專利名稱：用于可重復(fù)使用底材的提示擾動(dòng)的制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及涂有壓敏粘合劑的提示擾動(dòng)的制品(tamper-indicatingarticles)。
背景技術(shù)：
已經(jīng)開發(fā)出多種提供可見擾動(dòng)證據(jù)的涂有壓敏粘合劑的制品，如標(biāo)簽和粘貼物。一般來說，這些制品被設(shè)計(jì)成在底材表面上留下牢固粘附、殘留的擾動(dòng)提示。這些制品和/或它們的殘留物只有借助溶劑和/或機(jī)械刮擦才能除去，而這些會(huì)損壞底材表面。
因此，對(duì)于有價(jià)值的底材(即非一次性、可重復(fù)使用的底材，如汽車擋風(fēng)玻璃)，該領(lǐng)域需要這樣一種制品，當(dāng)有將其從底材上揭去的任何企圖時(shí)，該制品顯示永久的被擾動(dòng)證據(jù)，但又能在剝離時(shí)不留下任何殘留物或者留下的殘留物無需借助溶劑和/或機(jī)械刮擦即可除去。該制品應(yīng)具有足夠高的對(duì)底材的粘合力，以使其在正常的使用狀態(tài)時(shí)保持粘合，并應(yīng)提供足夠的擾動(dòng)提示，以使其不可轉(zhuǎn)移(如轉(zhuǎn)移到另一輛交通工具上)。
發(fā)明概述簡(jiǎn)要地說，本發(fā)明的一個(gè)方面提供了一種提示擾動(dòng)的制品，用在有價(jià)值(即非一次性或可重復(fù)使用)的底材上。該制品包含(a)壓敏粘合劑膜或者涂有壓敏粘合劑的膠帶，可以通過拉伸該膜或膠帶將其從底材表面(如汽車擋風(fēng)玻璃)上剝離，而不會(huì)顯示內(nèi)聚破壞；和(b)至少一層可損層，當(dāng)試圖從底材表面上剝?nèi)ピ撝破窌r(shí)顯示內(nèi)聚破壞或者層內(nèi)破壞。較好的是，組件(b)包含標(biāo)記和/或全息層，組件(a)包含壓敏粘合劑膜或者涂有壓敏粘合劑的膠帶，它可以通過沿與底材表面約成45°角度方向拉伸而剝除。該制品較好還包含逆向反射層。
本發(fā)明制品的提示擾動(dòng)特征得自加入了可損層，例如易(全部或部分地)破壞或者能不可逆變形的層。該層(組件(b))的內(nèi)聚強(qiáng)度低于組件(a)和底材之間的粘合強(qiáng)度，而后者又低于組件(a)的內(nèi)聚強(qiáng)度。因此，該制品在正常使用狀態(tài)下保持耐久地粘合在底材表面上。然而，當(dāng)有人企圖強(qiáng)行將該制品從底材上剝?nèi)r(shí)，會(huì)導(dǎo)致組件(b)發(fā)生內(nèi)聚破壞或?qū)觾?nèi)破壞，伴隨著組件(a)和組件(b)的分離。組件(a)基本上保持未受損，粘貼在底材表面上。因此，該制品提供了足夠的擾動(dòng)提示，以使其不能轉(zhuǎn)移到另一個(gè)底材上。
盡管本發(fā)明提示擾動(dòng)的制品可用于多種底材，但尤其適用的底材不是那些一次性使用、用完便扔的底材，而是那些需要連續(xù)或重復(fù)使用的有價(jià)值底材。試圖從底材上剝?nèi)ピ撝破窌?huì)激活該制品的提示擾動(dòng)性能，而留在底材上的那部分制品(激活后)可以容易地完全除去，而無需化學(xué)試劑(如有機(jī)溶劑)或者機(jī)械工具(如刀片或刮刀)。因此，避免了已有技術(shù)中底材被損壞的問題。這樣，該制品特別可用作車輛窗戶、保險(xiǎn)杠或汽車牌照的安全標(biāo)簽；公文包、計(jì)算機(jī)磁盤驅(qū)動(dòng)、門和檔案柜的閉合密封；識(shí)別卡和其它文件的安全標(biāo)簽。
本發(fā)明的另一個(gè)方面還提供了帶有本發(fā)明提示擾動(dòng)的制品的底材。
附圖的簡(jiǎn)要說明通過以下說明、所附的權(quán)利要求書和附圖可以更好地理解本發(fā)明的這些和其它特點(diǎn)、方面和優(yōu)點(diǎn)。


圖1和2是本發(fā)明提示擾動(dòng)制品的兩個(gè)具體制品的剖視圖。
圖3是圖2的具體制品施用到底材上并隨后在試圖從底材上剝除時(shí)激活該具體制品的提示擾動(dòng)性能之后的剖視圖。
這些圖都是理想化的，并未按比例畫出，僅起到說明而非限定作用。
發(fā)明的詳細(xì)說明參考編號(hào)10 提示擾動(dòng)的制品20，40 壓敏粘合劑30 載體50，55 可損層60 具有圖案的剝離涂層70 底涂層80 逆向反射層90 底材組件(a)壓敏粘合劑膜或帶可參考附圖以更好地理解本發(fā)明提示擾動(dòng)的制品的組件(a)，圖1和2示出了本發(fā)明制品10的具體制品，其中雙面涂覆膠帶用作該制品的組件(a)。該雙面涂覆膠帶包含載體30，在該載體第一主表面的至少一部分上具有壓敏粘合劑20，在該載體第二主表面的至少一部分上具有壓敏粘合劑40。該壓敏粘合劑(PSA)20和40在組成上可以相同或不同，這與底材和組件(b)的性質(zhì)有關(guān)。對(duì)于至少一些具體制品，宜選擇PSA以使得它與底材粘合的粘合強(qiáng)度大于組件(a)和組件(b)之間粘合的粘合強(qiáng)度。或者，PSA膜(或者甚至是具有能夠與組件(b)粘附的載體的單面涂覆PSA膠帶)可用來代替雙面涂覆膠帶作為組件(a)，只要該膜(或者單面膠帶)可以設(shè)計(jì)成能夠?qū)μ囟ǖ挠猛咎峁┖线m的粘合強(qiáng)度。
用于制備本發(fā)明制品的合適的PSA涂覆膠帶和PSA膜能夠通過拉伸從底材表面上剝離而不會(huì)顯示內(nèi)聚破壞。有用的PSA包括丙烯酸類PSA、嵌段共聚物PSA、橡膠樹脂PSA、聚α-烯烴PSA和聚硅氧烷PSA，這些PSA對(duì)選定底材有足夠粘合力以提供在正常使用條件下耐久的粘合，并具有足夠的拉伸性和內(nèi)聚強(qiáng)度(單獨(dú)和/或與載體結(jié)合)以能夠通過拉伸從底材上剝離干凈。丙烯酸類PSA和聚硅氧烷PSA由于其透光性(較好是透明性)通常是較好的，更好的是丙烯酸類PSA。
