粘合劑組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種粘合劑組合物，該粘合劑組合物可通過紫外輻射固化、熱輻射固 化和濕固化三種方式予以固化。
【背景技術(shù)】
[0002] 粘合劑被廣泛用在液晶顯示產(chǎn)品中用于粘結(jié)部件和起密封作用。這些液晶顯示產(chǎn) 品包括移動(dòng)電話、電視機(jī)、筆記本、個(gè)人計(jì)算機(jī)（PC)等數(shù)字產(chǎn)品。
[0003] 現(xiàn)有技術(shù)中已有紫外輻射固化的粘合劑、可熱固化的粘合劑和可濕氣固化的粘合 劑。
[0004] 作為紫外輻射固化的粘合劑，US7060750 B2公開了可濕固化的聚醚型聚氨酯以及 它們?cè)诿芊鈩?、粘合劑或涂布組合物中的應(yīng)用。具體而言，US7060750 B2公開的密封劑、粘 合劑或涂布組合物包括三種組分：a) 20~80重量％的聚醚聚氨酯，該聚醚聚氨酯含有兩個(gè) 或多個(gè)反應(yīng)性硅烷基團(tuán)和一個(gè)或多個(gè)聚醚鏈段；b) 20~80重量％的聚醚聚氨酯，該聚醚聚 氨醋含有一個(gè)反應(yīng)性娃烷基團(tuán)和一個(gè)或多個(gè)聚醚鏈段；和c) 1~60重量％的顏料，所述顏 料的BET表面積為15~100m2/g，并且吸油量為40~110cc/100g。
[0005] 作為可熱固化的粘合劑的實(shí)例，US6617371B2公開了一種單包裝的室溫穩(wěn)定的熱 固化（甲基）丙烯酸酯樹脂粘合劑，該粘合劑包含：約5至約70重量％的至少一種（甲基） 丙烯酸酯單體；約5至約94重量％的（甲基）丙烯酸酯低聚物；和約0. 1至約10重量％的 熱引發(fā)劑，所述熱引發(fā)劑選自二?；^氧化物、苯甲?；^氧化物和過氧酯。
[0006] 但是，迄今為止沒有關(guān)于可通過三種方式固化的粘合劑的報(bào)道，特別是適用于液 晶顯示產(chǎn)品的能通過三種方式固化的粘合劑。對(duì)于用于液晶顯示產(chǎn)品的粘合劑通常還希望 固化后的固化物具有高的透明度。
[0007] 目前，液晶面板組裝中使用的粘合劑和組裝工藝還存在諸多不足。比如，液晶面板 的邊角或者印刷電路等覆蓋的部分會(huì)存在陰影，在光固化條件下，這些陰影部分的粘合劑 無法得到固化，由此可能導(dǎo)致粘接不牢固，粘合劑擴(kuò)散到可視區(qū)域，對(duì)液晶面板可視區(qū)域造 成腐蝕以及老化損壞。
[0008] 紫外輻射固化、熱輻射固化和濕固化這三種固化方式各有特點(diǎn)，又都有不足之處。 紫外輻射固化歷時(shí)最短，但對(duì)設(shè)備要求比較高，在光照不到的地方會(huì)留下死角。熱輻射固化 時(shí)間通常長(zhǎng)于紫外輻射固化，但不適用于對(duì)熱敏感的精密部件的粘結(jié)和密封。濕固化對(duì)設(shè) 備的要求較低，但固化時(shí)間較長(zhǎng)。
[0009] 因此，有必要開發(fā)一種采用紫外輻射固化、熱輻射固化和濕固化中任一方式均能 固化的粘合劑。理想地，這樣的粘合劑還具有高的透明度。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，本發(fā)明提供了一種新型粘合劑組合物。所述粘合劑 組合物可通過紫外輻射固化、熱輻射固化和濕固化三種方式予以固化。
[0011] 本發(fā)明的粘合劑組合物包含：
[0012] a)具有異氰酸酯基和（甲基）丙烯酰氧基的低聚物；
[0013] b)不具有異氰酸酯基的（甲基）丙烯酸酯類單體和/或低聚物；
[0014] c)光聚合引發(fā)劑；以及
[0015] d)過氧化物。
[0016] 在本發(fā)明的粘合劑組合物中還可以包含金屬有機(jī)化合物催化劑。
[0017] 本發(fā)明粘合劑的一個(gè)具體配方包含以下組分：
