專利名稱：染料組合物及使用它的疏水性纖維的染色法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及染料組合物及使用它的染色方法。更具體的說是涉及適合于疏水性纖維、特別是聚酯纖維染色的、含有特定結(jié)構(gòu)的分散染料的染料組合物及使用它的染色法。
背景技術(shù)：
使用被統(tǒng)稱為新合纖的合成纖維(合纖)而得到的各種商品是由分別具有微細(xì)纖維、特殊斷面絲、異收縮混纖絲等特性的原絲進(jìn)行復(fù)合加工或?qū)⑺鼈兘M合而構(gòu)成的，類似于絲綢的原料、薄起毛編織物、人造絲等材料具有天然纖維所沒有的合纖上的獨特質(zhì)感、手感并急速地擴(kuò)大到市場上。
可是這些復(fù)合材料染色加工時，由于纖維的極細(xì)化而產(chǎn)生了許多問題，例如，(1)纖維表面的反射光增加后，染色物的視感濃度下降。因此，為了得到與以往產(chǎn)品相同的染色物的表面濃度，就需要更高的染料濃度(染料濃度與表面積成正比例)。
(2)易接受由于光的氧化、還原，使染色物的堅牢度下降。
(3)由于上述(1)項的原因，使得單位面積的染料使用量增大，其結(jié)果染色物的升華及濕潤堅牢度下降。
(4)由于復(fù)合化的纖維的粗度不同而產(chǎn)生染色物的不均染。
另外，使用黑色染料的禮裝用衣料即正式禮服的加工，近年來廣泛地流行著，在此領(lǐng)域的染色加工中，被染物的色調(diào)要求盡量具有深黑色，對此進(jìn)行了各種的研究。例如在纖維表面預(yù)先形成微多孔的纖維自身的改質(zhì)方法，染色后，在纖維表面形成低折射率的樹脂被膜的加工方法(濃色化加工)等的改善以及開發(fā)可給予濃黑色新染料。這些方法中，對于染料要求在付與濃黑色的同時，在光源改變時所引起的色差要小，即具有所稱的黑色性小的性質(zhì)。
為了解決這些問題，不僅需要使用更堅牢、染深提升性優(yōu)良的染料，而且對于不同粗度絲的復(fù)合材料，還需要開發(fā)乃至使用均染性及同色性優(yōu)良的染料。特別是為了得到濃藏青色及黑色的染色物，要求染深提升性高，需要一般色的2-5倍的染色濃度。而且對禮裝用衣料要求被染物的色調(diào)盡可能的深，應(yīng)是上等的黑色。進(jìn)而，將光源發(fā)生變化時所引起的染色物的色變化(色差)稱為演色性，而對于一般黑色染色物易于引起這種色差，此時，以鎢光源為代表的標(biāo)準(zhǔn)光源A對于標(biāo)準(zhǔn)光源D65等下的色調(diào)的變化所出現(xiàn)的問題很多。這是因為鎢燈等的完全放射體的相對分光對于D65等的標(biāo)準(zhǔn)光源顯著地不同，其結(jié)果產(chǎn)生很大色調(diào)變化的緣故。例如，在飯店或結(jié)婚儀式場面等上常使用的聚光燈大多使用鎢燈，用它們照射時，會把完全純黑的衣料照射成有顯著發(fā)紅的感覺。
為了改善這樣的色差(演色性)，在特開昭62-246964號、特開昭62-246965號、特開平5-18955號、特開平1-28456號等中提出了使用含有在650-800nm吸收某些化合物的染料組合物的染色方法?？墒瞧駷橹梗陂_發(fā)出的長波長(或近紅外)吸收的某些化合物，對演色性的改良效果及經(jīng)濟(jì)性還不能說是充分的。
本發(fā)明者們?yōu)榱私鉀Q上述的課題進(jìn)行了反復(fù)的研究結(jié)果，發(fā)現(xiàn)了使用含有特定結(jié)構(gòu)的分散染料而構(gòu)成的染料組合物，進(jìn)行染色可以解決上述存在的問題，從而完成了本發(fā)明。
發(fā)明的公開即本發(fā)明涉及(1)含有用式(1)所示的染料及用式(2)所示的染料的染料組合物，

