專利名稱：為賦予載體抗粘合性而使用可交聯(lián)的聚硅氧烷組合物涂覆載體的方法和裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可通過(guò)活化可交聯(lián)的聚硅氧烷組合物，它特別可用于形成纖維或非纖維載體，例如由紙或類似物制成的載體或由天然或合成聚合物制成的載體的抗粘合性涂層或膜。
更具體而言，本發(fā)明涉及一種為賦予載體以抗粘合性而對(duì)移動(dòng)載體帶(例如紙、織物、聚合物)進(jìn)行的連續(xù)涂覆方法，使用基于聚有機(jī)硅氧烷(POS)的聚硅氧烷組合物來(lái)進(jìn)行所述的涂覆。
本發(fā)明令人感興趣的抗粘合性POS是通過(guò)氫硅烷化或脫水縮聚反應(yīng)、加熱或加熱與輻射(UV輻射或電子束)相結(jié)合之類途徑獲得的可交聯(lián)類型。
進(jìn)一步具體來(lái)說(shuō)，所述的POS例如是“快速固化”和“低溫固化”的FC/LTC POS。
本發(fā)明還涉及連續(xù)涂覆方法中所涉及的裝置和聚硅氧烷組合物，這構(gòu)成其主要目的。
通常，抗粘合性聚硅氧烷組合物包括至少一種POS A、同樣屬于一種POS的交聯(lián)劑B和催化劑。這些三元組合物僅可瞬時(shí)呈非交聯(lián)形態(tài)存在。無(wú)論其交聯(lián)機(jī)理涉及氫硅烷化還是脫氫縮聚，其原因都在于在第一種情況下與SiVi類型POS和鉑氫硅烷化催化劑接觸或在第二種情況下與SiOH或SiOR類型POS和鉑或錫縮合催化劑接觸的SiH類型POS較快地進(jìn)行交聯(lián)。交聯(lián)速度特別取決于反應(yīng)溫度。
再有，應(yīng)該提及的是，構(gòu)成這些抗粘合性組合物的POS可呈非交聯(lián)形態(tài)、純品形態(tài)或呈可交聯(lián)的液體溶液或乳液形態(tài)。
由此可知，對(duì)于包括用上述聚硅氧烷組合物在這些載體表面進(jìn)行涂覆的載體(紙、織物或聚合物膜)抗粘合性處理來(lái)說(shuō)，一定要當(dāng)所述組合物呈非交聯(lián)的液體形態(tài)時(shí)來(lái)應(yīng)用和涂布這些組合物，從而完全地適用于所述操作。
一旦所述載體涂覆了聚硅氧烷組合物后，要對(duì)其進(jìn)行加熱處理以加速其交聯(lián)。
覽于上述內(nèi)容，在設(shè)想以工業(yè)速度和工業(yè)規(guī)模對(duì)例如紙或熱塑性薄膜涂覆聚硅氧烷進(jìn)行抗粘合性處理時(shí)，易于出現(xiàn)兩個(gè)難題。
第一個(gè)難題與通常使用的熱交聯(lián)聚硅氧烷體系(使用在乳液或溶劑相等中的純POS)需要100至200℃的交聯(lián)溫度這一事實(shí)相關(guān)。顯而易見(jiàn)，在這些溫度下，難以甚至不可能在如熱塑性薄膜的一些載體如聚乙烯、聚丙烯、PVC上進(jìn)行涂覆，尤其難以涂覆聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。這些聚硅氧烷體系的其它特征是其浴液壽命BLT大于或等于10小時(shí)，實(shí)際上為12至24小時(shí)。
術(shù)語(yǔ)BLT是指在30℃下測(cè)量的動(dòng)態(tài)粘度加倍時(shí)所需的時(shí)間?？砂凑?982年五月的AFNOR標(biāo)準(zhǔn)NFT76102所示使用Brookfield粘度計(jì)來(lái)測(cè)量動(dòng)態(tài)粘度。
BLT≥10小時(shí)賦予生產(chǎn)者足夠的時(shí)間期限來(lái)以工業(yè)速度和工業(yè)規(guī)模進(jìn)行聚硅氧烷涂覆，同時(shí)使限制因素處于可容忍的程度。不利的是，就可通過(guò)涂覆抗粘合聚硅氧烷進(jìn)行處理的載體種類而言，由高交聯(lián)溫度造成的限制構(gòu)成了主要障礙。
此外，由于能耗高和所需時(shí)間長(zhǎng)，這種高溫對(duì)涂敷的產(chǎn)率和收益都是不利的。
作為解決這些難題的嘗試，提出了無(wú)溶劑的抗粘合聚硅氧烷體系，該體系可熱交聯(lián)，且具備稱為L(zhǎng)TC(低溫交聯(lián))的應(yīng)用性能。
這些熱聚硅氧烷體系在60至110℃的溫度下交聯(lián)。但不利的是，這一交聯(lián)溫度有利降低導(dǎo)致的后果是BLT顯著下降，其大大低于10小時(shí)。
這些BLT與工業(yè)使用中的目前限制是不相適應(yīng)的，所述限制是通過(guò)涂覆進(jìn)行聚硅氧烷抗粘合處理所固有的。其原因是形成聚硅氧烷組合物的混合物的制備一般是以分批方式進(jìn)行的。然而，在這些技術(shù)中，在涂覆到載體上之前，從制備混合物的罐提供涂覆頭必須包括液體聚硅氧烷組合物的滯留期。因而可容易的理解，對(duì)于短BLT，易于發(fā)生凝膠和沉降為固體的問(wèn)題，并明顯損害涂層的質(zhì)量。
再有，一旦在涂覆線上發(fā)生易于使過(guò)程中止的事件，則迫于以較大批量進(jìn)行的制備者要承受嚴(yán)重的經(jīng)濟(jì)損失。
簡(jiǎn)要來(lái)說(shuō)，涂覆聚硅氧烷的工業(yè)步驟不完全適合于LTC抗粘合聚硅氧烷組合物，所述LTC抗粘合聚硅氧烷組合物對(duì)應(yīng)于用于抗粘合的可交聯(lián)聚硅氧烷體系的目前的最佳結(jié)果。其不適合性反映為麻煩的操作方法、低生產(chǎn)效率和低收益、高成本和所獲得的抗粘合涂層的不良質(zhì)量。
更概括地說(shuō)，應(yīng)用抗粘合聚硅氧烷體系的企業(yè)家所期待的是，就可涂覆的載體范圍而言更通用、可通過(guò)熱交聯(lián)或在熱和輻射作用的結(jié)合來(lái)獲得涂層的涂覆方法，即一種允許使用更低交聯(lián)溫度同時(shí)保持非交聯(lián)液體聚硅氧烷組合物的浴液壽命的方法，所述浴液壽命是可接受的數(shù)值，且其與大規(guī)模和高速生產(chǎn)的工業(yè)要求相適應(yīng)。
還期望獲取具有高交聯(lián)動(dòng)力學(xué)的可交聯(lián)聚硅氧烷組合物，以提高生產(chǎn)效率和收益。
因而本發(fā)明面臨的問(wèn)題可歸結(jié)為兼顧交聯(lián)溫度/交聯(lián)動(dòng)力學(xué)/浴液壽命參數(shù)間的關(guān)系。
