粘接劑組合物和內(nèi)窺鏡裝置的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及粘接劑組合物和內(nèi)窺鏡裝置。
【背景技術(shù)】
[0002] 內(nèi)窺鏡由于插入到體腔內(nèi)等，因此需要使插入到體腔內(nèi)部的部分（插入部）的直 徑盡可能地細(xì)。為了使內(nèi)窺鏡的功能多樣化，在插入部的內(nèi)部穿插有各種內(nèi)容物。
[0003]例如，在內(nèi)窺鏡的插入部?jī)?nèi)穿插各種管，為了將管的管嘴（口元）部分固定在前端 或操作部，使用了粘接劑。并且，在插入部的前端硬質(zhì)部，設(shè)置有用于對(duì)體腔內(nèi)進(jìn)行觀察的 光學(xué)系統(tǒng)。光學(xué)系統(tǒng)中包括罩透鏡（cover lens)及其透鏡組、來自光導(dǎo)的照明用的罩透鏡 及其透鏡組，為了將這些透鏡組固定于透鏡框、前端硬質(zhì)部，使用了粘接劑。
[0004] 此外，在插入部中穿插有用于將光傳送到前端部的光導(dǎo)、用于將影像傳送到目鏡 部的像導(dǎo)。這些光導(dǎo)和像導(dǎo)使用將多條纖維裸線捆束在一起而成的纖維束。為了將該纖維 束固定于透鏡框、前端硬質(zhì)部，使用了粘接劑。
[0005] 此外，在電子內(nèi)窺鏡的情況下，除了上述管類、纖維束以外，還穿插有用于將來自 安裝于前端硬質(zhì)部的CCD等的電信號(hào)傳送到連接器部的電纜等。為了對(duì)這些CCD進(jìn)行保護(hù) 固定，使用了粘接劑。
[0006] 粘接劑還用于內(nèi)窺鏡外表面的精加工。在進(jìn)行使用粘接劑的精加工之前，將可撓 性外皮管的端部從外側(cè)用線捆緊，固定于其內(nèi)側(cè)的部件上。為了在確?？蓳闲酝馄す艿牟?入性的同時(shí)防止線松開，在該線上涂布粘接劑。如此來進(jìn)行外表面的精加工和線固定。
[0007] 由于內(nèi)窺鏡被插入到患者的體腔內(nèi)，因而要求完全滅菌。對(duì)內(nèi)窺鏡實(shí)施使用高壓 釜在高溫高壓蒸氣下的滅菌處理、使用過乙酸、氣體（例如過氧化氫系氣體、氧化乙烯氣體 等）等化學(xué)藥品的滅菌處理。在使用高壓釜或化學(xué)藥品對(duì)內(nèi)窺鏡等醫(yī)療器械進(jìn)行滅菌處理 的情況下，粘接劑層因飽和水蒸氣、化學(xué)藥品而劣化，接合的部件有時(shí)會(huì)彼此剝離。
[0008] 在日本專利第3806635號(hào)公報(bào)中提出了下述方案：使粘接劑中含有特定的填充劑 來提高滅菌耐性，，由此，即使在滅菌處理后也可防止粘接劑層的劣化。另外，在日本特開 2002-238834號(hào)公報(bào)中公開了下述內(nèi)容：在透鏡接合體中，為了在滅菌處理后仍維持透鏡 與框體的接合部的氣密性和耐久性，利用含有環(huán)氧樹脂等熱固性樹脂和填料的粘接劑將框 體與透鏡接合。另外，在日本專利第4875790號(hào)公報(bào)中公開了下述內(nèi)容：通過含有特定的二 氧化硅作為填充劑，可得到對(duì)各種消毒方法具備充分的耐久性、同時(shí)水蒸氣難以通過的粘 接劑層。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 發(fā)明所要解決的課題
[0010] 但是，現(xiàn)有的粘接劑對(duì)于多次滅菌處理不具有充分的耐性，若反復(fù)進(jìn)行滅菌處理， 則由粘接劑層接合的部件有時(shí)會(huì)彼此剝離。另外，通過滅菌處理，粘接劑層產(chǎn)生變色、裂紋 或者發(fā)生溶解，內(nèi)窺鏡外表面的粘接劑層的外觀受損。
[0011] 在實(shí)施使用過氧化氫等離子體的滅菌處理（氣體系滅菌處理）時(shí)，粘接劑層的劣 化變得更為顯著。例如，有時(shí)粘接劑層從構(gòu)成部件剝離，或者粘接劑層的表面呈成為泡狀而 使性能降低。
[0012] 本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的，其目的在于提供一種粘接劑組合物，該粘接劑 組合物能夠形成即使在過氧化氫等離子體滅菌后仍具有優(yōu)異的滅菌耐性、能夠良好地維持 粘接強(qiáng)度及外觀的粘接劑層。
[0013] 本發(fā)明的目的還在于提供一種內(nèi)窺鏡裝置，該內(nèi)窺鏡裝置中，將構(gòu)成部件彼此接 合或者覆蓋構(gòu)成部件的粘接劑層即使在過氧化氫等離子體滅菌后仍具有優(yōu)異的滅菌耐性， 同時(shí)能夠良好地維持粘接強(qiáng)度及外觀。
