專利名稱：含有成鹽的偶氮顏料與1,4－二酮－3,6－二芳基吡咯并(3,4－c)吡咯的色料摻合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含(a)偶氮組分和(b)第二種組分的色料摻合物，該偶氮組分為下式的成鹽偶氮顏料的鹽A-N＝N-B，式中A為重氮組分基和B為偶合組分基；該第二種組分為不透光的1，4-二酮-3，6-二芳基吡咯并(3，4-C)吡咯(DPP)顏料。
適用作偶氮組分的顏料在顏料領(lǐng)域中是人們所熟知的，并被介紹于，例如，由the Society of Dyers and Colorists出版的染料索引(Colour Index，Internation)第三版(1971)，包括第四次修訂本(1992)。
特別是，適用的偶氮組分是一般通過重氮化與偶合的反應(yīng)程序制備的顏料鹽，在該反應(yīng)程序中，被稱為重氮組分的、可重氮化的芳胺與一般為活化芳族化合物或含活化亞甲基的化合物的偶合組分相結(jié)合。重氮偶合反應(yīng)是有機(jī)化學(xué)家所熟知的，并與合適的重氮組分與偶合組分與適用作本發(fā)明色料摻合物的偶氮組分的重要顏料一起被介紹于Willy Herbst等人的工業(yè)有機(jī)顏料(Industrial OrganicPigments)VCH(1994)189∽343頁中。
優(yōu)選的重氮組分是可重氮化的芳族胺磺酸或羧酸，例如，氨基取代的苯、甲苯或萘，它們還能被水溶性基磺酸基，羧酸基，或它們的鹽形式所取代。
一般說，水溶性取代基是任何能形成水溶性鹽的基。特別是，水溶性取代基為酸性取代基，例如上述的羧酸基與磺酸基、或它們的鹽形式，特別是水溶性的鹽形式、尤其是堿金屬鹽，例如鈉或鉀鹽。
一般說，適用的偶合組分是活化芳胺化合物或含活化亞甲基的化合物，后者能與重氮化芳胺相偶合，特別與下述的(a)和(b)相偶合(a)2-羥基萘化合物，其結(jié)構(gòu)式為
其中X為H、-COOH、-SO3H、式
的酰胺基、或式
的磺酰胺基，其中R為烷基，例如甲基或乙基；烷氧基，例如甲氧基或乙氧基；鹵素，特別是氯；硝基；或者是被縮合到苯環(huán)的5-或6-節(jié)雜環(huán)；其中n為0-3；(b)各種具有活化亞甲基的吡唑啉酮衍生物，特別是1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮、1-苯基-3-乙酯基-5-吡唑啉酮或它們的衍生物之一種。
偶合組分還可含水溶性的取代基。
優(yōu)選的偶合組分是(a)中所述的那些化合物。
重氮組分或偶合組分二者為未取代的或被一個或多個慣用取代基所取代的，所說的慣用取代基例如為鹵素，特別是氯；羥基及其醚衍生物；硝基；烷基、特別是C1-C4烷基，例如甲基與乙基；烷氧基、特別是C1-C4烷氧基，例如，甲氧基與乙氧基；-COOH及其鹽與酯；-SO3H及其鹽與酯；甲酰胺或磺酰胺、特別是N-芳基取代的甲酰胺或磺酰胺，例如N-苯基取代的甲酰胺或磺酰胺；所說的慣用取代基是未取代的或進(jìn)一步被取代的，特別是在烷基、烷氧基或芳基被另外的慣用取代基，例如，三氟甲基(三氟甲基被認(rèn)為是被三個氟所進(jìn)一步取代的甲基取代基)或2，4，-二氯苯基(2，4，-二氯苯基被認(rèn)為是被二個氯所進(jìn)一步取代的苯基取代基)所取代。
適用的重氮組分包括2-氨基-4-氯-5-甲基苯磺酸、2-氨基萘-1-磺酸、2-氨基-4-甲基-5-氯苯磺酸、2-氨基-5-甲基苯磺酸、2-氨基-4-甲基苯磺酸、2-甲基-4-氨基苯磺酸、2-氯-5-氨基苯磺酸、4-氨基苯磺酸和2-氨基-4-乙基-5-氯苯磺酸。
適用的偶合組分包括2-萘酚，3-羥基-2-萘甲酸，2-羥基-3-萘N-甲酰苯胺，包括2-羥基-3-萘-2’-甲基N-甲酰苯胺、2-羥基-3-萘-2’-甲氧基N-甲酰苯胺、2-羥基-3-萘-2’-乙氧基N-甲酰苯胺、2-羥基-3-萘-3’-硝基N-甲酰苯胺、2-羥基-3-萘-4’-氯N-甲酰苯胺、2-羥基-3-萘-4’-甲氧基N-甲酰苯胺、2-羥基-3-萘-4’-乙氧基N-甲酰苯胺、2-羥基-3-萘-2’，4’-二甲基N-甲酰苯胺、2-羥基-3-萘-2’-甲基-5’-氯N-甲酰苯胺、2-羥基-3-萘-2’-甲氧基-5’-氯N-甲酰苯胺、2-羥基-3-萘-2’，5’-二甲氧基N-甲酰苯胺、2-羥基-3-萘-2’，4’-二甲氧基-5’-氯N-甲酰苯胺、2-羥基-3-萘-2’，5’-二甲氧基-4’-氯N-甲酰苯胺、和相應(yīng)的2-羥基-3-萘磺基N-甲酰苯胺。