以更實(shí)用的術(shù)語(yǔ)來(lái)說(shuō)，要達(dá)到的目的還在于針對(duì)以工業(yè)速度和工業(yè)規(guī)模進(jìn)行抗粘合聚硅氧烷涂覆的工業(yè)期望，開發(fā)巧妙、最佳的混合技術(shù)。
使抗粘合聚硅氧烷涂覆工業(yè)方法最佳化還存在另一障礙，它與這些組合物需要非常精確和可靠劑量各種組分這一事實(shí)相關(guān)。由于這些組分間的比值基質(zhì)POS相對(duì)于交聯(lián)劑和相對(duì)于催化劑很大而使這一問(wèn)題更加復(fù)雜化。
面對(duì)這些問(wèn)題，本發(fā)明人完成如下工作-一方面，證實(shí)了交聯(lián)溫度/交聯(lián)動(dòng)力學(xué)/BLT參數(shù)的管理應(yīng)通過(guò)省去這些參數(shù)之一即BLT來(lái)進(jìn)行簡(jiǎn)化，和-另一方面，開發(fā)了連續(xù)涂覆方法，其中包括計(jì)量、均勻混合和提供在機(jī)器上的涂覆頭的步驟，該方法以出人意料的方式明確地省去BLT參數(shù)。
從而，本發(fā)明涉及一種為賦予載體以抗粘合性而對(duì)移動(dòng)載體帶進(jìn)行連續(xù)涂覆的方法，使用包括如下組分的聚硅氧烷組合物來(lái)進(jìn)行所述涂覆至少一種聚有機(jī)硅氧烷A、可通過(guò)氫硅烷化和/或脫氫縮聚反應(yīng)進(jìn)行交聯(lián)的至少一種交聯(lián)劑B、有效量的催化劑C，其特征是它基本上包括1.按以下方式連續(xù)混合已測(cè)量數(shù)量的特別是含有反應(yīng)性基團(tuán)GRa的POS A、含有反應(yīng)性基團(tuán)GRb的交聯(lián)劑B和催化劑C-視具體情況而定制備至少一種預(yù)混物AB和/或AC和/或BC，當(dāng)這種預(yù)混物是可制備之時(shí)，-選擇混合條件，使得*浴壽命(BLT)少于10小時(shí)，優(yōu)選少于4小時(shí)，甚至更優(yōu)選少于2小時(shí)，*浴均勻性為差示掃描量熱法DSC特征包括至少一種明顯的高斯峰，其中顯示，峰開始溫度T1，峰頂溫度T2，峰終點(diǎn)溫度T3，該峰的特征在于-i-T3≤110℃，優(yōu)選≤90℃，甚至更優(yōu)選≤80℃，-ii-ΔT＝T3-T1≤30℃，優(yōu)選≤20℃，甚至更優(yōu)選≤15℃，T3可以不滿足以上參數(shù)-i-，-iii-ΔT＝ΔTref±10℃，優(yōu)選＝ΔTref±8℃，更優(yōu)選＝ΔTref±4℃，ΔTref對(duì)應(yīng)于T3ref-T1ref，由按照本說(shuō)明書以下定義的步驟Pr制備的參比ABC混合物的DSC特征峰得到，*生產(chǎn)均勻混合物的流速介于對(duì)應(yīng)于在涂覆部位消耗的混合物速率的數(shù)值和確定緩沖儲(chǔ)量構(gòu)成的數(shù)值之間，這一流速值使得將組分A、B和C放于一起的時(shí)間與將組合物ABC施加到運(yùn)動(dòng)載體帶上的時(shí)間間隔d小于或等于BLT，2.將所述組合物同時(shí)或不同時(shí)直接由混合機(jī)輸送到涂覆部位，3.用所述組合物涂覆運(yùn)動(dòng)的載體帶，4.進(jìn)行熱交聯(lián)。
以如下操作參數(shù)使用Metler TA 4000型儀器以其本身公知的方式進(jìn)行DSC(差示掃描量熱法)分析升溫速率10.0℃/分；測(cè)試試樣質(zhì)量15mg；在開口鋁坩鍋中進(jìn)行工作。
指導(dǎo)本發(fā)明的基本原理之一涉及精確計(jì)量和均勻混合按照抗粘合涂覆聚硅氧烷組合物的化合物，使用適當(dāng)?shù)耐緩讲⒁罁?jù)合理選擇的參數(shù)操作。
這些參數(shù)是-浴液壽命，通過(guò)改變組分A、B和C和/或其可能的預(yù)混物的性質(zhì)和/或比例使所述浴液壽命低至少于10小時(shí)，-所述混合物的均勻性，通過(guò)DSC特征對(duì)其進(jìn)行控制，允許相對(duì)于參比混合物校準(zhǔn)，-生產(chǎn)均勻混合物的流速，將其調(diào)整到形成或不形成涂覆緩沖儲(chǔ)量的消耗速率。
將如此計(jì)量和均一化的混合物直接輸送到機(jī)器的涂覆頭，使得僅制備供給涂覆頭(如具有10至30分消耗的緩沖量)所需的混合物數(shù)量。
本發(fā)明方法的優(yōu)點(diǎn)有許多。特別可提到的有如下這些-降低所使用的混合物的交聯(lián)溫度，這導(dǎo)致對(duì)熱敏載體如PE、PP、PVC和PET薄膜進(jìn)行涂覆和熱交聯(lián)的可行性，-以聚硅氧烷體系進(jìn)行操作的可行性，所述系統(tǒng)的BLT小于10小時(shí)，且可低至2小時(shí)，-連續(xù)制備涂覆頭進(jìn)料所需的最小數(shù)量的混合物，從而減小在發(fā)生中止涂覆處理的事件的情況下產(chǎn)生的損失，-可靠并精確計(jì)量比例可低至1∶100或小于1∶100的組分，甚至當(dāng)在低流速下工作時(shí)；精確率可為約2％，導(dǎo)致最終產(chǎn)物的質(zhì)量均一性增加，-消除由手工稱重分批制備混合物的方法引起的計(jì)量錯(cuò)誤的危險(xiǎn)，-消除分批制備混合物的自動(dòng)體系引起的凝膠污染的危險(xiǎn)，-改進(jìn)生產(chǎn)效率減少工作時(shí)間并減少原料損失，-簡(jiǎn)化聚硅氧烷起始原料的流動(dòng)，-使混合物制備過(guò)程易于進(jìn)行處置量小且麻煩的操作少，從而減少了偶然事件的危險(xiǎn)，-在改變計(jì)量比值和機(jī)器速度方面的靈活性原料損失越少，制備過(guò)程變化越快，-節(jié)省機(jī)器中非生產(chǎn)任務(wù)的操作時(shí)間。
本發(fā)明人的貢獻(xiàn)在于開發(fā)出一種連續(xù)涂覆方法，其可在工業(yè)上使用熱聚硅氧烷體系，該體系在在低溫下、以短至少于10小時(shí)的BLT值進(jìn)行交聯(lián)(加聚或脫氫縮聚)。
