專利名稱：涂覆有殼多糖層的無(wú)機(jī)顏料微粒的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及涂覆有殼多糖或殼多糖衍生物層的新的無(wú)機(jī)顏料微粒，以及制備涂覆有殼多糖或殼多糖衍生物層的無(wú)機(jī)顏料微粒的方法。
本發(fā)明還涉及尤其是由所述方法得到的涂覆無(wú)機(jī)顏料微粒，以及這些涂覆無(wú)機(jī)顏料微粒作為成膜物質(zhì)或于不同制品成粒過(guò)程中的用途。
本發(fā)明特別涉及由這些微粒得到的新聚集體或密實(shí)體，所述聚集體或密實(shí)體具有快速粉碎性能和高載荷量，它們可特別地用于傳送活性物質(zhì)，例如植物保護(hù)物質(zhì)。
無(wú)機(jī)顏料是色素工業(yè)中的重要部分。作為直接源于氧化物化學(xué)，它們帶有顏色且易于獲得。盡管如此，它們有時(shí)難以配制，而被具有其它加工性能的有機(jī)顏料所替代。在有些情況下，有機(jī)表面膜的沉積可緩解這一困難，是在經(jīng)濟(jì)和技術(shù)上更具吸引力的解決問(wèn)題的方法。
顏料的涂覆可通過(guò)各種方法進(jìn)行。在大多數(shù)情況下，所述方法包括在干燥、縮合或縮聚過(guò)程中于顏料顆粒表面上沉積聚合物。該方法特別適用于用多糖涂覆顏料。
人們已經(jīng)進(jìn)行過(guò)許多用多糖進(jìn)行涂覆的工作。特別地，離子縮合技術(shù)或鏈交聯(lián)技術(shù)可允許在無(wú)機(jī)表面上沉積有機(jī)聚合物。
盡管如此，當(dāng)在顏料存在下進(jìn)行縮合時(shí)，宏觀上可以說(shuō)是涂覆，而微觀研究常?？捎^察到顆粒團(tuán)被聚合物所容納，而該聚合物遠(yuǎn)未形成覆蓋各個(gè)顆粒表面的真實(shí)膜。
人們尤其觀察到，當(dāng)將這種方法應(yīng)用于用殼多糖涂覆顏料顆粒時(shí)，再乙?；磻?yīng)導(dǎo)致形成顏料顆粒被浸漬于其中的凝膠而未形成殼多糖涂覆的單一顆粒。
日本專利文獻(xiàn)JP-A-63027501描述一種超細(xì)氧化鈦粉末納米顆粒，該顆粒被浸漬在殼多糖或脫乙酰殼多糖中。這是一種膠型結(jié)構(gòu)，它不能形成涂覆且個(gè)別化的納米顆粒。
日本專利文獻(xiàn)JP-A-62223108描述了一種涂覆有脫乙酰殼多糖層的化妝品用顏料。該文獻(xiàn)沒(méi)有公開(kāi)涂覆有殼多糖層的顏料的制備方法。
殼多糖是節(jié)肢動(dòng)物、甲殼綱動(dòng)物和昆蟲(chóng)的結(jié)構(gòu)聚合物，它能夠形成一些真菌膜的部分。殼多糖的存在使得頭足鋼動(dòng)物的內(nèi)骨骼具有一定的強(qiáng)度。動(dòng)物界中的殼多糖與植物界中的纖維素所起的作用相似。
殼多糖的特殊性在于其化學(xué)惰性。在多數(shù)已知有機(jī)溶劑中為相對(duì)惰性和不溶解性，它也不能加熱形成。只有通過(guò)將其轉(zhuǎn)變成脫乙酰殼多糖，才能使其變得可加工處理。
為了修飾殼多糖，需要兩步方法。第一步是將殼多糖轉(zhuǎn)變成脫乙酰殼多糖，然后第二步是將脫乙酰殼多糖再轉(zhuǎn)變成殼多糖。由此，專利申請(qǐng)EP-A-0013181第2頁(yè)描述下述制備殼多糖的方法在吡啶溶液或高氯酸溶液中，利用乙酐進(jìn)行脫乙酰殼多糖的N-乙?；?，從而制得殼多糖。