式中X1所示氯原子或溴原子、R1所示甲基或乙基。
(2)含有用式(1)所示的染料40-95％(重量)、用式(2)所示的染料60-5％(重量)的上述(1)項所述的染料組合物。
(3)含有用式(1)所示的染料、用式(2)所示的染料及下式(3)所示的上述(1)項的染料的染料組合物

式(3)中，Y1、Z1分別獨立地所示氯原子或溴原子、R2所示甲基或苯基。
(4)含有用式(1)所示的染料40-90％(重量)、用式(2)所示的染料60-5％(重量)及用式(3)所示的染料5-60重量的上式(3)項的染料組合物。
(5)含有除用式(1)所示的染料、用式(2)所示的染料及用式(3)所示的染料之外，還含有用式(4)所示的(1)或(3)的染料的染料組合物，

式(4)中，X2所示氧原子或亞氨基、R3是可有支鏈的烷氧烷基、烷氧烷氧烷基、烷氧羰基烷基或烷氧基。其中的烷基及烷氧基是碳原子數(shù)1-4個的。
(6)含有用式(1)所示的染料40-90％(重量)、用式(2)所示的染料60-5％(重量)、用式(3)所示的染料2-70％(重量)及用式(4)所示的染料0.1-40％(重量)的染料組合物。
(7)疏水性纖維的染色法，其特征是使用上述(1)項、(2)項、(3)項、(4)項、(5)項或(6)項中所述的染料組合物。
(8)使用含有上述式(1)或式(2)所示的染料的染料組合物進(jìn)行染色的染色物。
(9)使用含有上述式(1)、式(2)或式(3)所示的染料的染料組合物進(jìn)行染色的染色物。
(10)使用含有上述式(1)、式(2)、式(3)或式(4)所示的染料的染料組合物進(jìn)行染色的染色物。
(11)(8)項至(10)項的染色物，其中上述(8)項至(10)項中的染色物的耐光堅牢度、耐升華性堅牢度、耐水堅牢度、耐洗滌堅牢度均在3級以上。
(12)(8)項至(11)項的染色物，其中上述(8)項至(11)項的染色物的耐光牢度、耐升華性堅牢度、耐水堅牢度、耐洗滌堅牢度均在3級以上，進(jìn)而其演色性在4-5級。
(13)(8)項至(12)項的染色物，其中的染色物是疏水性纖維。
(14)上述(13)項的染色物，其中疏水性纖維含有微細(xì)纖維。實施本發(fā)明的最佳方式以下，詳細(xì)地說明本發(fā)明。
如上所述，隨著纖維的極細(xì)化，為了得到高濃度的染色物，就需要增加使用的染料的量，這樣一來就會引起染色物的堅牢度的下降。因此，對于使用的染料要求要比以往的更具有染色提升性及堅牢性。特別是對于黑藏青色染色物，染料的使用量需要一般色的2-5倍，但可以滿足微細(xì)纖維的堅牢度的染料幾乎還沒有發(fā)現(xiàn)。進(jìn)而，對于使用復(fù)合的材料、特別是異纖維度的復(fù)合材料的染色，即使極細(xì)絲側(cè)和標(biāo)準(zhǔn)絲側(cè)的染著量相同，由于上述的理由，由于極細(xì)側(cè)的視感濃度下降，而會產(chǎn)生染色物的不均染的問題。因此，在極細(xì)絲側(cè)要求可靠高堅牢度的同時，還需要具有將這樣的材料染色成均一或者同色的性質(zhì)。進(jìn)而，作為得到黑色染色物的方法，一般主要是使用式(1)所示的藏青絲的分散染料進(jìn)行染色的方法?？墒牵@些藏青絲的染料其最大的吸收波長幾乎都是在560-620nm，其結(jié)果，對于上述的鎢燈，其相對分光分布偏向于長波長側(cè)的光源下，產(chǎn)生可見的稍紅現(xiàn)象。本發(fā)明者通過使用式(1)的藏青色分散染料和式(2)所示染料而構(gòu)成的染料組合物或者再加上式(3)所示的染料，根據(jù)情況進(jìn)而配合式(4)所示的蘭-綠色分散染料的染料組合物可以大幅度地改善這種發(fā)紅的現(xiàn)象。使用本發(fā)明的染料組合物，染色疏水性纖維時，其演色性極小，即可得到在不同的光源下的色調(diào)偏差極其小的染色物。
