專利名稱：水溶性三偶氮化合物、水性油墨組合物及著色體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新型水溶性三偶氮化合物及其形成的著色體。
現(xiàn)有技術(shù)各彩色打印法中，其代表性的一個(gè)方法是用噴墨式打印機(jī)的打印方法，即產(chǎn)生油墨小滴，沉著于各種被打印材料(紙、薄膜、布等)上進(jìn)行打印。這種方法，打印頭與被打印材料不接觸，因此不發(fā)生聲音，而且，因小型化、高速化和易著色等特點(diǎn)，近年來(lái)迅速普及，同時(shí)有望今后大大發(fā)展。
迄今，用于自來(lái)水筆、氈筆等的墨水和噴墨式打印機(jī)用油墨均使用水溶性染料溶解在水性介質(zhì)中形成的水性油墨。通常，為了預(yù)防在筆尖和油墨噴嘴上油墨的堵塞，在這些水溶性油墨中添加水溶性有機(jī)溶劑。這些油墨應(yīng)滿足如下要求能給出足夠顏色深度的圖象，筆尖和噴嘴不發(fā)生堵塞，在被打印材料上干燥性好，很少滲紙，保存穩(wěn)定性好，而且形成的圖象具有充分的耐光性和耐水性等。
具有各種色調(diào)的油墨用各種染料配制而成，其中黑色油墨可用于單色和全色圖象兩者，是最重要的油墨。這些黑色油墨用的染料迄今在非常多的專利申請(qǐng)中有描述，如特開(kāi)昭55-144067號(hào)(1980)、特開(kāi)昭57-207660號(hào)(1982)、特開(kāi)昭58-147470號(hào)(1983)、特開(kāi)昭59-93766號(hào)(1984)、特開(kāi)昭62-190269號(hào)(1987)、特開(kāi)昭62-246975號(hào)(1987)、特開(kāi)昭63-22867號(hào)(1988)、特開(kāi)昭63-33484號(hào)(1988)、特開(kāi)平1-93389號(hào)(1989)、特開(kāi)平2-140270號(hào)(1990)、特開(kāi)平3-167270號(hào)(1991)、特開(kāi)平3-200852號(hào)(1991)、特開(kāi)平4-359065號(hào)(1992)、特開(kāi)平6-172668號(hào)(1994)、特開(kāi)平6-248212號(hào)(1994)、特開(kāi)平7-26160號(hào)(1995)、特開(kāi)平7-268256號(hào)(1995)等，但尚不能提供充分滿足市場(chǎng)需求的制品。
發(fā)明要解決的問(wèn)題本發(fā)明目的在于提供溶解性高、在長(zhǎng)期保存時(shí)也穩(wěn)定、且所印出的圖象濃度高、耐水性和耐光性也好的黑色打印液。
發(fā)明的揭示本發(fā)明者們?yōu)榱私鉀Q所述問(wèn)題進(jìn)行銳意研究的結(jié)果，完成了本發(fā)明。即本發(fā)明提供(1)如下通式(1)所示三偶氮化合物或其鹽

式中，D為一個(gè)或兩個(gè)磺基取代的8-羥基-1-萘基，A為通式(2)

或通式(3)

所示基團(tuán)，其中，R1、R2各自獨(dú)立地為氫原子、氨基、羥基、羧基、磺基、膦?；1-4烷氧基羰基、可被羥基或C1-4烷氧基任意取代的C1-4烷基、可被羥基或C1-4烷氧基任意取代的C1-4烷氧基、可被羥基或C1-4烷氧基任意取代的C2-4鏈烷酰氨基或脲基，R3為氫原子、C1-4烷基或C1-4烷氧基，R4為氫原子、磺基或膦酰基，B為通式(4)所示基團(tuán)

其中R5、R6、R7各自獨(dú)立地為氫原子、羥基、氨基、羧基、C1-4烷氧基、C1-4烷氧基羰基、C1-4烷基、一或二羧基-C1-3烷基氨基、羧基-C1-3烷氧基、可被羥基或C1-4烷氧基任意取代的C1-4烷基氨基、C1-4烷酰氨基、磺基、鹵原子或脲基，m為0或1；(2)上述式(1)所示三偶氮化合物的鹽，所述鹽為鋰鹽、鈉鹽，或通式(5)所示的銨鹽