[0018] 約20重量％~約80重量％的具有異氰酸酯基和（甲基）丙烯酰氧基的低聚物；
[0019] 約20重量％~約80重量％的不具有異氰酸酯基的（甲基）丙烯酸類單體和/或 低聚物；
[0020] 約0? 1重量％~約3. 0重量％的光聚合引發(fā)劑；
[0021] 約0重量％~約3重量％的金屬有機(jī)化合物催化劑；和
[0022] 約0? 1重量％~約3重量％過氧化物；
[0023] 所述粘合劑組合物的總重量為100重量％。
[0024] 本發(fā)明還提供了一種粘結(jié)和密封方法，其中使用本發(fā)明的粘合劑組合物，所述方 法包括：
[0025] 使用紫外光照射涂覆有本發(fā)明粘合劑組合物的待粘結(jié)或待密封部位；
[0026] 將待粘結(jié)或待密封部件置于熱固化條件下；和/或
[0027] 將待粘結(jié)或待密封部件置于適于濕固化的環(huán)境中。
[0028] 本發(fā)明還涉及使用本發(fā)明粘合劑的液晶顯不廣品。
[0029] 除了可通過三種方式予以固化這一特點(diǎn)，本發(fā)明的粘合劑在固化后還具有優(yōu)異的 光學(xué)性能，并且對(duì)玻璃和塑料基材具有好的粘結(jié)能力。
[0030] 參考以下說明、實(shí)施例及隨附的權(quán)利要求書，本發(fā)明的各種其它特征、方面和優(yōu)點(diǎn) 會(huì)變得更顯而易見。
【具體實(shí)施方式】
[0031] 除非另外定義，本文使用的所有技術(shù)和科學(xué)術(shù)語具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域技術(shù)人員 通常理解的相同的含義。若存在矛盾，則以本申請(qǐng)?zhí)峁┑亩x為準(zhǔn)。
[0032] 除非另外說明，本文中所有的百分比、份數(shù)、比值等均是按重量計(jì)。
[0033] 本文的材料、方法和實(shí)施例均是示例性的，并且除非特別說明，不應(yīng)理解為限制性 的。
[0034] 本發(fā)明的粘合劑是一種單包裝粘合劑，也稱單組份粘合劑。不同于多包裝粘合劑， 單包裝粘合劑的所有組分在施用前就均勻地混在一起，無需在施用時(shí)再予以混合。
[0035] 本發(fā)明的粘合劑組合物包含：
[0036] a)具有異氰酸酯基和（甲基）丙烯酰氧基的低聚物；
[0037] b)不具有異氰酸酯基的（甲基）丙烯酸酯類單體和/或低聚物；
[0038] c)光聚合引發(fā)劑；以及
[0039] d)過氧化物。
[0040] 除了上述組分外，為了引發(fā)以及加速濕氣固化反應(yīng)，本發(fā)明的粘合劑還任選地包 含金屬有機(jī)化合物催化劑。
[0041] 下面詳細(xì)描述本發(fā)明粘合劑中每種組分的具體實(shí)例，并闡明它們的用量范圍。
[0042] a)具有異氰酸酷基和（甲基）丙燔酰氣基的低聚物
[0043] 用于本發(fā)明的具有異氰酸酯基和（甲基）丙烯酰氧基的低聚物例如可以是脂肪族 的聚氨酯低聚物、聚酯低聚物、聚醚低聚物、環(huán)氧類低聚物等，或者是上述幾種的混合物。
[0044] 這里，用術(shù)語"（甲基）丙烯?；?（即CH2=CRC(0)-，R為H或CH3)表示丙烯酰 基、甲基丙烯?；蛩鼈兊娜我饨M合。類似地，用（甲基）丙烯酰氧基表示丙烯酰氧基、（甲 基）丙烯酰氧基或它們的任意組合；用（甲基）丙烯酸表示丙烯酸、甲基丙烯酸或它們的任 意組合；用（甲基）丙烯酸酯表示丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或它們的任意組合；用（甲基） 丙烯酰胺表示丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺或它們的任意組合?？捎糜诒景l(fā)明的（甲基）丙烯 酸酯的（甲基）丙烯酰基的數(shù)目沒有特別限制，其可以是一個(gè)或者多個(gè)。