進(jìn)而，通過使用含有式(1)、(2)所示的藏青色、紫色染料和式(3)所示的橙色染料和式(4)所示的特定的蘭-綠色染料的染料組合物，可得到異纖度絲的復(fù)合材料的均染性增強，而且在堅牢度方面比以往產(chǎn)品極其優(yōu)良的染色物，從而完成了本發(fā)明。使用本發(fā)明的染料組合物，染色上述的復(fù)合材料時，可得到染色物的表面不均染性極小，而且耐光、升華、濕潤的各堅年度極其良好，具有一定深度的演色性優(yōu)良的黑色染色物。
本發(fā)明的染料組合物，優(yōu)選的是配合式(1)所示的染料40-95％(重量)、更優(yōu)選的是50-90％(重量)，式(2)所示的染料60-5％(重量)、更優(yōu)選的是50-10％(重量)，式(3)所示的染料2-70％(重量)、更優(yōu)選的是5-60％(重量)及用式(4)所示的染料0.1-40％(重量)、更優(yōu)選的是0.2-30％(重量)來進(jìn)行配制的。
而且，本發(fā)明的染料組合物中，對于用式(1)所示的染料和用式(2)所示的染料，最好用式(1)所示的染料40-95％(重量)，用式(2)所示的染料為60-5％(重量)的比例進(jìn)行配合。另外，本發(fā)明的染料組合物中，含有用式(1)所示的染料、式(2)所示的染料及式(3)所示的染料時，優(yōu)選的是式(1)所示的染料為40-90％(重量)、式(2)所示的染料60-5％(重量)及式(3)所示的染料5-60％(重量)的比例進(jìn)行配合。進(jìn)而，本發(fā)明的染料組合物中，含有式(1)所示的染料、式(2)所示的染料、式(3)所示的染料及式(4)所示的染料時，優(yōu)選的是式(1)所示的染料40-90％(重量)、式(2)所示的染料60-5％(重量)、式(3)所示的染料2-70％(重量)及式(4)所示的染料0.1-40％(重量)的比例。
此外，式(4)中R3所所示的基可以舉出以下的基。作為碳原子數(shù)1-4的烷氧烷基有甲氧丙基、乙氧丙基、丙氧丙基、丁氧丙氧基、甲氧異丙基、乙氧異丙基、甲氧乙基、甲氧丁基、甲氧異丁基、丁氧甲基等、優(yōu)選的是(C1-C2)烷氧丙基或者(C1-C2)烷氧異丙基。作為烷氧烷氧烷基可舉出甲氧甲氧丙基、甲氧丙氧丙基、甲氧丁氧丙基、甲氧甲氧丙基、甲氧乙氧異丙氧基、乙氧甲氧乙基、乙氧甲氧丁基、甲氧甲氧異丁基、甲氧丁氧甲基等。作為烷氧羰基烷基可舉出甲氧羰基丙基、乙氧羰基丙基、丙氧羰基丙基、甲氧羰基異丙基、乙氧羰基異丙基、甲氧羰基乙基、甲氧羰基丁基、甲氧羰基異丁基、丁氧羰基甲基等。作為烷基可舉出乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基等。另外，根據(jù)所需的色相還可以添加式(1)、式(2)、式(3)及式(4)以外的分散染料。
本發(fā)明中所使用的用式(1)所示的分散染料的具體例可舉出式(1)中的X1是Cl時，R1是甲基或乙基的化合物或者X1是Br時，R1是甲基或乙基的化合物，用結(jié)構(gòu)式所示其最佳化合物時，可舉出以下的式(5)、(6)或(7)化合物，或者使用它們的混合物。