式中，R8至R11互相獨(dú)立地為氫原子、C1-4烷基、羥基-C1-4烷基或羥基乙氧基-C1-4烷基；(3)上述式(1)或(2)所示的三偶氮化合物或其鹽，其中D選自8-羥基-3，6-二磺基-1-萘基、8-羥基-4，6-二磺基-1-萘基、8-羥基-2，4-二磺基-1-萘基、8-羥基-3，5-二磺基-1-萘基、8-羥基-4，7-二磺基-1-萘基、8-羥基-5，7-二磺基-1-萘基、8-羥基-4-磺基-1-萘基、8-羥基-5-磺基-1-萘基、8-羥基-6-磺基-1-萘基；(4)上述式(1)-(3)中任何一項(xiàng)所示的三偶氮化合物或其鹽，其中A為R1和R2各自獨(dú)立地表示氫原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲氧基乙氧基、氨基、羥基、羧基、磺基、乙?；被?、正丙酰基氨基或脲基的通式(2)所示基團(tuán)，或R3表示氫原子、甲基或甲氧基、R4表示氫原子或磺基的通式(3)所示基團(tuán)；(5)上述式(1)-(4)中任何一項(xiàng)所示的三偶氮化合物或其鹽，其中A為R1表示甲基、甲氧基或甲氧基乙氧基，R2表示氫原子、甲基、甲氧基、氨基、羥基、乙酰基氨基或脲基的通式(2)所示基團(tuán)；(6)上述式(1)-(4)中任何一項(xiàng)所示的三偶氮化合物或其鹽，其中A為R3表示氫原子或甲氧基、R4表示磺基的通式(3)所示基團(tuán)；(7)上述式(1)-(6)中任何一項(xiàng)所示的三偶氮化合物或其鹽，其中B為R5表示氫原子、甲基、甲氧基、氯、羧基或磺基，且R6、R7各自獨(dú)立地表示羥基、氨基、羧基甲基氨基、羧基甲氧基、乙?；被螂寤耐ㄊ?4)所示基團(tuán)；(8)上述式(1)-(7)中任何一項(xiàng)所示的三偶氮化合物或其鹽，其中m為0；(9)以含有上述式(1)-(8)中任何一項(xiàng)所示的三偶氮化合物或其鹽為特征的水性油墨組合物；(10)用上述式(1)-(8)中任何一項(xiàng)所示的三偶氮化合物或其鹽或(9)的水性油墨組合物著色的著色體；
(11)上述(10)所述著色體，其中著色是用打印機(jī)進(jìn)行的。
發(fā)明的實(shí)施形式以下詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。
上述式(1)所示化合物中，D為可被一個(gè)或兩個(gè)磺基取代的任何8-羥基-1-萘基，較佳可為8-羥基-3，6-二磺基-1-萘基、8-羥基-4，6-二磺基-1-萘基、8-羥基-2，4-二磺基-1-萘基、8-羥基-3，5-二磺基-1-萘基、8-羥基-4，7-二磺基-1-萘基、8-羥基-5，7-二磺基-1-萘基、8-羥基-4-磺基-1-萘基、8-羥基-5-磺基-1-萘基、8-羥基-6-磺基-1-萘基等，更佳可為8-羥基-3，6-二磺基-1-萘基、8-羥基-4，6-二磺基-1-萘基、8-羥基-2，4-二磺基-1-萘基、8-羥基-4-磺基-1-萘基等。
又，前述式(1)的A、B中，C1-4烷基的例子為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基等，較佳為甲基、乙基。可被羥基或C1-4烷氧基取代的C1-4烷基的例子為2-羥基乙基、2-羥基丙基、1-羥基-1-甲基乙基、甲氧基乙基、乙氧基乙基等，較佳為2-羥基乙基、甲氧基乙基。可被羥基或C1-4烷氧基取代的C1-4烷氧基的例子為甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、2-羥基乙氧基、2-或3-羥基丙氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基、正丙氧基乙氧基、異丙氧基乙氧基、正丁氧基乙氧基、甲氧基丙氧基、乙氧基丙氧基、正丙氧基丙氧基、異丙氧基丁氧基、正丙氧基丁氧基、2-羥基乙氧基乙氧基等，較佳為甲氧基、乙氧基、甲氧基乙氧基或乙氧基乙氧基，特別好的為甲氧基、甲氧基乙氧基?？杀涣u基或C1-4烷氧基取代的C1-4烷基氨基的例子為2-羥基乙基氨基、2-羥基乙基甲基氨基、N，N-二(2-羥基乙基)氨基、2-羥基丙基氨基、3-羥基丙基氨基、甲氧基乙基氨基、乙氧基乙基氨基等，較佳為2-羥基乙基氨基、甲氧基乙基氨基、3-羥基丙基氨基。可被羥基或C1-4烷氧基取代的C1-4烷?；被睦訛橐阴；被⒄；被惐；被⒘u基乙?；被?、2-或3-羥基正丙酰基氨基、2-或3-甲氧基正丙?；被蚨□；被?。其中以乙酰基氨基為特佳。一或二羧基-C1-3烷基氨基的例子為羧基甲氨基、羧基乙氨基、羧基丙氨基、二羧基甲氨基、二羧基乙氨基、二羧基丙氨基，較佳為羧基甲氨基、二羧基甲氨基、羧基乙氨基。羧基-C1-3烷氧基的例子為羧基甲氧基、羧基乙氧基、羧基丙氧基，以羧基甲氧基為特佳。
R1、R2各自獨(dú)立地表示氫原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基、氨基、羥基、羧基、磺基、膦?；?、乙?；被⒄；被螂寤?。以氫原子、甲基、甲氧基、甲氧基乙氧基、氨基、羥基、羧基、乙?；被螂寤鶠樘丶选?br> 通式(2)較佳為從如下中間體衍生而來(lái)1-氨基-2-甲氧基-5-甲基苯、1-氨基-2，5-二甲基苯、1-氨基-2-甲氧基-5乙?；被尽?-氨基-2-甲氧基乙氧基-5-乙?；被?、1-氨基-2-甲氧基苯、1-氨基-2-甲基苯、1-氨基-2，5-甲氧基苯、1-氨基-2-甲基-5-乙?；被健?-氨基-2-甲氧基-5-脲基苯、1-氨基-2-甲基-5-脲基苯、1-氨基-3-甲氧基苯、1-氨基-3-甲基苯、1-氨基-2-(2′-羥基乙氧基)-5-甲基苯、3-氨基苯甲酸、3-氨基-4-甲基苯甲酸、3-氨基-4-甲氧基苯甲酸、2，4-二氨基苯甲酸、2，4-二氨基苯磺酸、2-氨基-4-乙?；被交撬?、3-氨基苯磺酸、4-甲氧基-3-氨基苯酚、2，4-二氨基苯甲醚。
R3較佳為氫原子、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基，特佳為氫原子、甲基或甲氧基。
R4較佳為磺基。
通式(3)的殘基A特別好的是從如下中間體衍生的殘基1-氨基萘-2-磺酸、1-氨基萘-3-磺酸、1-氨基萘-5-磺酸、1-氨基萘-6-磺酸、1-氨基萘-7-磺酸、1-氨基萘-8-磺酸或1-氨基-2-甲氧基萘-6-磺酸。
衍生出通式(1)中的萘殘基的成分在m為0時(shí)為1-羥基-3-磺基-7-氨基萘(γ酸)，在m為1時(shí)為1-羥基-3，6-二磺基-7-氨基萘(2R酸)。
R5為氫原子、甲基、甲氧基、氯原子、羧基或磺基等，較佳為甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或磺基。特別好為氫原子或磺基。
R6、R7各自獨(dú)立地為羥基、氨基、羧基甲基氨基、羧基丙基氨基、二羧基甲基氨基、乙酰基氨基或脲基等，以羥基、氨基、乙?；被Ⅳ然谆被鶠樘丶?。
通式(4)的殘基B可以如下物質(zhì)為中間體1，3-苯二胺、間苯二酚、3-氨基苯酚、2-氨基-4-乙?；被交撬?、2，4-二氨基苯磺酸、2，4-二氨基苯甲酸、2，4-二氨基甲苯、2，4-二氨基苯甲醚、2，4-二氨基氯苯、1，3-二羧基甲氨基苯、1-氨基-3-乙?；被?、1-氨基-2-甲氧基-5-乙?；被健?-氨基-2-甲基-5-乙?；被?、1-氨基-2-甲氧基-5-脲基苯、2，4-二羥基苯甲酸、1-氨基-2-甲基-5-脲基苯等，較佳為1，3-苯二胺、間苯二酚、3-氨基苯酚、2，4-二氨基苯磺酸，它們的混合物也可使用。
鹽為無(wú)機(jī)或有機(jī)陽(yáng)離子的鹽。合適的無(wú)機(jī)鹽為堿金屬和堿土金屬鹽，較好的無(wú)機(jī)鹽為鋰鹽和鈉鹽。合適的有機(jī)鹽可為通式(5)所示的銨鹽。

