含由HF0-1234yf、HFC-32和反式-HF0-1234ze組成的本發(fā)明的制冷 劑組合物。
[0111] 在一個(gè)實(shí)施例中，本文公開了用于制冷的方法，所述方法包括將如本文所公開的 包含HF0-1234yf、HFC-32和反式-HF0-1234ze的組合物的制冷劑組分冷凝，然后在鄰近待 冷卻主體的位置處將所述制冷劑組分蒸發(fā)。在另一個(gè)實(shí)施例中，冷卻在適于使用R410A作 為制冷劑的空調(diào)或熱泵設(shè)備中發(fā)生。
[0112] 待冷卻的物體可定義為期望供冷的任何空間、位置、對(duì)象或物體。例子包括需要空 調(diào)或冷卻的空間（開放或封閉的），諸如單戶住宅、聯(lián)排別墅或多戶公寓建筑或公共建筑。
[0113] 在另一個(gè)實(shí)施例中，本文公開了用于產(chǎn)生加熱的方法，所述方法包括將如本文所 公開的包含HF0-1234yf、HFC-32和反式-HF0-1234ze的組合物的制冷劑組分蒸發(fā)，然后 在鄰近待加熱主體的位置處將所述制冷劑組分冷凝。在另一個(gè)實(shí)施例中，加熱在適于使用 R410A作為制冷劑的熱泵設(shè)備中發(fā)生。
[0114] 待加熱的物體可定義為期望供熱的任何空間、位置、對(duì)象或物體。例子包括需要加 熱的空間（開放或封閉的），諸如單戶住宅、聯(lián)排別墅或多戶公寓建筑或公共建筑。
[0115] 鄰近是指包含制冷劑混合物的所述系統(tǒng)的蒸發(fā)器位于待冷卻或待加熱物體之內(nèi) 或附近，使得移動(dòng)經(jīng)過(guò)所述蒸發(fā)器的空氣將移動(dòng)至待冷卻或待加熱物體之中或其周圍。
[0116] 在一些實(shí)施例中，如本文所公開的制冷劑混合物具體地可用于空調(diào)或熱泵應(yīng)用 中，包括獨(dú)立成套的窗式空調(diào)、封裝式終端空調(diào)（PTAC)、非管式或無(wú)管式微分流或多分流空 調(diào)或熱泵、管道式住宅和商業(yè)系統(tǒng)、以及封裝式空調(diào)或熱泵，諸如屋頂冷暖氣機(jī)組。另外，在 一些實(shí)施例中，本發(fā)明所公開的組合物可用作第二環(huán)路系統(tǒng)中的主要制冷劑，所述第二環(huán) 路系統(tǒng)通過(guò)使用第二熱傳遞流體向遠(yuǎn)程位置供冷或供熱，所述第二熱傳遞流體可包含水、 二醇、二氧化碳或氟化烴流體。在這種情況下，第二熱傳遞流體在其鄰近蒸發(fā)器時(shí)為待冷卻 或待加熱的物體，并且在移動(dòng)至待冷卻或待加熱的遠(yuǎn)程物體之前被冷卻或加熱。
[0117] 本文所公開的組合物可用作當(dāng)前所用制冷劑的低GWP (全球變暖潛能值）替換物， 所述當(dāng)前所用制冷劑包括R410A(50重量％ R125和50重量％ R32的共混物的ASHRAE名 稱）。
[0118] 通常替換物制冷劑如果能夠用于設(shè)計(jì)用于不同制冷劑的初始制冷設(shè)備，則是最可 用的。另外，本文所公開的組合物可在設(shè)計(jì)用于R410A的設(shè)備中用作R410A的替換物，所述 設(shè)備具有一些系統(tǒng)修改。此外，本文所公開的包含HF0-1234yf、HFC-32和反式-HF0-1234ze 的組合物可用于替換設(shè)備中的R410A，所述設(shè)備針對(duì)這些包含HF0-1234yf、HFC-32和反 式-HF0-1234ze的新組合物特別修改或重新制造。
[0119] 在許多應(yīng)用中，本發(fā)明所公開的組合物的一些實(shí)施例可用作制冷劑，并且提供至 少與尋求替換物的制冷劑相當(dāng)?shù)睦鋮s性能（是指冷卻容量和能量效率）。
[0120] 在另一個(gè)實(shí)施例中，本發(fā)明提供了用于替換選自R410的制冷劑的方法。所述方法 包括向空調(diào)或熱泵設(shè)備中裝入如本文所述的包含HF0-1234yf、HFC-32和反式-HF0-1234ze 的制冷劑混合物。在一個(gè)實(shí)施例中，所述制冷設(shè)備適于與R410A-起使用。在另一個(gè)實(shí)施 例中，所述制冷設(shè)備包括蒸發(fā)溫度在約_5°C和約20°C范圍內(nèi)的系統(tǒng)。值得注意的是其中制 冷設(shè)備包括蒸發(fā)溫度在約〇°C至約10°C范圍內(nèi)的系統(tǒng)的實(shí)施例。
[0121] 在另一個(gè)實(shí)施例中，提供了用于再次填充熱傳遞系統(tǒng)的方法，所述熱傳遞系統(tǒng)包 含待替換的制冷劑和潤(rùn)滑劑，所述方法包括從所述熱傳遞系統(tǒng)去除待替換的制冷劑，同時(shí) 在所述系統(tǒng)中保留所述潤(rùn)滑劑的主要部分，并將本文所公開的包含HF0-1234yf、HFC-32和 反式-HF0-1234ze的組合物中的一種引入到所述熱傳遞系統(tǒng)中。
