專利名稱：：包含一種羥基官能化聚醚或聚酯和一種無機填料的聚合物復合材料及其制備方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種包含一種聚合物和一種無機添加劑的聚合物復合材料，并涉及制備該聚合物復合材料的方法。包含一種具有一種或多種添加劑，例如分散于整個連續(xù)聚合物基質中的顆?；蚶w維材料，的聚合物基質的聚合物復合材料是公知的。通常加入添加劑以增強聚合物的一種或多種性能。一方面，本發(fā)明是一種包含一種羥基官能化聚醚或聚酯和一種無機填料的聚合物復合材料。第二方面，本發(fā)明是形成復合材料的方法，其包括將羥基官能化聚醚或聚酯或所述聚醚或聚酯的前體與無機填料接觸。在一個優(yōu)選的實施方案中，所述聚合物是可熔融加工、熱塑性羥基官能化聚醚或聚酯，且方法包括將聚合物與無機填料熔融共混。與不合有無機填料的聚合物相比，本發(fā)明的聚合物復合材料能夠表現出性能的優(yōu)異平衡，且能夠表現出一種或多種優(yōu)異的性能例如提高的耐熱性或耐化學品性、耐著火性、優(yōu)異的耐極性液體和氣體擴散性、在極性溶劑例如水、甲醇或乙醇存在下的屈服強度或增強的勁度和尺寸穩(wěn)定性。本發(fā)明的聚合物復合材料可用作阻擋膜、阻擋泡沫體或使用任何慣用熱塑性材料生產方法的其它模塑或擠出熱塑性制品。制品能夠被用于各種應用，包括運輸(例如汽車和飛機)部件、電子設備、商業(yè)設備例如計算機外殼、建筑和結構材料和包裝材料。優(yōu)選地，所述聚合物復合材料的聚合物基質包含下面的羥基官能化聚醚或聚酯(1)具有下式表示的重復單元的聚(羥基酯醚)(2)具有下式表示的重復單元的聚醚胺(3)具有下式表示的重復單元的羥基-苯氧基醚聚合物(4)具有下式表示的重復單元的羥基官能化聚(醚磺酰胺)其中R1是基本上為烴的二價有機部分；R2獨立地是基本上為烴的二價有機部分；R3是R4是R5是氫或烷基；R6是基本上為烴的二價有機部分；R7和R9獨立地是烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基；R8是基本上為烴的二價有機部分；A是胺部分或不同胺部分的結合物；B是基本上為烴的二價有機部分；m是5～1000的整數；且n是0～100的整數。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中，A是2-羥基乙基亞氨基、2-羥基丙基亞氨基、哌嗪基(piperazenyl)、N，N′-雙(2-羥基乙基)-1，2-亞乙基二亞氨基；和B和R1獨立地是1，3-亞苯基、1，4-亞苯基；磺?；啽交⒀醵啽交?、硫二亞苯基或異亞丙基-二亞苯基；R5是氫；R7和R9獨立地是甲基、乙基、丙基、丁基、2-羥基乙基或苯基；和B和R8獨立地是1，3-亞苯基、1，4-亞苯基；磺?；啽交?、氧二亞苯基、硫二亞苯基或異亞丙基二亞苯基。由通式Ⅰ表示的聚(羥基酯醚)如下制備使脂族或芳族二酸的二縮水甘油基醚例如對苯二甲酸二縮水甘油酯或二元酚類的二縮水甘油基醚與脂族或芳族二酸例如己二酸或間苯二甲酸反應。這些聚酯描述于美國專利US5，171，820中。另外，聚(羥基酯醚)通過使二縮水甘油基酯與雙酚或通過使二縮水甘油基酯或表鹵醇與二羧酸反應而制備。由通式Ⅱ表示的聚醚胺如下制備使一種或多種二元酚的二縮水甘油基醚與具有兩個胺氫的胺接觸而制備，其條件足以導致胺結構部分與環(huán)氧結構部分反應形成具有胺鍵、醚鍵和側羥基部分的聚合物骨架。這些聚醚胺描述于美國專利US5，275，853中。另外，聚醚胺也能夠通過使二縮水甘油基醚或表鹵醇與二官能化胺接觸而制備。由通式Ⅲ表示的羥基-苯氧基醚聚合物例如通過使表鹵醇或二縮水甘油基醚與雙酚接觸而制備。