現(xiàn)有技術(shù)已經(jīng)制得了殼多糖衍生物。專利申請(qǐng)EP-A-0013181描述了通過(guò)利用有機(jī)酸酐對(duì)脫乙?；然榛鶜ざ嗵沁M(jìn)行乙?；磻?yīng)而制備N-乙?；然榛鶜ざ嗵?。也提及了其它殼多糖衍生物，如羥基烷基殼多糖。所得物質(zhì)可以球形顆粒形式存在，該顆?？捎米麟x子交換樹(shù)脂。
EP-A-0021750描述了在有機(jī)酸酐和懸浮劑如脫水山梨醇單酯存在下通過(guò)脫乙?；瘹ざ嗵堑囊阴；磻?yīng)制備殼多糖的方法。
EP-A-0026618描述含有至少二種通過(guò)上述兩篇文獻(xiàn)的乙?；椒ǖ玫降囊颐鸦鄽ぬ茄苌锏幕旌衔锏牟牧?。所得到的球形材料尤其可被用作離子交換樹(shù)脂。
一般地，脫乙酰殼多糖向殼多糖的轉(zhuǎn)變是一種需要同時(shí)存在兩種溶劑的反應(yīng)。水可確保脫乙酰殼多糖鹽在pH低于6.5的條件下進(jìn)行溶劑化。脫乙酰殼多糖的鹽尤其是有機(jī)酸如乙酸或草酸和無(wú)機(jī)酸如鹽酸的鹽；其濃度足以獲得鹽形式的脫乙酰殼多糖。第二溶劑是與水相容的有機(jī)衍生物，如乙醇、四氫呋喃或二惡烷；其用量足以使其能夠溶解乙酰化類型的有機(jī)酸酐，其功能是使得脫乙酰殼多糖的胺基團(tuán)進(jìn)行乙酰化反應(yīng)。在脫乙酰殼多糖存在下，如果酸酐為乙酐，則該反應(yīng)可得到殼多糖。
所有這些方法一般均是公知的，所述方法的實(shí)例可特別地在上述文獻(xiàn)中獲得。
令人驚奇的是，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)在特殊條件下，在保留這些顆粒以個(gè)別形式存在的同時(shí)，可由脫乙酰殼多糖獲得顏料顆粒的涂層；然后通過(guò)再乙?；磻?yīng)，可得到涂覆有殼多糖的顏料微粒。
因此，本發(fā)明方法會(huì)可以涂覆顆粒，而不會(huì)由于形成凝膠而導(dǎo)致固體凝聚。
另外令人驚奇的是，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)了一種新的微粒，該顆粒形成在溶液中的粉碎能力、高載荷量以及其傳遞物質(zhì)(特別是毒性物質(zhì)，如植物保護(hù)制品)能力方面性能顯著的聚集體或密實(shí)體。
本發(fā)明的其它目的和優(yōu)點(diǎn)將在下文中描述。
首先，本發(fā)明涉及制備涂覆有殼多糖或殼多糖衍生物層的無(wú)機(jī)顏料微粒的方法，其特征在于a)將于懸浮液中的無(wú)機(jī)顏料微粒與鹽形式的脫乙酰殼多糖或鹽形式的脫乙酰殼多糖衍生物溶液接觸，從而在顏料微粒周圍沉積鹽形式的脫乙酰殼多糖或鹽形式的脫乙酰殼多糖衍生物，b)接著將涂覆有鹽形式的脫乙酰殼多糖或脫乙酰殼多糖衍生物的顏料微粒通過(guò)有機(jī)酸酐進(jìn)行乙?；磻?yīng)。
正如本發(fā)明說(shuō)明書(shū)中的一個(gè)附圖
中所示，脫乙酰殼多糖是一種具有β-(1-4)鏈序列的D-氨基葡糖的聚合物。
在適宜的脫乙酰殼多糖衍生物中，可特別提及對(duì)應(yīng)于下式Ⅰ類型的O-醚化或O-酯化衍生物或其鹽[C6H8O3·(NH2)x·(NHCOCH3)y·(OR)a·(OH)b]n其中R為選自具有2至4個(gè)碳原子的羧基烷基、羥乙基、羥丙基、二羥丙基或具有1至3個(gè)碳原子的烷基中的至少一個(gè)基團(tuán)；x為0.1至1的數(shù)；y為1.0-x；a為O.1至1的數(shù)；b為1.0-a。