另外，用式(2)所示的分散染料的具體例可舉出式(8)或(9)的化合物，或者使用它們的混合物。

另外，用式(3)所示的分散染料的具體例可以舉出當(dāng)Y1及Z1是氯原子，R2是甲基或苯基的化合物或者Y1及Z1是溴原子，R2是甲基或苯基的化合物，用結(jié)構(gòu)式所示最佳化合物時，可舉出式(10)、(11)或(12)的化合物，或者使用這些的混合物。

另外，用式(4)所示的分散染料的優(yōu)選例可舉出X2是氧原子或亞氨基時，R3是(C1-C2)烷氧丙基或(C1-C2)烷氧異丙基的化合物，具體例可舉出式(13)、(14)、(15)或(16)的化合物、或使用這些的混合物。

式(1)、式(2)、式(3)及式(4)所示的染料以外，根據(jù)所需的色相所添加的染料可舉出黃色染料、橙色染料、紅色-紫色染料等的分散染料，只要不損害本發(fā)明染料組合物的質(zhì)量的范圍內(nèi)可進(jìn)行添加。作為這樣染料之一可以舉出式(22)所所示的紅色染料，

式中，Y3及Z2分別獨立地所示硝基、或者氯原子、溴原子等的鹵原子、R6及R7分別獨立地所示氫原子或甲基、乙基等碳原子數(shù)1-4的低級烷基。使用本發(fā)明的上述染料組合物，為了得到黑色染料組合物時，添加這種染料最為優(yōu)選。
本發(fā)明中所使用的各染料粉末可用以下方法配制。式(1)所示的染料粉末可用特公昭39-14989號等、另外式(2)所示的染料粉末可用特公昭62-6592號等方法、式(3)所示的染料粉末可用特公昭36-16039等的方法、式(4)所示的染料粉末可用特公昭30-3384號、特公昭39-14992號、特公昭41-4872號等的方法，得到分別公知的染料或類似它的染料，用它們所記載的方法或類似的方法很容易得到。
使用本發(fā)明的染料組合物染色疏水性纖維時，將這些染料組合物與通常的分散劑一起，以濕式進(jìn)行微粒子化，用微細(xì)的微分散化狀態(tài)進(jìn)行染色。例如，對于式(1)、式(2)、式(3)及式(4)的各染料粉末或它們的染料粉末的混合物，要加入萘磺酸的甲醛縮合物、烷基萘磺酸的甲醛縮合物、甲酚磺酸的甲醛縮合物、木質(zhì)素磺酸等的陰離子系分散劑、或者環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物、烷基苯酚的環(huán)氧乙烷的加成物、聚苯乙烯化苯酚的環(huán)氧乙烷加成物等的非離子系分散劑、或者這些的陰離子系分散劑和非離子系分散劑的混合物(通常分散劑對于粉末的重量比是1-5倍)和少量的水，而后使用混合和研磨機(jī)、混砂磨機(jī)或砂磨機(jī)等，充分濕式研磨成0.2-1μ程度后，直接以膏狀品或者用噴霧干燥等干燥后以干燥品的微粒子化染料用于染色。此外，用上述方法分別將染料(1)、(2)、(3)及(4)施以微粒子化處理時，預(yù)先或者調(diào)制染溶時混合微粒子染料，配制成染浴，供于染色。
另外，本發(fā)明所使用的上述式(1)、式(2)、式(3)及式(4)所示的染料之外，為了調(diào)節(jié)成所需的色相或者進(jìn)一步改善堅牢度、染色性也可以配合幾種公知的分散染料。此時，可以預(yù)先混合后微粒子化或者也可將各染料微分散化后配合，供于染色。
用本發(fā)明方法可進(jìn)行染色的疏水性纖維的具體例可舉出聚酯(PET)纖維、聚酰胺纖維、二醋酸酯纖維、三醋酸纖維及這些的混紡品，也可以是這些和人造絲等的再生纖維或者棉、真絲、羊毛等天然纖維的混紡品。另外上述疏水性纖維的纖維粗度最好是0.1-10d(旦尼爾)。其中將0.1-1.0d的纖維稱作微細(xì)纖維。
使用本發(fā)明的染料組合物染色疏水性纖維時，可在浸漬纖維的水性溶劑中，在加壓下105℃、優(yōu)選的是110-140℃下進(jìn)行染色是有利的。另外，在鄰苯基苯酚或三氯苯等載體的存在下，可以在比高溫，例如染浴的沸騰溫度下進(jìn)行染色。或者將染料分散液浸染在布上，在150-230℃下，施以30秒-1分鐘的干熱處理的所謂熱溶膠方式進(jìn)行染色。
另一方面，可將本發(fā)明的染料組合物和天然糊劑(例如刺槐豆膠、愈瘡膠等)、加工糊劑(例如羧甲基纖維素等的纖維素衍生物、加工刺槐豆膠等)、合成糊劑(例如聚乙烯醇、聚醋酸乙烯等)、一起調(diào)制成印染糊，印染在布上后進(jìn)行汽蒸或者熱溶膠處理的印染法來染色?；蛘咴诒景l(fā)明的染料組合物中添加丙三醇或二乙二醇等的不干性劑，調(diào)制成油墨，在用浸染等方法預(yù)先付與糊劑的布上使用油墨噴射方式的打印機(jī)，打印后用汽蒸或者熱溶膠處理的油墨噴射印染法進(jìn)行染色。使用本發(fā)明的印染組合物染色時的使用量是任意的，優(yōu)選的方案中，對于3旦尼爾纖維時是2-10％o.w.f.(對纖維重量)。
上述方法得到的本發(fā)明的染色物，其耐光堅牢度、耐升華性堅牢度、耐水堅牢度、耐洗滌堅牢度是3級以上，演色性是4-5級、在堅牢性及演色性中都顯示了優(yōu)良的性質(zhì)。
另外，本發(fā)明的染色物是疏水性纖維，更具體的是聚酯纖維及聚醋酸酯纖維，進(jìn)而這些纖維是含有微細(xì)纖維時可發(fā)揮顯著的效果。可是本發(fā)明的染色物有時也包括纖維以外的薄膜、成型品等的染色物，這些染色物的染色方法，可按照通常本專業(yè)人員進(jìn)行染色的常規(guī)方法，如染溶中染色、混練、涂布等的方法適宜的進(jìn)行染色。
以下，用表1及表2說明本發(fā)明的效果。
表1是所示使用本發(fā)明的染料組合物(后述實施例1至10的組合物)及比較用的染料組合物(后述比較例1-3的組合物)后的染色結(jié)果。
表1極細(xì)纖維(0.3d PET)的堅牢度比較(注1)