這一改進(jìn)同時(shí)需要在聚硅氧烷化學(xué)方面的專門知識(shí)和精通精確計(jì)量如約1∶100的比例和連續(xù)均勻混合可在低流速下使用的多少有些粘性的產(chǎn)物方面的技術(shù)。
再有，對(duì)于要在任何載體如紙、聚合物或織物上涂覆薄層抗粘合涂層來(lái)說(shuō)，本方法利于使用無(wú)溶劑、有溶劑、或乳液型的任何聚硅氧烷體系，它可進(jìn)行熱交聯(lián)(加聚或脫氫縮聚)還可結(jié)合輻射作用進(jìn)行交聯(lián)。
有利的是，為得到用于混合物的BLT峰的對(duì)比參數(shù)ΔTref而建立參考混合物ABC的步驟Pr包括，在室溫(25℃)下，使用葉輪在1000rpm下中速攪拌至少15分鐘以相同的比例混合相同的組分A、B和C以在容器中制備250cm3混合物。
實(shí)際中，緩沖儲(chǔ)量可通過(guò)兩個(gè)連在一起的園筒來(lái)確定，所述兩園筒以相反方向轉(zhuǎn)動(dòng)，且其構(gòu)成涂覆頭。這一儲(chǔ)量例如是用來(lái)進(jìn)行涂覆的組合物的10至30分鐘消耗量。
涂覆消耗速率取決于載體帶的傳動(dòng)速度、這一帶體的寬度和性質(zhì)(吸收能力)及可交聯(lián)聚硅氧烷組合物的粘度和所需沉積物數(shù)量(g/m2)。
按照該方法的步驟2，只要可以設(shè)想使用其中有物流通過(guò)的靜態(tài)或動(dòng)態(tài)混合裝置，通過(guò)例如泵、特別是容積泵、或加壓貯存容器的輸送或傳輸裝置產(chǎn)生所述的物流，便可以同時(shí)或不同時(shí)將至少部分混合的組合物輸送到涂覆頭。
按照與步驟1相關(guān)的本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，所使用的混合A、B和C的條件是使得獲得的均勻性由DSC峰來(lái)反映，其中累積滿足參數(shù)(i)、(ii)和(iii)。
這對(duì)應(yīng)于一種LTC/FC聚硅氧烷體系，雖然這種體系是本發(fā)明中優(yōu)選的，但不排除其它在更高溫度下和/或以略慢速度交聯(lián)的聚硅氧烷體系。
為改進(jìn)涂覆條件，規(guī)定在25℃下均勻混合物的動(dòng)態(tài)粘度低于或等于10000mPa.s，優(yōu)選少于或等于1000mPa.s。
按照本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，連續(xù)涂覆方法包括預(yù)備步驟0，該步驟包括→當(dāng)可行時(shí)，預(yù)混合A和B和/或A和C和/或B和C，→和/或使用預(yù)混物AB。
A、B和C是本發(fā)明方法固有組合物的基礎(chǔ)化合物。但實(shí)際上，優(yōu)選向其中添加其它組分，可采用方法的變體，其中包括制備這些附加組分與化合物A、B和C的預(yù)混物。因而，有利地，所述組合物可含有-至少一種起始化合物A、B和C-和/或預(yù)混物AB和/或AC和/或BC(當(dāng)這種預(yù)混物可以制備時(shí))，-或含有化合物A、B和C的浴，→至少一種交聯(lián)抑制劑D(當(dāng)使用通過(guò)氫硅烷化交聯(lián)的聚硅氧烷體系時(shí)尤為如此)，→和/或至少一種粘合改性劑E，→和/或至少一種其它組分F。
應(yīng)理解的是
·當(dāng)本發(fā)明方法組合物除化合物A、B和C外還含有視具體情況而存在的組分D和/或E和/或F時(shí)，·這時(shí)上述DSC分析和步驟Pr與包含A、B、C和D和/或E和/或F的混合物相關(guān)。
按照本發(fā)明進(jìn)一步更優(yōu)選的實(shí)施方案，步驟1按照如下分解-1’-預(yù)混合(步驟0)化合物A、B+視具體情況而存在的D和/或E和/或F；-1”-隨后將預(yù)混物(例如，AB、ABD、ABDE、ABDEF、ABE、ABF、ABDF、ABEF)與化合物C均勻混合。
作為非限定性的說(shuō)明，POS A優(yōu)選選自-每個(gè)分子含有至少處兩個(gè)處在鏈中和/或鏈端的GRa基團(tuán)，各由與硅相連的C2-C10烯基，優(yōu)選乙烯基組成，-和其混合物，而交聯(lián)劑B由至少一個(gè)POS組成，所述POS每個(gè)分子含有至少兩個(gè)且優(yōu)選至少三個(gè)GRb基團(tuán)，各由與硅相連的氫原子組成，其位于鏈中和/或鏈端；A通過(guò)氫硅烷化與B反應(yīng)。
對(duì)于這類化合物A和B來(lái)說(shuō)，業(yè)已證實(shí)GRb∶GRa摩爾比需有利的是在1至5的范圍內(nèi)，優(yōu)選為1.1至3，更優(yōu)選1.5至2.5。
本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員能夠發(fā)現(xiàn)如上所定義的適于滿足本發(fā)明操作參數(shù)的摩爾比，且能夠?qū)⑵鋺?yīng)用于可通過(guò)氫硅烷化交聯(lián)的化合物A和B的情況。
POS A的實(shí)例有含有二甲基乙烯基甲硅烷端基的(二甲基)聚硅氧烷、含有三甲基甲硅烷端基的(甲基乙烯基)(二甲基)聚硅氧烷共聚物、含有二甲基乙烯基甲硅烷端基的(甲基乙烯基)(二甲基)聚硅氧烷共聚物和環(huán)狀(甲基乙烯基)聚硅氧烷。
交聯(lián)劑B的實(shí)例有含有二甲基氫甲硅烷端基的(二甲基)聚硅氧烷、含有三甲基甲硅烷端基的(甲基氫)聚硅氧烷、含有三甲基甲硅烷端基的(二甲基)(甲基氫)聚硅氧烷共聚物、環(huán)(甲基氫)聚硅氧烷和由(CH3)2HSiO1/2和SiO2單元組成的樹脂M’Q。
加聚硅氧烷組合物的基物可包括唯一直鏈的POS如在US專利No.3229172，3697473和4340709中所述的，或其可包括支鏈POS或在晶格中的POS如在US專利No.3284406和3434366中敘述的。
按照一種變化形態(tài)，POS A選自-含有位于鏈中或鏈端的至少兩個(gè)可縮合或可水解的基團(tuán)GRa的聚二有機(jī)硅氧烷，所述基團(tuán)各由與硅相連的基團(tuán)OR組成，其中R是氫原子或C1-C6烷基，-及其混合物；而交聯(lián)劑B是含有GRb＝H的POS B型；A通過(guò)脫氫縮聚與B反應(yīng)；且GRb∶GRa的摩爾比范圍為1至5，優(yōu)選為1至3。