殼多糖或聚-N-乙酰基-D-氨基葡糖是其中單元通過(guò)配糖物β-1,4-橋連接在一起的多糖。
由此可見(jiàn)，殼多糖不同于脫乙酰殼多糖，脫乙酰殼多糖是一種N-脫乙酰殼多糖。當(dāng)脫乙酰反應(yīng)完成時(shí)，可得到一種獨(dú)特的脫乙酰殼多糖，即聚氨基葡糖。
殼多糖天然脫乙酰超過(guò)5％或更多。脫乙酰殼多糖一詞是指在經(jīng)歷脫乙酰反應(yīng)時(shí)可溶于酸性水介質(zhì)中的衍生物。為此需要脫乙酰程度至少大于65％。此比例將會(huì)影響脫乙酰殼多糖的物理性能、溶解性、粘度及其生化性能。
鹽形式的脫乙酰殼多糖或鹽形式的脫乙酰殼多糖衍生物在溶液中的濃度小于臨界微胞濃度。
此濃度值(該值必須很低)取決于所用顆粒的攪拌速度、與脫乙酰殼多糖或脫乙酰殼多糖衍生物的相互作用以及顆粒本身的濃度。
與膠的形成不同(膠不能得到單個(gè)的顆粒)，懸浮液中顆粒的濃度和溶液中鹽形式的脫乙酰殼多糖或鹽形式的脫乙酰殼多糖衍生物的濃度在任何情況下都應(yīng)當(dāng)使得脫乙酰殼多糖或脫乙酰殼多糖衍生物通過(guò)吸附沉積在顆粒的表面。
無(wú)機(jī)顏料顆粒的粒度為1～200μm，一般為1至100μm，優(yōu)選大于5μm，有利地為5至60μm，這些數(shù)值不是用來(lái)限制本發(fā)明的范圍。懸浮液中顏料的濃度一般為0.4至40g/l。
由此，這些微粒實(shí)際上與日本專利JP-A-63027501中描述的納米顆粒是不同的。
在無(wú)機(jī)顏料中，可優(yōu)選地提及鈦云母或金屬氧化物，特別是Iriodine、Florapearl10和12型珠光粉顏料和Iriodine系列的顏料。
在鹽形式的脫乙酰殼多糖或脫乙酰殼多糖衍生物中，可特別提及其有機(jī)酸(如乙酸或草酸)鹽和無(wú)機(jī)酸(如鹽酸)鹽。優(yōu)選脫乙酰殼多糖乙酸鹽或脫乙酰殼多糖衍生物乙酸鹽。
下文將通過(guò)優(yōu)選形式描述本發(fā)明，所述形式彼此間部分或全部地結(jié)合或者單獨(dú)地與上文指出的本發(fā)明一般定義結(jié)合。
無(wú)機(jī)顏料微粒懸浮于稀酒精溶液中。懸浮液被保持?jǐn)嚢琛Ｋ么蓟旌衔锟稍诤軐挼谋壤齼?nèi)變化，如水∶醇比例為0.25至4或20/80至80/20。
盡管為了避免任何副反應(yīng)發(fā)生，需要選擇對(duì)有機(jī)酸酐活性最小的醇，但是，所述醇可以是飽和或不飽和的一元或多元醇。
為便于隨后將其脫除，優(yōu)選揮發(fā)性醇。
優(yōu)選異丙醇或異丁醇類型的仲醇。
首先，優(yōu)選地通過(guò)將懸浮液放置足以除去氣泡的時(shí)間制備被攪拌的顏料顆粒于稀酒精中形成的懸浮液，然后加入鹽形式的脫乙酰殼多糖或鹽形式的脫乙酰殼多糖衍生物的溶液。
根據(jù)所選擇的鹽形式，鹽形式的脫乙酰殼多糖或鹽形式的脫乙酰殼多糖衍生物的溶液的pH一般為2至6。在脫乙酰殼多糖乙酸鹽或脫乙酰殼多糖衍生物乙酸鹽的情況下，pH一般為4至4.5。
鹽形式的脫乙酰殼多糖或脫乙酰殼多糖衍生物的濃度優(yōu)選地為0.005至0.5g/l，有利地為0.01至0.1g/l。
為了完成吸附或在顏料表面上固著脫乙酰殼多糖或脫乙酰殼多糖衍生物鏈，以及在具有氧化鈦云母涂層的顏料情況下通過(guò)螯合或配合將脫乙酰殼多糖與鈦結(jié)合，應(yīng)當(dāng)攪拌溶液充分長(zhǎng)的時(shí)間。