適用的成鹽偶氮組分的鹽包括所有的金屬與銨鹽。特別適用的金屬鹽包括堿金屬鹽、堿土金屬鹽、過渡金屬元素鹽，例如Mn鹽。偶氮組分的鈣、鋇、鍶鹽是特別適用的鹽。一般說，鹽是這樣選擇的以致使偶氮組分不會溶解于被混在其中的介質(zhì)中。
特別是，適用作本發(fā)明色料摻合物的偶氮組分的偶氮顏料包括那些被本技術(shù)領(lǐng)域中熟練人員分類到色淀顏料一類中的偶氮顏料，特別指偶氮色淀顏料紅或橙。用作偶氮組分的具體顏料包括C.I.顏料紅和C.I.顏料橙，它們包括P.R.48、P.R.481、P.R.482、P.R.483、P.R.484、P.R.485、P.R.49、P.R.491、P.R.492、P.R.493、P.R.501、P.R.51、P.R.521、P.R.522、P.R.53、P.R.531、P.R.533、P.R.571、P.R.582、P.R.584、P.R.601、P.R.631、P.R.632、P.R.64、P.R.641、P.R.66、P.R.67、P.R.68、P.R.151、P.R.200、P.R.237、P.R.239、P.R.240、P.R.243、P.R.247、P.R.2471；P.O.17、P.O.171、P.O.19和P.O.46；其中數(shù)字代表充分識別偶氮組分的色相指數(shù)牌號。
特別有用的偶氮組分包括通過重氮偶合(A)2-氨基-4-氯-5-甲基苯磺酸與3-羥基-2-萘甲酸(C.I.顏料紅48)，(B)2-氨基萘-1-磺酸與2-萘酚(C.I.顏料紅49)，(C)2-氨基-4甲基--5-氯苯磺酸與3-羥基-2-萘甲酸(C.I.顏料紅52)，(D)2-氨基-4-甲基-5-氯苯磺酸與2-萘酚(C.I.顏料紅53)，(E)2-氨基-5-甲基苯磺酸與3-羥基-2-萘甲酸(C.I.顏料紅57)，(F)2-氨基-4-乙基-5-氯苯磺酸與2-萘酚(C.I.顏料橙46)制備的顏料鹽。特別是這些偶氮化合物的鋇、鈣、錳、鎂與鍶鹽。
特別有用的色料摻合物是那些其中偶氮組分為紅或橙偶氮顏料色淀，而第二種組分是不透光的DPP顏料，包括混合物與含有DPP顏料的固態(tài)溶液。如果當(dāng)被暴露于光和/或經(jīng)受風(fēng)化時仍想保持顏料摻合物的顏色的話，偶氮組分應(yīng)該具有第二種組分幾乎相同的色相。
作為有用的第二種組分的DPP顏料是顏料領(lǐng)域中眾所周知的，并且被公開于，例如，美國專利№4579949與4415685中，此處將它們編入作為參考文獻(xiàn)。在顏料領(lǐng)域中DPP顏料還以3，6-二芳基-1，4-二酮吡咯并[3，4-C]吡咯而出名并作為3，6-二芳基-1，4-二酮-2，5-二氫-吡咯并[3，4-C]吡咯化合物被公開在化學(xué)文獻(xiàn)中。優(yōu)選的DPP化合物包括二苯基-DPP，二(4氯苯基)DPP，二(4-叔丁苯基)-DPP，二(3-氰苯基)-DPP，二(4-氰苯基)-DPP，二(聯(lián)苯基-4-基)-DPP和二(4-甲基苯基)-DPP，二(3，4-二氯苯基)-DPP。
含有DPP組分的不透光的固態(tài)溶液顏料還可被用作本發(fā)明的色料摻合物的第二種組分。這樣的固態(tài)溶液顏料在本技術(shù)領(lǐng)域中是已知的，并被公開于，例如，美國專利№4810304與4783540，以及美國專利申請№08/122025、08/289167、08/314018和08/312493中，此處將它們編入作為參考文獻(xiàn)。
根據(jù)本發(fā)明，偶氮組分與第二種組分可以以任何比例相混合。一般說，在色料摻合物中偶氮組分與第二種組分的重量比為5∶95-60∶40、特別為10∶90-50∶50、更特別為10∶90-25∶75。
特別有用的具體的色料摻合物包括具有偶氮組分/第二種組分比為10∶90∽50∶50的偶氮組分/第二種組分的下列組合P.R.531/未取代的DPP；P.R.533/未取代的DPP；P.R.531/二(4-氯苯基)-DPP；P.R.485/二(4-氯苯基)-DPP；P.R.481/未取代的DPP；P.R.484/二(聯(lián)苯基-4-基)-DPP；P.R.482/二(聯(lián)苯基-4-基)-DPP；P.R.483/未取代的DPP；P.R.485/未取代的DPP；P.R.491/二(4-氯苯基)-DPP；P.R.491/二(聯(lián)苯基-4-基)-DPP；P.R.492/二(聯(lián)苯基-4-基)-DPP；P.R.492/二(4-氯苯基)-DPP；P.R.571/二(聯(lián)苯基-4-基)-DPP的那些色料摻合物。