[0014] 解決課題的手段
[0015] 解決上述課題的手段為一種粘接劑組合物，其含有主劑、固化劑、填充劑以及離子 交換體，該主劑含有選自雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂和線型酚醛型環(huán)氧樹脂中的 至少一種環(huán)氧樹脂、以及丙烯酸類橡膠；該固化劑含有苯二甲胺；該填充劑含有二氧化硅。
[0016] 上述離子交換體可以含有選自苯乙烯、二乙烯基苯、它們的衍生物、鉍、銻、鋯、鎂 和鋁中的至少一種。
[0017] 上述離子交換體的含量相對(duì)于上述主劑100質(zhì)量份可以設(shè)定為0. 8質(zhì)量份~12 質(zhì)量份。
[0018]另外，本發(fā)明的一個(gè)方式中涉及的內(nèi)窺鏡裝置的特征在于，其通過借助使上述粘 接劑組合物固化而形成的粘接劑層將至少2個(gè)構(gòu)成部件相互接合而成。
[0019] 發(fā)明的效果
[0020] 根據(jù)本發(fā)明，提供一種粘接劑組合物，該粘接劑組合物能夠形成即使在過氧化氫 等離子體滅菌后仍具有優(yōu)異的滅菌耐性、且能夠良好地維持粘接強(qiáng)度及外觀的粘接劑層。
[0021] 另外，根據(jù)本發(fā)明，提供一種內(nèi)窺鏡裝置，該內(nèi)窺鏡裝置中，將構(gòu)成部件彼此接合 或者覆蓋構(gòu)成部件的粘接劑層即使在過氧化氫等離子體滅菌后仍具有優(yōu)異的滅菌耐性，同 時(shí)能夠良好地維持粘接強(qiáng)度及外觀。
【附圖說明】
[0022] 圖1為示出一個(gè)實(shí)施方式中涉及的內(nèi)窺鏡的概略構(gòu)成的立體圖。
[0023] 圖2為示出內(nèi)窺鏡的前端部的外皮管固定部的側(cè)面部分截面圖。
[0024] 圖3為內(nèi)窺鏡的前端部的正面圖。
【具體實(shí)施方式】
[0025] 以下對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式中涉及的粘接劑組合物及使用其的內(nèi)窺鏡裝置進(jìn)行說 明。本實(shí)施方式的粘接劑組合物含有主劑、固化劑和填充劑，此外還含有離子交換體，適合 用作醫(yī)療器械用粘接劑。
[0026] 主劑含有丙烯酸類橡膠和環(huán)氧樹脂。丙烯酸類橡膠發(fā)揮如下作用：對(duì)粘接劑組合 物賦予可耐受滅菌處理、特別是高溫高壓蒸氣下的滅菌處理的耐濕熱性，從而良好地維持 粘接強(qiáng)度。
[0027] 丙烯酸類橡膠優(yōu)選以平均粒徑為300nm以下的微粉末的狀態(tài)使用，可以分散在后 述的環(huán)氧樹脂（雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂或線型酚醛型環(huán)氧樹脂）中來使用。 若對(duì)分散有丙烯酸類橡膠的環(huán)氧樹脂進(jìn)行加熱，則會(huì)形成丙烯酸類橡膠在環(huán)氧樹脂中呈島 狀分布的海島結(jié)構(gòu)。其結(jié)果，即使在高溫高濕條件下也容易表現(xiàn)出滅菌耐性等粘接劑特性。
[0028] 通常認(rèn)為，海島結(jié)構(gòu)的形成容易依賴于環(huán)氧樹脂與丙烯酸類橡膠的混合條件、固 化條件，但若丙烯酸類橡膠分散在環(huán)氧樹脂中，則能夠容易地形成海島結(jié)構(gòu)而幾乎不依賴 于混合條件、固化條件。由此，能夠提高粘接作業(yè)、固化條件等的自由度。
[0029] 丙烯酸類橡膠的含量?jī)?yōu)選為主劑總量的1質(zhì)量％~20質(zhì)量％左右。通過含有丙 烯酸類橡膠，除了能夠提高粘接剪切強(qiáng)度和粘接剝離強(qiáng)度以外，還能夠增大交聯(lián)密度、提高 固化物的耐高壓釜性、耐化學(xué)藥品性。其結(jié)果，即使進(jìn)行高溫高壓蒸氣下的滅菌處理或使用 化學(xué)藥品的滅菌處理，也容易得到可表現(xiàn)出充分的粘接強(qiáng)度的粘接劑組合物。丙烯酸類橡 膠的含量更優(yōu)選為主劑總量的5質(zhì)量％~15質(zhì)量％左右。作為丙烯酸類橡膠，具體地說， 可以使用AC-3365(AICA制造）等。
[0030] 主劑中的環(huán)氧樹脂含有選自雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂和線型酚醛型 環(huán)氧樹脂中的至少一種。