上述通式(5)中，R8至R11互相獨(dú)立地為氫原子、C1-4烷基、羥基-C1-4烷基或羥基乙氧基-C1-4烷基。C1-4烷基可為如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基等。羥基-C1-4烷基可為如羥基甲基、羥基乙基、3-羥基丙基、2-羥基丙基、4-羥基丁基、3-羥基丁基、2-羥基丁基等。羥基乙氧基-C1-4烷基可為例如羥基乙氧基甲基、2-羥基乙氧基乙基、3-羥基乙氧基丙基、2-羥基乙氧基丙基、4-羥基乙氧基丁基、3-羥基乙氧基丁基、2-羥基乙氧基丁基等。
下面為式(5)化合物的具體例子。
表1化合物No. R8R9R10R115-1 H -C2H4OH -C2H4OH-C2H4OH5-2 CH3-C2H4OH -C2H4OH-C2H4OH5-3 H -CH2CH(OH)CH3-CH2CH(OH)CH3-CH2CH(OH)CH35-4 CH3-CH2CH(OH)CH3-CH2CH(OH)CH3-CH2CH(OH)CH35-5 H -C2H4OH H -C2H44OH5-6 CH3-C2H4OH H -C2H4OH5-7 H -CH2CH(OH)CH3H -CH2CH(OH)CH35-8 CH3-CH2CH(OH)CH3H -CH2CH(OH)CH35-9 CH3-C2H4OH CH3-C2H4OH5-10CH3-CH2CH(OH)CH3CH3-CH2CH(OH)CH3下面，作為通式(1)所示三偶氮化合物的具體例子，列出通式(1-1)(表2)至通式(1-5)(表27)。

通式(1-1)化合物No. AB

通式(1-1)化合物No. A B

通式(1-1)化合物No. AB

通式(1-1)化合物No. AB

通式(1-1)化合物No. A B

通式(1-1)化合物No. AB


通式(1-2)化合物No. AB

通式(1-2)化合物No. A B

通式(1-2)化合物No. AB

通式(1-2)化合物No. A B

通式(1-2)化合物No. AB

通式(1-2)化合物No. AB


通式(1-3)化合物No. A B

通式(1-3)化合物No. AB

通式(1-3)化合物No. A B

通式(1-3)化合物No. A B


通式(1-4)化合物No. A B

通式(1-4)化合物No. A B

通式(1-4)化合物No. A B

通式(1-4)化合物No.A B

通式(1-4)化合物No. AB

通式(1-4)化合物No. AB


通式(1-5)化合物No. A B

通式(1-5)化合物No. AB

通式(1-5)化合物No. A B

通式(1-5)化合物No. A B

通式(1)所示化合物可例如用如下方法合成得到，即，將通式(6)化合物在水性介質(zhì)中進(jìn)行重氮化

式中，Y為氫原子、C1-4烷基、鹵素，A意義同上，與通式(7)化合物偶聯(lián)

式中m為0或1，將所生成的通式(8)所示二重氮化合物水解，

式中，A、Y、m意義同上，得到通式(9)化合物

式中，A或m意義同上，然后，將通式(9)化合物重氮化，與通式(4′)化合物偶聯(lián)

