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于乙烯和/或C 4_1(l a -烯烴中的至少一個的單元; 并且含有平均至少0. 001、優(yōu)選地平均至少0. 005并且更優(yōu)選地平均至少0. 01的長鏈分支 /1000個總碳,其中如本文中所用的術(shù)語長鏈分支是指比短鏈分支多至少一個碳的鏈長,并 且如本文中所用的短鏈分支是指比共聚單體中的碳數(shù)目少兩個碳的鏈長。舉例來說,丙烯 /I-辛烯互聚物具有含長度是至少七個碳的長鏈分支的主鏈,但這些主鏈也具有長度僅六 個碳的短鏈分支。在多個實(shí)施例中,長鏈分支的最大數(shù)目不超過3個長鏈分支/1000個總 碳。所述丙烯/ a -烯烴共聚物進(jìn)一步描述在美國臨時專利申請第60/988, 999號和國際專 利申請第PCT/US08/082599號中,所述專利各自以引用的方式并入本文中。
[0017] 本發(fā)明的實(shí)施例規(guī)定,水性分散液可以包括(b)穩(wěn)定劑。穩(wěn)定劑可以幫助促進(jìn)形 成穩(wěn)定分散液,例如水性分散液。
[0018] 實(shí)施例規(guī)定,穩(wěn)定劑包括表面活性劑、聚合物或其組合。舉例來說,穩(wěn)定劑可以是 極性聚合物,例如包括極性基團(tuán)作為共聚單體或接枝單體。在一些實(shí)施例中,穩(wěn)定劑可以包 括一或多種極性聚烯烴,例如具有極性基團(tuán)作為共聚單體或接枝單體。
[0019] 聚合穩(wěn)定劑的實(shí)例包括(但不限于)乙烯-丙烯酸和乙烯-甲基丙烯酸共聚物, 例如可以商標(biāo)PRIMACOR?購自陶氏化學(xué)公司、可以商標(biāo)NUCREL?購自杜邦公司(E. I. DuPont de Nemours)以及可以商標(biāo)ESC0R?購自??松梨诨瘜W(xué)公司并且在美國專利第4, 599, 392 號、第4, 988, 781號和第5, 938, 437號中有所描述的那些,所述專利以全文引用的方式并入 本文中。聚合穩(wěn)定劑的其它實(shí)例包括(但不限于)乙烯丙烯酸乙酯共聚物、乙烯甲基丙烯 酸甲酯、乙烯丙烯酸丁酯以及其組合。還可以使用其它的乙烯-羧酸共聚物。本領(lǐng)域的普 通技術(shù)人員將認(rèn)識到,還可以使用多種其它適用聚合物。
[0020] 在一些實(shí)施例中,穩(wěn)定劑可以包括官能化聚烯烴,例如其中聚合物已經(jīng)用羥基、 胺、醛、環(huán)氧化物、乙氧基化物、羧酸、酯、酸酐基團(tuán)或其組合改性的聚丙烯或聚乙烯均聚物 或共聚物。官能化聚烯烴中的一些(例如聚丙烯或聚乙烯均聚物和共聚物)可例如從貝克 休斯公司的子公司貝克派楚賴特獲得。
[0021] 在一些實(shí)施例中,穩(wěn)定劑可以包括具有12到60個碳原子的長鏈脂肪酸、脂肪酸鹽 或脂肪酸烷基酯。在其它實(shí)施例中,長鏈脂肪酸或脂肪酸鹽可以具有12到40個碳原子。
[0022] 如所提到的,穩(wěn)定劑可以包括表面活性劑。表面活性劑的實(shí)例包括(但不限于) 陽離子型表面活性劑、陰離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑以及其組合。陰離子型表 面活性劑的實(shí)例包括(但不限于)磺酸鹽、羧酸鹽以及磷酸鹽。陽離子型表面活性劑的實(shí) 例包括(但不限于)季胺。非離子型表面活性劑的實(shí)例包括(但不限于)含有環(huán)氧乙烷的 嵌段共聚物和硅酮表面活性劑。
[0023] 穩(wěn)定劑可以包括例如外部表面活性劑和/或內(nèi)部表面活性劑。外部表面活性劑是 在分散液制備期間不會化學(xué)反應(yīng)到聚烯烴中的表面活性劑。外部表面活性劑的實(shí)例包括 (但不限于)十二烷基苯磺酸鹽和月桂基磺酸鹽。內(nèi)部表面活性劑是在分散液制備期間會 化學(xué)反應(yīng)到聚烯烴中的表面活性劑。