PSA層可任選地含有一種或多種添加劑，如增粘性樹脂、增塑劑、抗氧化劑、填料和其它常用添加劑，這與特定用途有關(guān)。
用于PSA的合適的載體包括彈性和非彈性的聚合物膜(較好是透光膜；更好是透明膜)，這些膜顯示足夠的拉伸性(合適的能用手拉伸的楊氏模量)和拉伸強(qiáng)度，以使得用手拉伸該膠帶能從底材表面上將其剝離，而載體不會(huì)在剝離過程中破裂。合適的聚合物膜的代表性例子包括聚烯烴，如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯；乙烯基聚合物，如聚氯乙烯和聚乙酸乙烯酯；丙烯酸類聚合物；聚硅氧烷；天然橡膠或合成橡膠；聚氨酯；以及它們的混合物。也可使用共聚物，例如是乙烯/甲基丙烯酸酯、乙烯/乙酸乙烯酯、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯、乙烯/丙烯和嵌段共聚物(如苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)或苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS))。較好的是聚烯烴(尤其是聚乙烯和聚丙烯)和嵌段共聚物，更好的是線型低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、SIS嵌段共聚物和SEBS嵌段共聚物。最好是線型低密度聚乙烯。
如有必要，可以對(duì)載體進(jìn)行處理，或者對(duì)其組成進(jìn)行改性，以增強(qiáng)其對(duì)PSA的粘合力。例如，可以對(duì)載體進(jìn)行電暈處理或電子束處理，或者用增粘的組合物進(jìn)行涂覆，或者該載體可含有添加的增粘的化合物或者化學(xué)基團(tuán)。該載體還可以含有其它類型的添加劑，如填料、增粘劑或增塑劑。
用作組件(a)的較佳PSA涂覆膠帶和PSA膜能夠通過沿與底材表面大致平行的方向拉伸而從底材上剝除干凈。這些膠帶和膜描述于例如DE 3,331,016(Beiersdorf AG)、美國(guó)專利4,024,312(Korpman)和美國(guó)專利5,516,581(Kreckel等)。DE 3,331,016揭示了包含增粘性嵌段共聚物PSA的粘合膜，該膜彈性高、塑性低、內(nèi)聚力高于粘合力、拉伸時(shí)粘合強(qiáng)度變小，剝離力與破裂力的比為1∶2或更大。美國(guó)專利4,024,312說明了一種膠帶，它包含橡膠樹脂PSA或者增粘性嵌段共聚物PSA和高度可伸長(zhǎng)性和彈性的嵌段共聚物載體，該載體的斷裂縱向伸長(zhǎng)率至少約為200％，50％橡膠模量不超過約2,000磅/平方英寸(13.8N/mm2)。
用作組件(a)的特別好的膠帶是美國(guó)專利5,516,581中揭示的可剝離粘合劑膠帶。該膠帶包含高度可伸長(zhǎng)性和大致非彈性的載體和一層PSA層。該載體的斷裂拉伸強(qiáng)度足夠高，以使其在從底材表面上剝離膠帶時(shí)不會(huì)破裂(例如，斷裂拉伸強(qiáng)度較好至少約4300磅/平方英寸(psi)(29.6N/mm2)、更好至少約5300psi(36.5N/mm2)、最好至少約6300psi(43.4N/mm2))。該載體的斷裂縱向伸長(zhǎng)率約為50-1200％(較好約150-700％，更好約350-700％)，拉伸后的彈性回復(fù)低于約50％(較好低于約30％，更好低于約20％)，楊氏模量至少約2500psi(17.2N/mm2)(較好至少約3000psi(20.7N/mm2)但小于約72,500psi(500N/mm2)(較好是低于約50,000psi(345N/mm2)、更好是約5000-30,000psi(約34.5-207N/mm2))。PSA較好是具有高度可伸長(zhǎng)性，在拉伸時(shí)不會(huì)從載體上分離，內(nèi)聚力高于對(duì)任何合適底材的粘合力。在施用到底材上之后，該粘合膠帶變得牢固粘合，但可容易地通過簡(jiǎn)單拉伸來剝離，而不會(huì)損壞底材，較好是與底材表面成約45°角的方向剝離，更好是沿與底材表面大致平行的方向，如低于約35°(較好是低于約30°，更好是低于約10°)。
組件(b)可損層參考附圖可更好地理解本發(fā)明提示擾動(dòng)的制品的組件(b)，圖1和圖2示出了本發(fā)明制品10的具體制品，其中組件(b)包含至少一層可損層，通過與壓敏粘合劑40接觸而粘合在組件(a)上。在圖1的具體制品中，可損層50(紙層，可任選地帶有具有圖案的剝離涂層)用作組件(b)。圖2示出了本發(fā)明制品10的較佳具體制品，其中可損層50(含油墨的標(biāo)記)和55(全息膜)一起構(gòu)成組件(b)。
一般來說，可損層的內(nèi)聚強(qiáng)度有限，是多層制品中最弱一層。它就是企圖從底材上剝離制品時(shí)該制品的預(yù)定破裂處?？蓳p層可包含擾動(dòng)時(shí)會(huì)破裂的易碎材料(如金屬化或非金屬化的全息膜，如EP 253,089(LGZ Landis & Gyr ZugAG)、EP 328,086(American Bank Note Holographics，Inc.)、EP 401,466(Landis &Gyr Betriebs AG)和美國(guó)專利4,856,857(Takeuchi等)中所述的膜，或者可任選地含有陶瓷微球的丙烯酸類樹脂)；紙(如圖1說明中所述)，其中選擇紙的內(nèi)部強(qiáng)度和厚度，以使剝離制品時(shí)紙層發(fā)生層內(nèi)破壞；標(biāo)記(如含油墨，如圖2說明中所述)，該標(biāo)記可用多種方法中任一種施用到內(nèi)層上，所述方法例如是轉(zhuǎn)印法和直接印刷法，如熱轉(zhuǎn)印、噴墨印刷、激光印刷、苯胺印刷、照相凹板印刷和絲網(wǎng)印刷，以及能夠在試圖剝離制品時(shí)(全部或部分地)損壞或者不可逆變形的其它類型的層。這些層可包含例如熱熔粘合劑、壓敏粘合劑、和/或能不可逆變形的聚合物膜。較佳的可損層是透光的(更好是透明的)。