式中，R5、R6、R7意義同上，或?qū)⑼ㄊ?8)化合物重氮化，與通式(4′)化合物偶聯(lián)，然后水解。
通式(6)、(7)、(4′)所示化合物可分別用已知的方法進(jìn)行制備。
通式(6)化合物的重氮化按其自身公知的方法進(jìn)行，例如，在無(wú)機(jī)酸介質(zhì)中，在諸如-5～30℃(較好在0～10℃)溫度下，使用亞硝酸鹽(如亞硝酸鈉之類亞硝酸堿金屬鹽)，進(jìn)行制備。
通式(6)化合物的重氮化物與通式(7)化合物的偶聯(lián)也在其自身公知的條件下進(jìn)行。在水性或水性有機(jī)溶劑中，使用諸如-5～30℃(較好為0～10℃)的溫度和弱酸性至堿性pH值較為有利。較好的是在中性至堿性pH(如pH7～11)下進(jìn)行。該pH值的調(diào)節(jié)可通過(guò)添加堿來(lái)完成。堿可使用諸如氫氧化鋰、氫氧化鈉之類堿金屬氫氧化物，碳酸鋰、碳酸鈉或碳酸鉀之類堿金屬碳酸鹽，醋酸鈉之類堿金屬醋酸鹽，或氨或有機(jī)胺等。通式(6)和(7)化合物在本發(fā)明的方法中按化學(xué)計(jì)量的量使用。
通過(guò)通式(8)化合物的水解制備通式(9)化合物可按其自身公知的方法進(jìn)行。較有利的是在水性堿性介質(zhì)中加熱的方法，例如在通式(8)化合物的反應(yīng)液中加入氫氧化鈉或氫氧化鉀，將pH調(diào)節(jié)為11以上，然后在20-150℃的溫度(較好在30-100℃溫度)下進(jìn)行加熱。此時(shí)，反應(yīng)液的pH以維持在10-12為宜。
水解所得的通式(9)化合物的重氮化在與上述通式(6)化合物的重氮化同樣的條件下進(jìn)行。
重氮化了的通式(9)化合物與通式(4′)化合物的偶聯(lián)也按其自身公知的條件進(jìn)行。在水性或水性有機(jī)溶劑中，在例如0～30℃(較佳為1～20℃)的溫度與pH4～10(較佳為pH6～8)的條件下進(jìn)行。
偶聯(lián)反應(yīng)后，本發(fā)明的通式(1)所示化合物可通過(guò)添加無(wú)機(jī)酸以游離酸的形式分離出來(lái)，用水或酸性水洗滌，除去無(wú)機(jī)鹽。然后，將這樣得到的鹽含量低的酸型色素在水性介質(zhì)中用氫氧化物和/或碳酸鹽(如LiOH、Li2CO3、NaOH、Na2CO3或K2CO3或胺)中和，可得到相應(yīng)的鹽的溶液。較好的胺可為例如氨、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基-N-乙醇胺、N-甲基-N，N-二乙醇胺、2-(2-羥基乙氧基)-乙胺、二-2-(2-羥基乙氧基)-乙胺和三-2-(2-羥基乙氧基)-乙胺等。
通式(1)所示三偶氮化合物適用于紙、纖維素、羊毛、皮革等天然纖維及它們與合成纖維材料的混紡品的染色，這些化合物還適用于書寫油墨和打印用液的制備。
含通式(1)所示本發(fā)明的三偶氮化合物的反應(yīng)液可在打印用油墨組合物的制備中直接使用。然而，也可先將這些化合物干燥，例如噴霧干燥，再加工成油墨組合物。
最終產(chǎn)品的打印用油墨組合物含有通式(1)所示本發(fā)明的三偶氮化合物諸如0.1-20重量％，較好為1-10重量％，更好為2-8重量％左右。
本發(fā)明油墨組合物中，也可再含有水溶性有機(jī)溶劑(如0-30重量％)、油墨調(diào)制劑(如0-5重量％)。
本發(fā)明的水性油墨組合物是將上述通式(1)所示三偶氮化合物溶解在水或水性溶劑(含水溶性有機(jī)溶劑或與水可混合的有機(jī)溶劑的水)中而形成的。這種水性油墨組合物用作噴墨打印機(jī)用油墨時(shí)，以使用金屬陽(yáng)離子的氯化物、硫酸鹽等無(wú)機(jī)物含量少的三偶氮化合物為佳，該含量的大體標(biāo)準(zhǔn)是在例如1％以下。在制備含無(wú)機(jī)物少的三偶氮化合物時(shí)，可用諸如采用反滲透膜的方法等常規(guī)方法進(jìn)行脫鹽處理。
水溶性有機(jī)溶劑可為例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇等C1-4鏈烷醇，N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺等羧酸酰胺，ε-己內(nèi)酰胺、N-甲基吡咯烷-2-酮等內(nèi)酰胺，1，3-二甲基咪唑啉-2-酮或1，3-二甲基六氫嘧啶-2-酮等環(huán)狀脲，丙酮、甲基乙基酮、2-甲基-2-羥基戊-4-酮等酮或酮醇，四氫呋喃、二噁烷等環(huán)狀醚，乙二醇、1，2-或1，3-丙二醇、1，2-或1，4-丁二醇、1，6-己二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、硫二甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇等具有C2-6亞烷基單元的單體、低聚體或聚(亞烷基)二醇或硫代二醇類，丙三醇、己-1，2，6-三醇等多元醇(三醇)，乙二醇一甲基醚或乙二醇一乙基醚、二乙二醇一甲基醚或二乙二醇一乙基醚或三乙二醇一甲基醚或三乙二醇一乙基醚等多元醇的C1-4烷基醚，γ-丁內(nèi)酯或二甲亞砜等。
油墨調(diào)制劑可為如防腐防霉劑、pH調(diào)節(jié)劑、螯合劑、防銹劑、水溶性紫外線吸收劑、水溶性高分子化合物、染料溶解劑、表面活性劑等。
防腐防霉劑可為如無(wú)水醋酸鈉、抗壞血酸鈉、1-氧化-2-吡啶硫醇鈉、苯甲酸鈉、五氯苯酚鈉等。
pH調(diào)節(jié)劑可使用對(duì)調(diào)制的油墨無(wú)不良影響、而將油墨的pH調(diào)節(jié)在如8.0～11.0范圍內(nèi)的任何物質(zhì)。其例子可有例如二乙醇胺、三乙醇胺等鏈烷醇胺，氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿金屬的氫氧化物，氫氧化銨，或碳酸鋰、碳酸鈉、碳酸等堿金屬的碳酸鹽等。
螯合劑可為如乙二胺四乙酸鈉、次氮基三乙酸鈉、羥基乙基乙二胺三乙酸鈉、二亞乙基三胺五乙酸鈉、尿嘧啶二乙酸鈉等。
防銹劑可為例如酸性亞硫酸鹽、硫代硫酸鈉、巰基乙醇酸銨、亞硝酸二異丙基胺、亞硝酸二環(huán)己基胺、硝酸環(huán)己基銨等。
水溶性高分子化合物可為聚乙烯醇、纖維素衍生物、聚胺、聚亞胺等。
水溶性紫外線吸收劑可為如磺化二苯酮、磺化苯并三唑等。
染料溶解劑可為例如ε-己內(nèi)酰胺、碳酸亞乙酯、尿素等。
表面活性劑可為如陰離子型、陽(yáng)離子型、非離子型等公知的表面活性劑。
本發(fā)明的著色體為用前述本發(fā)明的化合物或含本發(fā)明化合物的水性油墨組合物染色的物體。對(duì)被染色的物體無(wú)特別限制，可為例如紙、纖維、布(纖維素、尼龍、羊毛等)、皮革、彩色濾膜用基材等。染色法可為浸染法、印染法、篩網(wǎng)印刷法等印刷法、采用噴墨打印機(jī)的方法等，以采用油墨噴射印刷機(jī)的方法為佳。
含通式(1)化合物、還可含其它化合物(染料)的水性油墨組合物適合使用于印染、復(fù)印、標(biāo)記、書寫、制圖、壓印或打印法，特別是噴墨打印。這時(shí)，可得到顏色濃度很充足的、對(duì)水、日光和摩擦有良好耐受性的高品質(zhì)黑色印染物。本發(fā)明的通式(1)所示三偶氮化合物特別在施用于噴墨打印機(jī)專用紙時(shí)耐光色牢度更佳。
本發(fā)明的水性油墨組合物在儲(chǔ)藏中不會(huì)析出沉淀，而且本發(fā)明的水性油墨組合物在用于噴墨打印時(shí)不發(fā)生噴嘴的堵塞。在將本發(fā)明的水性油墨組合物于噴墨打印機(jī)中較長(zhǎng)時(shí)間地進(jìn)行一定的再循環(huán)或在斷續(xù)地使用于噴墨打印機(jī)的情況下，本發(fā)明的水性油墨組合物不發(fā)生物理性質(zhì)的變化。
實(shí)施例以下用實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作更具體的說(shuō)明。本文中的份和％若無(wú)特別記載以重量為基準(zhǔn)。
實(shí)施例1在弱堿性條件下將式(10)化合物62.1份溶解于500份水中，加入亞硝酸鈉10.3份，將此溶液于5-10℃滴加于4.5％鹽酸400份中，進(jìn)行重氮化反應(yīng)。