本發(fā)明色料摻合物之特征在于具有比根據(jù)各別組分的已知性質(zhì)所預(yù)期的耐光牢度與耐氣候堅(jiān)牢度大的耐光牢度與耐氣候堅(jiān)牢度。于是，就本發(fā)明的色料摻合物而言ΔE摻合物小于ΔE計算值；其中ΔE摻合物為色料摻合物的觀察到的ΔE值，和ΔE計算值為根據(jù)公式ΔE計算值＝(ΔE偶氮)(X偶氮)+(ΔE第二種組分)(X第二種組分)計算的色差，其中(ΔE偶氮)與(ΔE第二種組分)分別為觀察到的在摻合物中的偶氮組分與第二種組分的ΔE值，和(X偶氮)與(X第二種組分)分別為在摻合物中的偶氮組分與第二種組分的重量分?jǐn)?shù)。
偶氮組分與第二種組分的色相最好盡可能地接近。特別是，在CIELch標(biāo)度上第二種組分色相優(yōu)選為處于偶氮組分色相的±5單位內(nèi)。偶氮組分色相優(yōu)選為處于第二種組分色相的±3單位內(nèi)，最優(yōu)選為處于±2單位內(nèi)。這樣的摻合物顯示卓越的耐光牢度與耐氣候堅(jiān)牢度。
CIE Lch體系是與色料相關(guān)的技術(shù)領(lǐng)域，例如染料與顏料工業(yè)中人們所熟知的。根據(jù)CIE Lch體系，每一色調(diào)被分解成為三個可測量的組分測定明亮度的L組分；測定色度的c組分；測定色相的h組分。測定Lch值的儀器是眾所周知的并可商購到。
于是，本發(fā)明還涉及一種選擇被摻合到由偶氮組分與第二種組分組成的色料摻合物中的顏料的方法，它包括選擇具有在CIE Lch標(biāo)度上為處于偶氮組分色相的±5單位內(nèi)的第二種組分。
本發(fā)明還涉及一種制備色料摻合物的方法，該方法包括摻合偶氮組分與第二種組分，其中第二種組分具有在CIE Lch標(biāo)度上為處于偶氮組分色相的±5單位內(nèi)的第二組分。色相優(yōu)選為處于±3單位內(nèi)，更優(yōu)選為處于±2單位內(nèi)。
雖然本發(fā)明一般涉及其中偶氮組分與第二種組分具有范圍為±5單位的色相差的色料摻合物，但是具有更高色相差的組分的色料摻合物，例如±8或±10單位色相差的某些色料摻合物也具有卓越的耐光牢度，其中ΔE摻合物為小于3。例如，基本上由顏料紅52∶2與二(4-氯苯基)-DPP組成的色料摻合物具有卓越的耐光牢度。
色料摻合物是通過制備顏料技術(shù)領(lǐng)域中已知的方法來制備的，例如，通過簡單的干摻合與濕摻合工藝來制備。優(yōu)選用于摻合工藝。例如，首先將偶氮組分與第二種組分通過已知的干或濕摻合工藝而摻合在一起，然后被分散；或者，將偶氮組分與第二種組分分別地分散，然后將各分散體摻合在一起而成為單一的分散體。
本發(fā)明還涉及一種用上述色料摻合物著色高分子量有機(jī)材料的方法。通常，將有效顏料量的色料摻合物加到被著色的高分子量有機(jī)材料中，特別是通過球磨、立式球磨機(jī)與其他分散研磨工藝。有效顏料量是在高分子量有機(jī)材料中形成想望的顏色的任何合適量。特別是，色料摻合物的用量，以被著色的高分子量有機(jī)材料重量計，為0.01-50％重量、優(yōu)選為1-25％重量。
根據(jù)本發(fā)明方法被著色的高分子量有機(jī)材料適用于許多應(yīng)用。例如，該高分子量有機(jī)材料能被用油墨、漆與瓷漆組合物的著色。根據(jù)本發(fā)明方法制備的著色的高分子量有機(jī)材料特別有用于制造汽車的涂覆漆。
根據(jù)本發(fā)明方法被著色的高分子量有機(jī)材料是，例如，纖維素醚、纖維素酯、聚氨酯、聚酯、聚烯烴、聚苯乙烯、聚醚、聚鹵乙烯、聚四氟乙烯、丙烯酸與甲基丙烯酸聚合物、橡膠、硅氧烷聚合物、酚/甲醛樹脂、三聚氰胺、甲醛樹脂、脲/甲醛樹脂、環(huán)氧樹脂與二烯橡膠或它們的共聚物。
被用于熱固化涂料或交聯(lián)的化學(xué)活化涂料的高分子量有機(jī)材料也被用本發(fā)明方法所著色。用于涂料的著色的高分子量有機(jī)材料之例子包括丙烯酸、醇酸、環(huán)氧、酚、三聚氰胺、脲、聚酯、聚氨酯、封閉的異氰酸酯、異氰脲酸三縮水甘油酯、甘脲、多官能β-羥烷基酰胺、苯并胍胺或纖維素酯樹脂、它們的混合物。根據(jù)本發(fā)明方法被著色的高分子量有機(jī)材料還被用作空氣干燥或物理干燥的涂料例如化妝品工業(yè)中作為指甲油的那些慣用的清漆，例如硝基纖維素清漆。
本發(fā)明的方法特別適用于制備涂料，例如，工業(yè)涂料與那些汽車工業(yè)常用的涂料、特別適用于熱固性體系如丙烯酸/三聚氰胺樹脂、醇酸/三聚氰胺樹脂或熱塑性樹脂體系。本發(fā)明的色料摻合物特別適用于著色溶劑基汽車罩面漆。