乙?；磻?yīng)是通過(guò)在醇中加入有機(jī)酸酐溶液而進(jìn)行的。
如上所述，醇優(yōu)選為仲醇，如異丙醇或異丁醇。
乙酐是優(yōu)選的有機(jī)酸酐。
有機(jī)酸酐(特別是乙酐)的濃度為0.1至10g/l，優(yōu)選0.5至5g/l。
根據(jù)優(yōu)選形式，所使用的各反應(yīng)物量如下所示；應(yīng)當(dāng)理解，所述形式只是為了說(shuō)明而給出的，而不是用來(lái)限制本發(fā)明方法。
從至優(yōu)選水 208050g醇(異丙醇) 802050g脫乙酰殼多糖乙酸鹽 0.005 0.5 0.04g顏料 0.4 404g乙酐0.1101g本發(fā)明還涉及如上所述的制備方法，其特征在于步驟a)是在一種或多種有關(guān)的有機(jī)化合物存在下進(jìn)行的，所述有機(jī)化合物包括活性物質(zhì)；當(dāng)所得的無(wú)機(jī)顏料微膠囊包括在適當(dāng)介質(zhì)中時(shí)，可以有控制地釋放所述物質(zhì)(緩釋作用)。
在活性物質(zhì)中可提及藥物、植物保護(hù)物質(zhì)和各種飽和或不飽和的支化或非支化脂肪酸，如辛基羧酸。為了不干擾殼多糖膜的粘合性，這些物質(zhì)優(yōu)選地以很小的量包含在殼多糖的壁上。
本發(fā)明還涉及新的無(wú)機(jī)顏料微粒，其特征在于它們涂覆有殼多糖或殼多糖衍生物層，所述層視具體情況而定包括一種或多種有機(jī)物質(zhì)。所述涂覆微粒能夠通過(guò)本發(fā)明的方法制得。
當(dāng)然，這些涂覆微粒的粒度取決于置于懸浮液中的無(wú)機(jī)顏料微粒的粒度。
本發(fā)明的涂覆微粒顯示出了表面成膜性能。由此，所述顆粒一方面能夠在不對(duì)所用溶液賦予任何粘性的條件下形成干燥膜。另一方面，該顏料能夠用作任何制品的支承骨架，允許模制成各種形式(?；?。
由此，本發(fā)明微粒具有能夠以多種方式使用的優(yōu)點(diǎn)，特別是可作為膜物質(zhì)或于產(chǎn)品(如毒性制品或細(xì)菌)的?；^(guò)程中使用。
當(dāng)殼多糖層包括有機(jī)物質(zhì)(如藥物、植物保護(hù)物質(zhì)、化妝品等)時(shí)，它們可用作緩釋載體。
在成膜應(yīng)用中可提及涂覆種子；涂覆球狀物或片劑，如制得用于起泡的片劑；將微粒用于各種印刷，特別是膠印法，照相制版或苯胺印刷術(shù)的油墨制品中。
可提及的另一成膜應(yīng)用是將這些微粒用于油漆制品中，特別是用于乙烯基、丙烯酸和甘油基鄰苯二甲酸的制品中。加入微?？傻玫秸谏w作用增強(qiáng)的膜沉積。
本發(fā)明特別引人注目和意想不到的特征之一在于這些被涂覆微粒能夠獲得具有快速粉碎性能的新密實(shí)體或聚集體。這些密實(shí)體具有大大小于1的相對(duì)密度，特別是該密度大約為0.2，它們可以球狀體形式存在。它們可含有高載荷的活性物質(zhì)，特別是吡蟲(chóng)啉類的植物保護(hù)物質(zhì)。
“密實(shí)”物質(zhì)是由凝固僅通過(guò)氫鍵結(jié)合在一起的殼多糖涂層顏料而制成。這些鍵或橋在覆蓋或涂覆氧化鈦云母層狀顏料表面的殼多糖膜之間形成。
層狀結(jié)構(gòu)賦予物質(zhì)以非彈性海錦質(zhì)性能。在具有通風(fēng)網(wǎng)狀物條件下，其間隙形成了具有總體積接近于物質(zhì)90％的空腔，該間隙能夠在形成過(guò)程中被任何其它物質(zhì)或其制品填充。密實(shí)體可由涂覆有已經(jīng)描述的殼多糖或其衍生物的顏料制得。