然后，在0-5℃溫度下經(jīng)約30分鐘將所得的重氮化了的式(10)化合物的懸浮液滴加到7-氨基-1-羥基萘-3-磺酸22.9份溶于水500份的水溶液中。滴加的過(guò)程中，添加碳酸鈉水溶液使偶聯(lián)反應(yīng)pH值保持在8.5-9.5。滴加后，再在5-10℃攪拌3小時(shí)、15-20℃攪拌3小時(shí)，pH均保持在8.5-9.0，使偶聯(lián)反應(yīng)完成。再用氫氧化鈉溶液將pH調(diào)節(jié)為12-13后，將此反應(yīng)混合物在pH10-11、溫度80-85℃的條件下攪拌約2小時(shí)。然后冷卻至室溫，所得的溶液用濃鹽酸中和至pH6-7，加入氯化鈉進(jìn)行鹽析，過(guò)濾、分離，干燥，得到式(11)所示化合物62.4份。

將如上所得的式(11)化合物7.2份溶于150份溫水中，在其中加入0.83份亞硝酸鈉，將此溶液于10-15℃滴加到4.5％鹽酸50份中，進(jìn)行重氮化。接著，在同樣溫度下在所得的重氮化了的式(11)化合物懸浮液中添加2，4-二氨基苯磺酸2.0份，歷時(shí)約1小時(shí)用碳酸鈉溶液將反應(yīng)懸浮液中和至pH6.5。中和后，再在10-15℃攪拌3小時(shí)、15-20℃攪拌3小時(shí)，pH均保持為7-8，使偶聯(lián)反應(yīng)完成。然后，用濃鹽酸將pH調(diào)節(jié)為1.0，加入氯化鈉進(jìn)行鹽析，將析出的染料過(guò)濾分離后，干燥，得到黑色三偶氮化合物(化合物No.0005)8.2份。此化合物在水中的吸收光譜為λmax＝591nm。
實(shí)施例2將實(shí)施例1中所得的式(11)化合物在與實(shí)施例1同樣的條件下進(jìn)行重氮化，在所得的重氮鹽的懸浮液中加入3-氨基苯酚1.2份，將反應(yīng)懸浮液用碳酸鈉溶液經(jīng)1小時(shí)中和成pH6.5。中和后，再在10-15℃攪拌約3小時(shí)，15-20℃攪拌3小時(shí)，pH均保持為7-8，使偶聯(lián)反應(yīng)完成。然后，加入氯化鈉進(jìn)行鹽析，將析出的染料過(guò)濾分離后，干燥，得到黑色三偶氮化合物(化合物No.0002)7.9份。此化合物在水中的吸收光譜為λmax＝598nm。
實(shí)施例3除了3-氨基苯酚換成間苯二胺1.1份外，在與實(shí)施例2同樣的條件下進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)，得到黑色三偶氮化合物(化合物No.0001)8.1份。此化合物在水中的吸收光譜為λmax＝594nm。
實(shí)施例4除了3-氨基苯酚換成N，N′-二羧甲基間苯二胺2.3份外，在與實(shí)施例2同樣的條件下進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)，得到黑色三偶氮化合物(化合物No.0007)9.0份。此化合物在水中的吸收光譜為λmax＝582nm。
實(shí)施例5除了3-氨基苯酚換成間苯二酚1.2份外，在與實(shí)施例2同樣的條件下進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)，得到黑色三偶氮化合物(化合物No.0003)8.2份。此化合物在水中的吸收光譜為λmax＝597nm。
實(shí)施例6在弱堿性條件下將式(12)化合物75.1份溶解于500份水中，加入亞硝酸鈉10.3份，將此溶液于5-10℃滴加于4.5％鹽酸400份中，進(jìn)行重氮化反應(yīng)。

然后，在0-5℃溫度下經(jīng)約30分鐘將所得的重氮化了的式(12)化合物的懸浮液滴加到7-氨基-1-羥基萘-3-磺酸22.9份溶于水500份的水溶液中。滴加的過(guò)程中，添加碳酸鈉水溶液使偶聯(lián)反應(yīng)的pH值保持在8.5-9.5。滴加后，再在5-10℃攪拌3小時(shí)、15-20℃攪拌3小時(shí)，pH均保持在8.5-9.0，使偶聯(lián)反應(yīng)完成。再用氫氧化鈉溶液將pH調(diào)節(jié)為12-13后，將此反應(yīng)混合物在80-85℃的溫度條件下攪拌約2小時(shí)。然后冷卻至室溫，所得的溶液用濃鹽酸中和至pH6-7，加入氯化鈉進(jìn)行鹽析，過(guò)濾、分離，干燥，得到式(13)所示化合物68.2份。

將如上所得的式(13)化合物8.0份溶于100份溫水中，在其中加入0.83份亞硝酸鈉，將此溶液于15～20℃滴加到4.5％鹽酸50份中，進(jìn)行重氮化。接著，在同樣溫度下在所得的重氮化了的式(13)化合物懸浮液中添加2，4-二氨基苯磺酸2.1份，歷時(shí)約1小時(shí)用碳酸鈉溶液將反應(yīng)懸浮液中和至pH6.5。中和后，再在10-15℃攪拌3小時(shí)、15-20℃攪拌3小時(shí)，pH均保持為7-8，使偶聯(lián)反應(yīng)完成。然后，用濃鹽酸將反應(yīng)液調(diào)節(jié)為強(qiáng)酸性，將析出的染料過(guò)濾后，用水洗滌，除去無(wú)機(jī)鹽。將這樣得到的染料濕餅懸浮于500ml水中，將此染料糊用5N氫氧化鋰溶液70ml中和，所得的染料溶液進(jìn)行噴霧干燥，得到黑色三偶氮化合物(化合物No.0027)的鋰鹽8.7份。此化合物在水中的吸收光譜為λmax＝604nm。
實(shí)施例7除了2，4-二氨基苯磺酸換成間苯二酚1.2份外，在與實(shí)施例6同樣的條件下進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)，得到黑色三偶氮化合物(化合物No.0025)8.2份。此化合物在水中的吸收光譜為λmax＝606nm。
實(shí)施例8在弱堿性條件下將式(14)化合物66.4份溶解于500份水中，加入亞硝酸鈉10.3份，將此溶液于5-10℃滴加于4.5％鹽酸400份中，進(jìn)行重氮化反應(yīng)。

