專利名稱：顏料混合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有至少兩種組分的顏料混合物，組分A是涂有一種或多種金屬、金屬氧化物和/或金屬硫化物的Al2O3薄片料和組分B是針形或球形的色料，和涉及它們在清漆、涂料、印刷油墨、塑料、粉末涂料和化妝品配制劑中的用途。
對于小片狀顏料，遮蓋力和光澤常常很難同時達到令人滿意的程度。例如，覆蓋了一層或多層薄的金屬氧化物層的SiO2薄片或云母小片體現(xiàn)特征于干涉色和高光澤，但與此同時，歸因于透明基質(zhì)，體現(xiàn)特征于高的透明度和因此具有較差的遮蓋力。
DE-A-42 40 511公開了由干涉顏料和小片狀彩色顏料組成的顏料混合物。干涉顏料包括涂有金屬氧化物的云母薄片或SiO2薄片，和彩色顏料能夠是已著色的、未涂敷的SiO2薄片。該顏料混合物被引入到涂料，印刷油墨或塑料中。
本發(fā)明的目的是提供一種顏料混合物，它突出表現(xiàn)在較高的遮蓋力，能夠使自己引入到使用它的各體系中，且與此同時，體系中顏料/色料的分離基本上消除。
驚奇地，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)一種沒有上述缺點的顏料混合物。本發(fā)明的顏料混合物是由至少兩種組分組成，組分A是涂有一種或多種金屬、金屬氧化物和/或金屬硫化物的Al2O3薄片料和組分B是針形或球形色料。
通過將色料混入帶涂層的Al2O3薄片料中，有可能使得使用該顏料的體系具有多重隨角異色的效果，并且色彩效果是強烈的，和獲得了新的顏色效果。
本發(fā)明因此提供了含有至少兩種組分的顏料混合物，組分A是涂有一種或多種金屬、金屬氧化物和/或金屬硫化物的Al2O3薄片料和組分B是針形或球形色料。
本發(fā)明同樣提供一些配方，如涂料，清漆，印刷油墨，塑料，農(nóng)用膜和化妝品配制劑，它們包括本發(fā)明的顏料混合物。
帶涂層的Al2O3薄片料能夠與色料按任何比例進行混合。組分A與組分B的比率優(yōu)選是1∶10-10∶1，尤其1∶2-2∶1。
本發(fā)明的最重要的成分是Al2O3薄片料。薄片料形式的氧化鋁例如可從Merck KGaA以商品名Xirallic購得。
粒徑大于10μm和縱橫比(粒徑/厚度)為5-10的六角形薄片形式的α-Al2O3可從JP111239/1982(公開特許)獲知。
日本專利公告No.72527/1991公開了平均粒徑為0.5-3μm的薄片狀的α-Al2O3。
JP39362/1992(公開特許)公開了六方晶系的扁平顆粒形式的Al2O3，垂直于C軸的平面生長成平板。
優(yōu)選的Al2O3薄片是由氧化鋁(作為主要組分)和氧化鈦(作為次要組分)組成的薄片，可從US5 702 519中已知。這些Al2O3薄片是在含有堿金屬鹽如堿金屬硫酸鹽和磷酸或磷酸鹽的水溶液存在下用堿金屬碳酸鹽水溶液水解，蒸發(fā)干燥(加熱脫水)和熔融鹽處理，而從水溶性鋁鹽和鈦鹽的均勻水溶液制備的。
在Al2O3薄片上提供一層或多層金屬氧化物層。合適的金屬氧化物或金屬氧化物混合物的例子是二氧化鈦，氧化鋯，氧化鋅，鐵氧化物(Fe2O3和/或Fe3O4)和/或氧化鉻，尤其TiO2和/或Fe2O3，如US5 702 519中所述。
Al2O3薄片用金屬氧化物的涂敷能夠按照任何已知方法進行，如通過加熱或利用堿使金屬鹽水解，沉積水合的金屬氧化物，隨后煅燒。
Al2O3薄片也能夠涂有一層或多層的例如從鉻，鎳，鉍，銅，錫，或哈斯特洛伊鎳基耐蝕耐熱合金中選擇的金屬或金屬合金。
涂有金屬硫化物的Al2O3薄片是用例如鎢、鉬、鈰、鑭或稀土元素的硫化物涂敷的。
Al2O3薄片能夠由CVD或PVD方法通過濕法化學涂敷來進行涂敷。
適合作為本發(fā)明的顏料混合物的組分B的色料是本技術(shù)領(lǐng)域中普通技術(shù)人員熟悉的所有針形和球形色料并具有0.001-20μm，優(yōu)選0.01-3μm的粒度。對于針形，纖維狀顆粒是指長度直徑之比高于5的那些。球形色料在這里不僅被定義為理想的球形而且定義為非均勻直徑的或多或少球形的顆粒。本發(fā)明的顏料混合物優(yōu)選包括作為色料的吸收性材料和填料。