[0024] 市售表面活性劑的實(shí)例包括(但不限于):0P_100(硬脂酸鈉)、0PK-1000(硬 脂酸鉀)和〇PK_181(油酸鉀),各自可從雷特德赫斯達(dá)(RTD Hallstar)獲得;尤尼 斯德(UNICID)350,可從貝克派楚賴特獲得;迪斯邦尼爾(DISPONIL)FES 77-IS和迪 斯邦尼爾TA-430,各自可從科寧(Cognis)獲得;羅達(dá)派克(RHODAPEX) C0-436、索普洛 菲(S0PR0PH0R)4D384、3D-33 和 796/P、羅達(dá)卡爾(RH0DACAL)BX-78 和 LDS-22、羅達(dá)法 克(RHODAFAC)RE-610和RM-710以及蘇泊拉吉爾(SUPRAGIL)MNS/90,各自可從羅地亞 (Rhodia)獲得;以及曲拉通(TRIT0N)QS-15、曲拉通W-30、道法克斯(D0WFAX)2A1、道法克 斯3B2、道法克斯8390、道法克斯C6L、曲拉通X-200、曲拉通XN-45S、曲拉通H-55、曲拉通 GR-5M、曲拉通BG-10以及曲拉通CG-110,各自可從密歇根州米德蘭(Midland,Michigan)的 陶氏化學(xué)公司獲得。
[0025] 穩(wěn)定劑可以包括溶液或懸浮液聚合物,例如烯系不飽和單體的聚合物,所述烯系 不飽和單體例如丙烯酸和/或甲基丙烯酸以及其(Ci-Cj酯或酰胺;丙烯酰胺/甲基丙烯 酰胺和其N-取代的衍生物;丙烯腈;苯乙烯和被取代的苯乙烯衍生物。
[0026] 穩(wěn)定劑可以包括聚合穩(wěn)定劑。聚合穩(wěn)定劑的實(shí)例包括(但不限于)兩親性共聚物 組合物,所述共聚物包括5重量%到95重量%-或多種親水性單體與5重量%到95重量% 一或多種可共聚合的烯系不飽和疏水性單體的反應(yīng)產(chǎn)物。這些物質(zhì)例如在中和之后可以是 水溶性的和/或可乳化的,并且可以充當(dāng)膠體穩(wěn)定劑。
[0027] 適用于制造兩親性共聚物組合物的非離子型單體的實(shí)例包括(但不限于)丙烯 酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、 N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基甲基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥 乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙醋、叔丁基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、(甲基)丙 烯酸烷基酯(例如(甲基)丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸乙酯)、乙烯基單體(例如乙 烯、苯乙烯、二乙烯基苯、二異丁基乙烯、乙酸乙烯酯和N-乙烯基吡咯烷酮)以及烯丙基單 體,例如(甲基)丙烯酸烯丙酯。
[0028] 適用于制造兩親性共聚物組合物的單體的實(shí)例包括(但不限于)不飽和酰胺官能 化單體,例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-異 丙基丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基甲基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、叔丁基丙烯酰 胺以及N-羥甲基丙烯酰胺;含有季銨鹽的單體,例如(甲基)丙烯酸乙酯三丁基氯化銨、二 烯丙基二甲基氯化銨、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化銨、丙烯酰胺基丙基三甲基氯化銨、 聚季銨鹽-11和聚季銨鹽-4 ;以及胺官能化單體,例如乙烯基咪唑。
[0029] 適用于制造兩親性共聚物組合物的"陰離子型"或"含酸單體"包括(但不限于) 含有羧酸、膦酸、次膦酸、亞磺酸、磺酸基團(tuán)以及隨后水解的酸酐的烯系不飽和單體。合適的 實(shí)例包括(甲基)丙烯酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、衣康酸(itaconic acid)、乙烯基膦酸、 (甲基)丙烯酸磷?;阴ヒ约耙蚁┗撬?。
[0030] 根據(jù)多個實(shí)施例,所述穩(wěn)定劑中的一或多種可以基于樹脂,例如聚酯、環(huán)氧樹脂、 聚酰胺樹脂,所述樹脂可以與丙烯酸類樹脂或丙烯酸類單體反應(yīng),形成聚酯丙烯酸酯、聚酰 胺丙烯酸酯、環(huán)氧樹脂丙烯酸酯。