然后，在0-5℃溫度下經(jīng)約30分鐘將所得的重氮化了的式(14)化合物的懸浮液滴加到7-氨基-1-羥基萘-3-磺酸22.9份溶于水500份的水溶液中。滴加的過(guò)程中，添加碳酸鈉水溶液使偶聯(lián)反應(yīng)的pH值保持在8.5-9.5。滴加后，再在5-10℃攪拌3小時(shí)、15-20℃攪拌3小時(shí)，pH均保持在8.5-9.0，使偶聯(lián)反應(yīng)完成。再用氫氧化鈉溶液將pH調(diào)節(jié)為11-12后，將此反應(yīng)混合物在70-75℃溫度下攪拌約4小時(shí)。然后冷卻至室溫，所得的溶液用濃鹽酸中和至pH6-7，加入氯化鈉進(jìn)行鹽析，過(guò)濾、分離，干燥，得到式(15)所示化合物69.5份。

將如上所得的式(15)化合物7.9份溶于100份溫水中，在其中加入0.83份亞硝酸鈉，將此溶液于10-15℃滴加到4.5％鹽酸50份中，進(jìn)行重氮化。接著，在同樣溫度下在所得的重氮化了的式(15)化合物懸浮液中添加2，4-二氨基苯磺酸2.1份，歷時(shí)約1小時(shí)用碳酸鈉溶液將反應(yīng)懸浮液中和至pH6.5。中和后，再在10-15℃攪拌3小時(shí)、15-20℃攪拌3小時(shí)，pH均保持為7-8，使偶聯(lián)反應(yīng)完成。然后，用濃鹽酸將pH調(diào)節(jié)為1.0，加入氯化鈉進(jìn)行鹽析，將析出的染料過(guò)濾分離后，干燥，得到黑色三偶氮化合物(化合物No.0014)8.9份。此化合物在水中的吸收光譜為λmax＝590nm。
實(shí)施例9將實(shí)施例8中所得的黑色三偶氮化合物(化合物No.0014)8.0份在10％鹽酸水溶液80份中于80-90℃加熱6小時(shí)，得到黑色三偶氮化合物(化合物No.0048)6.5份。此化合物在水中的吸收光譜為λmax＝620nm。
實(shí)施例10將實(shí)施例8中所得的式(15)化合物在與實(shí)施例8同樣的條件下進(jìn)行重氮化，在所得的重氮鹽的懸浮液中加入3-氨基苯酚1.2份，將反應(yīng)懸浮液用碳酸鈉溶液經(jīng)1小時(shí)中和成pH6.5。中和后，再在10-15℃攪拌約3小時(shí)，15-20℃攪拌3小時(shí)，pH均保持為7-8，使偶聯(lián)反應(yīng)完成。然后，加入氯化鈉進(jìn)行鹽析，將析出的染料過(guò)濾分離后，干燥，得到黑色三偶氮化合物(化合物No.0011)7.9份。此化合物在水中的吸收光譜為λmax＝596nm。
實(shí)施例11除了2，4-二氨基苯磺酸換成間苯二酚1.2份外，在與實(shí)施例8同樣的條件下進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)，得到黑色三偶氮化合物(化合物No.0012)8.2份。此化合物在水中的吸收光譜為λmax＝602nm。
實(shí)施例12在弱堿性條件下將式(16)化合物70.8份溶解于500份水中，加入亞硝酸鈉10.3份，將此溶液于5-10℃滴加于4.5％鹽酸400份中，進(jìn)行重氮化反應(yīng)。

然后，在0-5℃溫度下經(jīng)約30分鐘將所得的重氮化了的式(16)化合物的懸浮液滴加到7-氨基-1-羥基萘-3-磺酸22.9份溶于水500份的水溶液中。滴加的過(guò)程中，添加碳酸鈉水溶液使偶聯(lián)反應(yīng)的pH值保持在8.5-9.5。滴加后，再在5-10℃攪拌3小時(shí)、15-20℃攪拌3小時(shí)，pH均保持在8.5-9.0，使偶聯(lián)反應(yīng)完成。再用氫氧化鈉溶液將pH調(diào)節(jié)為11-12后，將此反應(yīng)混合物在80-85℃溫度下攪拌4小時(shí)。然后冷卻至室溫，所得的溶液用濃鹽酸中和至pH6-7，加入氯化鈉進(jìn)行鹽析，過(guò)濾、分離，干燥，得到式(17)所示化合物72.3份。

將如上所得的式(17)化合物8.0份溶于100份溫水中，在其中加入0.83份亞硝酸鈉，將此溶液于10-15℃滴加到4.5％鹽酸50份中，進(jìn)行重氮化。接著，在同樣溫度下在所得的重氮化了的式(17)化合物懸浮液中添加2，4-二氨基苯磺酸2.1份，歷時(shí)約1小時(shí)用碳酸鈉溶液將反應(yīng)懸浮液中和至pH6.5。中和后，再在10-15℃攪拌3小時(shí)、15-20℃攪拌3小時(shí)，pH均保持為7-8，使偶聯(lián)反應(yīng)完成。然后，用濃鹽酸將pH調(diào)節(jié)為1.0，加入氯化鈉進(jìn)行鹽析，將析出的染料過(guò)濾分離后，干燥，得到黑色三偶氮化合物(化合物No.0022)8.9份。此化合物在水中的吸收光譜為λmax＝591nm。
實(shí)施例13將實(shí)施例12中所得的黑色三偶氮化合物(化合物No.0022)8.0份在10％鹽酸水溶液80份中于80-90℃加熱6小時(shí)，得到黑色三偶氮化合物(化合物No.0051)7.0份。此化合物在水中的吸收光譜為λmax＝620nm。
實(shí)施例14除了2，4-二氨基苯磺酸換成3-氨基苯酚1.2份外，在與實(shí)施例12同樣的條件下進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)，得到黑色三偶氮化合物(化合物No.0020)8.0份。此化合物在水中的吸收光譜為λmax＝598nm。
實(shí)施例15除了3-氨基苯酚換成間苯二胺1.1份外，在與實(shí)施例12同樣的條件下進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)，得到黑色三偶氮化合物(化合物No.0019)7.9份。此化合物在水中的吸收光譜為λmax＝596nm。
實(shí)施例16在弱堿性條件下將式(14)化合物66.4份溶解于500份水中，加入亞硝酸鈉10.3份，將此溶液于5-10℃滴加于4.5％鹽酸400g中，進(jìn)行重氮化反應(yīng)。然后，在5-10℃溫度下經(jīng)約1小時(shí)將所得的重氮化了的式(14)化合物的懸浮液滴加到7-氨基-1-羥基萘-3，6-二磺酸31.9份溶于水500份的水溶液中。滴加的過(guò)程中，添加碳酸鈉水溶液使偶聯(lián)反應(yīng)的pH值保持在8.5-9.5。滴加后，再在10-15℃攪拌3小時(shí)、20-25℃攪拌3小時(shí)，pH均保持在9.0-9.5，使偶聯(lián)反應(yīng)完成。再用氫氧化鈉溶液將pH調(diào)節(jié)為11-12后，將此反應(yīng)液在70-75℃溫度下攪拌約4小時(shí)。然后冷卻至室溫，所得的溶液用濃鹽酸中和至pH4-5，加入氯化鈉進(jìn)行鹽析，過(guò)濾、分離，干燥，得到式(18)所示化合物73.8份。