該色料摻合物特別適用于以單色(Solid colors)，例如以主色形式著色高分子量有機(jī)材料。然而，該色料摻合物還被用于隨角異色效應(yīng)顏料，例如涂覆或未涂覆的云母。
根據(jù)最終用途的不同，能夠有利地添加特定量的凸紋改進(jìn)劑(texture improving agent)到顏料中。適用的凸紋改進(jìn)劑為，特別是不少于18個碳原子的脂肪酸，例如硬脂酸或山崳酸或酰胺或其金屬鹽、優(yōu)選為鈣或鎂鹽，和增塑劑，蠟，樹脂酸例如樅酸或其金屬鹽，松香，烷基酚或脂肪醇諸如硬脂醇或連二醇如十二烷-1，2-二醇，及還有改性松香/-馬來酸酯樹脂或富馬酸/松香樹脂或聚合分散劑。凸紋改進(jìn)劑的優(yōu)選添加量，以最終產(chǎn)品計，為0.1-30％重量、最優(yōu)選為2-15％重量。
一般說，本發(fā)明的色料摻合物適用于所有的顏料應(yīng)用并且其特征在于具有卓越的顏色強(qiáng)度和不透明性，良好的光牢度、耐候性與耐熱性，卓越的純度與飽和度，以及當(dāng)被摻入到塑料或涂料中時具有良好的分散性。
下列的實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案。在這些實(shí)施例中，所有的份數(shù)除另有指明者外均系重量份。所有的顏色牌號均根據(jù)CIE Lch體系的規(guī)定。
實(shí)施例1將50份市售的顏料紅483(得自CIBA-GEIGY的IRGALITE RED 2BSP，其色相組分(hue component)為30.8)，與50份市售的二(4-氯苯基)-DPP(得自CIBA-GEIGY的IRGALITE REDDPPBO，其色相組分據(jù)CIE Lch體系報導(dǎo)為29.6)在V型摻合機(jī)中干摻合，產(chǎn)生具有色相組分為29.7的紅色、均勻的50∶50摻合物。
實(shí)施例2由基于下列的研磨料配方的丙烯酸-三聚氰胺涂料制備主色樣板來自實(shí)施例1的色料98份丙烯酸樹脂 98份(69份非揮發(fā)物)分散劑 53.6份(29.5份非揮發(fā)物)溶劑 100份在溫度受控的立式球磨機(jī)中，使用鋼介質(zhì)將著色研磨料分散三小時而產(chǎn)生研磨料分散體。
通過將36.5份研磨料分散體、35份丙烯酸樹脂、42份烷基化的三聚氰胺-甲醛樹脂，與25份含催化劑十二烷基苯磺酸、N-丙胺與U.V穩(wěn)定劑的催化劑溶液相混合制備主色涂料。然后將該主色涂料噴霧到已涂底漆的鋁板上，在250°F烘烤30分鐘。然后使用Xenon Arc Cl-65型人工老化機(jī)與類似于ASTM G26-70的程序?qū)⒃摪灞┞队谀M的室外條件下。由于在2000小時的暴露后所觀察到的單獨(dú)顏料紅48∶3的ΔE為11.5和在2000小時的暴露后所觀察到的單獨(dú)二(4-氯苯基)-DPP的ΔE為0.8，而本發(fā)明的色料摻合物在2000小時的暴露后所觀察到的ΔE為遠(yuǎn)小于預(yù)期的基于各別組分的觀察到的1.0的ΔE值。
實(shí)施例3按照實(shí)施例2的方法用含有35份顏料紅48∶3與65份二(4-氯苯基)-DPP的35∶65的色料摻合物進(jìn)行此實(shí)施例。在2000小時暴露后，觀察到的ΔE為0.4。
實(shí)施例4按照實(shí)施例2的方法用含有25份顏料紅48∶3與75份二(4-氯苯基)-DPP的25∶75的色料摻合物進(jìn)行此實(shí)施例。在2000小時暴露后，觀察到的ΔE為0.8。
實(shí)施例5按照實(shí)施例2的方法用含有10份顏料紅48∶3與90份二(4-氯苯基)-DPP的10∶90的色料摻合物進(jìn)行此實(shí)施例。在2000小時暴露后，觀察到的ΔE為1.1。
實(shí)施例6按照實(shí)施例2、4和5的方法用其中顏料紅48∶3被顏料紅48∶2取代的色料摻合物進(jìn)行此實(shí)施例。在2000小時暴露后，對50∶50摻合物、25∶75摻合物和10∶90摻合物的觀察到的ΔE分別為1.8、1.6和1.4。
實(shí)施例7按照實(shí)施例2、4和5的方法用其中顏料紅48∶3被顏料紅48∶2取代和二(4-氯苯基)-DPP被二(聯(lián)苯基-4-基)-DPP取代的色料摻合物進(jìn)行此實(shí)施例。在2000小時暴露后，對50∶50摻合物、25∶75摻合物和10∶90摻合物的主色樣板所觀察到的ΔE分別為1.2、1.1和1.4。