較好的是，本發(fā)明的制品包括(作為可損層)全息膜，如含結(jié)構(gòu)亞層(structured sublayer)和可任選的反射亞層(reflective sublayer)的膜。結(jié)構(gòu)亞層可用本領(lǐng)域熟知的數(shù)種方法形成，如美國(guó)專利4,856,857(Takeuchi等)中所述的方法?？芍频媒Y(jié)構(gòu)亞層的材料例如是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、硝基纖維素和聚苯乙烯。結(jié)構(gòu)亞層可包含微結(jié)構(gòu)的浮雕全息圖案或者能反射光線的標(biāo)識(shí)或圖案形式的衍射光柵圖象。在一個(gè)實(shí)施方案中，通過將制備結(jié)構(gòu)亞層的材料與具有微結(jié)構(gòu)浮雕圖案的不可變形的壓花板接觸，并加熱加壓來形成壓花的微結(jié)構(gòu)亞層?；蛘?，結(jié)構(gòu)亞層可通過任何其它合適方法制得，如輻射固化，可以用諸如氨基甲酸酯、環(huán)氧化物、聚酯和丙烯酸類單體和低聚物這些材料制得，這些材料可與光敏引發(fā)劑配制，澆鑄在具有微結(jié)構(gòu)浮雕圖案的不可變形的模具上，并輻射固化。
可任選的反射亞層可以在壓花之前或之后涂覆在結(jié)構(gòu)亞層上。反射亞層的折射率宜高于結(jié)構(gòu)亞層的折射率。在一個(gè)較佳的實(shí)施方案中，反射亞層是基本透明和無色的。合適的反射亞層材料的說明性例子包括但不限于三氧化二鉍、硫化鋅、二氧化鈦和氧化鋯，均描述于美國(guó)專利4,856,857(Takeuchi等)。也可使用不太透明的材料，如薄鋁或銀或有圖案的反射體。由于結(jié)構(gòu)亞層和反射亞層之間的折射率存在差別，因此反射亞層能增強(qiáng)透過結(jié)構(gòu)亞層的光線的反射。因此，一旦反射亞層涂覆在結(jié)構(gòu)亞層上時(shí)肉眼就能更容易地看到有結(jié)構(gòu)的全息圖案，如有必要可以向結(jié)構(gòu)亞層直接施涂粘合劑或增粘的底涂層，而不減少有結(jié)構(gòu)圖案的可見性。
本發(fā)明的制品可包含多于一層的可損層，如圖2所示，使用了標(biāo)記和全息膜，如果選擇壓敏粘合劑40使其具有低內(nèi)聚強(qiáng)度，那么該壓敏粘合劑也可用作可損層。多層制品(如本發(fā)明制品)的破壞方式是復(fù)雜的，與許多參數(shù)有關(guān)，如各層的彈性或脆性、所用材料的拉伸強(qiáng)度、相鄰層之間的粘合力、各層的厚度、任何不連續(xù)層的圖案，以及剝離的方向、角度、力和速度以及剝離時(shí)的溫度有關(guān)。因此，在一些情況下，從底材上剝除制品會(huì)在不同于制品預(yù)定可損層的位置或者在除預(yù)定可損層以外的位置發(fā)生破裂。
然而，制品的可損層通常發(fā)生破裂，因此提供了永久的擾動(dòng)提示。參見圖3可更好地理解該破裂。圖3是圖2的較佳具體制品施用到底材90上并隨后在試圖從底材上剝除時(shí)激活該制品的提示擾動(dòng)性能之后的剖視圖。
附加組件除可損層50(標(biāo)記)和55(全息膜)以外，圖2和圖3的具體制品(較佳具體制品)還包含具有圖案的剝離涂層60、底涂層70和逆向反射層80。該具有圖案的剝離涂層60(它可以是本領(lǐng)域中已知的任何類型，如硅氧烷基組合物、氟化化學(xué)制劑、蠟、聚乙烯醇，可以是任一種已知圖案)和底涂層70(它也可選自已知的底涂層和處理，如用在載體上的上述類型的處理)用來提供全息膜55(帶有標(biāo)記50)對(duì)下面逆向反射層80的更大和更小粘合力的區(qū)域。因此，一旦企圖從底材上剝除該制品，帶有標(biāo)記的全息膜就會(huì)破裂，部分的膜和標(biāo)記留在組件(a)上(與壓敏粘合劑40粘合)，而部分的膜和標(biāo)記與逆向反射層80粘合。分別與組件(a)和與逆向反射層留在一起的部分的相對(duì)大小和間距可通過變化(具有圖案的剝離涂層的)圖案性質(zhì)和表面覆蓋程度來改變，這些是本領(lǐng)域已知的。
如圖2和圖3所示，本發(fā)明制品的較佳具體制品包含逆向反射層80，它宜包含微粒或立方角元件(cube corner elements)。例如，美國(guó)專利2,407,680(Palmquist等)中所述的逆向反射層可包含包裹在定位樹脂(spacing resin)中的一密封單層的玻璃微球，所述定位樹脂包括例如聚乙烯醇縮丁醛或聚酯。這些定位樹脂的形狀適順于微球。反射體亞層位于定位樹脂的下面，可包含不透明的材料，如銀、鋁、鉻、鎳或鎂，或者透明的高折射率反射體材料，如硫化鋅，或者多層反射體，如美國(guó)專利3,700,305(Bingham)中所述。因此，進(jìn)入逆向反射層的光線通過在整個(gè)定位樹脂中的玻璃微球聚焦，并由反射體亞層將光線穿過定位樹脂和玻璃微球反射回觀察者。該逆向反射層還可包含背襯亞層，它可任選地帶有可熱活化的粘合劑或壓敏粘合劑，以有助于粘合到反射體亞層上。
還可提供可任選的粘珠亞層(beadbond sublayer)。在該實(shí)施方案中，玻璃微球可涂覆在粘珠亞層上，然后將定位樹脂涂覆在玻璃微球上。該粘珠亞層可含有有色顏料(包括黑色顏料)，以使逆向反射層在正常光線中呈有色外觀，在逆向反射光中呈不同顏色(如銀色)外觀。這進(jìn)一步描述于美國(guó)專利2,407,680(Palmquist等)。微球的背面可以用任何合適的保護(hù)性材料或密封材料加以保護(hù)。