涂層可含有0.1至10％的殼多糖，優(yōu)選0.3至3％。在這些濃度下得到的密實(shí)體的特征是類似的，描述在下表中。
由此，這些微?？捎糜趬簩?shí)。一種壓實(shí)技術(shù)包括水合涂覆顏料的微粒，該水量應(yīng)當(dāng)小于將其重新制成液體懸浮液所需的水量。該量為無(wú)水涂覆顏料微粒重量的約兩倍。在干燥過(guò)程中，該體系聚集，其體積沒(méi)有大的變化。如果向該水相中引入其它化合物，它們將在干燥時(shí)被捕集在珠光顏料的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中。
本發(fā)明的無(wú)機(jī)顏料微粒也可用于以聚集或密實(shí)形式存在的各種制品的顆粒化過(guò)程中在干燥后，將毒性物質(zhì)與本發(fā)明微?；旌?，形成球狀物，這樣可抑制粉狀處理制品的毒性作用。該球狀物可僅通過(guò)與水混合而使用，或者在不使得介質(zhì)變粘的條件下粉碎。
本發(fā)明微粒中的細(xì)菌?；瘜?duì)于在生物技術(shù)應(yīng)用中使用細(xì)菌體系常見(jiàn)的困難提供了一個(gè)簡(jiǎn)便易行的解決方案。事實(shí)上，在運(yùn)輸和使用中菌株保存遇到的困難是公知的。
其中殼多糖層包括一種或多種活性物質(zhì)的本發(fā)明微粒可以一種控制的方式釋放。釋放因子一般是介質(zhì)的濕度、pH值和系統(tǒng)的生物降解。
本發(fā)明還可以包括其它用途，如壓實(shí)染料、顏料或香料。特別地，本發(fā)明微粒的誘人感覺(jué)可允許其用于化妝品工業(yè)中的干性制劑中(粉底)。
下列非限定性實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明。實(shí)施例1涂覆Iriodine221珠光顏料-初始制備將下列組分順序地注入到30升反應(yīng)器中-粒度為5至25μm的1kg Iriodine221顏料-8升異丙醇-12升水?dāng)嚢杌旌衔?小時(shí)，使溶液中不含氣泡。-脫乙酰殼多糖的結(jié)合步驟在攪拌條件下，向上述溶液中注入含30g脫乙酰殼多糖(0.6％,0.18mol)和15g乙酸的5升預(yù)先過(guò)濾的水溶液。
攪拌混合物2小時(shí)，使得脫乙酰殼多糖盡可能多地吸附在顏料上。-再乙?；襟E在攪拌條件下，向上述溶液中注入500ml新制備且均質(zhì)的含100g(1mol)乙酐的丙二醇(一丙二醇)溶液。
在這些條件下，乙?；磻?yīng)在15至25℃溫度下進(jìn)行；涂覆顏料在5至45分鐘內(nèi)析相，失去流動(dòng)性，接著加入再乙?；磻?yīng)溶液。繼續(xù)攪拌2小時(shí)，然后在通過(guò)任何適宜的方法傾析與瀝干之后，干燥并包裝所得顏料。實(shí)施例2涂覆Iriodine111珠光顏料(粒度為1至15μm)重復(fù)實(shí)施例1的操作步驟，得到相應(yīng)的顏料。應(yīng)用實(shí)施例A-成膜應(yīng)用-種子涂覆通過(guò)混合30份重量的預(yù)先涂覆1％殼多糖的實(shí)施例1的顏料、60份常規(guī)植物保護(hù)制品和90份濕潤(rùn)用水，制備用于玉米涂膜的溶液。在存在玉米的條件下攪拌常被稱為漿液的該溶液，或者以每100kg玉米2kg溶液的比例，將其噴灑在玉米上。玉米粒吸水使得漿液沉積在玉米粒表面。通過(guò)涂覆顏料，可保證制品保持成膜。