(注1)染色法將實施例1-10及比較例1-3得到的分散染料組合物分別在20％(實施例1、2及比較例1時15％)o.w.f.(對纖維重量比)、浴比30∶1、pH4.5、130℃、60分鐘的染色條件下，對0.3旦尼爾的聚酯加工絲織物5.0g吸盡染色，得到的染色布用于下述的堅牢度試驗。
(注2)耐光堅牢度試驗法按照J(rèn)IS L-0842(碳弧燈)。用JIS蘭色標(biāo)準(zhǔn)尺制定褪變色的程度，實用基準(zhǔn)是3級以上的作為○、2-3級的作為△、2級以下的作為×。
(注3)耐升華性堅牢度試驗法按照J(rèn)IS L-0879 B升華試驗(180℃、30秒)。
對于聚酯白布的污染程度用JIS污染程度用JIS污染用灰色梯尺進(jìn)行判定，實用基準(zhǔn)是3級以上的作為○、2～3級的作為△、2級以下的作為×。
(注4)耐水堅牢度試驗法將染布在180℃下30秒熱定型處理后、按照J(rèn)IS L-0846水試驗A法實施試驗。對于尼龍白布的污染程度用JIS污染用灰色梯尺判定、實用基準(zhǔn)是3級以上的作為○、2～3級的作為△、2級以下的作為×。
(注5)耐洗滌堅牢度試驗法AATCC Test Method 61 Ⅱ-A、對尼龍的污染的程度用JIS污染用灰度梯尺判定，實用基準(zhǔn)是3級以上的作為○、2～3級的作為△、2級以下的作為×。
如上述表1所示，使用本發(fā)明的染料組合物得到的染色物是0.3旦尼爾的極細(xì)聚酯，在耐光、升華及濕潤(水、洗滌)的各堅牢度方面滿足實用基準(zhǔn)，堅牢度的平衡上非常良好。在比較例中，在耐光、升華、濕潤的任何一方面的堅牢度都很不充分。
使用本發(fā)明的染料組合物，對于過去染色法不能滿足的微細(xì)纖維的各堅牢度也能達(dá)到要求，可以得到充分滿足實用基準(zhǔn)的染色物。
下述表2是使用含有式(1)、(2)、(3)及(4)所示染料的本發(fā)明實施例7-10所述的染料組合物染色，對于得到的黑色染色物進(jìn)行演色性試驗的結(jié)果。
由表2可以看出實施例7、8、9、10的染料組合物，對染色物有極小的演色性，即在不同的光源下的色調(diào)偏差是極小。另外，即使?jié)馊净庸ず蟮娜旧?，其演色性也是極小的。
表2演色試驗(注6)二種不同光源下的色調(diào)變化度