可供選擇的逆向反射層80包含多個(gè)立方角逆向反射元件，用來代替玻璃微球和樹脂。立方角元件可由以下材料制得乙烯基聚合物、聚碳酸酯或者丙烯酸類聚合物用于經(jīng)壓花的立方角元件，氨基甲酸酯、環(huán)氧化物、聚酯和丙烯酸類低聚物和單體用于輻射固化的立方角元件。立方角元件通常具有三個(gè)互相垂直的表面，表面積約為1.9×10-3mm2至0.1mm2。立方角逆向反射元件可以在合適的溫度和壓力下用母模壓到片材中。還可通過將可輻射固化的樹脂涂覆在母模上，在足夠的壓力下層壓到覆蓋膜上，通過輻射固化來固化該樹脂來得到立方角逆向反射元件。
立方角逆向反射元件可任選地具有反射涂層，該涂層可由與上述用作微球逆向反射材料相同的材料制得，通?？墒┯玫搅⒎浇堑谋趁嫔??？稍诜瓷渫繉由鲜┯妹芊饽せ蛘澈蟿?，同時(shí)仍能進(jìn)行逆向反射。此外，可使用沒有反射涂層的立方角逆向反射元件。
全息膜和逆向反射層可用粘結(jié)層粘合在一起。用作該粘結(jié)層的合適材料包括底涂料(如圖2和圖3中的底涂層70)或者粘合劑，可以是涂層或膜的形式，如聚氨酯、烯烴、乙烯基化合物和丙烯酸類聚合物。粘結(jié)層可具有任何合適的厚度，可施用到全息膜或者逆向反射層或者這兩者上，該施用在把這些層粘合在一起之前進(jìn)行。
粘結(jié)層可由熱收縮材料制得，它可通過加熱提供對(duì)擾動(dòng)的保護(hù)，因?yàn)槭┘幼銐虻臒崃磕苁篃崾湛s層變形。聚烯烴膜是用作熱收縮粘結(jié)層的較佳材料。
在全息層和逆向反射層的界面上可以有可任選的增加或降低粘合力的圖案涂層(如圖2和圖3的圖案剝離涂層60)。該圖案層特別有用的用途是將該層用于鄰接具有印刷標(biāo)記的層或者一種或多種全息標(biāo)志的結(jié)構(gòu)(如圖2和圖3的全息膜55)。當(dāng)制品在圖案涂層處分層時(shí)，一部分標(biāo)記或標(biāo)志保持與分層后的每部分粘合。
可任選的標(biāo)記圖案可以用在如上所述圖案涂層相同的位置，或者用在該結(jié)構(gòu)內(nèi)的其它位置。標(biāo)記圖案和標(biāo)識(shí)宜用有色油墨、珍光油墨或者在紫外光下可見的油墨印刷，或者在圖案中用調(diào)色劑或染料來成象。這些有色標(biāo)記當(dāng)印刷到含有色粘珠的逆向反射層前表面的一些位置上時(shí)是特別有用的。在正常光線下，有色(較好是黑色)粘珠掩藏了有色標(biāo)記，通常只看見全息圖，因?yàn)槿D降低了有色標(biāo)記的可見性。然而，在逆向反射光線條件下，有色標(biāo)記對(duì)于背景(宜為銀色)是明亮可見的，不再看得到全息圖。寬角或窄角的標(biāo)記也在微球逆向反射層中成象，如美國(guó)專利4,688,894(Hockert)和4,200,875(Galanos)中概述的激光成象法。通常，當(dāng)該方法用來使具有不透明反射體的密封微球逆向反射材料成象時(shí)，該標(biāo)記在正常光線和逆向反射光線下是可見的。本發(fā)明還包括使用具有透明反射體的密封微球逆向反射材料，用了該材料標(biāo)記在正常光線下看不見，而僅在逆向反射下可見。因此，該標(biāo)記是隱藏的，只有在逆向反射光線條件下觀察才是可見的。
例如，當(dāng)需要用在汽車擋風(fēng)玻璃內(nèi)側(cè)上的制品時(shí)，所用組件除了組件(a)和組件(b)以外，較好是透光(更好是透明)，尤其當(dāng)與后面的逆向反射層或后面的帶有標(biāo)記的層一起使用時(shí)，所述標(biāo)記應(yīng)從汽車外部可以看到。當(dāng)一種或多種熱敏性(如熱塑性)組分用于該制品時(shí)，組件宜與圖案剝離涂層(patternedrelease coating)和增粘底涂料的連續(xù)涂層結(jié)合使用。
如有必要，本發(fā)明提示擾動(dòng)的制品還可包含至少一層襯墊(例如用于保護(hù)PSA層20)。該襯墊可用本領(lǐng)域已知的材料制得，如紙或聚合物膜(可任選地帶有剝離涂層或經(jīng)過處理或以一定方式加工，以使得例如PSA能夠從襯墊上剝離)。本發(fā)明的制品可以用常規(guī)涂覆、層壓和/或轉(zhuǎn)印技術(shù)進(jìn)行制備。各組件層的厚度可以在較寬范圍內(nèi)變化，這與具體組件的數(shù)目和性質(zhì)、具體用途以及所需的性能特征有關(guān)。
通過以下實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明的目的和優(yōu)點(diǎn)，但這些實(shí)施例中引用的具體材料及其用量和其它條件和細(xì)節(jié)不應(yīng)不恰當(dāng)?shù)叵拗票景l(fā)明。
實(shí)施例試驗(yàn)方法180°剝離粘合力試驗(yàn)剝離粘合力是從試驗(yàn)板上剝離涂有粘合劑的柔性片材所需的力。剝離粘合力以特定的角度和剝離速率進(jìn)行測(cè)量。在以下實(shí)施例中，該剝離粘合力用牛頓/涂覆片材的厘米寬度(N/cm)表示。除非有相反說明，實(shí)施例中測(cè)得的剝離粘合力都是在約1分鐘的停留時(shí)間測(cè)得的初始剝離粘合力。這些初始剝離粘合力不能用來表示可以獲得的經(jīng)過一段時(shí)間的剝離粘合力。
剝離粘合力(180°)可按照PSTC-1(壓敏膠帶協(xié)會(huì)的試驗(yàn)方法，第9版，1989，Deerfield，I1.USA)進(jìn)行測(cè)量。將一條涂有粘合劑的片材(1.27厘米寬)施用到清潔的不銹鋼試驗(yàn)板的水平表面上，兩個(gè)表面至少有12.7線性厘米是牢固接觸的。用2千克的硬質(zhì)橡膠輥單遍輥壓施用該片材條。將經(jīng)涂覆片材條的自由端對(duì)折至幾乎與其自身碰到，以使剝離角度為180°。將該自由端連接到粘合力試驗(yàn)機(jī)刻度器上。不銹鋼試驗(yàn)板夾在拉伸試驗(yàn)機(jī)的夾具中，該夾具能夠使試驗(yàn)板以30.5厘米/分鐘的恒定速率離開刻度器運(yùn)動(dòng)。當(dāng)膠條從玻璃表面剝離時(shí)記錄刻度器的讀數(shù)，單位為牛頓。報(bào)告的數(shù)據(jù)是試驗(yàn)過程中觀察到的數(shù)值范圍的平均值。