這些聚合物描述于美國專利US5，496，910中。由式Ⅳa和Ⅳb表示的羥基官能化聚(醚磺酰胺)例如如美國專利US5，149，768中所述，通過將N，N′-二烷基或N，N′-二芳基二磺酰胺與二縮水甘油基醚聚合而制備。由PhenoxyAssociates，Inc.可商購的羥基-苯氧基醚聚合物也適合用于本發(fā)明。這些羥基-苯氧基醚聚合物是二元多核酚例如雙酚A和表鹵醇的縮合反應產物，并具有由式Ⅰ表示的重復單元，其中Ar是異亞丙基二亞苯基部分。由PhenoxyAssociates，Inc.可商購的羥基-苯氧基醚聚合物及其制備方法描述于美國專利US3，305，528中。美國專利US5，401，814也描述了這些羥基-苯氧基醚聚合物的制備方法。能夠用于本發(fā)明中用以制備聚合物復合材料的無機填料包括滑石、云母和粘土礦物質族的其它物質例如蒙脫土、水輝石、高嶺石、地開石、珍珠石、多水高嶺土、滑石粉、囊脫石、貝得石、鉻嶺石、鋅蒙脫石、麥羥硅鈉石、銅蒙脫石、水羥硅鈉石、蛭石、蛇紋石、氯泥石、坡縷石、滑綠石、滑間皂石、海泡石、水鋁英石和鋸末石。在本發(fā)明的實踐中，可以使用粘土礦物質族的天然成分或粘土礦物質族的合成成分。也可以使用一種或多種此類材料的混合物。在本發(fā)明的實踐中，金屬氧化物、金屬碳酸鹽或金屬氫氧化物也能夠被用作填料。此類材料包括氧化鈣、氧化鎂、氧化鋯、氧化鈦、氧化錳、氧化鐵、氧化鋁、氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋯、氫氧化鋁、氫氧化錳、氫氧化鐵、碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸錳、碳酸鐵或碳酸鋯。金屬氮化物、金屬碳化物和金屬硼化物材料例如氮化鋁、氮化硅、氮化鐵、碳化硅、碳化錳、碳化鐵、硼化鐵、硼化鋁、硼化錳或陶瓷材料制備中所用的其它材料也可以用于本發(fā)明的實踐中用以制備聚合物復合材料。氧化鋁或氫氧化鋁例如三水鋁石、拜三水鋁石、諾三水鋁石、勃母石、硬水鋁石和剛玉也可被用作本發(fā)明實踐中的無機填料。也可使用一種或多種此類材料的混合物。優(yōu)選的無機填料是滑石、云母、碳酸鈣和二氧化硅覆蓋的氮化鋁(SCAN)。最優(yōu)選的無機填料是滑石和云母。一般，本發(fā)明的復合材料能夠如下制備通過將無機填料分散于形成聚合物基質的單體中，就地聚合單體或者能夠以熔融或液體形式被分散于羥基-苯氧基醚或羥基-苯氧基酯聚合物中。熔融共混是制備本發(fā)明復合材料的一種方法。聚合物與所有類型添加劑的熔融共混技術在本領域中是已知的，且通常能夠被用于本發(fā)明的實踐中。一般地，在本發(fā)明實踐中有用的熔融共混操作中，羥基-苯氧基醚或羥基-苯氧基酯聚合物被加熱到足以形成聚合物熔體的溫度，并在合適的混合機例如擠出機、班布里混合機、布拉本德混合機或連續(xù)混合機中與所需量的無機填料混合。不同組分的物理狀態(tài)混合物也可被同時加熱，并使用上述方法之一進行共混。在本發(fā)明的實踐中，熔融共混優(yōu)選在沒有空氣存在下、例如在惰性氣體如氬氣、氖氣或氮氣存在下進行。然而，本發(fā)明可在空氣存在下進行。熔融共混操作能夠以分批或不連續(xù)方式進行，但是更優(yōu)選以連續(xù)方式在一個或多個處理區(qū)例如在基本上或完全排除空氣的擠出機內進行。擠出能夠在一個區(qū)內進行，或在串聯或并聯的許多反應區(qū)內進行。含有無機填料的羥基官能化聚醚或羥基官能化聚酯熔體也可由反應性熔體加工而形成，其中無機填料開始被分散于將會形成或被用于形成復合材料的聚合物基質的液態(tài)或固態(tài)單體或交聯劑中。該分散體能夠被注入擠出機或其它混合裝置中的含有一種或多種聚合物的聚合物熔體中。