可通過(guò)脫氫縮聚進(jìn)行交聯(lián)的POS A的實(shí)例為含有羥基二甲基甲硅烷端基或烷氧基二甲基甲硅烷端基或二烷氧基甲基甲硅烷端基(其中烷氧基為甲氧基、乙氧基或丙氧基)的(二甲基)聚硅氧烷。
在通過(guò)脫氫縮聚交聯(lián)的體系中可構(gòu)成化合物A和B的POS在這里也可具有直鏈、視具體情況而定支鏈、環(huán)狀或呈晶格結(jié)構(gòu)。
關(guān)于相對(duì)于其它組分A和B的催化劑C的有效數(shù)量，其意義是指，可按照本發(fā)明方法所需的動(dòng)力學(xué)進(jìn)行交聯(lián)、且在抗粘合涂覆應(yīng)用中可獲得預(yù)期常用特征所必須而且充分的濃度C。
在通過(guò)氫硅烷化反應(yīng)交聯(lián)的聚硅氧烷體系情況下，在本發(fā)明方法中可使用任何標(biāo)準(zhǔn)的氫硅烷化催化劑。特別優(yōu)選基于鉑的催化劑，尤其是Karstedt型催化劑。因而加聚催化劑C優(yōu)選選自鉑和銠化合物。特別可使用在US專利No.3159601、3159602和3220972和歐洲專利No.EP0057459、EP0188978和EP0190530中敘述的鉑和有機(jī)產(chǎn)物的絡(luò)合物(Karstedt)，或者是在US專利No.3419593、3715334、3377432和3814730中敘述的鉑和乙烯基有機(jī)硅氧烷的絡(luò)合物(Karstedt)。
為形成所述想法，可指出的是，相對(duì)于化合物A和視具體情況而存在的D和/或E的用量，優(yōu)選C的濃度或數(shù)量為10至250ppm呈金屬態(tài)的催化劑，優(yōu)選為30至200ppm，更優(yōu)選為50至150ppm。
在通過(guò)脫氫縮聚進(jìn)行交聯(lián)類型中使用的催化劑C或者是如上面所述的基于鉑的催化劑，或者是由至少一種屬于錫族的金屬組成的標(biāo)準(zhǔn)縮合催化劑，特別優(yōu)選后一種金屬。例如它可是二月桂酸二丁錫。
當(dāng)所述催化劑C是基于鉑時(shí)，它以上面所指出的比例來(lái)使用，當(dāng)它是基于錫的時(shí)，相對(duì)于化合物A和視具體情況而存在的D和/或E的數(shù)量，以錫金屬ppm表達(dá)的數(shù)量為1000至5000，優(yōu)選為2000至4000。
在本發(fā)明的優(yōu)選的變體中，其中在體系中包含抑制劑D，在該體系中A與B的交聯(lián)至少部分是按照氫硅烷化機(jī)理進(jìn)行，優(yōu)選抑制劑D選自α-炔醇、偶氮二羧酸酯、馬來(lái)酸酯和其混合物，其中優(yōu)選3，7，11-三甲基十二-1-炔-3-醇(TMDDO)和乙炔基環(huán)己醇(ECH)。
作為可使用的氫硅烷化反應(yīng)的抑制劑D的實(shí)例，可提到的有在法國(guó)專利申請(qǐng)No.2704553中關(guān)于長(zhǎng)鏈α-炔醇所敘述的那些。該專利申請(qǐng)的全部?jī)?nèi)容引入本文供參考。
關(guān)于偶氮二羧酸酯類型抑制劑D，參考?xì)W洲專利申請(qǐng)No.0184965，其中詳細(xì)地?cái)⑹隽诉@種加聚交聯(lián)反應(yīng)抑制劑。該專利申請(qǐng)的全部?jī)?nèi)容也引入本文供參考。作為偶氮二羧酸酯類型抑制劑化合物的實(shí)例，可提到的有偶氮二羧酸乙酯。
關(guān)于馬來(lái)酸酯型抑制劑D，參考法國(guó)專利申請(qǐng)No.2456767，其中詳細(xì)地?cái)⑹隽诉@種抑制劑。該專利申請(qǐng)的全部?jī)?nèi)容也引入本文供參考。作為這類抑制劑化合物的實(shí)例，可提到的有馬來(lái)酸二正丁酯和馬來(lái)酸二烯丙酯。
關(guān)于本發(fā)明方法固有的聚硅氧烷組合物的另一種視具體情況而存在的化合物，即粘合改性劑E，它優(yōu)選選自-含有Si烯基官能團(tuán)的POS改性樹脂，它敘述在法國(guó)專利申請(qǐng)No.2704553(在該文獻(xiàn)中稱為“Si烯基”MR樹脂)中；-含有SiH官能團(tuán)的POS改性樹脂，它在法國(guó)專利申請(qǐng)No.2704553(在該文獻(xiàn)中稱為“SiH”MR樹脂)中敘述；-含有Si-OH官能團(tuán)的POS改性樹脂，其由至少兩個(gè)不同類型的甲硅烷氧基單元“M”(R3SiO1/2)、“Q”(SiO2)和/或“T”(RSiO3/2)和視具體情況而存在的“D”(R2SiO2/2)組成，有機(jī)基團(tuán)相同或不同且代表C1-C18烷基或環(huán)烷基或苯基，至少80mol％的有機(jī)基團(tuán)代表甲基，所述樹脂含有至少0.1mol％、優(yōu)選0.5至5mol％的與硅相連的羥基，其比例為單元“M”數(shù)/單元“Q”數(shù)和/或“T”數(shù)為0.6-1，視具體情況而存在的單元“D”數(shù)為每100摩爾樹脂0.5-10；-兩種或更多種上述樹脂的相互混合物；-至少一種上述樹脂與所謂“反應(yīng)性”溶劑的混合物，所述溶劑在法國(guó)專利申請(qǐng)No.2704553(需要注意的是該專利申請(qǐng)No.2704553的全部?jī)?nèi)容引入本說(shuō)明書供參考)有敘述。
作為構(gòu)成本發(fā)明粘合改性劑E的樹脂的實(shí)例，可提到的樹脂有-MDViQ，其中乙烯基包含在單元D中，-MMViQ，其中乙烯基包含在一些單元M中，-MD’Q，其中與硅相連的氫原子包含在單元D中，-MM’Q，其中與硅相連的氫原子包含在一些單元M中，-MQ(OH)，其中與硅相連的羥基包含在單元M中。
如上面已敘述的，按照本發(fā)明方法制備的混合物可有利的包括至少一種其它組分F，所述組分F由以下物質(zhì)組成(i)一種脂族和/或芳族有機(jī)溶劑，其不參與反應(yīng)，這種溶劑優(yōu)選其中能溶解A和/或B生成呈本方法所使用的A和/或B形態(tài)的溶液；(ii)和/或在使用乳液體系情況下的水。
按照本發(fā)明的優(yōu)選特性，相對(duì)于化合物A和視具體情況而存在的E的數(shù)量來(lái)說(shuō)，抑制劑D的濃度低于或等于0.5wt％，優(yōu)選小于或等于0.2wt％，更優(yōu)選小于或等于0.15wt％。