實(shí)施例8按照實(shí)施例2、4和5的方法用其中顏料紅48∶3被顏料紅52∶2取代和二(4-氯苯基)-DPP被二(聯(lián)苯基-4-基)-DPP取代的色料摻合物進(jìn)行此實(shí)施例。在2000小時暴露后，對50∶50摻合物、25∶75摻合物和10∶90摻合物的觀察到的ΔE分別為0.9、0.7和0.6。
實(shí)施例9按照實(shí)施例2和4的方法用其中顏料紅48∶3被顏料紅49∶2取代和二(4-氯苯基)-DPP被二(聯(lián)苯基-4-基)-DPP取代的色料摻合物進(jìn)行此實(shí)施例。在2000小時暴露后，對50∶50摻合物和25∶75摻合物的觀察到的ΔE分別為0.3和0.4。
實(shí)施例10按照實(shí)施例4的方法用其中顏料紅48∶3被顏料紅57∶1取代和二(4-氯苯基)-DPP被二(聯(lián)苯基-4-基)-DPP取代的色料摻合物進(jìn)行此實(shí)施例。在2000小時暴露后，對25∶75摻合物的觀察到的ΔE為0.7。
實(shí)施例11按照實(shí)施例2、4和5的方法用其中顏料紅48∶3被顏料紅53∶1取代和二(4-氯苯基)-DPP被未取代的DPP取代的色料摻合物進(jìn)行此實(shí)施例。在2000小時暴露后，對50∶50摻合物、25∶75摻合物和10∶90摻合物的觀察到的ΔE分別為1.7、0.9和0.4。
實(shí)施例12按照實(shí)施例2、4和5的方法用其中顏料紅48∶3被顏料紅53的鍶鹽取代和二(4-氯苯基)-DPP被未取代的DPP取代的色料摻合物進(jìn)行此實(shí)施例。在2000小時暴露后，對50∶50摻合物、25∶75摻合物和10∶90摻合物的觀察到的ΔE分別為1.6、1.0和0.5。
實(shí)施例13按照實(shí)施例2、4和5的方法用其中顏料紅48∶3被顏料紅49∶1取代的色料摻合物進(jìn)行此實(shí)施例。在2000小時暴露后，對50∶50摻合物、25∶75摻合物和10∶90摻合物的觀察到的ΔE分別為1.4、1.4和1.9。
實(shí)施例14按照實(shí)施例2、4和5的方法用其中顏料紅48∶3被顏料紅48∶1取代的色料摻合物進(jìn)行此實(shí)施例。在2000小時暴露后，對50∶50摻合物、25∶75摻合物和10∶90摻合物的觀察到的ΔE分別為1.6、0.4和0.8。
實(shí)施例15按照實(shí)施例2、4和5的方法用其中顏料紅48∶3被顏料紅48∶5(鎂鹽)取代的色料摻合物進(jìn)行此實(shí)施例。獲得具有非常良好的光牢度與耐氣候堅(jiān)牢度的色料摻合物。
實(shí)施例16按照實(shí)施例2、4和5的方法用其中顏料紅48∶3被顏料紅53∶1取代的色料摻合物進(jìn)行此實(shí)施例。獲得具有非常良好的光牢度與耐氣候堅(jiān)牢度的色料摻合物。
實(shí)施例17按照實(shí)施例2、4和5的方法用其中顏料紅48∶3被顏料紅48∶1取代和二(4-氯苯基)-DPP被未取代的DPP取代的色料摻合物進(jìn)行此實(shí)施例。獲得具有非常良好的光牢度與耐氣候堅(jiān)牢度的色料摻合物。
實(shí)施例18按照實(shí)施例2、4和5的方法用其中二(4-氯苯基)-DPP被未取代的DPP取代的色料摻合物進(jìn)行此實(shí)施例。獲得具有非常良好的光牢度與耐氣候堅(jiān)牢度的色料摻合物。
實(shí)施例19按照實(shí)施例2、4和5的方法用其中顏料紅48∶3被顏料紅48∶5取代和二(4-氯苯基)-DPP被未取代的DPP取代的色料摻合物進(jìn)行此實(shí)施例。獲得具有非常良好的光牢度與耐氣候堅(jiān)牢度的色料摻合物。
實(shí)施例20按照實(shí)施例2、4和5的方法用其中顏料紅48∶3被顏料橙19取代和二(4-氯苯基)-DPP被二(4-叔丁苯基)-DPP取代的色料摻合物進(jìn)行此實(shí)施例。獲得具有非常良好的光牢度與耐氣候堅(jiān)牢度的色料摻合物。
實(shí)施例21按照實(shí)施例2、4和5的方法用其中顏料紅48∶3被顏料橙46取代和二(4-氯苯基)-DPP被不透光的二(3-氰苯基)-DPP取代的色料摻合物進(jìn)行此實(shí)施例。獲得具有非常良好的光牢度與耐氣候堅(jiān)牢度的色料摻合物。
實(shí)施例22按照實(shí)施例2、4和5的方法用其中顏料紅48∶3被顏料紅48∶4取代和二(4-氯苯基)-DPP被二(聯(lián)苯基-4-基)-DPP取代的色料摻合物進(jìn)行此實(shí)施例。獲得具有非常良好的光牢度與耐氣候堅(jiān)牢度的色料摻合物。