注入的液體可產生新的聚合物或導致鏈增長，起始在熔體中的聚合物的接枝或甚至交聯。使用原位聚合反應制備聚合物復合材料的方法在本領域中也是已知的，并將其作為本發(fā)明目的的參考。在將該技術用于本發(fā)明的實踐的過程中，復合材料如下形成在溶劑存在或不存在下將單體和/或低聚物與無機填料混合，接著聚合單體和/或低聚物以形成復合材料的羥基-苯氧基醚聚合物基質。聚合反應之后，通過慣用方式除去所用的任何溶劑。或者，聚合物可被粒化并與無機填料干混，之后將組合物在混合機中加熱直到羥基-苯氧基醚聚合物被熔化形成可流動混合物。然后該可流動混合物可經過混合機中的剪切，足以形成所需的復合材料。在無機填料加入之前，聚合物也可在混合機中加熱以形成可流動混合物。然后將無機填料和聚合物經過剪切，足以形成所需的復合材料。最優(yōu)選引入到羥基官能化聚醚或羥基官能化聚酯中的無機填料的量取決于各種因素，包括特定的無機材料和用于形成復合材料的聚合物和其所需性能。典型的量能夠是基于復合材料總重量的0.001～90wt％的無機填料。一般地，復合材料包含基于復合材料總重量的至少約0.1、優(yōu)選約1、更優(yōu)選約2且最優(yōu)選約4wt％和小于約80、優(yōu)選約60、更優(yōu)選約50wt％的無機填料。非必須地，本發(fā)明中所用的無機填料可含有各種其它的添加劑，例如分散劑、抗靜電劑、著色劑、脫模劑或顏料。非必選的添加劑和它們的用量取決于各種因素，包括所需的最終用途性能。非必須地，本發(fā)明的聚合物復合材料可含有各種其它的添加劑，例如成核劑、潤滑劑、增塑劑、擴鏈劑、著色劑、脫模劑、抗靜電劑、顏料或阻燃劑。非必選的添加劑和它們的用量取決于各種因素，包括所需的最終用途性能。本發(fā)明的聚合物復合材料表現出有用的性能，例如提高的對氧、水蒸氣和二氧化碳的阻擋防護性能。也可觀察到抗張強度的增加。即使使用少量的無機填料，也能夠獲得一種或多種性能的改進。通過后處理例如通過熱處理、取向或在升溫下、通常從80～230℃將復合材料退火，本發(fā)明的聚合物復合材料的性能可進一步增強。一般地，退火溫度會高于100℃、優(yōu)選高于110℃且更優(yōu)選高于120℃至低于250℃、優(yōu)選低于220℃且更優(yōu)選低于180℃。本發(fā)明的聚合物復合材料能夠通過慣用成型工藝被模塑，例如熔體紡絲、澆鑄、真空模塑、片料吹塑、注塑和擠出、熔融吹塑、紡粘、吹塑和共擠出或多層擠出。此類模塑制品的例子包括技術設備的部件、鑄造部件、家用設備、運動設備、瓶、容器、電氣和電子工業(yè)用部件、汽車元件和纖維。所述復合材料也可通過粉末涂覆工藝被用于涂覆制品或用作熱熔膠。本發(fā)明的聚合物復合材料通過注塑或熱壓模塑可被直接模塑，或與其它聚合物混合?；蛘?，也可能通過在模具中完成原位聚合反應而獲得模塑制品。本發(fā)明的聚合物復合材料也適合于使用慣用工藝例如真空或熱壓生產片材和板材的。片材和板材能夠被層壓到材料例如木材、玻璃、陶瓷、金屬或其它塑料上，且使用慣用粘結促進劑，例如基于乙烯基樹脂的那些，能夠獲得突出的強度。片材和板材也能夠通過共擠出與其它塑料薄膜一起層壓，片材在熔融狀態(tài)下被粘結。片材和板材的表面能夠通過慣用方法例如通過上漆或通過施加保護膜而被修整。本發(fā)明的聚合物復合材料也可用于擠出膜和膜層壓制品的生產，例如用于食品包裝的膜。此類膜能夠使用慣用的膜擠出技術來生產。膜優(yōu)選是10～100、更優(yōu)選20～100、最優(yōu)選25～75微米厚。本發(fā)明的聚合物復合材料也可用于制備纖維補強復合材料，其中樹脂基質聚合物用一種或多種補強材料例如補強纖維或墊補強。