使用這樣低濃度的抑制劑D的可行性是一個(gè)很大的優(yōu)點(diǎn)，從經(jīng)濟(jì)上考慮尤為如此。這種優(yōu)點(diǎn)是本發(fā)明連續(xù)方法所明顯固有的。
不參與反應(yīng)、優(yōu)選脂族或芳族溶劑的有機(jī)溶劑類型的附加添加劑的存在，應(yīng)與本發(fā)明提供的使用溶液形態(tài)的起始化合物的可行性相關(guān)聯(lián)。其原因是，POS樹脂A或B、或甚至化合物C、D和E可以溶液形態(tài)提供、計(jì)量、混合并輸送到涂覆頭。
按照另一種替代方案，化合物A、B、C、D和E可以乳液形態(tài)來(lái)使用。
按照本發(fā)明的一種有利的配置，規(guī)定，計(jì)量數(shù)量的組分A、B、C、視具體情況而存在的D和/或E和/或F進(jìn)入預(yù)混合部位和/或進(jìn)入C與其它組分的混合部位以順序和重復(fù)的方式來(lái)進(jìn)行。
因而，例如，按照預(yù)備步驟1’，當(dāng)進(jìn)行化合物A、B和D的預(yù)混合時(shí)，規(guī)定，這三種化合物的提供回路連續(xù)按照例如A/B/D或AD/B/A的次序進(jìn)行，在連續(xù)進(jìn)行所述方法的過(guò)程中重復(fù)。
按照本發(fā)明的另一特性，混合和視具體情況而存在的預(yù)混合操作細(xì)分為上游混合步驟和下游混合步驟。
上游混合步驟對(duì)應(yīng)于與全部或部分化合物的接觸，而下游混合步驟事實(shí)上包括上述化合物與視具體情況而定添加的所需化合物的致密和均勻混合。
實(shí)際上，各化合物如A、B、D或A、B、D、C的一些計(jì)量的重復(fù)次序中的物質(zhì)流的組織，有利的是在預(yù)混合部位或下游混合之前進(jìn)行。
如上面已指出的，本發(fā)明方法的要素之一與連續(xù)計(jì)量所述組合物的化合物相關(guān)。為準(zhǔn)確進(jìn)行這一操作，對(duì)于組合物的各組分A、B、C、視具體情況而存在的D和/或E和/或F，計(jì)量裝置優(yōu)選使用特別是體積式計(jì)量裝置，這類裝置能夠保證提供計(jì)量數(shù)量的各組分及其至少部分循環(huán)在全部操作過(guò)程中連續(xù)流動(dòng)。
關(guān)于混合操作，或甚至視具體情況而存在的預(yù)混合操作，有利的是使用靜態(tài)或動(dòng)態(tài)混合裝置。
除本方法上述主要參數(shù)以外，本發(fā)明人還選擇了其它參數(shù)，為保證順利實(shí)施所述方法，考慮這些參數(shù)是明智之舉。因而，有利的是，預(yù)混合和/或混合還要考慮的參數(shù)有·載體帶的運(yùn)動(dòng)速度，·涂覆組合物的消耗速率，·浴液壽命BLT，
·向混合或預(yù)混合部位提供組分A至F的進(jìn)料速率，·混合機(jī)或預(yù)混合機(jī)出口處的流動(dòng)速率，·混合物或預(yù)混物的流動(dòng)速率，·將C與反應(yīng)所需的組分放置在一起至該混合物在載體帶上沉積之間的時(shí)間。
按照另一方面，本發(fā)明涉及特別是進(jìn)行上述方法的裝置。這種裝置的特征在于其包括·計(jì)量組分A、B、C、視具體情況而存在的D和/或E和/或F的裝置，特別是體積計(jì)量裝置，·將除C外的組分進(jìn)行預(yù)混合的視具體情況而存在的裝置，·均勻混合組分A、B、C、視具體情況而存在的D和/或E和/或F的裝置，·涂覆運(yùn)動(dòng)載體帶的至少一種部件，·將均勻混合物從混合部位(裝置)輸送到涂覆部件、以及視具體情況而定從預(yù)混合部位(裝置)輸送到混合裝置的裝置，·用于加熱經(jīng)涂覆的載體帶的裝置，這些裝置優(yōu)選由至少一個(gè)隧道窯組成。
有利的是，視具體情況而存在的預(yù)混合裝置包括至少一個(gè)上游預(yù)混合室和下游靜態(tài)預(yù)混合裝置，且均勻混合裝置包括至少一個(gè)上游混合室和下游靜態(tài)混合裝置。
能夠涂覆薄層的任何系統(tǒng)均可用作涂覆部件；這種系統(tǒng)可提到的有例如“施膠壓榨涂布機(jī)”、空氣刮漿刀、邁耶棒、“直接槽輥涂覆”頭、“多料筒”頭。有利的是，涂覆部件由“直接槽輥涂覆”頭或“多料筒”頭組成，這些部件在造紙工業(yè)中廣泛使用。
參照如下的所述裝置優(yōu)選實(shí)施方案的非限定性實(shí)施例、以及使用所述裝置進(jìn)行本發(fā)明連續(xù)涂覆方法的實(shí)施例的說(shuō)明，可更清楚的理解這種裝置的結(jié)構(gòu)和功能。
參照附

圖1對(duì)該裝置進(jìn)行說(shuō)明，附圖1表示的是本發(fā)明裝置優(yōu)選實(shí)施方案的簡(jiǎn)圖。
該裝置包括用來(lái)體積計(jì)量化合物A、B、D和C的裝置1，所述化合物A、B、D和C分別為POS、交聯(lián)劑、抑制劑和催化劑，例如依據(jù)所述體系是加聚或脫氫縮聚類型可是鉑或錫催化劑。
所述裝置還包括用于預(yù)混合除C外的其它組分的裝置2，用于均勻混合組分A、B、D和C的裝置3，涂覆部件4，用于將預(yù)混合物和均勻混合物分別從預(yù)混合和混合部位輸送到涂覆部件4的裝置5，和用于加熱運(yùn)動(dòng)載體帶7的裝置6。
計(jì)量裝置1例如是體積計(jì)，即，可精確測(cè)量產(chǎn)物體積的齒輪傳動(dòng)機(jī)械部件。各體積計(jì)1置于提供化合物A、B、D或C的來(lái)源與就組分A、B和D而言的預(yù)混合裝置2之間，就催化劑C而言，置于其來(lái)源與均勻混合裝置3之間。
各體積計(jì)1的操作類似于計(jì)量泵，其接受適當(dāng)數(shù)量的化合物并將其注入混合回路中。電磁閥8安裝在將各體積計(jì)分別與預(yù)混合和混合裝置2和3連接的接合處。
后一裝置分別包括上游預(yù)混合室2.1和下游混合室3.1，它們經(jīng)構(gòu)成輸送裝置的管線5各分別與下游靜態(tài)預(yù)混合室2.2和下游靜態(tài)混合室連接。
上游室2.1和下游室2.2預(yù)混合化合物A、B和D，而上游室3.1和下游室3.2允許A、B、D預(yù)混合物與催化劑C均勻且致密混合。