-浸漬球狀物將預(yù)先水合的濃度為20％的1份涂覆顏料涂撒到100份組合物中，該組合物以球狀物或片劑形式存在，它們通過(guò)放出CO2而在水中起泡。涂覆顏料沉積，從而在片劑表面形成保護(hù)膜。
-印刷油墨將組合物以每100g涂覆顏料10至60份(優(yōu)選30份)組合物的量加入到各種印刷油墨制劑中。這些制劑可用于膠印、照相制版或苯胺印刷術(shù)中。
-油漆在乙烯基、丙烯基溶劑中及甘油基鄰苯二甲酸介質(zhì)中制備油漆制劑中含有30份顏料的制品，膜的沉積可使遮蓋作用增強(qiáng)。
-壓實(shí)壓實(shí)技術(shù)包括水合涂覆顏料，該水量應(yīng)當(dāng)小于將其重新制成懸浮液所需的水量。該量約為無(wú)水涂覆顏料微粒重量的兩倍。在干燥過(guò)程中，該體系聚集，其體積沒(méi)有大的變化。如果向該水相中引入其它化合物，它們將在干燥中被捕集在珠光顏料的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中。B-?；饔枚拘灾破穼?0g涂覆Florapearl 120與50g植物保護(hù)制品混合。干燥后得到球狀物，該球狀物可抑制粉狀處理制品的毒性作用。該球狀物可通過(guò)與水直接混合而使用，在不使得介質(zhì)變粘的條件下粉碎。
Florapearl 12為Iriodine、氧化鈦云母Iriodine120、由于其在種子中的應(yīng)用而被命名為Florapearl。
細(xì)菌預(yù)先制備根瘤菌屬培養(yǎng)物，直接與等比例的涂覆顏料混合，該顏料預(yù)先通過(guò)輻射得到無(wú)菌化處理。通過(guò)適當(dāng)方法在塑模中干燥后，所得球狀物保存在無(wú)菌環(huán)境下，然后在1、2、6、9和12個(gè)月后測(cè)試其產(chǎn)生結(jié)節(jié)的能力，成功地與對(duì)照組比較，該對(duì)照組與各種其它載體結(jié)合。
通過(guò)相同的方法，保存固氮螺菌屬培養(yǎng)物和Speudomonas培養(yǎng)物，從而促進(jìn)生物防治。它們以顆粒形式直接被應(yīng)用于處理植物的周圍。
緩釋和結(jié)合的載體顏料微粒涂覆殼多糖的量可多可少，該量將取決于許多參數(shù)。特別地，如果在涂覆或壓實(shí)過(guò)程中，含有對(duì)氫鍵敏感的結(jié)合位置的活性物質(zhì)(如大量常規(guī)有機(jī)物質(zhì))被吸收在新生殼多糖或形成的顆粒中，那么其整個(gè)時(shí)間內(nèi)的釋放便可以得到控制。釋放因子是介質(zhì)的濕度、pH值和系統(tǒng)的生物降解。
該技術(shù)可在各種飽和或不飽和的支化或非支化脂肪酸中使用。在其它實(shí)例中，辛基羧酸在1cm厚的直徑為5cm的球狀物中的濃度為1％，辛基羧酸保持在流動(dòng)水中，在3周內(nèi)完全釋放(光譜信號(hào)消失)。
還可給出其它實(shí)施例。壓實(shí)可用于保持染料、顏料或香料。其誘人的觸覺(jué)可允許其用于化妝品工業(yè)的干性制劑中(粉底等)。
唯一的附圖是涂覆有殼多糖的氧化鈦云母顏料(顏料長(zhǎng)度大約為50μm)的光學(xué)顯微照片。
權(quán)利要求