[0045] 所述低聚物至少含有一個(gè)（甲基）丙烯酸酯官能團(tuán)，并優(yōu)選該（甲基）丙烯酸酯 官能團(tuán)位于分子鏈端。
[0046] 所述低聚物還至少含有一個(gè)異氰酸酯官能團(tuán)，該異氰酸酯官能團(tuán)可以位于分子鏈 端，或者是在分子支鏈。
[0047] 在本發(fā)明粘合劑的一個(gè)具體實(shí)例中，采用具有異氰酸酯基和（甲基）丙烯酰氧基 的脂肪族聚氨酯。
[0048] 對(duì)本發(fā)明的帶異氰酸酯基（-NCO)的（甲基）丙烯酸酯低聚物的分子量沒有特別 的要求，其可以在約500~約30,000的范圍內(nèi)，優(yōu)選在約2, 000~約20,000的范圍內(nèi)。
[0049] 所述低聚物的Tg優(yōu)選約為-80~0°C，更優(yōu)選約為-50~0°C ;在50°C的布魯 克菲爾德粘度為約5, 000~約60, OOOmPa. s，優(yōu)選為約20, 000~約55, OOOmPa. s，或者在 60°C的布魯克菲爾德粘度為約5, 000~約50, OOOmPa. s，優(yōu)選為約9, 000~約40, OOOmPa. s，或者在25°C的布魯克菲爾德粘度為約1，000~約40, OOOmPa. s，優(yōu)選為約2, 000~約 25, OOOmPa. s。在各種情況下，所述布魯克菲爾德粘度是使用52號(hào)轉(zhuǎn)子在lrpm的轉(zhuǎn)速下測(cè) 定的。
[0050] 相對(duì)于本發(fā)明粘合劑組合物的總重量，組分（a)的量在約20重量％~約80重 量％的范圍內(nèi)，優(yōu)選在約30重量％ -約70重量％，更優(yōu)選約40重量％ -60重量％。
[0051] b)不具有異氰酸酷基的（甲基）丙燔酸類單體和/或低聚物
[0052] 本發(fā)明的粘合劑組合物還包含選自（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸酯和（甲基） 丙烯酰胺的單體。區(qū)別于作為組分a)的具有異氰酸酯基的（甲基）丙烯酸類單體，作為組 分c)的（甲基）丙烯酸類單體不含異氰酸酯基。所述單體分子中具有（甲基）丙烯?；?不飽和基團(tuán)，在接受光照輻射時(shí)可以發(fā)生固化反應(yīng)。這些單體因?yàn)樵诔叵碌恼扯容^低，還 可以用于調(diào)節(jié)粘合劑組合物的粘度和粘合性能，并且可以調(diào)配粘合劑組合物的透光度，改 善組合物的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。
[0053] 這里，用術(shù)語"（甲基）丙烯?；?（即CH2=CRC(0)-，R為H或CH3)表示丙烯酰 基、甲基丙烯?；蛩鼈兊娜我饨M合。類似地，用（甲基）丙烯酰氧基表示丙烯酰氧基、（甲 基）丙烯酰氧基或它們的任意組合；用（甲基）丙烯酸表示丙烯酸、甲基丙烯酸或它們的任 意組合；用（甲基）丙烯酸酯表示丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或它們的任意組合；用（甲基） 丙烯酰胺表示丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺或它們的任意組合。
[0054]可用于本發(fā)明的（甲基）丙烯酸酯沒有特別限制，可以是單官能（甲基）丙烯酸 酯和多官能（甲基）丙烯酸酯。
[0055] 作為單官能（甲基）丙烯酸酯單體的示例性例子，可以提到（甲基）丙烯酸烷基 酯、（甲基）丙烯酸烯基酯和（甲基）丙烯酸雜環(huán)基酯。
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