一種凝灰質(zhì)巖酸化用復(fù)合酸液的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及油田凝灰質(zhì)儲(chǔ)層改造技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種凝灰質(zhì)巖酸化用復(fù)合酸 液。
【背景技術(shù)】
[0002] 海拉爾油田貝16區(qū)塊主要含油層系為興安嶺群油層，其沉積類(lèi)型為湖泊沉積背 景上伴有火山噴發(fā)的扇三角洲沉積，巖石類(lèi)型為火山碎肩和正常沉積碎肩之間的過(guò)渡巖 石，屬凝灰質(zhì)砂巖儲(chǔ)層。主要巖石類(lèi)型有沉凝灰?guī)r、凝灰質(zhì)砂巖和凝灰質(zhì)砂礫巖，膠結(jié)物多 為凝灰質(zhì)及粘土礦物，含量為14. 2%~28. 3%。由于儲(chǔ)層膠結(jié)疏松，水敏、速敏嚴(yán)重，儲(chǔ)層 注水困難，貝16區(qū)塊11 口注水井中已有5 口頂破裂壓力注水，對(duì)貝16巖心進(jìn)行常規(guī)酸化 實(shí)驗(yàn)也發(fā)現(xiàn)，常規(guī)酸液并不適應(yīng)含凝灰質(zhì)砂巖地層的酸化。
[0003] 國(guó)內(nèi)外對(duì)于凝灰質(zhì)儲(chǔ)層改造的相關(guān)報(bào)道較少，遼河油田曾針對(duì)小25井的凝灰?guī)r 儲(chǔ)層采用酸化措施取得較好的效果，該井屬于方沸石弱膠結(jié)細(xì)砂巖儲(chǔ)層，采用常規(guī)土酸酸 化無(wú)效，采用粉末硝酸酸化，酸化初期日產(chǎn)液40噸，穩(wěn)定后日產(chǎn)液22噸，取得了較好的效 果。但對(duì)于類(lèi)似海拉爾油田物性差異大，同時(shí)具有強(qiáng)水敏、速敏和強(qiáng)酸敏特性的酸化技術(shù)報(bào) 導(dǎo)較少。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明提供了一種凝灰質(zhì)巖酸化用復(fù)合酸液。
[0005] 本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：
[0006] 本發(fā)明的凝灰質(zhì)巖酸化用復(fù)合酸液是由以下重量百分比的原料組成：改性土 酸12-31%、復(fù)合防膨劑2. 5-11%、緩蝕劑0. 1-1%、陰離子型絡(luò)合劑1-3%、防乳化劑 0. 1-1%，其余為水。優(yōu)選由以下重量百分比的原料組成：改性土酸19%、復(fù)合防膨劑6%、 緩蝕劑〇. 5%、陰離子型絡(luò)合劑2%、防乳化劑0. 5%，其余為水。
[0007] 所述的改性土酸由鹽酸、氫氟酸和固體硝酸組成，以上三種成分占復(fù)合酸液的重 量百分比如下：鹽酸8-15%、氫氟酸2-8%，固體硝酸2-8%。優(yōu)選以上三種成分占復(fù)合酸 液的重量百分比如下：鹽酸8 %、氫氟酸6 %，固體硝酸5 %。
[0008] 所述的復(fù)合防膨劑由小陽(yáng)離子聚合物和三氯化鋁組成，小陽(yáng)離子聚合物分子量小 于10萬(wàn)，陽(yáng)離子度大于20%，以上兩種種成分占復(fù)合酸液的重量百分比如下：小陽(yáng)離子聚 合物0. 5-1. 0%、三氯化鋁2-10%。優(yōu)選以上兩種種成分占復(fù)合酸液的重量百分比如下：小 陽(yáng)離子聚合物1.0%、三氯化鋁5.0%。
[0009] 所述的緩蝕劑是緩蝕劑CT-3。
[0010] 所述的陰離子型絡(luò)合劑是氮川三乙酸或乙二胺四乙酸二鈉。
[0011] 所述的防乳化劑是防乳化劑SP169。
[0012] 所述的水最好要與地層水性質(zhì)接近，室內(nèi)實(shí)驗(yàn)時(shí)可以用自來(lái)水，現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用井水就 可以。
[0013] 本發(fā)明的積極效果如下：
[0014] 本發(fā)明的凝灰質(zhì)巖酸化用復(fù)合酸液對(duì)海拉爾油田貝16區(qū)塊巖肩溶蝕率大于 25%，破碎率小于5%，殘酸中無(wú)沉淀物和絮凝物產(chǎn)生，酸液清澈。復(fù)合酸液對(duì)粘土（安丘 土）的溶蝕率大于25%，與15%鹽酸和普通土酸相比具有良好的緩速性能。復(fù)合酸液對(duì)海 拉爾油田貝16區(qū)塊過(guò)100目鉆肩粉的膨脹率小于2%，加入1. 0%緩蝕劑CT-3,復(fù)合酸液的 腐蝕速度為2. 2g/m2 ?h，小于10g/m2 ?h的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。