球形色料尤其包括TiO2，著色TiO2，CaSO4，鐵氧化物，氧化鉻，炭黑，有機彩色顏料，如蒽醌，喹吖啶酮顏料，二酮基吡咯并吡咯，酞菁，偶氮和異二氫吲哚。針形顏料優(yōu)選包括BiOCl，著色玻璃纖維，α-Fe2O3，α-FeOOH，有機彩色顏料，如偶氮顏料，β-酞菁CI藍15.3，Cromophtal Yellow 8GN(Ciba-Geigy)，Irgalith Blue PD56(Ciba-Geigy)，甲亞氨銅配合物CI黃129，Irgazine Yellow 5GT(Ciba-Geigy)。
本發(fā)明的顏料混合物是簡單的和容易處理。通過簡單地攪拌就可將本發(fā)明的顏料混合物引入到使用其的體系中。顏料的費力研磨和分散是沒有必要的。
本發(fā)明的顏料混合物能夠用于著色涂料，印刷油墨，塑料，農(nóng)用膜，用于涂敷種子，用于食品的調(diào)色，鈕狀漿料，用作藥物或化妝品的涂層。顏料混合物在使用它來著色的體系中的濃度一般是在0.01-70重量％，優(yōu)選在0.1-50重量％之間，尤其在1.0-10重量％之間，基于體系的總固體含量。該濃度一般取決于具體的應用。
包括0.1-50重量％，尤其0.5-7重量％的本發(fā)明顏料混合物的塑料常常突出表現(xiàn)在特殊的閃光效果。
在涂料領(lǐng)域中，尤其在汽車修飾中，顏料混合物的用量-對于3道涂層體系相同-是0.1-10重量％，優(yōu)選1-3重量％。帶涂層的Al2O3薄片料與組分B混合的比例取決于所需效果。Al2O3薄片料優(yōu)選與組分B按比例1∶10-1∶1、尤其1∶3來使用。
在涂料中，本發(fā)明的顏料混合物具有如下優(yōu)點某些彩色隨角異色效應是通過單層涂層獲得的(一道涂層體系或兩道涂層體系中的頭道底漆)。這一彩色隨角異色效應甚至在漫射光下極其顯著。與包括干涉顏料而不是Al2O3薄片的涂層相比，有本發(fā)明的顏料混合物的涂層顯示出突出的色深度效果和閃光效果以及強烈的隨角異色效果。
本發(fā)明的顏料混合物也能夠用于裝飾和打扮化妝技術(shù)中。Al2O3薄片與組分B，尤其天然或合成來源的有機和無機彩色顏料和染料，如氧化鉻、群青或球形SiO2或TiO2顏料的使用濃度和混合比例取決于它們所使用的介質(zhì)和取決于所要達到的效果。Al2O3薄片料能夠與其它的顏料按任何比例混合，優(yōu)選的比例是1∶10-10∶1。使用濃度可以是香波中的0.01重量％到壓型粉末的70重量％。對于Al2O3薄片與球形填料如SiO2的混合物，在配制料中的濃度能夠是0.01-70重量％?；瘖y品，如指甲油，口紅，壓型粉末，香波，疏松粉末和凝膠，突出表現(xiàn)在特別有趣的光澤和/或色彩效果。借助于本發(fā)明的顏料混合物，指甲油中的閃光效果能夠顯著地提高，與普通的指甲油相比而言。此外，本發(fā)明的顏料混合物能夠用于淋浴產(chǎn)品，用于牙膏和用于食品調(diào)制，例如原料著色或用作涂料。
在粘結(jié)劑體系的著色，例如用于涂料和凹版印刷、膠印或絲網(wǎng)印刷的印刷油墨的著色中，或用作印刷油墨的前體時，例如以顏料高度填充的糊狀物、粗粒料或大粒料形式使用，顏料混合物，尤其由帶涂層的Al2O3薄片料與球形色料如TiO2、炭黑、氧化鉻、鐵氧化物以及有機吸附性顏料組成的那些(顏料混合物)已發(fā)現(xiàn)特別合適。顏料混合物一般以2-35重量％，優(yōu)選5-25重量％和尤其8-20重量％的量被引入到印刷油墨中。膠印印刷油墨可包括40重量％或40重量％以上的顏料混合物。除了粘結(jié)劑和添加劑以外，印刷油墨的前體，例如以粗粒、大粒、團塊等形式，還含有至多95重量％的本發(fā)明顏料混合物。組分A與組分B的混合比優(yōu)選是在1∶10-10∶1范圍內(nèi)。包括本發(fā)明的顏料混合物的印刷油墨顯示出較純的色調(diào)且由于有良好的粘度值而具有改進的印刷性能。
本發(fā)明因此還提供含有本發(fā)明的顏料混合物的配制料。
下面的實施例用于說明本發(fā)明，但決不限定本發(fā)明的范圍。
實施例實施例1印刷油墨通過在600rpm下攪拌將顏料引入到含溶劑的粘結(jié)劑中和隨后將印刷油墨刀涂在黑白色卡上。
第一號油墨88.0g Gebr.Schmidt，95 MB 011，TW10.0g Fe2O3涂敷過的Al2O3薄片料，粒度為5-60μm2.0g Gebr.Schmidt，95 MB 022-TW(Green)第二號油墨對比88.0g Gebr.Schmidt，95 MB 011，TW10.0g Fe2O3涂敷過的云母，粒度為10-60μm2.0g Gebr.Schmidt，95 MB 022-TW(Green)有第一號油墨的色卡顯示出比對比第二號油墨好得多的色深度和更閃光的效果。