[0122] 在另一個(gè)實(shí)施例中，本發(fā)明提供了包含本文所公開的組合物的熱交換系統(tǒng)，其中 所述系統(tǒng)選自空調(diào)、熱泵、冷卻器和具有它們的組合的系統(tǒng)。
[0123] 在一個(gè)實(shí)施例中，本發(fā)明提供了包含本文所公開組合物的熱傳遞系統(tǒng)。在另一個(gè) 實(shí)施例中，本發(fā)明公開了包含如本文所公開的組合物的空調(diào)系統(tǒng)或熱泵設(shè)備。在另一個(gè)實(shí) 施例中，本發(fā)明公開了包含如本文所公開的組合物的固定式空調(diào)設(shè)備。在一個(gè)具體實(shí)施例 中，本發(fā)明公開了包含本發(fā)明的組合物的固定式熱泵設(shè)備。在另一個(gè)具體實(shí)施例中，本發(fā)明 公開了包含本發(fā)明的組合物的可移動(dòng)熱泵設(shè)備。所述設(shè)備通常包括蒸發(fā)器、壓縮機(jī)、冷凝器 和膨脹設(shè)備。
[0124]
[0125] 本文所公開的概念將在下列實(shí)例中一步描述，所述實(shí)例不限制權(quán)利要求中描述的 發(fā)明范圍。
[0126] 實(shí)例 1
[0127] HFC-32/HF0-1234vf/HF0-1234ze 組合物的蒸汽滲漏
[0128] 在根據(jù) ASHRAE 標(biāo)準(zhǔn) 34 "Designation and Safety Classification of Refrigerants"所述的蒸汽滲漏條件下評(píng)價(jià)本發(fā)明的組合物，從而評(píng)價(jià)由此可滿足非易燃 性和至少400ppm的職業(yè)接觸限值（OEL)要求的情況。這將獲得HVAC&R工業(yè)優(yōu)選的ASHRAE Al類非易燃的較低毒性等級(jí)。按照標(biāo)準(zhǔn)，開發(fā)標(biāo)稱制劑，然后指定制造公差（因?yàn)樵谏虡I(yè) 操作中不制備精確制劑）。最不利成分（WCF)被選擇成表示基于單獨(dú)組分的易燃性和OEL 可以為最具易燃性和最具毒性的成分。在最不利條件下對(duì)于蒸汽滲漏測(cè)定WCF的變化，所 述最不利條件在本發(fā)明組合物的條件下為WCF+10 °C或-40 °C的泡點(diǎn)，按標(biāo)準(zhǔn)以較高者為 準(zhǔn)。持續(xù)蒸汽滲漏條件直至制劑達(dá)到大氣壓（在約89-95%滲漏之后），并測(cè)定最不利分餾 成分（WCFF)，從而指示預(yù)期最具易燃性或最具毒性的殘余液體或蒸汽組合物。如果OEL大 于400ppm并且預(yù)期WCFF為不易燃的，則認(rèn)為其是優(yōu)選的混合物。對(duì)于為50ppm、lOOppm、 150ppm和200ppm的一系列HF0-1234yf的潛在0EL，結(jié)果示于下表1中，并且根據(jù)滿足Al 類要求來(lái)調(diào)節(jié)組合物。
[0129] ^1：
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 組合物，所述組合物由以下組成： (A) 制冷劑組分，所述制冷劑組分基本上由以下組成： ⑴具有小于400的OEL的至少一種制冷劑；和 (2)制冷劑的組合，所述制冷劑各自具有大于400的OEL，所述制冷劑組合基本上由以 下組成： (i) HFC-32 ;和 (ii) 反式-HF0-1234ze ; 以及任選地 (B) 非制冷劑組分； 其中所述制冷劑組分的組分（A) (2)以足以為所述制冷劑組分提供至少400的總體OEL 的量存在。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述制冷劑組分的最不利分餾成分具有至少 400的總體OEL。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述制冷劑組分具有小于500的GWP。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中組分（A) (1)選自烯屬制冷劑。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的組合物，其中組分（A) (1)基本上由HF0-1234yf組成。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述制冷劑組分適于用作R410A的替換物并且 基本上由以下組成： 3 至 12 重量 ％ 的 HF0-1234yf， 70. 5至74. 5重量％的HFC-32,以及 15. 5 至 24. 5 重量％ 的反式-HF0-1234ze。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中組分（A)⑴選自具有約200或更小的OEL的制 冷劑。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中組分（A)⑴選自具有約100或更小的0EL的制 冷劑。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中組分（A)⑴選自具有約50或更小的0EL的制 冷劑。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述制冷劑組分適于用作R410A的替換物并且 基本上由以下組成： 3 至 12 重量 ％ 的 HF0-1234yf， 68至74. 5重量％的HFC-32,以及 15. 5 至 24. 5 重量％ 的反式-HF0-1234ze。