[0031] 從可得到即使在反復(fù)進(jìn)行滅菌處理時(shí)也具有高滅菌耐性、且具有適當(dāng)?shù)恼扯群透?粘接強(qiáng)度的粘接劑層的方面出發(fā)，優(yōu)選含有雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂和線型酚 醛型環(huán)氧樹脂這3種環(huán)氧樹脂。
[0032] 雙酚A型環(huán)氧樹脂的含量相對(duì)于主劑100質(zhì)量份優(yōu)選為20重量份~70重量 份左右、更優(yōu)選為30重量份~60重量份。作為雙酚A型環(huán)氧樹脂，具體地說，可以使用 JER828(三菱化學(xué)制造）等。
[0033] 雙酚F型環(huán)氧樹脂的含量相對(duì)于主劑100質(zhì)量份優(yōu)選為10質(zhì)量份~60質(zhì)量份 左右，更優(yōu)選為30質(zhì)量份~60質(zhì)量份左右。作為雙酚F型環(huán)氧樹脂，具體地說，可以使用 JER807(三菱化學(xué)制造）等。
[0034] 線型酚醛型環(huán)氧樹脂的含量相對(duì)于主劑100質(zhì)量份優(yōu)選為20重量份~40重量份 左右，更優(yōu)選為30重量份左右。作為線型酚醛型環(huán)氧樹脂，具體地說，可以使用N-770(DIC 制造）等。
[0035] 作為固化劑，使用苯二甲胺，可以進(jìn)一步含有其衍生物。苯二甲胺及其衍生物可 稱為"胺系固化劑"。通過在含有苯二甲胺的同時(shí)還含有其衍生物，可提高與主劑的反應(yīng)速 度。作為苯二甲胺的衍生物，具體地說，可以舉出環(huán)氧烷加成物、縮水甘油酯加成物、縮水甘 油醚加成物、曼尼希（Mannich)加成物、丙烯腈加成物、環(huán)氧氯丙烷加成物和苯二甲胺三聚 體等。
[0036] 從具有芳香族骨架、同時(shí)結(jié)構(gòu)剛直的方面出發(fā)，優(yōu)選間苯二甲胺。
[0037] 在使用苯二甲胺衍生物的情況下，其含量?jī)?yōu)選為固化劑總量的10質(zhì)量％~99質(zhì) 量％左右，更優(yōu)選為30質(zhì)量％~97質(zhì)量％左右。在這樣的范圍內(nèi)含有苯二甲胺及其衍生 物的情況下，可得到適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)速度，同時(shí)還可得到抑制與空氣中的二氧化碳的反應(yīng)、提高 粘接強(qiáng)度的效果。
[0038] 除了上述的胺系固化劑以外，還可以含有其他化合物作為固化劑。作為其他化合 物，例如可以舉出聚酰胺樹脂、咪唑類和酸酐類等。
[0039] 主劑與固化劑的配合比優(yōu)選按照主劑中的環(huán)氧樹脂中的環(huán)氧基與固化劑中的同 該環(huán)氧基發(fā)生反應(yīng)的官能團(tuán)呈當(dāng)量的方式進(jìn)行設(shè)定。
[0040] 環(huán)氧樹脂中，將每1官能團(tuán)的分子量稱為環(huán)氧當(dāng)量，胺系固化劑的胺當(dāng)量也稱為 活性氫當(dāng)量。由環(huán)氧當(dāng)量與胺當(dāng)量計(jì)算出理論配合比，將其作為適當(dāng)配合比的基準(zhǔn)，由粘接 強(qiáng)度等設(shè)定最佳配合比。
[0041] 主劑與固化劑的配合比（質(zhì)量比）優(yōu)選為10:1~10:9。在以預(yù)定的配合比含有 主劑和固化劑的情況下，能夠避免氧化劣化、水解、熱所致的軟化劣化、固化劣化、脆性破壞 和粘接強(qiáng)度降低之類的不利狀況。主劑與固化劑的配合比更優(yōu)選為10:1~10:7。
[0042] 在本實(shí)施方式的粘接劑組合物中，含有二氧化硅作為填充劑。二氧化硅例如可以 是平均粒徑為4 y m以上且7 y m以下的球狀二氧化硅，其含量相對(duì)于粘接劑主劑100質(zhì)量 份優(yōu)選設(shè)定為20質(zhì)量份~40質(zhì)量份。此處的平均粒徑為體積基準(zhǔn)平均粒徑，可以利用常 規(guī)方法求得。
[0043] 二氧化硅的形狀可以通過利用電子顯微鏡進(jìn)行觀察來判斷，作為可以使用的二氧 化硅，可以舉出天然水晶燃燒器熔融球狀二氧化硅等熔融二氧化硅。更具體地說，作為二氧 化硅，可以舉出HPS-3500(東亞合成制造）等。
[0044]在本實(shí)施方式的粘接劑組合物中，除了主劑、固化劑和填充劑以外，還含有離子交 換體。
[0045] 在過氧化氫等離子體滅菌時(shí)粘接劑層發(fā)生劣化的原因在于，其在滅菌氣體的作用 下受到