實施例2汽車修飾漆2.0g Fe2O3涂敷過的Al2O3，粒度5-60μm1.5g Heliogen Blue L69300.2g Hostaperm Green 8G0.05g 顏料級炭黑FW20066.6g 底涂(A4)MP體系(FK＝19％)29.65g 稀釋劑混合物實施例3塑料塑料聚丙烯PP Stamylan PPH10(購自DSM)和聚苯乙烯143E(購自BASF)的粗粒料在每種情況下與以下組分混合a)1％的粒度5-60μm的Fe2O3涂敷過的Al2O3薄片料b)由以下組分構(gòu)成的混合物1％的粒度5-60μm的Fe2O3涂敷過的Al2O3薄片料和0.1％的PV Fast Blue B2G01(購自Clariant的Pigment Blue 15.3)c)1％的粒度10-60μm的Fe2O3涂敷過的云母d)由以下組分構(gòu)成的混合物1％的粒度10-60μm的Fe2O3涂敷過的云母和
0.1％的PV Fast Blue B2G01(購自Clariant的Pigment Blue 15.3)加入了顏料的粗粒料隨后在注塑機中進行加工而形成多個小層狀的小片料。這些小片料在它們的隨角異色效應上存在差異。
實施例4眼瞼膏A相5.00％ 硅石25.00％ 粒度為5-60μm的TiO2涂敷過的Al2O3薄片料(MerckKGaA)5.00％ CI Pigment Green 18(CI77289)47.42％ 滑石7.18％ Solanum Tuberosum(土豆淀粉)2.40％ 硬脂酸鎂B相6.96％ 硬脂酸異丙基酯0.40％ 棕櫚酸十六烷基酯0.40％ 凡士林0.08％ 防腐劑A相的各種組分被混合在一起并形成預混物。熔融的相B然后在攪拌下被滴加到粉末狀混合物中。粉末在40-50巴壓力下壓制。
實施例5口紅A相8.25％ 白蜂蠟4.95％ 地蠟，Copernica Cerifera3.30％ 羊毛脂油5.28％ 肉豆蔻酸異丙酯1.98％ 礦物油0.03％ 生育酚，棕櫚酸抗壞血酸基酯，抗壞血酸，檸檬酸，PEG-80.06％ 防腐劑0.50％ 香料(Aroma)1.00％ Lithol rubine BK，C.I.Pigment Red 57∶1(Cl 15850)相對于100％的余量 Ricinus Communis(在蓖麻油中20％)B相2.00％ 硅石15.00％ 粒度5-60μm的鐵氧化物涂敷過的Al2O3薄片料(MerckKGaA)將A相的所有組分加熱至75℃和熔化。添加B相的顏料，整個批料攪拌均勻?？诩t組合物然后在已預熱至65℃的鑄塑裝置中攪拌15分鐘。將均勻的熔體傾倒在異預熱至65℃的鑄塑模具中，然后冷卻模具和取出冷的模制品。
權(quán)利要求
1.含有至少兩種組分的顏料混合物，組分A是涂有一種或多種金屬、金屬氧化物和/或金屬硫化物的Al2O3薄片料和組分B是針形或球形的色料。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的顏料混合物，其特征在于組分A包括TiO2和/或Fe2O3涂敷過的Al2O3薄片料。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的顏料混合物，其特征在于組分B包括著色的玻璃顆粒，炭黑，有機彩色顏料和/或無機彩色顏料。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中一項的顏料混合物，其特征在于組分A和組分B按照10∶1至1∶10的比例進行混合。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的顏料混合物的用途，用于涂料，清漆，汽車修飾漆，印刷油墨，塑料，粉末涂料，用于著色種子，用于化妝品配制劑和用于調(diào)制食品。
6.含有根據(jù)權(quán)利要求1的顏料混合物的配制劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及含有至少兩種組分的顏料混合物,組分A是涂有一種或多種金屬、金屬氧化物和/或金屬硫化物的Al
文檔編號C09C1/00GK1257895SQ99126448
公開日2000年6月28日 申請日期1999年12月21日 優(yōu)先權(quán)日1998年12月23日
發(fā)明者G·普法夫, S·施奧恩, 清水海萬 申請人:默克專利股份有限公司