能夠用于本發(fā)明方法的纖維在大量的文獻中有述，例如美國專利US4，533，693；Kirk-OthmerEncy.Chem.Tech.，《芳族聚酰胺纖維》，213(J.Wiley&Sons1978)；Kirk-OthmerEncy.Chem.Tech.-Supp.，《高性能復合材料》，p.261-263；Ency.Poly.Sci.&Eng。纖維能夠具有各種組成，只要復合材料用它們制造時它們不熔化。一般地，選擇纖維使得它們能夠提供物理性能上的提高，例如抗張強度、撓曲模量和導電性。因此，高撓曲模量的有機聚合物例如聚酰胺、聚酰亞胺、芳族聚酰胺、金屬、玻璃和其它陶瓷、碳纖維和石墨纖維是合適的纖維材料。玻璃纖維的例子包括E-玻璃和S-玻璃。E-玻璃是具有優(yōu)異電學性能和良好的強度和模量的低堿性鋁硼硅酸鹽組合物。S-玻璃是具有非常高的強度和模量的鎂鋁硅酸鹽組合物。纖維粗紗也是有用的。粗紗由大量的連續(xù)紗線、股線或收集成很少或沒有捻度的平行扎束的纖維束構成。給出下面的實施例以說明本發(fā)明，且不應被認為是限制其范圍。除非另有說明，所有的份數和百分比都指的是重量。然后按照ASTMD3985-81測試試樣的氧阻隔性能。氧濃度為100％。在相同的測試條件下，含有滑石填料的試樣的氧阻隔性能比純PHAE樹脂的具有大大地提高?？瞻譖HAE樹脂和四種不同體積百分比的滑石填料的數值列于表1中。測試條件是23.7℃，在100％的氧濃度下的相對濕度為52％。表Ⅰ<tablesid="table1"num="001"><table>滑石體積百分比氧透過速率(毫升-密耳/100平方英寸-天-大氣壓O2)00.773,0.77150.441,0.461100.260,0.256150.114,0.146200.103,0.101</table></tables>實施例2使用ASTMF1249-90在37.9℃和100％相對濕度下，測試實施例1中所述的各種體積百分比滑石的復合材料，以確定水蒸氣透過速率(克-密耳/100平方英寸-天)。與純PHAE樹脂相比，獲得明顯提高。結果顯示于表Ⅱ中。表Ⅱ<tablesid="table2"num="002"><table>滑石體積百分比水蒸汽透過速率(克-密耳/100平方英寸-天)05.77,6.0555.04,4.86103.39,3.58152.96,2.47203.56,3.57</table></tables>實施例3使用由SpecialtyMinerals，Inc.ofBarretts，Montana得到的滑石，如實施例1中所述制備復合材料。使用滑石制備各種體積百分比的復合材料。氧透過速率顯示于表Ⅲ中。表Ⅲ<tablesid="table3"num="003"><table>滑石體積百分比氧透過速率(毫升-密耳/100平方英寸-天-大氣壓O2)100.191,0.257150.073,0.051200.052,0.025100.187,0.147150.010,0.055</table></tables>在高的相對濕度下也測試滑石/PHAE樹脂復合材料的氧透過速率并與空白PHAE樹脂進行比較。結果顯示于表Ⅳ中。表Ⅳ<tablesid="table4"num="004"><table>滑石體積百分比相對濕度％氧透過速率(毫升-密耳/100平方英寸-天-大氣壓O2)10％860.460,0.46515％840.341,0.3540％910.938,0.982</table></tables>實施例4以10和20體積百分比，如實施例1中所述將PHAE樹脂與云母(由FranklinIndustrialMinerals得到)共混。在23℃和60％相對濕度下獲得的氧透過速率列于表Ⅴ中。在高的相對濕度下對于10和15體積百分比的云母/PHAE復合材料獲得另外的數據。