(注6)染色法及演色性試驗法將實施例7-10得到的染料組合物10重量份中加入調(diào)節(jié)成pH4.5的純水，分別作成3000重量份的3種染浴，浸漬100重量份的聚酯薄型布，在130℃下，染色60分鐘后，將染色物在將45％的苛性鈉6重量份、亞硫酸氫鹽6重量份、圣莫爾RC-700(日華化學(xué)(株)制、陰離子表面活性劑)3重量份加入到純水中作成3000重量份的浴中，在80℃下進(jìn)行10分鐘的還原洗滌、水洗、干燥后得到黑色的染色物。對于得到的染色物分別進(jìn)行演色性試驗。演色性試驗是以JIS中所規(guī)定的D65標(biāo)準(zhǔn)光源照射下的色調(diào)作為標(biāo)準(zhǔn)，使用JIS褪變色用灰度梯度尺視感色濕度5500k的市售的鎢燈(松下燈PRF-500W、松下電器產(chǎn)業(yè)(株)制)下的色調(diào)變化的程度。
(注7)濃染化處理及演色性試驗法在上述(注6)得到的各種染色布上浸染含有40重量份的施瓦特R-420(花王(株)制、特殊樹脂加工劑)調(diào)節(jié)成pH為4的總量為1000重量份的液體，中間干燥后，在180℃下進(jìn)行20分鐘的干熱處理。得到的染布與上述(注6)同樣地用于演色性試驗。
以下用實施例進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明。實施例中的份及％分別所示重量份及％(重量)。實施例1式(5)所示的染料粉末16份和式(8)所示的染料粉末7份與狄莫爾N(商品名；陰離子分散劑、花王(株)制)20份、純水57份一起用砂磨機(jī)進(jìn)行微粒子化(分散化)，得到液狀的本發(fā)明的染料組合物。在此染料組合物15份中加入調(diào)節(jié)成pH4.5的純水，作成3000份的染浴，將0.3旦尼爾的聚酯極細(xì)加工絲織物100份浸漬其中，130℃下，染色60分鐘后，將染色物在以下的浴中80℃下還原洗滌10分鐘，該浴是用以下方法配置的，即在45％的苛性鈉6份；亞硫酸氫鈉6份、狄莫爾RC-700(商品名；陰離子表面活性劑、日華化學(xué)(株)劑)3份中加入水使其總量為3000份的浴。而后水洗、干燥后得到濃藏青色的染色物。得到的染色物無論在耐光、升華、濕潤堅牢度上都非常優(yōu)良。實施例2式(6)所示的染料粉末14.7份和式(9)所示的染料粉末7.1份與狄莫爾N 20份、純水58.2份一起用砂磨機(jī)進(jìn)行微料子化(分散化)，得到液狀的本發(fā)明的染料組合物。在此染料組合物15份中，加入調(diào)節(jié)pH為4.5的純水，調(diào)制成3000份的染浴，將0.3旦尼爾的聚酯極細(xì)加工絲織物100份浸漬其中，130℃下染色60分鐘后，將染色物在以下的浴中，80℃下還原洗滌10分鐘，該浴是在45％苛性鈉6份、亞硫酸氫鈉6份、桑莫爾RC-7003份中加入水使其總量為3000份而配制的浴。而后水洗、干燥后，得到濃藏青色的染色物。得到的染色物無論在耐光、升華、洗滌堅牢度上都很優(yōu)良。實施例3式(5)所示的染料粉末7.7份、式(8)所示的染料粉末4份和式(10)所示的染料13份與狄莫爾N 20份、純水55.3份一起用砂磨機(jī)進(jìn)行微料子化(分散化)，得到液狀的本發(fā)明的染料組合物。在此染料組合物20份中，加入調(diào)節(jié)pH為4.5的純水，調(diào)制成3000份的染浴，將0.3旦尼爾的聚酯極細(xì)加工絲織物100份浸漬其中，130℃下染色60分鐘后，將染色物在以下的浴中，80℃下還原洗滌10分鐘，該浴是在45％苛性鈉6份、亞硫酸氫鈉6份、桑莫爾RC-7003份中加入水使其總量為3000份而配制的浴。而后水洗、干燥后，得到濃藏青色的染色物。得到的染色物無論在耐光、升華、洗滌堅牢度上都很優(yōu)良。實施例4式(5)所示的染料粉末8.1份、式(8)所示的染料粉末3.5份、式(10)所示的染料粉末13份及用下式(17)所示的紅色染料1.2份與實施例3同樣地進(jìn)行微粒子化(分散化)，得到液狀的本發(fā)明的染料組合物。對此進(jìn)行與實施例3相同的染色處理，得到黑色的染色物。得到的染色物在耐光、升華、濕潤堅牢度上都非常優(yōu)良。