實(shí)施例23按照實(shí)施例2、4和5的方法用其中二(4-氯苯基)-DPP被由40份未取代的DPP與60份二(4-氯苯基)-DPP組成的不透光的紅色固態(tài)溶液取代的色料摻合物進(jìn)行此實(shí)施例。獲得具有非常良好的光牢度與耐氣候堅(jiān)牢度的色料摻合物。
實(shí)施例24除了顏料紅48∶3被下列的偶氮組分P.R 48∶5與P.R53∶1所取代外，重復(fù)實(shí)施例27的方法。在每種情況中，均獲得顯示非常良好的光牢度與耐氣候堅(jiān)牢度的色料摻合物。
實(shí)施例25按照實(shí)施例2、4和5的方法用其中P.R 48∶3被P.R48∶5取代和二(4-氯苯基)-DPP被由32份未取代的DPP、48份二(4-氯苯基)-DPP和20份2，9-二氯喹吖酮組成的不透光的紅固態(tài)溶液取代的色料摻合物進(jìn)行此實(shí)施例。獲得具有非常良好的光牢度與耐氣候堅(jiān)牢度的色料摻合物。
實(shí)施例26除了顏料紅48∶3被下列的偶氮組分P.R 48∶5與P.R53∶1所取代外，重復(fù)實(shí)施例29的方法。在每種情況中，均獲得顯示非常良好的光牢度與耐氣候堅(jiān)牢度的色料摻合物。
實(shí)施例27按照實(shí)施例2、4和5的方法用其中顏料紅48∶3被顏料紅48∶4取代的色料摻合物進(jìn)行此實(shí)施例。在2000小時的暴露后，對50∶50摻合物、25∶75摻合物和10∶90摻合物的觀察到的ΔE分別為1.9、1.1和0.2。
實(shí)施例28通過標(biāo)準(zhǔn)方法使用TiO2與實(shí)施例4和5中所用的色料摻合物制備50∶50的調(diào)色劑。在2000小時的暴露后，對25∶75摻合物和10∶90摻合物的觀察到的ΔE分別為3.4和2.1。
實(shí)施例29通過標(biāo)準(zhǔn)方法制備含有10∶90的實(shí)施例27摻合物與TiO2的50∶50調(diào)色劑。在2000小時暴露后，觀察到的ΔE為1.5。
實(shí)施例30通過標(biāo)準(zhǔn)方法制備含有25∶75的實(shí)施例27摻合物與TiO2的50∶50調(diào)色劑。在2000小時暴露后，觀察到的ΔE為2.8。
實(shí)施例31研磨料A-通過將28份二(4-氯苯基)-DPP、19份丙烯酸樹脂、9份分散劑與44份二甲苯的混合制備100份研磨料。
研磨料B-通過將16份顏料紅48∶3、27份丙烯酸樹脂、5份分散劑與52份二甲苯的混合制備100份研磨料。
主色涂料1.通過混合36.6份研磨料A、7.1份研磨料B、37.4份丙烯酸樹脂(68％固體)、28.1份烷基化的三聚氰胺-甲醛樹脂與28.1份催化劑/穩(wěn)定劑溶液制備含有10份顏料紅48∶3與90份二(4-氯苯基)-DPP的137.3份主色涂料。人工老化儀試驗(yàn)之結(jié)果與實(shí)施例5的相似。
2.通過混合30.1份研磨料A、17.5份研磨料B、34.5份丙烯酸樹脂、27.7份烷基化的三聚氰胺-甲醛樹脂與27.8份催化劑/穩(wěn)定劑溶液制備含有25份顏料紅48∶3與75份二(4-氯苯基)-DPP的137.6份主色涂料。人工老化儀試驗(yàn)之結(jié)果與實(shí)施例4的相似。
3.通過混合19.6份研磨料A、34.3份研磨料B、29.8份丙烯酸樹脂、27.1份烷基化的三聚氰胺-甲醛樹脂與27.1份催化劑/穩(wěn)定劑溶液制備含有50份顏料紅48∶3與50份二(4-氯苯基)-DPP的137.9份主色涂料。人工老化儀試驗(yàn)之結(jié)果與實(shí)施例2的相似。
實(shí)施例32溶劑基云母涂料組成云母基料通過將251份珠光云母與251份丙烯酸樹脂和244份乙酸丁酯相混合至無結(jié)塊為止而制備746份云母基料。
云母涂料組成云母底涂料組成是通過混合128份實(shí)施例2中制備的著色研磨料分散體、70份云母基料、20.8份非含水的分散樹脂、30.6份三聚氰胺樹脂、2.6份UV-屏蔽劑與3.5催化劑而制備的。最終的云母底涂料是通過用二甲苯稀釋到4#福特杯噴霧粘度為約20秒而制成的。
將云母底涂料噴霧到鋁板上。在經(jīng)約3分鐘的晾干時期后，將丙烯酸-三聚氰胺罩光清漆施加到色底涂層上。然后使該樣板晾干10分鐘后在130℃下烘烤30分鐘。
