電子傳輸型紅光磷光主體材料及其制備方法和有機(jī)電致發(fā)光器件的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及有機(jī)發(fā)光材料領(lǐng)域，尤其涉及一種電子傳輸型磷光主體材料。本發(fā)明 還涉及該主體材料的制備和應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 有機(jī)電致發(fā)光器件具有驅(qū)動(dòng)電壓低、響應(yīng)速度快、視角范圍寬以及可通過(guò)化學(xué)結(jié) 構(gòu)微調(diào)改變發(fā)光性能使色彩豐富，容易實(shí)現(xiàn)分辨率高、重量輕、大面積平板顯示等優(yōu)點(diǎn)，被 譽(yù)為"21世紀(jì)平板顯示技術(shù)"，成為材料、信息、物理等學(xué)科和平板顯示領(lǐng)域研究的熱點(diǎn)。未 來(lái)高效的商業(yè)化有機(jī)發(fā)光二極管將很可能會(huì)含有有機(jī)金屬磷光體，因?yàn)樗鼈兛梢詫尉€態(tài) 和三線態(tài)激子均捕獲，從而實(shí)現(xiàn)100%的內(nèi)量子效率。然而，由于過(guò)渡金屬配合物的激發(fā)態(tài) 激子壽命相對(duì)過(guò)長(zhǎng)，導(dǎo)致三線態(tài)-三線態(tài)（Ti-Ti)在器件實(shí)際工作中淬滅。為了克服這個(gè)問(wèn) 題，研究者們常將三線態(tài)發(fā)光物摻雜到有機(jī)主體材料中。因此，對(duì)于高效有機(jī)發(fā)光二極管來(lái) 說(shuō)，開(kāi)發(fā)高性能的主體材料和客體材料至關(guān)重要。作為三基色之一，紅光對(duì)于全色顯色和固 態(tài)照明非常關(guān)鍵。然而高效的紅色磷光器件卻很少，主要原因是缺乏合適的主體材料。
[0003]目前，廣泛應(yīng)用于紅色磷光器件的主體材料為CBP，但是它要求的驅(qū)動(dòng)電壓較高、 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)低（Tg=62°C)，易于結(jié)晶。另外，CBP是一種p-型材料，空穴遷移率遠(yuǎn) 高于電子遷移率，不利于載流子注入和傳輸平衡。近年來(lái)，研究者發(fā)現(xiàn)硫氧基磷光主體材 料因硫氧基具有較強(qiáng)的吸電子性質(zhì)而具有較好的電子傳輸性能，引起了人們的廣泛關(guān)注。 Hsu等（J.Mater.Chem.，2009, 19, 8002)報(bào)道了三苯胺/二苯硫氧取代芴紅光磷光主體材料 (SAF)，在lOOOcd/m2亮度下，基于SAF的紅光磷光器件的光效為14. 41m/W。最近，Kido教 授（Chem.Mater.，2012, 24, 1404)等合成了高效間-三聯(lián)苯基修飾的磺酰衍生物藍(lán)光和綠 光磷光主體材料，效率較高（l〇〇〇cd/m2下，藍(lán)光31. 41m/w，綠光821m/W)。因此，本發(fā)明合成 新型的硫氧基紅光磷光主體材料，以克服目前紅光磷光主體材料的不足。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明所要解決的問(wèn)題在于提供一種發(fā)光效率較高、熱穩(wěn)定性較好的電子傳輸型 紅光磷光主體材料。
[0005] 本發(fā)明的又一目的在于提供一種制備上述主體材料的方法。
[0006] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供的電子傳輸型紅光磷光主體材料，其結(jié)構(gòu)如式如 下：
[0007]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種電子傳輸型紅光磯光主體材料，其特征在于，其結(jié)構(gòu)式如下：
2. -種如權(quán)利要求1所述的電子傳輸型紅光磯光主體材料的制備方法，其特征在于， 包括如下步驟： 分別提供如下結(jié)構(gòu)式表示的化合物A和B，
在無(wú)氧環(huán)境下，將化合物A溶解有機(jī)溶劑中，再加入化合物B、無(wú)機(jī)堿W及催化劑，溶解 后得到混合溶液，化合物A和B摩爾比為1:2?1:2. 4 ;該混合溶液在70?12CTC下反應(yīng) 6?15小時(shí)，停止反應(yīng)并冷卻到室溫，過(guò)濾并用水洗得到固體化合物，該固體化合物再采用 正己焼為淋洗液經(jīng)娃膠層析柱分離得到結(jié)構(gòu)式為
的化合物C ; (TC下，將化合物C溶解在二氯甲焼中，形成0. 33mol/L的溶液，再將該溶液滴入 90mL、濃度為2mol/L的間-氯苯甲酸的二氯甲焼溶液中，滴加完畢后在室溫下反應(yīng)12小 時(shí)，然后加入飽和NaHC〇3溶液并攬拌30分鐘，分離有機(jī)層，然后無(wú)水硫酸鎮(zhèn)干燥有機(jī)層， 得到粗產(chǎn)物，該粗產(chǎn)物采用體積比為5:1的甲苯與己醇混合溶劑重結(jié)晶得到結(jié)構(gòu)式為 的電子傳輸型紅光磯光主體材料。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的電子傳輸型紅光磯光主體材料的制備方法，其特征在于，所 述無(wú)機(jī)堿選自碳酸軸、碳酸鐘、碳酸飽及磯酸鐘中的至少一種；，所述無(wú)機(jī)堿與所述化合物 A的摩爾比為2:1?2. 5:1。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的電子傳輸型紅光磯光主體材料的制備方法，其特征在于，所 述催化劑為銅粉、楓化亞銅或氧化亞銅中的一種；所述催化劑與所述化合物A的摩爾比為 1:10 ?1:5。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的電子傳輸型紅光磯光主體材料的制備方法，其特征在于，所 述有機(jī)溶劑選自四氨巧喃、己膳、甲苯、N，N-二甲基甲醜胺中的至少一種。
6. -種如權(quán)利要求1所述的電子傳輸型紅光磯光主體材料在有機(jī)電致發(fā)光器件發(fā)光 層領(lǐng)域中的應(yīng)用。


【專利摘要】本發(fā)明有機(jī)光電材料領(lǐng)域，其公開(kāi)了一種電子傳輸型紅光磷光主體材料及其制備方法和應(yīng)用；該材料的結(jié)構(gòu)式如下：本發(fā)明提供的電子傳輸型紅光磷光主體材料中，苯磺酰具有良好的電子傳輸能力，芴具有空穴傳輸能，該材料同時(shí)具有空穴傳輸性質(zhì)和電子傳輸性質(zhì)，四面體結(jié)構(gòu)的苯磺酰又具有較高的三線態(tài)能級(jí)，使其在發(fā)光層中空穴和電子得到傳輸平衡，大大提高發(fā)光效率。
【IPC分類】C07C317-14, C09K11-06, H01L51-54, C07C315-02
【公開(kāi)號(hào)】CN104592974
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201310530931
【發(fā)明人】周明杰, 張振華, 王平, 鐘鐵濤
【申請(qǐng)人】海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司
【公開(kāi)日】2015年5月6日
【申請(qǐng)日】2013年10月31日