以多種剝離角度從玻璃上剝離的剝離粘合力剝離粘合力的值如上所述進(jìn)行測(cè)量，不同的是改變儀器結(jié)構(gòu)以使能以其它剝離角度測(cè)量剝離力。將玻璃試驗(yàn)板固定在具有不同結(jié)構(gòu)的拉伸試驗(yàn)機(jī)下夾具上，以使得當(dāng)用試驗(yàn)機(jī)的第二相對(duì)夾具牽拉經(jīng)涂覆片材條的末端時(shí)，該片材條除了以最普通試驗(yàn)的90°和180°外，還以其它剝離角度從試驗(yàn)板上剝離。記錄將涂有粘合劑的片材條從試驗(yàn)板上分離所需的力，以及剝離片材條過程中的伸長(zhǎng)率。評(píng)定的剝離角度有0°、45°、90°、145°和180°。
實(shí)施例1在一張5cm×7cm的照相復(fù)制紙的一面上照相凹板涂覆含有機(jī)聚硅氧烷-聚脲共聚物的剝離組合物的棋盤式圖案。該有機(jī)聚硅氧烷-聚脲共聚物是有機(jī)聚硅氧烷二胺和二異氰酸酯與二胺增鏈劑的縮合反應(yīng)產(chǎn)物，制備方法大致如美國(guó)專利5,214,119和5,290,615所述。由異丙醇溶液涂覆有機(jī)聚硅氧烷-聚脲，涂覆方式使所得棋盤式圖案的單個(gè)元件的尺寸每邊為5毫米。將涂覆有圖案的紙于70℃干燥1分鐘。
將一張1.5密耳(38微米)厚的經(jīng)電暈處理的線型低密度聚乙烯(LLDPE)膜(以XMAX 312.0 LLDPE得自Huntsman Packaging Scunthorpe，UK)在兩面上涂覆壓敏粘合劑，然后切割成如上紙張的相同尺寸(5cm×7cm)。膜一面上的粘合劑是溶劑基丙烯酸類壓敏粘合劑，含70％(重量)丙烯酸異辛酯、22.5％(重量)丙烯酸甲酯和7.5％(重量)丙烯酸的三元共聚物。該粘合劑的比濃對(duì)數(shù)粘度為0.7，含有熱活化的雙酰胺交聯(lián)劑。(測(cè)量該粘合劑在2密耳(50微米)厚的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上的剝離粘合力，得到180°剝離粘合力值為5.6N/cm。)用刮刀涂布機(jī)將該粘合劑涂覆在LLDPE膜上，并在強(qiáng)制空氣烘箱中干燥，得到最終的粘合劑涂層重量為40克/米2。然后將2密耳(50微米)厚的涂有硅氧烷的聚酯襯墊層壓在經(jīng)干燥的粘合劑層上。
用丙烯酸類壓敏粘合劑的有機(jī)溶液涂覆LLDPE膜的反面。該粘合劑溶液是將兩種粘合劑組合物以11.9份粘合劑組合物A(其固體組分為30份)和88.1份粘合劑組合物B(其固體組分為70份)的重量比混合。(還用刮刀涂布機(jī)將該粘合劑溶液涂覆在2密耳(50微米)厚的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上，在強(qiáng)制空氣烘箱中干燥后的最終涂層重量為10克/米2，得到的180°剝離粘合力為1.4N/cm)。
粘合劑組合物A包含水性丙烯酸類壓敏粘合劑，該粘合劑含有重量比為95.5∶4.5的丙烯酸異辛酯和丙烯酸，基本上用美國(guó)專利Re.24,906(Ulrich)中實(shí)施例5所述的乳液聚合方法制得。在聚合之后，從乳液中回收所得的丙烯酸類壓敏粘合劑，溶解在庚烷和丙醇的80/20的混合物中，形成25％(重量)的溶液。
粘合劑組合物B包含丙烯酸酯微球粘合劑，它基本上如美國(guó)專利3,691,140(Silver)中所述，用98％丙烯酸異辛酯和2％丙烯酸銨制得。從所得懸浮體中分離微球，然后分散在庚烷中，形成8％(重量)的微球分散體。
然后，將上述紙的涂有圖案的表面層壓在所得雙面涂覆LLDPE膜的帶有含微球粘合劑的一面上，形成本發(fā)明提示擾動(dòng)制品的一個(gè)簡(jiǎn)單的具體制品。從制品上除去聚酯襯墊，將所得外露粘合劑層粘貼在一片具有雙層防擾動(dòng)安全性的玻璃上，用手壓緊。在15分鐘后，試圖從玻璃底材上剝除該制品。稍微提起制品的邊緣，以與底材表面成約90°的方向牽拉。這使得該制品分裂成兩個(gè)分開的部分。一部分留在底材上，另一部分完全脫離了。
留在底材上的那部分包含第一粘合劑層、膜、第二粘合劑層和含從紙上脫層的纖維區(qū)域的棋盤式圖案。在該區(qū)域能容易地辨認(rèn)紙纖維，而不存在剝離涂層。完全脫層的那部分包含圖案剝離涂層和紙的剩余部分。用肉眼觀察表明，紙?jiān)谄灞P式圖案一面上發(fā)生脫層。
通過抓住留在底材上部分的邊緣并以與底材表面成45°角的方向牽拉，能整片剝離該部分。在剝離過程中該部分被拉伸，但沒有斷裂。粘合在底材上的壓敏粘合劑被逐漸剝離干凈，在剝離之后底材上未看見粘合劑殘留物。
如上所述制備許多雙面涂覆的LLDPE膜，并將其施用到玻璃試驗(yàn)板上。以不同剝離角度得到的剝離粘合力值示于表1。
表1
*MD＝通過沿膜的縱向拉伸來剝離CD＝通過沿膜的橫向拉伸來剝離DD＝通過沿膜的對(duì)角線方向拉伸來剝離實(shí)施例2將含玻璃珠作為反射元件的柔性逆向反射片材(得自3M Company，St.Paul，MN的ScotchliteTMVP5500反射片)非逆向反射性的背面與25微米厚的不透明白色聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜熱層壓，用來保護(hù)該片材外露的鋁反射層。然后，在該片材逆向反射性的前表面上涂覆聚氨酯樹脂(以NeorezTMR960得自Zeneca Resins，Waalwijk，The Netherlands)的連續(xù)粘結(jié)層。用照相凹板涂覆法施涂水基樹脂組合物，于80℃干燥1分鐘，得到干厚度約為4微米。然后，用大致如實(shí)施例1所述的照相凹板涂覆法將實(shí)施例1中所述剝離組合物的棋盤式圖案施涂到所得粘結(jié)層上。