該涂層具有吸引人的顏色與非常好的光牢度與耐氣候堅(jiān)牢度。使用實(shí)施例3-27的色料摻合物代替著色的研磨料分散體中的實(shí)施例1的顏料，得到相似的吸引人的樣板。
實(shí)施例33通過將8份實(shí)施例1的色料摻合物與84份聚酯樹脂、6.4份異氰脲酸三縮水甘油酯交聯(lián)劑、1份流動控制劑和0.5份苯偶姻預(yù)摻合制備粉末涂料。然后將該預(yù)摻合的混合物送入到雙螺桿擠出機(jī)中。對擠出物進(jìn)行冷卻、研磨與通過120目網(wǎng)的篩選而產(chǎn)生粉末涂料。
通過標(biāo)準(zhǔn)方法將該粉末涂料噴霧到鋁板上，然后在200℃固化15分鐘。該涂層具有吸引人的顏色與非常好的光牢度與耐氣候堅(jiān)牢度。使用實(shí)施例3-27的色料摻合物代替實(shí)施例1的顏料，得到相似的吸引人的樣板。
實(shí)施例34通過標(biāo)準(zhǔn)方法由含1份實(shí)施例1的摻合物、100份PVC樹脂、100份增塑劑、18份碳酸鈣和3份穩(wěn)定劑的混合物制備著色的軟聚氯乙烯片。制得的軟聚氯乙烯片顯示非常小的微點(diǎn)或條斑。當(dāng)用實(shí)施例3-27的色料摻合物代替實(shí)施例1的色料摻合物時，得到類似的PVC片。
權(quán)利要求
1.一種色料摻合物，它含有(a)偶氮組分，該偶氮組分為下式的成鹽的偶氮顏料的鹽A-N＝N-B，式中A為重氮組分的基和B為偶合組分的基；和(b)第二種組分，該第二種組分為一種具有色相處于偶氮組分的±5單位內(nèi)的不透光DPP顏料。
2.權(quán)利要求1的色料摻合物，其中重氮組分為含有酸性取代基，例如磺酸或羧酸取代基，或它們的鹽形式、特別是堿金屬鹽，例如鈉鹽或鉀鹽的可重氮化的胺。
3.權(quán)利要求2的色料摻合物，其中重氮組分為一種氨基取代的苯、甲苯或萘，它進(jìn)一步被水溶性基，磺酸基，羧酸基，或它們的鹽形式所取代。
4.權(quán)利要求3的色料摻合物，其中偶合組分為2-羥基萘化合物，其結(jié)構(gòu)式為
其中X為H、-COOH、-SO3H、或式
的酰胺基、或式
的磺酰胺基，其中R為烷基，例如甲基或乙基；烷氧基，例如甲氧基或乙氧基；鹵素，特別是氯；硝基；或者是被縮合到苯環(huán)的5-或6-節(jié)雜環(huán)；其中n為0-3。
5.權(quán)利要求1的色料摻合物，其中重氮組分與偶合組分被一個或多個慣用取代基取代或未被取代；所說的慣用取代基可被進(jìn)一步取代，特別是烷基、烷氧基或芳基可被另外的慣用基所取代。
6.權(quán)利要求1的色料摻合物，其中重氮組分為2-氨基-4-氯-5-甲基苯磺酸、2-氨基萘-1-磺酸、2-氨基-4-甲基-5-氯苯磺酸、2-氨基-5-甲基苯磺酸、2-氨基-4-甲基苯磺酸、2-甲基-4-氨基苯磺酸、2-氯-5-氨基苯磺酸、4-氨基苯磺酸或2-氨基-4-乙基-5-氯苯磺酸。
7.權(quán)利要求1的色料摻合物，其中偶合組分為2-萘酚，3-羥基-2-萘甲酸，2-羥基-3-萘N-甲酰苯胺，包括2-羥基-3-萘-2’-甲基N-甲酰苯胺、2-羥基-3-萘-2’-甲氧基N-甲酰苯胺、2-羥基-3-萘-2’-乙氧基N-甲酰苯胺、2-羥基-3-萘-3’-硝基N-甲酰苯胺、2-羥基-3-萘-4’-氯N-甲酰苯胺、2-羥基-3-萘-4’-甲氧基N-甲酰苯胺、2-羥基-3-萘-4’-乙氧基N-甲酰苯胺、2-羥基-3-萘-2’，4’-二甲基N-甲酰苯胺、2-羥基-3-萘-2’-甲基-5’-氯N-甲酰苯胺、2-羥基-3-萘-2’-甲氧基-5’-氯N-甲酰苯胺、2-羥基-3-萘-2’，5’-二甲氧基N-甲酰苯胺、2-羥基-3-萘-2’，4’-二甲氧基-5’-氯N-甲酰苯胺、2-羥基-3-萘-2’，5’-二甲氧基-4’-氯N-甲酰苯胺、和相應(yīng)的2-羥基-3-萘磺基N-甲酰苯胺。
8.權(quán)利要求7的色料摻合物，其中重氮組分為2-氨基-4-氯-5-甲基苯磺酸、2-氨基萘-1-磺酸、2-氨基-4-甲基-5-氯苯磺酸、2-氨基-5-甲基苯磺酸、2-氨基-4-甲基苯磺酸、2-甲基-4-氨基苯磺酸、2-氯-5-氨基苯磺酸、4-氨基苯磺酸或2-氨基-4-乙基-5-氯苯磺酸。
9.權(quán)利要求1的色料摻合物，其中偶氮組分為堿金屬鹽、堿土金屬鹽、過渡金屬元素鹽，鈣鹽、鋇鹽、或鍶鹽。