將如上所得的式(18)化合物8.4份溶于100份溫水中，在其中加入0.83份亞硝酸鈉，將此溶液于20-25℃滴加到4.5％鹽酸50份中，進(jìn)行重氮化。接著，在同樣溫度下在所得的重氮化了的式(18)化合物懸浮液中添加2，4-二氨基苯磺酸2.1份，歷時(shí)約1小時(shí)用碳酸鈉溶液將反應(yīng)懸浮液中和至pH6.5。中和后，再在20-25℃、pH7-8的條件下攪拌5小時(shí)，使偶聯(lián)反應(yīng)完成。然后，用濃鹽酸將pH調(diào)節(jié)為4.0，加入氯化鈉進(jìn)行鹽析，將析出的染料過(guò)濾分離后，干燥，得到黑色三偶氮化合物(化合物No.0234)9.2份。此化合物在水中的吸收光譜為λmax＝605nm。
實(shí)施例17將實(shí)施例16中所得的是(18)化合物在與實(shí)施例16同樣的條件下進(jìn)行重氮化，在所得的重氮鹽的懸浮液中加入3-氨基苯酚1.2份，用碳酸鈉溶液經(jīng)約1小時(shí)將反應(yīng)懸浮液中和至pH6.5。中和后，再在20-25℃、pH7-8的條件下攪拌5小時(shí)。使偶聯(lián)反應(yīng)完成。然后加氯化鈉進(jìn)行鹽析，析出的染料經(jīng)過(guò)濾、分離、干燥，得到黑色三偶氮化合物(化合物No.0231)7.9份。此化合物在水中的吸收譜為λmax＝606nm。
實(shí)施例18除了2，4-二氨基苯磺酸換成間苯二酚1.2份外，在與實(shí)施例16同樣的條件下進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)，得到黑色三偶氮化合物(化合物No.0232)8.2份。此化合物在水中的吸收光譜為λmax＝608nm。
實(shí)施例19將實(shí)施例17中所得的黑色三偶氮化合物(化合物No.0231)8.0份在10％鹽酸水溶液80份中于80-90℃加熱6小時(shí)，得到黑色三偶氮化合物(化合物No.0264)6.5份。此化合物在水中的吸收光譜為λmax＝624nm。
實(shí)施例20(A)油墨的制備配制如下組成的液體，用0.45μm的膜濾器過(guò)濾，得到各油墨噴射印刷機(jī)用水性油墨組合物。
組成實(shí)施例1-19中所得的各種三偶氮化合物(經(jīng)脫鹽處理) 3.0份水67.0份乙二醇 5.0份甘油 5.0份N-甲基吡咯烷酮 7.0份尿素 10.0份IPA3.0份(B)油墨噴射印刷機(jī)用油墨噴射印刷機(jī)(商品名ENCAD公司NOVA JET III)，在普通紙(佳能打印機(jī)A4紙(TLB5A4S))、專用紙A(彩色BJ紙LC101(佳能制))和專用紙B(彩色圖象噴墨用涂料紙STX73A4(佳能制))的3種紙上進(jìn)行噴墨打印。然后，進(jìn)行所打印圖象的耐光色牢度試驗(yàn)、耐水色牢度試驗(yàn)和彩色再現(xiàn)特性試驗(yàn)。
(C)打印圖象的耐光色牢度試驗(yàn)用碳弧褪色計(jì)(SUGA試驗(yàn)機(jī)公司制)對(duì)打印的圖象照射20小時(shí)。按JISL-0841規(guī)定的日曬牢度藍(lán)色標(biāo)準(zhǔn)等級(jí)確定判定級(jí)別。
(D)打印圖象的耐水色牢度試驗(yàn)將試驗(yàn)片浸在燒瓶中盛的水中，緩緩攪拌2分鐘，干燥后，目測(cè)判定與試驗(yàn)處理前相比的化合物脫落程度。
○ 脫落少△ 約一半左右脫落× 脫落多(E)彩色再現(xiàn)特性以標(biāo)準(zhǔn)光源的色調(diào)為基準(zhǔn)，目測(cè)判定在鎢光下觀察時(shí)的變色程度。
○ 色調(diào)變化小△ 色調(diào)變化略大× 色調(diào)變化大比較例1、2采用兩種類型的染料作為比較例進(jìn)行試驗(yàn)，一種是正在用的、另一種是提出用于噴墨打印機(jī)的黑色染料。
(1)比較例1按上述(A)、(B)的方法，從C.I.食用黑色色素2制成油墨，進(jìn)行打印。
(2)比較例2按上述(A)、(B)的方法，從如下式(19)所示染料制成油墨，進(jìn)行打印。