[0031] 適用于制造穩(wěn)定劑的聚酯樹脂可以根據(jù)本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員眾所周知的常規(guī) 程序,通過以下獲得:使例如含有至少兩個羧基/多元酸分子的多元酸(例如至少二元聚羧 酸)與在多元醇中含有至少兩個羥基的多元醇(例如,至少二元醇)在常規(guī)酯化催化劑的 存在下在高溫下在存在或不存在溶劑的情況下反應(yīng)?;蛘?,可以使聚羧酸的烷基酯或聚羧 酸的酸酐在常規(guī)酯化催化劑的存在下在高溫下反應(yīng)??梢酝ㄟ^采用含有可聚合雙鍵的多元 酸和/或含有可聚合雙鍵的多元醇將一或多個可聚合雙鍵包括到聚酯中。
[0032] 穩(wěn)定劑可以包括聚酯丙烯酸酯。聚酯丙烯酸酯可以通過可共聚合的烯系不飽和單 體在聚酯的存在下原位聚合來形成。實(shí)例包括烯系不飽和單或多官能酸、烯系不飽和單或 多官能酸酯、酰胺、腈以及乙烯基單體以及乙烯酯與聚酯在存在或不存在反應(yīng)流體的情況 下。溶劑中的聚酯丙烯酸酯可以根據(jù)本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員已知的合適方法進(jìn)行干燥。
[0033] 穩(wěn)定劑可以包括環(huán)氧樹脂。環(huán)氧樹脂可以根據(jù)本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員眾所周知 的常規(guī)程序獲得,例如通過使聚環(huán)氧化物與合適的聚親核試劑反應(yīng)。合適的環(huán)氧化物包括 (但不限于)縮水甘油醚和其它含有環(huán)氧基的分子。合適的聚親核試劑包括(但不限于) 多元酚和多酚、多硫醇、脂肪族多元醇或多元酸或多元胺。環(huán)氧樹脂的實(shí)例包括(但不限 于)含有至少兩個縮水甘油醚基團(tuán)/聚縮水甘油醚分子的縮水甘油醚(例如至少二縮水甘 油醚)與在多元多酚中含有至少兩個羥基的多元酚(例如,至少二元酚或二酚)在常規(guī)催 化劑的存在下在高溫下在存在或不存在溶劑的情況下。其它環(huán)氧樹脂可以根據(jù)本領(lǐng)域的普 通技術(shù)人員眾所周知的常規(guī)程序,通過以下獲得:使例如含有至少兩個縮水甘油醚基團(tuán)/ 聚縮水甘油醚分子的聚縮水甘油醚(例如至少二縮水甘油醚)與含有至少兩個羧基/多元 酸分子的多元酸(例如至少二元聚羧酸)在常規(guī)催化劑的存在下在高溫下在存在或不存在 溶劑的情況下反應(yīng)。
[0034] 穩(wěn)定劑可以包括環(huán)氧丙烯酸酯。環(huán)氧丙烯酸酯可以通過可共聚合的烯系不飽和單 體在環(huán)氧樹脂的存在下原位聚合來形成。實(shí)例包括(但不限于)烯系不飽和單或多官能 酸、烯系不飽和單或多官能酸酯、酰胺、腈以及乙烯基單體和乙烯酯與環(huán)氧樹脂在存在或不 存在反應(yīng)流體的情況下?;蛘?,聚合酸官能性丙烯酸類樹脂可以與環(huán)氧樹脂在存在合適催 化劑的情況下反應(yīng)形成環(huán)氧丙烯酸酯。溶劑中的環(huán)氧丙烯酸酯可以根據(jù)本領(lǐng)域的普通技術(shù) 人員已知的合適方法進(jìn)行干燥。
[0035] 本發(fā)明的實(shí)施例規(guī)定,水性分散液可以包括(c)相容劑。相容劑可以幫助形成水 性分散液,例如幫助提供更均勻的分散液和/或改良經(jīng)固化的涂料組合物的特性。相容劑 也可以被稱作偶合劑。
[0036] 相容劑可以包括經(jīng)改性(例如經(jīng)官能化)的聚合物和任選地具有反應(yīng)性極性基 團(tuán)的低分子量化合物。相容劑的實(shí)例包括(但不限于)經(jīng)改性的烯烴聚合物。經(jīng)改性的 烯烴聚合物可以包括接枝共聚物和/或嵌段共聚物,例如丙烯-順丁烯二酸酐接枝共聚 物??梢詫酆衔镞M(jìn)行改性的基團(tuán)的實(shí)例包括(但不限于)酸酐、羧酸、羧酸衍生物、伯胺 和仲胺、羥基化合物、噁唑啉和環(huán)氧化物以及離子化合物以及其組合??梢詫酆衔镞M(jìn)行 改性
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