10.權(quán)利要求1的色料摻合物，其中偶氮組分選自C.I.顏料紅和C.I.顏料橙，它們包括P.R.48、P.R.481、P.R.482、P.R.483、P.R.484、P.R.485、P.R.49、P.R.491、P.R.492、P.R.493、P.R.501、P.R.51、P.R.521、P.R.522、P.R.53、P.R.531、P.R.533、P.R.571、P.R.582、P.R.584、P.R.601、P.R.631、P.R.632、P.R.64、P.R.641、P.R.66、P.R.67、P.R.68、P.R.151、P.R.200、P.R.237、P.R.239、P.R.240、P.R.243、P.R.247、P.R.2471；P.O.17、P.O.171、P.O.19和P.O.46。
11.權(quán)利要求1的色料摻合物，其中第二組分為DPP顏料或含DPP顏料的固態(tài)溶液。
12.一種色料摻合物，它含有顏料紅52∶2和二(4-氯苯基)-DPP。
13.權(quán)利要求11的色料摻合物，其中DPP組分是選自二苯基-DPP，二(4-氯苯基)-DPP、二(4-叔丁基苯基)-DPP，二(3-氰苯基)-DPP，二(4-氰苯基)-DPP，二(二苯基-4-基)-DPP和二(4-甲基苯基)-DPP，二(3，4-二氯苯基)-DPP的化合物；包括含有以上規(guī)定的化合物的固態(tài)溶液。
14.權(quán)利要求1的色料摻合物，其中偶氮組分與第二種組分的重量比為5∶95-60∶40，特別為10∶90∽50∶50，更特別為10∶90-25∶75。
15.權(quán)利要求1的色料摻合物，其中第二種組分的色相處在偶氮組分色相的±3單元內(nèi)。
16.一種選擇被摻合在由偶氮組分與第二種組分組成的色料摻合物中的顏料的方法，它包括選擇具有在CIE Lch標(biāo)度上為偶氮組分色相的±5單位內(nèi)的第二種組分。
17.一種制備權(quán)利要求1的色料摻合物的方法，它包括摻合偶氮組分與第二種組分，其中第二種組分具有的色相處于偶氮組分色相的±5單位內(nèi)、優(yōu)選處于±3單位內(nèi)、最優(yōu)選處于±2單位內(nèi)。
18.一種制備權(quán)利要求1的色料摻合物的方法，其中偶氮組分與第二種組分是通過已知的干摻合或濕摻合工藝被摻合在一起的，然后被分散；或者，將偶氮組分與第二種組分分別地分散，然后將各分散體摻合在一起而成為單一的分散體。
19.一種用色料摻合物著色高分子量有機(jī)材料的方法，它包括將權(quán)利要求1的摻合物摻入到高分子量有機(jī)材料中。
20.權(quán)利要求18的方法，其中高分子量有機(jī)材料是汽車漆。
21.權(quán)利要求1的色料摻合物，其中偶氮組分/第二種組分比為10∶90-50∶50并具有下列的偶氮組分/第二種組分組合P.R.531/未取代的DPP；P.R.533/未取代的DPP；P.R.531/二(4-氯苯基)-DPP；P.R.485/二(4-氯苯基)-DPP；P.R.481/未取代的DPP；P.R.484/二(聯(lián)苯基-4-基)-DPP；P.R.482/二(聯(lián)苯基-4-基)-DPP；P.R.483/未取代的DPP；P.R.485/未取代的DPP；P.R.491/二(4-氯苯基)-DPP；P.R.491/二(聯(lián)苯基-4-基)-DPP；P.R.492/二(聯(lián)苯基-4-基)-DPP；P.R.492/二(4-氯苯基)-DPP；P.R.571/二(聯(lián)苯基-4-基)-DPP。
22.權(quán)利要求1的色料摻合物，其中偶合組分為具有活化亞甲基的吡唑啉酮衍生物，特別是1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮、1-苯基-3-乙酯基-5-吡唑啉酮或它們的衍生物。
23.權(quán)利要求1的色料摻合物，其中偶合組分為單偶氮或重氮顏料。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含(a)偶氮組分和(b)第二種組分的色料摻合物,該偶氮組分為下式的成鹽的偶氮顏料鹽:A－N=N－B,式中A為重氮組分的基和B為偶合組分的基;而該第二種組分為一種不透光的1,4－二酮－3,6－二芳基吡咯并(3,4－C)吡咯(DPP)顏料。該色料摻合物特別有用于涂料組合物,例如涂料。
文檔編號C09B67/00GK1255154SQ97182231
公開日2000年5月31日 申請日期1997年6月9日 優(yōu)先權(quán)日1997年6月9日
發(fā)明者E·E·賈菲, J·M·德萊尼 申請人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司