各上游室2.1和3.1是一種部件(i)用來(lái)進(jìn)行公知的靜態(tài)混合，由例如包括同軸環(huán)形通道的圓柱體組成，和(ii)用來(lái)輸送被導(dǎo)入的物質(zhì)。各通道可安裝靜態(tài)混合葉片。這種部件使得可保證產(chǎn)物的初步接觸。
下游室2.2和3.2例如是其本身為公知類型的靜態(tài)混合機(jī)，其包括一空心圓筒，在圓筒內(nèi)部安有混合定子(葉片)，聚硅氧烷組合物A、B、D或A、B、D、C可從中經(jīng)過(guò)并均勻且致密的摻和并混合。
電磁閥8安裝在處于下游室2.2和上游室3.1之間的管線5之上。
在這種裝置中使用的靜態(tài)混合機(jī)安裝在輸送裝置5(管)的管線內(nèi)，所述輸送裝置由例如撓性管組成。
有利的是，涂覆部件4是“多料筒”頭，它由兩個(gè)平滑的圓柱體9.1和9.2組成，該兩個(gè)圓柱體構(gòu)成了涂覆頭，輸送裝置5的端部與之相對(duì)。圓柱體9.1和9.2連接在一起并可以相反的方向轉(zhuǎn)動(dòng)。部件4還包括與圓柱體對(duì)9.1和9.2連接的轉(zhuǎn)接圓柱體10，它提供了該對(duì)圓柱體與圓柱體對(duì)11.1和11.2的連接，在圓柱體對(duì)11.1和11.2的縫隙中載體帶7運(yùn)動(dòng)以便視具體情況而定在其中涂覆交聯(lián)聚硅氧烷組合物A、B、D、C。這種涂覆部件4其本身是公知的。
按照本發(fā)明的優(yōu)選特性，用于輸送致密混合物的裝置5的端部細(xì)分為兩個(gè)分支12.1和12.2，它們保證在計(jì)量圓柱體9.1和9.2的兩點(diǎn)上提供交聯(lián)致密均勻混合物A、B、D、C。優(yōu)選，這兩個(gè)提供點(diǎn)各鄰近注入頭9.1/9.2的一端。按照一種變體，可設(shè)想在計(jì)量圓柱體9.1和9.2的縫隙的全部長(zhǎng)度上有許多注入點(diǎn)。
計(jì)量圓柱體9.1和9.2確定了致密且均勻混合的組合物A、B、D、C的緩沖儲(chǔ)量。通過(guò)圓柱體10和壓件11.1/11.2，這種組合物轉(zhuǎn)移并涂覆在載體帶7上，所述載體帶以給定的速度沿附圖中箭頭所標(biāo)明的方向運(yùn)動(dòng)。在其一面上涂覆后的這一帶體然后穿過(guò)加熱裝置6，它有利的是一種所屬技術(shù)領(lǐng)域公知類型的隧道窯。
體積計(jì)1、電磁閥8、涂覆部件4、運(yùn)動(dòng)帶7和隧道窯6可通過(guò)中央控制和計(jì)算單元來(lái)控制，所述單元可對(duì)尤其是流速、反應(yīng)浴消耗速率和交聯(lián)溫度的計(jì)量操作參數(shù)編制程序。
按照本發(fā)明的另一變體，除熱交聯(lián)裝置外，還可配置活化交聯(lián)的其它裝置例如光化輻射或電子束。
作為可在本發(fā)明裝置中使用的連續(xù)混合和計(jì)量裝置的非限定性實(shí)例，可提到的有在法國(guó)專利申請(qǐng)No.2508635和德國(guó)實(shí)用新型No.29606710(DOPAG)中敘述的那些。
實(shí)施例實(shí)施例1連續(xù)涂覆抗粘合聚硅氧烷組合物試驗(yàn)，該組合物可使用含有反應(yīng)性基團(tuán)GRb＝Si-H的POS、通過(guò)含有反應(yīng)性基團(tuán)GRa＝Si-Vi的POS氫硅烷化進(jìn)行熱交聯(lián)
1.1.設(shè)備和起始物質(zhì)使用的裝置是在圖1中所示且上述種類。更具體來(lái)說(shuō)，在這一實(shí)施例中使用的是連續(xù)混合和計(jì)量裝置，如DOPAG公司出售的Volumix。
涂覆部件由五個(gè)圓柱體涂覆頭組成。
隧道窯具有如下特性通過(guò)噴嘴在各2米長(zhǎng)的3個(gè)區(qū)中的涂覆的表面上吹掃熱空氣，其空氣流速為1800m3/小時(shí)/區(qū)。
使用的化合物A、B、D和C如下-化合物A和D的預(yù)混合物由一種油形成的POS A，所述油由含有二甲基乙烯基甲硅烷基端基的(甲基乙烯基)(二甲基)聚硅氧烷共聚物組成，所述二甲基乙烯基甲硅烷基端基每100g含有0.031mol的乙烯基，這種油添加0.15wt％的抑制劑D，所述抑制劑D由α-炔醇3，7，11-三甲基十二-1-炔-3-醇(TMDDO)組成；-化合物A這是一種用來(lái)制備預(yù)混物AD的乙烯基POS油；-交聯(lián)劑B包含70wt％含有三甲基甲硅烷端基的(甲基氫)聚硅氧烷型POS和30wt％由單元(CH3)2HSiO1/2和SiO2組成的樹脂M’Q的混合物，所述混合物每100g含有1.35mol SiH官能團(tuán)；-催化劑CKarstedt-型鉑催化劑，它由在含二甲基乙烯基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷油中含2000ppm鉑金屬的溶液組成；所述溶液每100g含有0.041mol乙烯基。
從而該裝置包括4種構(gòu)成組合物的來(lái)源，即預(yù)混物AD、POS B、POS A和催化劑C。
1.2.體積計(jì)的校準(zhǔn)一方面指定AD、B和A來(lái)源、另一方面指定催化劑C來(lái)源的體積計(jì)1進(jìn)行調(diào)整，使得使用的比例如下(AD+B+A)∶C→100重量份∶6重量份；即，相對(duì)于A+D來(lái)說(shuō)120ppm的鉑。
以相同方式，調(diào)整對(duì)應(yīng)于AD、B和A的體積計(jì)1使得這些組分間的比例如下
AD∶A→66重量份∶33重量份，(AD+A)∶B→100重量份∶4.5重量份。
在這些比例下，SiH∶Si乙烯基摩爾比值等于1.8；相對(duì)于A的總質(zhì)量來(lái)說(shuō)，抑制劑D的數(shù)量等于0.10％。
還發(fā)現(xiàn)該混合物的BLT僅為35分鐘。
1.3.其它參數(shù)如下所述確定參數(shù)混合機(jī)出口流速51g/分；涂覆部件緩沖儲(chǔ)量200g；交聯(lián)組合物的消耗速率3kg/小時(shí)；帶體運(yùn)動(dòng)速度150米/分；在隧道窯中的溫度梯度第1區(qū)110℃，第2區(qū)100℃，第3區(qū)100℃。