表Ⅴ<tablesid="table5"num="005"><table>云母體積百分比相對濕度％氧透過速率(毫升-密耳/100平方英寸-天-大氣壓O2)10600.139,0.14620600.110,0.10410850.291,0.27415840.167,0.147</table></tables>實施例5如實施例1中所述將由道化學公司提供的SCAN(二氧化硅覆蓋的氮化鋁)和由OmyaInc.提供的碳酸鈣OMYACARB5與PHAE樹脂以各種體積百分比共混，得到不同的PHAE復合材料。表Ⅵ包括不同復合材料的氧透過速率。表Ⅵ<tablesid="table6"num="006"><table>填料體積百分比氧透過速率(毫升-密耳/100平方英寸-天-大氣壓O2)5％SCAN0.710,0.69110％SCAN0.631,0.66220％SCAN0.460,0.53810％CaCO30.759,0.76720％CaCO30.589,0.608</table></tables>測試20體積％的復合材料的微拉伸性能。結果列于表Ⅶ中。表Ⅶ<tablesid="table7"num="007"><table>復合材料拉伸模量斷裂應變％斷裂拉伸拉伸屈服值20％SCAN768.5kpsi10.256.382kpsi8.472kpsi20％CaCO3896.4kpsi4.077.914kpsi</table></tables>*未測然后按照ASTMD3985-81測試試樣的氧阻隔性能。氧濃度是100％。在相同的測試條件下，含有滑石填料的試樣的氧阻隔性能比純PKHH樹脂的具有大大地提高。制備碳酸鈣和SCAN復合材料并測試氧阻隔性能。結果顯示于表Ⅷ中。表Ⅷ*僅測試了一個試樣。測試20體積％的填料/PKHH復合材料的微拉伸性能。結果顯示于表Ⅸ中。表Ⅸ*未測。權利要求1.一種聚合物復合材料，包含羥基官能化聚醚或聚酯和無機填料。2.權利要求1的聚合物，其中無機填料是無機氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、氮化物、碳化物、硼化物或其混合物。3.權利要求1的聚合物復合材料，其中羥基官能化聚醚或聚酯通過雙親核試劑和含有至少一個環(huán)氧部分的單體的反應而形成。4.權利要求1的聚合物復合材料，其中羥基官能化聚醚或聚酯具有下式表示的重復單元其中m是5～1000的整數，R1是基本上為烴的二價有機部分；R3是R4是其中R2和R6獨立地是基本上為烴的二價有機部分；R5是氫或烷基；m是5～1000的整數；且n是0～100的整數。5.權利要求4的聚合物復合材料，其中羥基官能化聚醚通過二縮水甘油基醚與二羧酸的反應而形成。6.權利要求4的聚合物復合材料，其中羥基官能化聚醚通過二縮水甘油基酯與雙酚的反應而形成。7.權利要求4的聚合物復合材料，其中羥基官能化聚酯通過二縮水甘油基酯或表鹵醇與二羧酸的反應而形成。8.權利要求1的聚合物復合材料，其中羥基官能化聚醚由下式表示其中A是胺部分或不同胺部分的結合物；B是基本上為亞烴基的二價有機部分；R是烷基或氫；且m是5～1000的整數。9.權利要求8的聚合物復合材料，其中A是2-羥基乙基亞氨基、2-羥基丙基亞氨基、哌嗪基、N，N′-雙(2-羥基乙基)-1，2-亞乙基二亞氨基；B是異亞丙基二亞苯基、1，3-亞苯基或1，4-亞苯基，且R5是氫。10.權利要求8的聚合物復合材料，其中羥基官能化聚醚通過二縮水甘油基醚或表鹵醇與二官能化胺的反應而形成。11.權利要求1的聚合物復合材料，其中羥基官能化聚醚由下式表示其中B是基本上為烴的二價有機部分，R5是烷基或氫，且m是5～1000的整數。12.權利要求11的聚合物復合材料，其中B是1，3-亞苯基、1，4-亞苯基；磺?；啽交⒀醵啽交?、硫二亞苯基或異亞丙基二亞苯基，且R5是氫。