【具體實(shí)施方式】
[0015] 下面的實(shí)施例是對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步詳細(xì)描述。
[0016] 實(shí)施例1
[0017] 本發(fā)明的凝灰質(zhì)巖酸化用復(fù)合酸液是由以下重量百分比的原料組成：改性土酸 12%、復(fù)合防膨劑11%、緩蝕劑0. 1%、陰離子型絡(luò)合劑3%、防乳化劑0. 1%，其余為水。
[0018] 所述的改性土酸由鹽酸、氫氟酸和固體硝酸組成，以上三種成分占復(fù)合酸液的重 量百分比如下：鹽酸8%、氫氟酸2%，固體硝酸2%。
[0019] 所述的復(fù)合防膨劑由小陽(yáng)離子聚合物和三氯化鋁組成，小陽(yáng)離子聚合物分子量小 于10萬(wàn)，陽(yáng)離子度大于20%，以上兩種種成分占復(fù)合酸液的重量百分比如下：小陽(yáng)離子聚 合物1.0%、三氯化鋁10%。
[0020] 所述的緩蝕劑是緩蝕劑CT-3。
[0021] 所述的陰離子型絡(luò)合劑是氮川三乙酸。
[0022] 所述的防乳化劑是防乳化劑SP169。
[0023] 所述的水最好要與地層水性質(zhì)接近，室內(nèi)實(shí)驗(yàn)時(shí)可以用自來(lái)水，現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用井水就 可以。
[0024] 實(shí)施例2
[0025] 本發(fā)明的凝灰質(zhì)巖酸化用復(fù)合酸液是由以下重量百分比的原料組成：改性土酸 31%、復(fù)合防膨劑2. 5%、緩蝕劑1%、陰離子型絡(luò)合劑1%、防乳化劑1%，其余為水。
[0026] 所述的改性土酸由鹽酸、氫氟酸和固體硝酸組成，以上三種成分占復(fù)合酸液的重 量百分比如下：鹽酸15%、氫氟酸8%，固體硝酸8%。
[0027] 所述的復(fù)合防膨劑由小陽(yáng)離子聚合物和三氯化鋁組成，小陽(yáng)離子聚合物分子量小 于10萬(wàn)，陽(yáng)離子度大于20%，以上兩種種成分占復(fù)合酸液的重量百分比如下：小陽(yáng)離子聚 合物0. 5%、三氯化鋁2%。
[0028] 所述的緩蝕劑是緩蝕劑CT-3。
[0029] 所述的陰離子型絡(luò)合劑是乙二胺四乙酸二鈉。
[0030] 所述的防乳化劑是防乳化劑SP169。
[0031] 所述的水最好要與地層水性質(zhì)接近，室內(nèi)實(shí)驗(yàn)時(shí)可以用自來(lái)水，現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用井水就 可以。
[0032] 實(shí)施例3
[0033] 本發(fā)明的凝灰質(zhì)巖酸化用復(fù)合酸液是由以下重量百分比的原料組成：改性土酸 19%、復(fù)合防膨劑6%、緩蝕劑0. 5%、陰離子型絡(luò)合劑2%、防乳化劑0. 5%，其余為水。[0034] 所述的改性土酸由鹽酸、氫氟酸和固體硝酸組成，以上三種成分占復(fù)合酸液的重 量百分比如下：鹽酸8%、氫氟酸6%，固體硝酸5%。
[0035] 所述的復(fù)合防膨劑由小陽(yáng)離子聚合物和三氯化鋁組成，小陽(yáng)離子聚合物分子量小 于10萬(wàn)，陽(yáng)離子度大于20%，以上兩種種成分占復(fù)合酸液的重量百分比如下：小陽(yáng)離子聚 合物1.0%、三氯化鋁5.0%。
[0036] 所述的緩蝕劑是緩蝕劑CT-3。
[0037] 所述的陰離子型絡(luò)合劑是氮川三乙酸。
[0038] 所述的防乳化劑是防乳化劑SP169。
[0039] 所述的水最好要與地層水性質(zhì)接近，室內(nèi)實(shí)驗(yàn)時(shí)可以用自來(lái)水，現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用井水就 可以。
[0040] 將本發(fā)明實(shí)施例3制備的復(fù)合酸液進(jìn)行如下性能測(cè)定：
[0041] (1)巖肩溶蝕率和破碎率評(píng)價(jià)