1.4.功能接通所述裝置，并連續(xù)3小時(shí)給圓柱體涂覆頭5提供產(chǎn)物混合物AD、B、A和C。使用這一涂覆部件涂覆的紙是玻璃紙型紙。以1g/m2的速率進(jìn)行沉積。通過(guò)穿過(guò)隧道窯來(lái)在線進(jìn)行交聯(lián)，交聯(lián)溫度為約100℃，運(yùn)動(dòng)速度為150m/分。
這種連續(xù)運(yùn)行沒(méi)有任何明顯的問(wèn)題。特別是不發(fā)生凝膠化。所獲得的抗粘合涂層的質(zhì)量是完全令人滿意的。
化合物AD、B和A的提供通過(guò)體積計(jì)和/或通過(guò)泵例如氣泵和/或通過(guò)對(duì)構(gòu)成各種組分來(lái)源的儲(chǔ)罐進(jìn)行加壓來(lái)保證。
借助程序控制調(diào)節(jié)電磁閥8的開啟，使得一方面以AD/B/A、另一方面以ADB/C的重復(fù)次序來(lái)分別給預(yù)混合裝置2和混合裝置3供料。
控制單元的程序明顯控制體積計(jì)和電磁閥的變量或參數(shù)。
1.5.所述方法的評(píng)價(jià)由組分A、B、D和C獲得的均勻混合物使用TA 4000 Metler機(jī)通過(guò)差熱分析來(lái)表述其特征在圖2中給出的曲線可得到如下的數(shù)值(也由所述機(jī)器給出)
·峰開始溫度T160.5℃，·峰頂溫度T270.3℃，·峰終點(diǎn)溫度T380.4℃，·ΔT＝T3-T119.9℃。
還發(fā)現(xiàn)·ΔTref＝18.7℃。
·ΔT＝ΔTref+1.2℃。
在注意對(duì)催化劑C進(jìn)行初始著色后，對(duì)由組分A、B、D和C獲得的混合物的視覺(jué)質(zhì)量也進(jìn)行評(píng)價(jià)。觀察到所得到的結(jié)果是令人滿意的，因?yàn)榛旌衔锏闹蔷鶆虻摹?br> 權(quán)利要求
1.一種為賦予載體以抗粘合性而對(duì)移動(dòng)載體帶進(jìn)行連續(xù)涂覆的方法，在有效量催化劑C存在下使用一種包括至少一種聚有機(jī)硅氧烷A和可通過(guò)氫硅烷化和/或脫氫縮聚反應(yīng)進(jìn)行交聯(lián)的至少一種交聯(lián)劑B的聚硅氧烷組合物來(lái)進(jìn)行所述涂覆，其特征在于所述方法基本上包括1.按以下方式連續(xù)混合已測(cè)量數(shù)量的特別是含有反應(yīng)性基團(tuán)GRa的POS A、含有反應(yīng)性基團(tuán)GRb的交聯(lián)劑B和催化劑C-視具體情況而定制備至少一種預(yù)混物AB和/或AC和/或BC，當(dāng)這種預(yù)混物是可制備之時(shí)，-選擇混合條件，使得*浴壽命BLT少于10小時(shí)，優(yōu)選少于4小時(shí)，甚至更優(yōu)選少于2小時(shí)，*浴均勻性為差示掃描量熱法DSC特征包括至少一種基本高斯峰，其中顯示，峰開始溫度T1，峰頂溫度T2，峰終點(diǎn)溫度T3，該峰的特征在于-i-T3≤110℃，優(yōu)選≤90℃，甚至更優(yōu)選≤80℃，-ii-ΔT＝T3-T1≤30℃，優(yōu)選≤20℃，甚至更優(yōu)選≤15℃，T3可以不滿足以上參數(shù)-i-，-iii-ΔT＝ΔTref±10℃，優(yōu)選＝ΔTref±8℃，更優(yōu)選＝ΔTref±4℃，ΔTref對(duì)應(yīng)于T3ref-Tlref，由按照步驟Pr制備的參比ABC混合物的DSC特征峰得到，*生產(chǎn)均勻混合物的流速介于對(duì)應(yīng)于在涂覆部位混合物的消耗速率的數(shù)值和確定緩沖儲(chǔ)量構(gòu)成的數(shù)值之間，這一流速值使得將組分A、B和C放于一起的時(shí)間與將組合物ABC施加到運(yùn)動(dòng)載體帶上的時(shí)間間隔d小于或等于BLT，2.將所述組合物同時(shí)或不同時(shí)直接由混合機(jī)輸送到涂覆部位，3.用所述組合物涂覆運(yùn)動(dòng)的載體帶，4.進(jìn)行熱交聯(lián)。
2.如權(quán)利要求1的方法，其特征在于在步驟1中，所使用的混合A、B和C的條件是使得獲得的均勻性由DSC峰來(lái)反映，其中累積滿足參數(shù)(i)、(ii)和(iii)。
3.如權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于均勻混合物在25℃下的動(dòng)態(tài)粘度小于或等于10000mPa.s，優(yōu)選小于或等于1000mPa.s。
4.如權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于它包括預(yù)備步驟0，該步驟包括→當(dāng)可行時(shí)，預(yù)混合A和B和/或A和C和/或B和C，→和/或使用預(yù)混物AB。
5.如權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)的方法，其特征在于-向至少一種起始化合物A、B和C中-和/或向預(yù)混物AB和/或AC和/或BC中，當(dāng)這種預(yù)混物可以制備時(shí)，-或向含有化合物A、B和C的浴中，引入→至少一種交聯(lián)抑制劑D，→和/或至少一種粘合改性劑E，→和/或至少一種其它組分F。
6.如權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)的方法，其特征在于在將這種預(yù)混物AB、ABD、ABDE、ABDEF、ABE、ABF、ABDF、ABEF與C均勻混合的步驟1之前提供預(yù)混合A、B和視具體情況而存在的D和/或E和/或F的步驟0。
7.如權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)的方法，其特征在于POS A選自-每個(gè)分子含有至少兩個(gè)處在鏈中和/或鏈端的GRa基團(tuán)的POS，各GRa基團(tuán)由與硅相連的C2-C10烯基，優(yōu)選乙烯基組成，-和其混合物，而交聯(lián)劑B由至少一個(gè)POS組成，所述POS每個(gè)分子含有至少兩個(gè)且優(yōu)選至少三個(gè)GRb基團(tuán)，各由與硅相連的氫原子組成，其位于鏈中和/或鏈端；A通過(guò)氫硅烷化與B反應(yīng)；使得GRb∶GRa摩爾比在1至5的范圍內(nèi)，優(yōu)選為1.1至3，更優(yōu)選1.5至2.5。