1．一種無(wú)機(jī)顏料微粒，其特征在于被涂覆有視具體情況而定包括一種或多種有機(jī)物質(zhì)的殼多糖或殼多糖衍生物層。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的無(wú)機(jī)顏料微粒，其特征在于未涂覆的所述無(wú)機(jī)顏料微粒的平均粒度為1至200μm，優(yōu)選大于5μm。
3．根據(jù)權(quán)利要求1的無(wú)機(jī)顏料微粒，其特征在于未涂覆的所述無(wú)機(jī)顏料微粒選自金屬氧化物和鈦云母。
4．根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)的微粒聚集體或密實(shí)體，該聚集體或密實(shí)體視具體情況而定填充有活性物質(zhì)，具有快速粉碎性能。
5．根據(jù)權(quán)利要求4的微粒聚集體或密實(shí)體，其中填充有植物保護(hù)活性物質(zhì)。
6．權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)的涂覆有殼多糖或殼多糖衍生物層的無(wú)機(jī)顏料微粒的制備方法，其特征在于a)將于懸浮液中的無(wú)機(jī)顏料微粒與鹽形式的脫乙酰殼多糖或鹽形式的脫乙酰殼多糖衍生物接觸，從而在顏料微粒周圍凝聚脫乙酰殼多糖或脫乙酰殼多糖衍生物，b)接著將涂覆微粒通過(guò)有機(jī)酸酐進(jìn)行乙?；磻?yīng)。
7．無(wú)機(jī)顏料微粒，其特征在于被涂覆有視具體情況而定包括一種或多種有機(jī)物質(zhì)的殼多糖或殼多糖衍生物層，其特征還在于能夠通過(guò)權(quán)利要求6的方法得到。
8．權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)或權(quán)利要求7的微粒作為成膜物質(zhì)的用途。
9．根據(jù)權(quán)利要求8的用途，其特征在于微粒用于涂覆種子，用于浸漬球狀物，用于印刷油墨，用于油漆和用于壓實(shí)。
10．權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)或權(quán)利要求7的微粒于毒性制品或細(xì)菌的?；矫娴挠猛?。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種無(wú)機(jī)顏料微粒,其特征在于該無(wú)機(jī)顏料微粒涂覆有視具體情況而定包括一種或多種有機(jī)物質(zhì)的殼多糖或殼多糖衍生物層。本發(fā)明還涉及這些微粒的密實(shí)體,該密實(shí)體視具體情況而定填充有活性物質(zhì)(特別是植物保護(hù)物質(zhì)),具有快速粉碎性能。最后,本發(fā)明還涉及制備涂覆有殼多糖或殼多糖衍生物層的無(wú)機(jī)顏料微粒的方法,其特征在于:a)將于懸浮液中的無(wú)機(jī)顏料微粒與鹽形式的脫乙酰殼多糖或脫乙酰殼多糖衍生物溶液接觸,從而在顏料微粒周圍凝聚脫乙酰殼多糖或脫乙酰殼多糖衍生物,b)接著將涂覆微粒進(jìn)行乙?；磻?yīng)。
文檔編號(hào)C09C3/10GK1212004SQ9719249
公開(kāi)日1999年3月24日 申請(qǐng)日期1997年11月20日 優(yōu)先權(quán)日1996年11月21日
發(fā)明者B·格蘭莫塔尼, B·比魯瑟 申請(qǐng)人:默克股份有限公司