[0042] 選擇海拉爾油田貝16區(qū)塊德103-226井不同油層深度的巖肩，測(cè)定巖肩在酸液中 的溶蝕率和破碎率。試驗(yàn)方法：巖肩過(guò)16目到20目的標(biāo)準(zhǔn)篩，分別稱(chēng)取5份0. 5g巖樣，按 1. 0g巖樣對(duì)100mL酸液的比例，將巖樣放入盛有酸液的燒杯中，快速攪拌至巖樣全部被酸 液潤(rùn)濕。在70°C水浴中反應(yīng)lh后，取出燒杯，過(guò)濾，用自來(lái)水沖洗，直至濾液呈中性。把殘 樣連同濾紙放入干燥箱于105°C干燥，稱(chēng)重，記錄并計(jì)算巖樣溶蝕率。在70°C下，放置24h， 倒出溶液和巖肩，過(guò)篩，干燥并稱(chēng)量篩上巖肩，計(jì)算破碎率。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1。
[0043] 表1復(fù)合酸液對(duì)巖肩的溶蝕率和破碎率
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種凝灰質(zhì)巖酸化用復(fù)合酸液，其特征在于：所述的復(fù)合酸液是由以下重量百分比 的原料組成：改性土酸12-31%、復(fù)合防膨劑2. 5-11%、緩蝕劑0. 1-1%、陰離子型絡(luò)合劑 1-3%、防乳化劑0. 1-1%，其余為水。
2. 如權(quán)利要求1所述的凝灰質(zhì)巖酸化用復(fù)合酸液，其特征在于：所述的復(fù)合酸液是由 以下重量百分比的原料組成：改性土酸19%、復(fù)合防膨劑6%、緩蝕劑0. 5%、陰離子型絡(luò)合 劑2 %、防乳化劑0. 5 %，其余為水。
3. 如權(quán)利要求1所述的凝灰質(zhì)巖酸化用復(fù)合酸液，其特征在于：所述的改性土酸由鹽 酸、氫氟酸和固體硝酸組成，以上三種成分占復(fù)合酸液的重量百分比如下：鹽酸8-15%、氫 氟酸2-8%，固體硝酸2-8%。
4. 如權(quán)利要求2所述的凝灰質(zhì)巖酸化用復(fù)合酸液，其特征在于：所述的改性土酸由鹽 酸、氫氟酸和固體硝酸組成，以上三種成分占復(fù)合酸液的重量百分比如下：鹽酸8%、氫氟 酸6%，固體硝酸5%。
5. 如權(quán)利要求1或2所述的凝灰質(zhì)巖酸化用復(fù)合酸液，其特征在于：所述的復(fù)合防膨 劑由小陽(yáng)離子聚合物和三氯化鋁組成，小陽(yáng)離子聚合物分子量小于10萬(wàn)，陽(yáng)離子度大于 20%〇
6. 如權(quán)利要求2所述的凝灰質(zhì)巖酸化用復(fù)合酸液，其特征在于：所述的復(fù)合防膨劑由 小陽(yáng)離子聚合物和三氯化鋁組成，以上兩種種成分占復(fù)合酸液的重量百分比如下：小陽(yáng)離 子聚合物1.0%、三氯化鋁5.0%。
7. 如權(quán)利要求1或2所述的凝灰質(zhì)巖酸化用復(fù)合酸液，其特征在于：所述的緩蝕劑是 緩蝕劑CT-3。
8. 如權(quán)利要求1或2所述的凝灰質(zhì)巖酸化用復(fù)合酸液，其特征在于：所述的陰離子型 絡(luò)合劑是氮川三乙酸或乙二胺四乙酸二鈉。
9. 如權(quán)利要求1或2所述的凝灰質(zhì)巖酸化用復(fù)合酸液，其特征在于：所述的防乳化劑 是防乳化劑SP169。
10. 如權(quán)利要求1或2所述的凝灰質(zhì)巖酸化用復(fù)合酸液，其特征在于：所述的水為自來(lái) 水或井水，實(shí)驗(yàn)室用自來(lái)水，現(xiàn)場(chǎng)用井水。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種凝灰質(zhì)巖酸化用復(fù)合酸液，其特征在于：所述的復(fù)合酸液是由以下重量百分比的原料組成：改性土酸12-31％、復(fù)合防膨劑2.5-11％、緩蝕劑0.1-1％、陰離子型絡(luò)合劑1-3％、防乳化劑0.1-1％，其余為水。該復(fù)合酸液對(duì)海拉爾油田貝16區(qū)塊巖屑溶蝕率大于25％，破碎率小于5％，殘酸中無(wú)沉淀物和絮凝物產(chǎn)生，酸液清澈。復(fù)合酸液對(duì)粘土(安丘土)的溶蝕率大于25％，與15％鹽酸、普通土酸相比具有良好的緩速性能。復(fù)合酸液對(duì)海拉爾油田貝16區(qū)塊過(guò)100目鉆屑粉的膨脹率小于2％，加入1.0％緩蝕劑CT-3后復(fù)合酸液腐蝕速度為2.2g/m2·h，小于10g/m2·h的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。
【IPC分類(lèi)】C09K8-74
【公開(kāi)號(hào)】CN104745174
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510088463
【發(fā)明人】劉慶旺, 范煒晴, 王繼剛, 婁艷敏, 李 赫, 范振忠
【申請(qǐng)人】東北石油大學(xué)
【公開(kāi)日】2015年7月1日
【申請(qǐng)日】2015年2月26日