接著，通過絲網(wǎng)印刷在圖案剝離涂層上施涂一透明的溶劑基油墨(得自3MCompany，St.Paul，MN的ScotchliteTM透明油墨1900(藍(lán)紫色))連續(xù)層。所得的油墨涂層在60℃干燥40秒，得到干厚度約為10微米。
然后，將實(shí)施例1的雙面涂覆LLDPE膜粘合到含反射片材、粘結(jié)層、圖案剝離涂層和油墨層的層壓件上。用機(jī)械層壓機(jī)于23℃將該膜帶有含微球粘合劑的一面粘合到油墨層上，形成逆向反射的提示擾動(dòng)的制品。從制品上剝離該保護(hù)性PET膜，將得到的外露粘合劑層粘合到一片具有雙層防擾動(dòng)安全性的玻璃上，用手壓緊。15分鐘后，試圖從玻璃底材上剝除該制品。稍微提起制品的邊緣，以與底材表面成約90°的方向牽拉。該制品可以整片剝離。但是，它顯示層內(nèi)破壞，分成兩部分，一部分留在底材上，另一部分則完全脫離。
保持粘合在底材上的那部分包含雙面涂覆的LLDPE膜和容易辨認(rèn)的對(duì)應(yīng)于帶有剝離涂層區(qū)的油墨層部分。完全與底材分開的那部分包含反射片材、粘結(jié)層、圖案剝離涂層、對(duì)應(yīng)于不存在剝離涂層區(qū)的油墨層部分。由此，被損的油墨層提供了肉眼可見的擾動(dòng)提示。
然后，通過抓住保持粘合在玻璃底材上的那部分制品的邊緣并以與底材表面約成45°角的方向牽拉，能從玻璃上整片剝離該部分制品。在剝離過程中該部分被拉伸，但沒有斷裂。粘合在玻璃底材上的壓敏粘合劑逐漸剝離干凈，在剝離之后底材上未看見粘合劑殘留物。
實(shí)施例3在實(shí)施例2片材的逆向反射性前表面上大致如實(shí)施例2所述涂覆連續(xù)的聚氨酯粘結(jié)層和剝離組合物的圖案涂層。然后，用加熱層壓機(jī)(得自Sallmetal，Raalte，The Netherlands)于100℃將透明的全息薄膜(得自Crown Roll Leaf，Peterson，NJ)層壓到圖案剝離涂層上。全息膜包含聚酯剝離襯墊、聚甲基丙烯酸甲酯基的結(jié)構(gòu)層、高折射率的硫化鋅反射體和粘合劑薄層。層壓后剝?nèi)ゾ埘ヒr墊。然后在透明全息薄層上用絲網(wǎng)印刷施涂透明的溶劑基油墨(得自3MCompany，St.Paul，MN的ScotchliteTM透明油墨1900(藍(lán)紫色))的連續(xù)層。于60℃干燥所得油墨涂層40秒，得到約10微米的干涂層厚度。
然后，將實(shí)施例1的雙面涂覆LLDPE膜粘合到含反射片材、粘結(jié)層、圖案剝離涂層、全息膜和油墨層的層壓件上。用機(jī)械層壓機(jī)于23℃將該膜帶有含微球粘合劑的一面粘合到油墨層上，形成逆向反射的提示擾動(dòng)的制品。從制品上剝離該保護(hù)性PET膜，將得到的外露粘合劑層粘合到一片具有雙層防擾動(dòng)安全性的玻璃上，用手壓緊。15分鐘后，試圖從玻璃底材上剝除該制品。稍微提起制品的邊緣，以與底材表面成約90°的方向牽拉。該制品不能整片剝離，分成兩部分，一部分保持粘合在玻璃底材上，另一部分則完全脫離。
保持粘合在玻璃底材上的那部分包含雙面涂覆的LLDPE膜和容易辨認(rèn)的對(duì)應(yīng)于存在剝離涂層區(qū)的油墨層和全息膜部分。完全與玻璃底材分開的那部分包含反射片材、粘結(jié)層、圖案剝離涂層、對(duì)應(yīng)于不存在剝離涂層區(qū)的油墨層和全息膜部分。由此，被損的油墨層提供了肉眼可見的擾動(dòng)提示。
然后，通過抓住保持粘合在玻璃底材上的那部分制品的邊緣并以與底材表面約成45°角的方向牽拉，能從玻璃上整片剝離該部分制品。在剝離過程中該部分被拉伸，但沒有斷裂。粘合在玻璃底材上的壓敏粘合劑逐漸剝離干凈，在剝離之后底材上未看見粘合劑殘留物。
基本上按實(shí)施例3所述制備第二種提示擾動(dòng)的制品，將其粘合在玻璃底材上，使其于70℃保持40天，以模擬在擋風(fēng)玻璃上長(zhǎng)期處于熱中。企圖剝除制品導(dǎo)致如上所述的層內(nèi)破壞和脫層?？梢悦黠@觀察到擾動(dòng)，因?yàn)槿⒛ず陀湍珜釉趧冸x過程中被破壞了。
實(shí)施例4重復(fù)實(shí)施例3，不同的是雙面涂覆的LLDPE膜在兩面上具有相同的丙烯酸系壓敏粘合劑。該粘合劑包含重量比為95.5∶4.5的丙烯酸異辛酯和丙烯酸的共聚物。100重量份共聚物用25重量份高度穩(wěn)定的松香酯樹脂(得自Hercules，Rijswijk，The Netherlands的ForalTM85)增粘。膜一面上的粘合劑涂層重量高于另一面上的重量，由此獲得有差異的粘合力。一面(用作于底材連接的那面)上的涂層的厚度為100微米。(在2密耳(50微米)厚的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上的該粘合劑涂層的180°剝離粘合力值為7.5N/cm。)在膜背面的粘合劑涂層的厚度為50微米。(在2密耳(50微米)厚的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜上的該粘合劑涂層的180°剝離粘合力值為4.0N/cm。)
然后，將所得的雙面涂覆LLDPE膜粘合到實(shí)施例3的含逆向反射片材、粘結(jié)層、圖案剝離涂層、全息膜和油墨層的層壓件上。用機(jī)械層壓機(jī)于23℃將該膜粘合劑涂層較薄的一面粘合到油墨層上，形成提示擾動(dòng)的制品。將該制品粘合到玻璃底材上，企圖從底材上剝離制品的情況類似于實(shí)施例3中所述。留在底材上的部分通過抓住該部分的邊緣，以與底材表面成約90°的方向牽拉而剝除。在剝離過程中該部分被拉伸但未斷裂。在粘合在底材上的粘合劑被完全剝離后，底材上看不見粘合劑殘留物。