實施例5式(7)所示的染料粉末8份、式(9)所示的染料粉末4份、式(11)所示的染料粉末13份及上述式(17)所示的紅色染料1.5份進(jìn)行與實施例3相同的微粒子化(分散化)，得到液狀的本發(fā)明的染料組合物。與實施例3相同地進(jìn)行染色處理，得到黑色的染色物。得到的染色物在耐光、升華、濕潤堅牢度上都很優(yōu)良。實施例6式(7)所示的染料粉末8份、式(9)所示的染料粉末3.6份、式(12)所示的染料粉末12份及用下式(18)所示的紅色染料1.2份進(jìn)行與實施例3相同的微粒子化(分散化)，得到液狀的本發(fā)明的染料組合物。進(jìn)行與實施例3相同的染色處理，得到黑色的染色物。得到的染色物，在耐光、升華、濕潤堅牢度上都很優(yōu)良。

實施例7式(5)所示的染料粉末7.7份、式(8)所示的染料粉末4份、式(9)所示的染料粉末13份及式(13)所示的染料粉末1.2份進(jìn)行與實施例3相同的微粒子化(分散化)，得到液狀明的染料組合物。進(jìn)行與實施例3相同的染色處理，得到黑色的染色物。得到的染色物，在耐光、升華、濕潤堅牢度及演色性上都很優(yōu)良。實施例8式(5)所示的染料粉末8.1份、式(8)所示的染料粉末3.5份、式(10)所示的染料粉末13份及用式(14)所示的染料粉末1.1份進(jìn)行與實施例3相同的微粒子化(分散化)，得到液狀的本發(fā)明的染料組合物。對此進(jìn)行與實施例3相同的染色處理，得到黑色的染色物。得到的染色物在耐光、升華、濕潤堅牢度及演色性上都很優(yōu)良。實施例9
式(7)所示的染料粉末8.0份、式(9)所示的染料粉末4.0份、式(11)所示的染料粉末13份及式(15)所示的染料粉末1.0份進(jìn)行與實施例3相同的微粒子化(分散化)，得到液狀的本發(fā)明的染料組合物。進(jìn)行與實施例3相同的染色處理得到的黑色的染色物。得到的染色物在耐光、升華、濕潤堅牢度及演色性上都很優(yōu)良。實施例10式(7)所示的染料粉末8份、式(9)所示的染料粉末3.6份、式(12)所示的染料粉末12份及式(16)所示的染料粉末1.0份進(jìn)行與實施例3相同的微粒子化(分散化)，得到液狀的本發(fā)明的染料組合物。進(jìn)行與實施例3相同的染色處理，得到黑色的染色物。得到的染色物在耐光、升華、濕潤堅牢度以及演色性上都很優(yōu)良。比較例1-3使用下述式(19)代替式(1)及(2)的藏青色-紫色染料，使用下述式(20)所述的染料代替式(3)的橙色染料及使用下述式(21)所示的染料代替式(4)的蘭-綠色染料，用與實施例相同的方法得到與本發(fā)明的染料組合物比較的液狀染料組合物。此時，作為配合使用的染料組合物是按下述表4所述的比例使用常規(guī)方法制造的式(19)、(20)及(21)中的取代基X3、Y2、R4、R5分別是下表3的分散染料。表中，染料粉末、調(diào)節(jié)用染料、分散劑及水的使用量都以重量份所示