評(píng)定結(jié)果見(jiàn)表28。
表28化合物 耐光色牢度(級(jí)) 耐水色牢度 彩色再No. 普通紙 專用紙A 專用紙B普通紙 專用紙A 專用紙B 現(xiàn)特性0001 5 4-5 5 △～○○ ○ ○00024-5 45 △～○○ ○ ○00034-5 3-4 4-5△ ○ ○ ○0005 5 4-5 5 △～○○ ○ ○0007 4 3-4 4 ○ ○ ○ ○00114-5 44 △～○○ ○ ○00124-5 3-4 4 △ ○ ○ ○0014 5 55 △ ○ ○ ○0019 5 55 △～○○ ○ ○00204-5 45 △～○○ ○ ○0022 5 55 △～○○ ○ ○00254-5 34 ×～△○ ○ ○0027 5 45 ×～△○ ○ ○00484-5 45 ○ ○ ○ ○00514-5 45 ○ ○ ○ ○02314-5 45 △ ○ ○ ○0232 4 44 △～○○ ○ ○0234 5 55 △ ○ ○ ○02644-5 45 ○ ○ ○ ○比較例1 4-5 3 4-5× ○ × △比較例2 4 24 ○ ○ ○ ×由表8可見(jiàn)，含有本發(fā)明化合物的油墨組合物顯示與以往的黑色染料(比較例)同等以上的耐水色牢度，同時(shí)，耐光性、彩色再現(xiàn)特性更佳，特別是噴墨打印機(jī)專用紙的耐光性極佳，并顯示耐水性、耐光性兩特征平衡性好的色牢度。而且，發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的油墨組合物因水溶性高而使打印液的保存穩(wěn)定性、噴射穩(wěn)定性俱佳。
發(fā)明的效果含本發(fā)明的三偶氮化合物的打印用液可用于噴墨打印、書寫用具，在普通紙和噴墨打印機(jī)專用紙上打印時(shí)，打印圖象的顏色深度足，而且耐光性和彩色再現(xiàn)特性好，此外打印液的保存穩(wěn)定性也良好。
權(quán)利要求
1.如下通式(1)所示三偶氮化合物或其鹽
式中，D為一個(gè)或兩個(gè)磺基取代的8-羥基-1-萘基，A為通式(2)
或通式(3)
所示基團(tuán)，其中，R1、R2各自獨(dú)立地為氫原子、氨基、羥基、羧基、磺基、膦酰基、C1-4烷氧基羰基、可被羥基或C1-4烷氧基任意取代的C1-4烷基、可被羥基或C1-4烷氧基任意取代的C1-4烷氧基、可被羥基或C1-4烷氧基任意取代的C2-4烷酰氨基或脲基，R3為氫原子、C1-4烷基或C1-4烷氧基，R4為氫原子、磺基或膦?；?，B為通式(4)所示基團(tuán)
其中R5、R6、R7各自獨(dú)立地為氫原子、羥基、氨基、羧基、C1-4烷氧基、C1-4烷氧基羰基、C1-4烷基、一或二羧基-C1-3烷基氨基、羧基-C1-3烷氧基、可被羥基或C1-4烷氧基任意取代的C1-4烷基氨基、C1-4烷酰氨基、磺基、鹵原子或脲基，m為0或1。
2.如權(quán)利要求1所述的三偶氮化合物的鹽，所述鹽為鋰鹽、鈉鹽，或通式(5)所示的銨鹽
式中，R8至R11互相獨(dú)立地為氫原子、C1-4烷基、羥基-C1-4烷基或羥基乙氧基-C1-4烷基。
3.如權(quán)利要求1或2所述的三偶氮化合物或其鹽，其中D為如下基團(tuán)中的任何基團(tuán)8-羥基-3，6-二磺基-1-萘基、8-羥基-4，6-二磺基-1-萘基、8-羥基-2，4-二磺基-1-萘基、8-羥基-3，5-二磺基-1-萘基、8-羥基-4，7-二磺基-1-萘基、8-羥基-5，7-二磺基-1-萘基、8-羥基-4-磺基-1-萘基、8-羥基-5-磺基-1-萘基、8-羥基-6-磺基-1-萘基。
4.如權(quán)利要求1-3中任何一項(xiàng)所述的三偶氮化合物或其鹽，其中A為R1和R2各自獨(dú)立地表示氫原子、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲氧基乙氧基、氨基、羥基、羧基、磺基、乙酰基氨基、正丙?；被螂寤耐ㄊ?2)所示基團(tuán)，或R3表示氫原子、甲基或甲氧基、R4表示氫原子或磺基的通式(3)所示基團(tuán)。
5.如權(quán)利要求1-4中任何一項(xiàng)所述的三偶氮化合物或其鹽，其中A為R1表示甲基、甲氧基或甲氧基乙氧基，R2表示氫原子、甲基、甲氧基、氨基、羥基、乙?；被螂寤耐ㄊ?2)所示基團(tuán)。
6.如權(quán)利要求1-4任何一項(xiàng)所述的三偶氮化合物或其鹽，其中A為R3表示氫原子或甲氧基、R4表示氫或磺基的通式(3)所示基團(tuán)。
7.如權(quán)利要求1-6中任何一項(xiàng)所述的三偶氮化合物或其鹽，其中B為R5表示氫原子、甲基、甲氧基、氯、羧基或磺基，且R6、R7各自獨(dú)立地表示羥基、氨基、羧基甲基氨基、羧基甲氧基、乙?；被螂寤耐ㄊ?4)所示基團(tuán)。
8.如權(quán)利要求1-7中任何一項(xiàng)所述的三偶氮化合物或其鹽，其中m為0。
9.水性油墨組合物，其特征在于含有權(quán)利要求1-8中任何一項(xiàng)所述的三偶氮化合物或其鹽。
10.著色體，其特征在于是用權(quán)利要求1-8中任何一項(xiàng)所述的三偶氮化合物或其鹽或權(quán)利要求9的水性油墨組合物著色的。
11.如權(quán)利要求10所述的著色體，其中著色是用打印機(jī)進(jìn)行的。
全文摘要
本發(fā)明提供溶解性高、長(zhǎng)期保存時(shí)穩(wěn)定、同時(shí)打印出的圖象顏色深度足、且耐水性、耐光性好的黑色打印液。配制含通式(1)所示三偶氮化合物或其鹽的打印液,用其進(jìn)行打印。式中,D表示可被一個(gè)或兩個(gè)磺酸基取代的8－羥基－1－萘基;A表示可被氨基、羥基、烷基、烷氧基、酰氨基或脲基取代的1,4－亞苯基或亞萘基;B表示可被羥基、氨基或磺基取代的苯基。
文檔編號(hào)C09D11/00GK1252830SQ9880440
公開(kāi)日2000年5月10日 申請(qǐng)日期1998年4月23日 優(yōu)先權(quán)日1997年4月24日
發(fā)明者大野博昭, 宮沢高志, 田部井達(dá), 白崎康夫, 山口勲, 長(zhǎng)崎和信 申請(qǐng)人:日本化藥株式會(huì)社