實(shí)施例5用標(biāo)準(zhǔn)雙螺桿擠出技術(shù)制得苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)(得自Shell Chemicals的KratonTMG-1657)的220微米厚的片材。所得的彈性片材在兩面上涂覆橡膠樹脂基壓敏粘合劑，所述粘合劑包含100重量份苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯合成嵌段共聚物(得自Shell chemicals的KratonTM1107)、129重量份C5脂族增粘性樹脂(得自Exxon，Belgium的EscorezTM1310)、54重量份聚萜烯樹脂(得自Arizona Chemicals的ZonarezTMA25)和3份抗氧化劑(得自Ciba Geigy，Basel，Switzerland的IrganoxTM1076)。將該粘合劑涂覆在SEBS片材的兩面上，一面的涂層厚度為35微米，另一面的涂層厚度為19微米。將涂有硅氧烷的聚酯襯墊層壓在較厚的粘合劑涂層上。測(cè)量每種粘合劑涂層對(duì)不銹鋼底材的剝離粘合力，發(fā)現(xiàn)剝離粘合力為6.8N/cm(19微米層)和8.5N/cm(35微米層)。
將所得雙面涂覆片材的較薄粘合劑涂層與實(shí)施例3所述類型的逆向反射層壓件的油墨層粘合，以層壓形成提示擾動(dòng)的制品。該層壓件(依次)包含逆向反射片、連續(xù)的粘結(jié)層、圖案剝離涂層、透明全息薄膜和連續(xù)的油墨層。剝除聚酯襯墊，將該制品牢固地壓在清潔的玻璃板上。試圖從底材上剝除制品，該制品大致如實(shí)施例3發(fā)生脫層，在底材上留下一部分制品。
保持粘合在底材上的那部分制品由雙面涂覆的SEBS片材和對(duì)應(yīng)于存在剝離涂層區(qū)的油墨/全息棋盤式圖案的碎片組成。完全與底材分開的那部分制品包含逆向反射片材、粘結(jié)層、圖案剝離涂層、對(duì)應(yīng)于不存在剝離涂層區(qū)的油墨層和全息膜部分。保持與底材粘合的那部分制品可通過抓住該制品一邊并拉伸至它與底材表面分離干凈而從底材上剝除干凈。實(shí)施例6重復(fù)實(shí)施例5，不同的是用一種不同的彈性片材作為粘合劑層的載體。用擠出方法制得一片50微米厚的半透明各向異性彈性膜，該膜包含60份苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(得自Deutsche Exxon Chemicals GmbH的VectorTM4111D)和40份聚丙烯(密度為0.905g/cm3，得自Fina Chemicals，Belgium的PPH 7060S)。所得彈性片材包含不溶性聚丙烯纖維沿片材縱向伸展于片材平面內(nèi)，埋入彈性基體中。各向異性片材在片材橫向是可伸長(zhǎng)和彈性的，但在片材縱向的可伸長(zhǎng)性和彈性較弱。
在彈性片材的兩面上涂覆實(shí)施例5的橡膠樹脂基的壓敏粘合劑，并層壓到實(shí)施例3中所用的逆向反射性層壓件上，所述層壓件包含逆向反射片、連續(xù)的粘結(jié)層、圖案剝離涂層、全息薄膜和油墨的連續(xù)層。將在彈性載體上較薄的壓敏粘合劑層層壓到逆向反射層壓件的油墨層上。所得的提示擾動(dòng)的制品粘合到玻璃底材上。當(dāng)試圖從底材上除去制品時(shí)，該制品脫層。保持與底材粘合的那部分制品可通過牽拉該部分邊緣并拉伸至該部分與底材表面分離而從底材上剝離干凈。實(shí)施例7用壓敏粘合劑(PSA)膜(不含粘合劑的載體)而不是以上實(shí)施例的含載體的雙面涂覆膜或片材來制得提示擾動(dòng)的制品。PSA膜是合成橡膠樹脂基的粘合劑的不透明膜(得自Beiersdorf AG，Hamburg，Germany的Power StripsTM)。PSA膜是均勻的，其兩個(gè)粘合劑表面覆蓋有保護(hù)性襯墊。從膜上剝離一個(gè)襯墊，將外露的粘合劑面層壓到實(shí)施例3的逆向反射層壓件上，該層壓件(依次)包含逆向反射片、連續(xù)的粘結(jié)層、圖案剝離涂層、透明全息薄膜和連續(xù)的透明油墨層。
從所得提示擾動(dòng)的制品上剝離第二保護(hù)性襯墊，將該制品粘合到玻璃底材上。15分鐘后，試圖剝離該制品。該制品顯示層內(nèi)破壞并分成兩部分，一部分完全脫離，另一部分保持與底材表面粘合。保持與底材表面粘合的部分包含PSA膜、完整的油墨層和對(duì)應(yīng)于存在剝離涂層區(qū)的棋盤式圖案全息膜。被損全息膜的棋盤式圖案當(dāng)光線以特定角度從(制品完全脫離部分的)表面反射時(shí)可容易地看見。脫離的制品部分由逆向反射片、連續(xù)的粘結(jié)層、棋盤式圖案剝離涂層和對(duì)應(yīng)于無剝離涂層區(qū)的棋盤式圖案全息膜組成。留在底材上的那部分制品可通過抓住PSA膜一端上供手拉的伸出部分以與底材表面成約30°角拉伸而整片剝離。
實(shí)施例8重復(fù)實(shí)施例3，不同的是通過在LLDPE膜的兩面上涂覆相同的丙烯酸系壓敏粘合劑組合物來制得雙面涂覆的LLDPE膜。該粘合劑包含重量比為95.5∶4.5的丙烯酸異辛酯和丙烯酸的增粘性共聚物。100重量份共聚物用25重量份高度穩(wěn)定的松香酯樹脂(得自Hercules，Rijswijk，The Netherlands的ForalTM85)增粘。膜一面上的粘合劑涂層重量高于另一面上的重量，由此獲得有差異的粘合力。
所得雙面涂覆的膜與實(shí)施例3的逆向反射層壓件(包含逆向反射片、連續(xù)的粘結(jié)層、圖案剝離涂層、透明全息薄膜和透明油墨的連續(xù)層)通過將該層壓件的油墨層與雙面涂覆膜具有較低涂層重量粘合劑的一面粘合而層壓制得提示擾動(dòng)的制品。將所得制品施用到玻璃底材上，當(dāng)試圖剝離時(shí)該制品脫層。保持與底材粘合的部分包含雙面涂覆的膜以及油墨和全息膜的圖案碎片。這部分可通過抓住它并拉伸至粘合劑與底材表面的粘合被破壞來進(jìn)行剝離。