13.權利要求11的聚合物復合材料，其中羥基官能化聚醚通過表鹵醇或二縮水甘油基醚與雙酚的反應而形成。14.權利要求1的聚合物復合材料，其中羥基官能化聚醚由下式表示其中R5是氫或烷基；R7和R9獨立地是烷基、取代的烷基、芳基或取代的芳基；B和R8獨立地是基本上為烴的二價有機部分；m是5～1000的整數。15.權利要求14的聚合物復合材料，其中R5是氫，R7和R9獨立地是甲基、乙基、丙基、丁基、2-羥基乙基或苯基；和B和R8獨立地是1，3-亞苯基、1，4-亞苯基；磺?；啽交⒀醵啽交?、硫二亞苯基或異亞丙基二亞苯基。16.權利要求14的聚合物復合材料，其中羥基官能化聚醚通過未取代的單磺酰胺或N，N′-二取代的二磺酰胺與二縮水甘油基醚的反應而形成。17.權利要求1的聚合物復合材料，其中無機填料是滑石、云母、蒙脫土、水輝石、高嶺石、地開石、珍珠石、多水高嶺土、滑石粉、囊脫石、貝得石、鉻嶺石、鋅蒙脫石、麥羥硅鈉石、銅蒙脫石、水羥硅鈉石、蛭石、蛇紋石、氯泥石、坡縷石、滑綠石、滑間皂石、海泡石、水鋁英石、鋸末石或其混合物。18.權利要求17的聚合物復合材料，其中無機填料是滑石、云母、蒙脫土、水輝石或其混合物。19.權利要求1的聚合物復合材料，其中無機填料是金屬氧化物、金屬氫氧化物、金屬碳酸鹽、混合的金屬氧化物、混合的金屬氫氧化物、混合的金屬碳酸鹽或其混合物。20.權利要求1的聚合物復合材料，其中無機填料是氧化鈣、氧化鎂、氧化鋯、氧化鈦、氧化錳、氧化鐵、氧化鋁、氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋯、氫氧化鋁、氫氧化錳、氫氧化鐵、碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸錳、碳酸鐵或碳酸鋯。21.權利要求19的聚合物復合材料，其中無機填料是碳酸鈣、氧化鈣、氫氧化鈣或其混合物。22.權利要求1的聚合物復合材料，其中無機填料是金屬氮化物、金屬碳化物或金屬硼化物或其混合物。23.權利要求1的聚合物復合材料，其中無機填料是氮化鋁、氮化硅、氮化鐵、碳化硅、碳化錳、碳化鐵、硼化鐵、硼化鋁或硼化錳或其混合物。24.權利要求21的聚合物復合材料，其中氮化鋁是二氧化硅覆蓋的氮化鋁。25.權利要求1的聚合物復合材料，其中無機填料占最終復合材料的至少0.1wt％且不大于90wt％。26.權利要求1的聚合物復合材料，通過下面方法形成向一種或多種形成羥基官能化聚醚或聚酯基質的單體中加入無機填料，并聚合所述的單體。27.形成權利要求26的聚合物復合材料的方法，其中復合材料通過反應性擠出而制得。28.權利要求1的復合材料，呈涂料、膜、泡沫、層壓制品、纖維、熱熔粘合劑或模塑制品形式。29.一種形成復合材料的方法，包括使羥基官能化聚醚或聚酯或羥基官能化聚醚或聚酯的前體與無機填料接觸。30.一種形成復合材料的方法，包括使用混合擠出方法使羥基官能化聚醚或聚酯或羥基官能化聚醚或聚酯的前體與無機填料接觸。31.一種包含用一種或多種補強纖維或墊補強的樹脂基質聚合物的纖維補強復合材料，其中樹脂基質聚合物是權利要求1的復合材料。全文摘要通過將聚合物和無機填料熔融共混,制備包含羥基苯氧基醚或羥基苯氧基酯聚合物基質和無機填料的聚合物復合材料。所述填料可以是無機金屬氧化物、金屬氫氧化物、金屬碳酸鹽、金屬氮化物、金屬碳化物或金屬硼化物。也可以使用包括原位聚合反應的聚合物復合材料的制備方法。與未改性的聚合物相比,聚合物復合材料具有增加的阻隔能力。文檔編號C09J167/02GK1297465SQ9980424公開日2001年5月30日申請日期1999年3月8日優(yōu)先權日1998年3月20日發(fā)明者C·A·徹溫格,C·A·珀蘭斯凱,J·E·懷特申請人:陶氏化學公司