8.如權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)的方法，其特征在于POS A選自-含有位于鏈中和/或鏈端的至少兩個(gè)可縮合或可水解的基團(tuán)GRa的聚二有機(jī)硅氧烷，所述基團(tuán)各由與硅相連的基團(tuán)OR組成，其中R是氫原子或C1-C6烷基，-及其混合物；而交聯(lián)劑B是含有GRb＝H的POS B型；A通過(guò)脫氫縮聚與B反應(yīng)；且GRb∶GRa的摩爾比范圍為1至5，優(yōu)選為1至3。
9.如權(quán)利要求6或7的方法，其特征在于A與B之間的交聯(lián)至少部分是按照氫硅烷化機(jī)理進(jìn)行，且抑制劑D選自α-炔醇、偶氮二羧酸酯、馬來(lái)酸酯和其混合物，其中優(yōu)選3，7，11-三甲基十二-1-炔-3-醇(TMDDO)和乙炔基環(huán)己醇(ECH)。
10.如權(quán)利要求5至9中任一項(xiàng)的方法，其特征在于使用至少一種粘合改性劑E，它選自以下化合物-含有Si烯基官能團(tuán)的POS改性樹脂；-含有SiH官能團(tuán)的POS改性樹脂；-含有Si-OH官能團(tuán)的POS改性樹脂，其由至少兩個(gè)不同類型的甲硅烷氧基單元“M”(R3SiO1/2)、“Q”(SiO2)和/或“T”(RSiO3/2)和視具體情況而存在的“D”(R2SiO2/2)組成，有機(jī)基團(tuán)相同或不同且代表C1-C18烷基或環(huán)烷基或苯基，至少80mol％的有機(jī)基團(tuán)代表甲基，所述樹脂含有至少0.1mol％、優(yōu)選0.5至5mol％與硅相連的羥基，單元“M”數(shù)/單元“Q”數(shù)和/或“T”數(shù)之比為0.6-1，視具體情況而存在的單元“D”數(shù)為每100摩爾樹脂0.5-10；-兩種或更多種上述樹脂的混合物；-至少一種上述樹脂與所謂“反應(yīng)性”溶劑的混合物。
11.如權(quán)利要求5至10中任一項(xiàng)的方法，其特征在于所制備的混合物包括至少一種其它組分F，所述組分F由如下物質(zhì)組成(i)一種脂族和/或芳族有機(jī)溶劑，其不參與反應(yīng)，優(yōu)選為其中能溶解A和/或B以生成呈現(xiàn)其中A和/或B被用于該方法的形態(tài)的溶液；(ii)和/或水。
12.如權(quán)利要求4至11中任一項(xiàng)的方法，其特征在于使得計(jì)量數(shù)量的組分A、B、C、視具體情況而存在的D和/或E和/或F進(jìn)入視具體情況而存在的預(yù)混合部位和/或進(jìn)入C與其它組分的混合部位以順序和重復(fù)的方式來(lái)進(jìn)行。
13.如權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)的方法，其特征在于對(duì)于組合物的各組分A、B、C、視具體情況而存在的D和/或E和/或F，使用體積計(jì)量裝置，這類裝置能夠保證提供計(jì)量數(shù)量的各組分以及至少部分這些組分、在沿全部操作線中循環(huán)連續(xù)流動(dòng)。
14.如權(quán)利要求1至13中任一項(xiàng)的方法，其特征在于所要考慮的預(yù)混合和/或混合的參數(shù)有·載體帶的運(yùn)動(dòng)速度，·涂覆組合物的消耗速率，·浴液壽命BLT，·向混合或預(yù)混合部位提供組分A至F的流速，·混合機(jī)或預(yù)混合機(jī)出口處的流速，·混合物或甚至預(yù)混合物的流速，·將C與反應(yīng)所需組分放置在一起至該混合物沉積在載體帶上之間的時(shí)間。
15.特別是用于進(jìn)行如權(quán)利要求1至14中任一項(xiàng)的方法的裝置，其特征在于它包括·計(jì)量組分A、B、C、視具體情況而存在的D和/或E和/或F的裝置(1)，·將除C外的其它組分進(jìn)行預(yù)混合的視具體情況而存在的裝置(2)，·均勻混合組分A、B、C、視具體情況而存在的D和/或E和/或F的裝置(3)，·涂覆運(yùn)動(dòng)載體帶(7)的至少一種部件(4)，·將均勻混合物從混合部位或裝置輸送到涂覆部件、以及視具體情況而定從預(yù)混合部位或裝置輸送到混合裝置的裝置(5)，·用于加熱經(jīng)涂覆的載體帶(7)的裝置(6)，這些裝置優(yōu)選由至少一個(gè)隧道窯組成。
16.如權(quán)利要求15的裝置，其特征在于視具體情況而存在的預(yù)混合裝置(2)包括至少一個(gè)上游預(yù)混合室(21)和下游靜態(tài)預(yù)混合裝置(22)，而且均勻混合裝置(3)包括至少一個(gè)上游混合室(31)和下游靜態(tài)混合裝置(32)。
17.可交聯(lián)的聚硅氧烷組合物，其特征在于它由如權(quán)利要求1至14中任一項(xiàng)的方法中的與即將涂覆前相同名稱的步驟結(jié)束時(shí)制備的混合物組成。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種通過(guò)連續(xù)涂覆紙帶進(jìn)行抗粘合處理的方法,這種涂層包括基于FC/LTC型的聚有機(jī)硅氧烷(POS)的聚硅氧烷組合物。按照這種方法,使用POS A、交聯(lián)劑B(氫硅烷化和/或脫氫縮合)、催化劑C和視具體情況而存在的抑制劑D、粘合改性劑E和其它化合物F。這些組分A至F連續(xù)以計(jì)量數(shù)量進(jìn)行混合,選擇混合條件使得浴液壽命< 10小時(shí),使得浴液均勻性為其DSC特征包括一個(gè)高斯峰(圖2),且使得生產(chǎn)均勻混合物A至F的流速為,將組分A、B和C放置在一起的時(shí)間與將該組合物應(yīng)用到運(yùn)動(dòng)載體帶的時(shí)間間隔d小于或等于BLT。這種方法還包括將所述組合物輸送至涂覆部位的步驟(2),用所述組合物涂覆紙帶的步驟(3)和熱交聯(lián)步驟(4)。
文檔編號(hào)C09D183/04GK1250399SQ9880335
公開日2000年4月12日 申請(qǐng)日期1998年3月20日 優(yōu)先權(quán)日1997年3月21日
發(fā)明者J－P·比那由恩, C·谷約特, A·里威勒, C·米勞 申請(qǐng)人:羅狄亞化學(xué)公司