實(shí)施例9重復(fù)實(shí)施例8，不同的是用厚度為28微米、密度為0.92g/cm3的低密度聚乙烯(LDPE)(得自Klerk′s，Noordwijkerhout，The Netherlands)的片材代替LLDPE載膜。將所得制品施用在玻璃底材上，試圖剝離時(shí)該制品脫層。保持與底材粘合的部分包含雙面涂覆的膜以及油墨和全息膜的圖案碎片。這部分可通過抓住它并拉伸至粘合劑與底材表面的粘合被破壞來進(jìn)行剝離。實(shí)施例10重復(fù)實(shí)施例3，不同的是用2密耳(50微米)厚透明的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜代替柔性的逆向反射片材。該透明的PET基本上如實(shí)施例3所述，具有連續(xù)的粘結(jié)層、圖案剝離涂層、全息薄膜和連續(xù)油墨層。所得提示擾動(dòng)的制品當(dāng)粘合到玻璃底材上時(shí)是半透明的。試圖剝離時(shí)該制品脫層。保持與底材粘合的部分能通過拉伸而剝除干凈。實(shí)施例11重復(fù)實(shí)施例3，不同的是用含立方角元件作為反射元件的柔性逆向反射片材(得自3M Company，St.Paul，MN的Flexible Diamond GradeTM反射片973)代替實(shí)施例3的含玻璃珠作為反射元件的柔性逆向反射片材。將所得制品施用到玻璃底材上，試圖剝離時(shí)該制品脫層。保持底材粘合的部分包含雙面涂覆的膜和油墨和全息膜的圖案碎片。這部分可通過抓住它并拉伸至粘合劑與底材表面的粘合被破壞來進(jìn)行剝離。
本領(lǐng)域技術(shù)人員在不偏離本發(fā)明范圍和精神的情況下顯然可以對(duì)本發(fā)明做出多種修改和變化。
權(quán)利要求
1.一種提示擾動(dòng)的制品，包含(a)壓敏粘合劑膜或者涂有壓敏粘合劑的膠帶，可以通過拉伸所述膜或所述膠帶將其從底材表面上剝離，而不會(huì)顯示內(nèi)聚破壞；和(b)至少一層可損層，當(dāng)試圖從所述底材表面上剝?nèi)ニ鲋破窌r(shí)顯示內(nèi)聚破壞。
2.如權(quán)利要求1所述的制品，其特征在于所述膜或所述膠帶可以通過以與所述底材表面約成45°角拉伸而從所述底材表面上剝離。
3.如權(quán)利要求1或權(quán)利要求7所述的制品，其特征在于所述膜或所述膠帶包含壓敏粘合劑，所述壓敏粘合劑選自丙烯酸類壓敏粘合劑、嵌段共聚物壓敏粘合劑、橡膠樹脂壓敏粘合劑、聚α-烯烴壓敏粘合劑和聚硅氧烷壓敏粘合劑；所述膠帶包含載體，所述載體選自聚硅氧烷膜，聚氨酯膜，包含得自一種或多種烯烴單體、一種或多種丙烯酸類單體、一種或多種乙烯基單體和它們的混合物的聚合單元的聚合物膜，以及所述聚合物的混合物的膜。
4.如權(quán)利要求3所述的制品，其特征在于所述壓敏粘合劑選自丙烯酸類壓敏粘合劑和聚硅氧烷壓敏粘合劑；所述聚合物選自聚烯烴和嵌段共聚物。
5.如權(quán)利要求1所述的制品，其特征在于所述膠帶包含(a)載體，所述載體的斷裂縱向伸長(zhǎng)率約為50-1200％，楊氏模量至少約2500psi(17.2N/mm2)但小于約72,500psi(500N/mm2)，斷裂拉伸強(qiáng)度足夠高以使從所述底材表面上剝離所述膠帶時(shí)所述載體不會(huì)破裂；和(b)在所述載體至少一個(gè)主表面的至少一部分上的壓敏粘合劑；所述膠帶能夠牢固地粘合到所述底材表面上，還能夠通過與所述底材表面約成45°角拉伸而從所述底材表面上剝離。
6.如權(quán)利要求1所述的制品，其特征在于所述可損層選自易碎材料、紙、標(biāo)記、熱熔粘合劑、壓敏粘合劑和能不可逆變形的聚合物膜。
7.一種提示擾動(dòng)的制品，包含(a)涂有壓敏粘合劑的膠帶，該膠帶包含(i)具有第一和第二主表面的載體，所述載體的斷裂縱向伸長(zhǎng)率約為50-1200％，楊氏模量至少約2500psi(17.2N/mm2)但小于約72,500psi(500N/mm2)，斷裂拉伸強(qiáng)度足夠高以使從底材表面上剝離所述膠帶時(shí)所述載體不會(huì)破裂；和(ii)在所述載體的所述第一和第二主表面的至少一部分上的壓敏粘合劑；所述膠帶能夠牢固地粘合到所述底材表面上，還能夠通過與所述底材表面約成45°角拉伸而從所述底材表面上剝離；(b)可損層，當(dāng)試圖從所述底材表面上剝?nèi)ニ鲋破窌r(shí)顯示內(nèi)聚破壞，所述可損層包含標(biāo)記；(c)圖案剝離涂層；和(d)逆向反射層。
8.如權(quán)利要求1或權(quán)利要求7所述的制品，其特征在于所述壓敏粘合劑包含丙烯酸類壓敏粘合劑。
9.如權(quán)利要求1或權(quán)利要求7所述的制品，該制品還包含第二可損層，所述第二可損層包含全息膜。
10.如權(quán)利要求9所述的制品，所述制品還包含底涂層。
11.帶有權(quán)利要求1或權(quán)利要求7的制品的底材。
全文摘要
公開了一種提示擾動(dòng)的制品,它包含(a)壓敏粘合劑膜或者涂有壓敏粘合劑的膠帶,可以通過拉伸該膜或膠帶將其從底材表面(如汽車擋風(fēng)玻璃)上剝離,而不會(huì)顯示內(nèi)聚破壞;和(b)至少一層可損層,當(dāng)試圖從底材表面上剝?nèi)ピ撝破窌r(shí)顯示內(nèi)聚破壞或者層內(nèi)破壞。該制品尤其可用于有價(jià)值的非一次性底材,可從底材上剝離而不會(huì)損壞該底材。
文檔編號(hào)C09F7/02GK1307624SQ99807804
公開日2001年8月8日 申請(qǐng)日期1999年2月19日 優(yōu)先權(quán)日1998年4月27日
發(fā)明者D·榮格, P·E·路德維格 申請(qǐng)人:美國(guó)3M公司