表3式(19)、(20)、(21)中的X3、Y2、R4、R5


注8)上述表3中Me表示甲基，Et表示乙基，Ph表示苯基表4染料組合物的調(diào)合組分


注9)使用上述式(17)表示的紅色染料。
用上述方法得到的本發(fā)明的染色物，在耐光性、升華堅牢度、耐水性、耐洗滌性上是3級以上、演色性上是4-5級，在堅牢性及演色性上也顯示了優(yōu)良的性質(zhì)。另外，本發(fā)明的染色物對于疏水性纖維，優(yōu)選的是對聚酯纖維及聚乙酸酯纖維，更優(yōu)選的是對這些纖維含有微細(xì)纖維時，可以發(fā)揮顯著的效果?？墒潜景l(fā)明的染色物也包括纖維以外的薄膜、成型品等的染色物，這些的染色物的染色方法，通常本專業(yè)人員按照常規(guī)的染色方法，例如用染浴的染色、混練、涂敷等的方法都可以適宜的進(jìn)行。
注10)使用上述(18)所示的紅色染料。
注11)實施例1、2給與濃藏青色、實施例3-10給與黑色的染色物。
注12)比較例1給與濃藏青色、比較例2-3給與黑色的染色物。
工業(yè)實用性染色含有被稱為微細(xì)纖維等的極細(xì)合成纖維的疏水性纖維的復(fù)合材料時，通過使用本發(fā)明的染料組合物可以得到在耐光、升華、濕潤的各堅牢度間的平衡非常良好、而且演色性也很優(yōu)良的染色物，在染色工業(yè)上有極高的價值。
權(quán)利要求
1．含有式(1)所示的染料及式(2)所示的染料的染料組合物，
其中X1所示氯原子或溴原子，R1所示甲基或乙基。
2．權(quán)利要求1所述的染料組合物，其中含有式(1)的染料40-95％(重量)、式(2)的染料60-5％(重量)。
3．權(quán)利要求1所述的染料組合物，其中含有式(1)所示的染料、式(2)所示的染料及用式(3)所示的染料，
式(3)中Y1、Z1分別獨立地所示氯原子或溴原子、R2所示甲基或苯基。
4．權(quán)利要求3所述的染料組合物，其中含有式(1)所示的染料40-90％(重量)、式(2)所示的染料60-5％(重量)及含有式(3)所示的染料5-60％(重量)。
5．權(quán)利要求1或3所述的染料組合物，其中除了含有用式(1)所示的染料、式(2)所示的染料、式(3)所示的染料之外，還含有式(4)示的染料，
其中X2所示氧原子或亞氨基、R3所示可以形成支鏈的烷氧烷基、烷氧烷氧烷基、烷氧羰基烷基或烷基，其中烷基及烷氧基具有1-6個碳原子。
6．權(quán)利要求5所述的染料組合物，其中含有式(1)所示的染料40-90％(重量)、式(2)所示的染料60-5％(重量)、式(3)所示的染料2-70％(重量)及式(4)所示的染料0.1-40％(重量)。
7．疏水性纖維的染色法，其特征是使用權(quán)利要求1、2、3、4、5或6中所述的染料組合物。
8．使用含有權(quán)利要求1中式(1)及式(2)所示的染料組合物而染色的染色物。
9．使用含有權(quán)利要求1中式(1)及式(2)所示的染料及權(quán)利要求3中式(3)所示的染料組合物而染色的染色物。
10．使用含有權(quán)利要求1中式(1)及式(2)所示的染料、權(quán)利要求3中式(3)所示的染料及權(quán)利要求5中式(4)所示的染料組合物而染色的染色物。
11．權(quán)利要求8-10的染色物，其中上述權(quán)利要求8-10的染色物的耐光堅牢度、耐升華性堅牢度、耐水堅牢度、耐洗滌堅牢度均是3級以上。
12．權(quán)利要求8-11的染色物，其中上述權(quán)利要求8-11的染色物的演色性是4至5級。
13．權(quán)利要求8-12的染色物，其中染色物是疏水性纖維。
14．權(quán)利要求13的染色物，其中疏水性纖維是微細(xì)纖維。
全文摘要
本發(fā)明涉及配合以特定結(jié)構(gòu)式所示的一偶氮水不溶性分散染料,配制成特定的染料組合物,使用它可以對含有微細(xì)纖維的疏水性纖維、特別是聚酯纖維進(jìn)行染色,可得到各堅牢性平衡非常良好的染色物,另外該染色物的演色性也非常好。
文檔編號C09B61/00GK1235625SQ97199356
公開日1999年11月17日 申請日期1997年10月30日 優(yōu)先權(quán)日1996年11月1日
發(fā)明者村上靖夫, 佐藤善之, 吉川毅 申請人:日本化藥株式會社