11. 用于替換空調(diào)或熱泵設(shè)備中的R410A的方法，所述空調(diào)或熱泵設(shè)備包括設(shè)計(jì)用于 介于約-5°C和約20°C之間的制冷劑蒸發(fā)溫度的蒸發(fā)器，所述方法包括： 用權(quán)利要求6所述的組合物替換所述R410A。
12. 用于在適于使用R410A作為制冷劑的空調(diào)或熱泵設(shè)備中制冷的方法，所述方法包 括： 使用權(quán)利要求6所述的組合物作為制冷劑在所述設(shè)備中制冷。
13. 用于在適于使用R410A作為制冷劑的熱泵設(shè)備中產(chǎn)生加熱的方法，所述方法包括： 使用權(quán)利要求6所述的組合物作為制冷劑在所述設(shè)備中產(chǎn)生加熱。
14. 空調(diào)或熱泵設(shè)備，所述空調(diào)或熱泵設(shè)備包含制冷劑組合物并且適于使用其中 R410A為制冷劑組分的制冷劑組合物，所述空調(diào)或熱泵設(shè)備的特征在于：包含權(quán)利要求6所 述的制冷劑組合物。
15. 空調(diào)或熱泵設(shè)備，所述空調(diào)或熱泵設(shè)備包含制冷劑組合物并且包括設(shè)計(jì)用于介于 約-5°C和約20°C之間的制冷劑蒸發(fā)溫度的蒸發(fā)器，所述空調(diào)或熱泵設(shè)備的特征在于：包含 權(quán)利要求6所述的制冷劑組合物。
16. 用于替換空調(diào)或熱泵設(shè)備中的R410A的方法，所述空調(diào)或熱泵設(shè)備包括設(shè)計(jì)用于 介于約-5°C和約20°C之間的制冷劑蒸發(fā)溫度的蒸發(fā)器，所述方法包括： 用權(quán)利要求10所述的組合物替換所述R410A。
17. 用于在適于使用R410A作為制冷劑的空調(diào)或熱泵設(shè)備中制冷的方法，所述方法包 括： 使用權(quán)利要求10所述的組合物作為制冷劑在所述設(shè)備中制冷。
18. 用于在適于使用R410A作為制冷劑的熱泵設(shè)備中產(chǎn)生加熱的方法，所述方法包括： 使用權(quán)利要求10所述的組合物作為制冷劑在所述設(shè)備中產(chǎn)生加熱。
19. 空調(diào)或熱泵設(shè)備，所述空調(diào)或熱泵設(shè)備包含制冷劑組合物并且適于使用其中 R410A為制冷劑組分的制冷劑組合物，所述空調(diào)或熱泵設(shè)備的特征在于：包含權(quán)利要求10 所述的制冷劑組合物。
20. 空調(diào)或熱泵設(shè)備，所述空調(diào)或熱泵設(shè)備包含制冷劑組合物并且包括設(shè)計(jì)用于介于 約-5°C和約20°C之間的制冷劑蒸發(fā)溫度的蒸發(fā)器，所述空調(diào)或熱泵設(shè)備的特征在于：包含 權(quán)利要求10所述的制冷劑組合物。
【專利摘要】根據(jù)本發(fā)明公開了組合物。所述組合物由以下組成：(A)制冷劑組分，所述制冷劑組分基本上由以下組成：(1)具有小于400的OEL的至少一種制冷劑；和(2)制冷劑的組合，所述制冷劑各自具有大于400的OEL，所述制冷劑組合基本上由以下組成：(i)HFC-32；和(ii)反式-HFO-1234ze；以及任選地(B)非制冷劑組分；其中所述制冷劑組分的組分(A)(2)以足以為所述制冷劑組分提供至少400的總體OEL的量存在。在產(chǎn)生制冷的工藝中，在用于替換制冷劑R-410A的方法中，以及在空調(diào)和熱泵設(shè)備中，制冷劑組分的制冷劑混合物用作還包含非制冷劑組分(例如潤(rùn)滑劑)的組合物中的組分。
【IPC分類】C09K5-04, F25J1-02, F25B9-00
【公開號(hào)】CN104583355
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380044384
【發(fā)明人】H. 米諾爾 B.
【申請(qǐng)人】納幕爾杜邦公司
【公開日】2015年4月29日
【申請(qǐng)日】2013年8月23日
【公告號(hào)】EP2888333A1, EP2888333A4, US20150225632, WO2014031949A1