粘結(jié)劑組合物和表面保護(hù)膜的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種粘結(jié)劑組合物和表面保護(hù)膜。更詳細(xì)而言，本發(fā)明涉及提供一種 具有抗靜電性能、在低剝離速度和高剝離速度下粘結(jié)力的平衡性優(yōu)良、并且貯存期長、耐久 性和再加工性也優(yōu)良的偏光板的表面保護(hù)膜用粘結(jié)劑組合物以及表面保護(hù)膜。
【背景技術(shù)】
[0002] 對光學(xué)用途的粘結(jié)劑而言，從透明性優(yōu)良的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用以（甲基）丙烯酸 烷基酯作為主要成分并與作為官能團具有羥基、羧基等的丙烯酸單體共聚而成的共聚物所 構(gòu)成的丙烯酸類粘結(jié)劑。并且，需要對粘結(jié)力等各種物理性質(zhì)進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整的粘結(jié)劑。特 別是，為了適合于工廠生產(chǎn)的制造工序，對表面保護(hù)膜用的粘結(jié)劑等而言，要求其在適合通 過自動貼合裝置貼合的低剝離速度和高剝離速度下的粘結(jié)力平衡性優(yōu)良。而且，需要除了 粘結(jié)力的平衡性以外貯存期長，耐久性、再加工性和抗靜電性也優(yōu)良的粘結(jié)劑。
[0003] 對這種粘結(jié)劑的各種物理性質(zhì)而言，可通過采用與由共聚物組成的丙烯酸類粘結(jié) 劑中所含的羥基、羧基等官能團發(fā)生反應(yīng)的異氰酸酯類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑等來進(jìn)行交 聯(lián)反應(yīng)，從而調(diào)整粘結(jié)力、凝聚力等。
[0004] 從以往以來，作為丙烯酸類粘結(jié)劑的交聯(lián)劑，通常采用異氰酸酯類交聯(lián)劑。另外， 在采用了異氰酸酯類交聯(lián)劑的交聯(lián)反應(yīng)中，作為用于促進(jìn)交聯(lián)反應(yīng)的催化劑，多采用金屬 螯合物。
[0005] 通常而言，從交聯(lián)反應(yīng)的反應(yīng)速度優(yōu)良的觀點出發(fā)，作為交聯(lián)反應(yīng)的催化劑使用 了有機錫化合物即二丁基錫二月桂酸酯等，但由于二丁基錫化合物呈現(xiàn)有害毒性，目前在 避免使用。
[0006] 因此，需要一種能夠與異氰酸酯類交聯(lián)劑并用的、作為二丁基錫化合物的替代品 的廉價且交聯(lián)反應(yīng)的反應(yīng)速度優(yōu)良的交聯(lián)催化劑，但難以開發(fā)獲得到。
[0007] 在這種情況下，專利文獻(xiàn)1公開了下述內(nèi)容：作為可與異氰酸酯類交聯(lián)劑并用的 交聯(lián)催化劑，在金屬螯合物中優(yōu)選鐵螯合物，且由于三（乙酰丙酮基）配位鐵的催化活性優(yōu) 良，所以特別優(yōu)選。
[0008] 然而，含有交聯(lián)催化劑的丙烯酸類粘結(jié)劑組合物，即使在常溫下放置期間也會緩 慢進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)。因此，在粘結(jié)劑的工業(yè)生產(chǎn)中，為了在配合了粘結(jié)劑組合物的原料之后至 通常開始交聯(lián)反應(yīng)的時期使交聯(lián)反應(yīng)停止，并用了交聯(lián)催化劑和反應(yīng)抑制劑。
[0009] 關(guān)于該交聯(lián)催化劑與反應(yīng)抑制劑的并用，在專利文獻(xiàn)2中公開了一種聚氨酯的制 造方法，其中，采用了包含由至少一種金屬乙酰丙酮與乙酰丙酮的混合物而成且前述金屬 乙酰丙酮與前述乙酰丙酮的重量比為2:1的催化劑系統(tǒng)的反應(yīng)聚氨酯混合物。
[0010] 對于專利文獻(xiàn)1中所記載的粘結(jié)劑組合物而言，雖然提出了金屬化合物（交聯(lián)催 化劑）相對于以（甲基）丙烯酸酯作為構(gòu)成單體單元且含有羥基和羧基的共聚物的添加 量，但并未記載交聯(lián)抑制劑的添加量。另外，在專利文獻(xiàn)1中，作為抑制粘結(jié)劑組合物中配 合交聯(lián)劑后的粘度上升率的方法，舉出了使用反應(yīng)抑制劑的方法、添加對粘度上升進(jìn)行抑 制的溶劑的方法、使用了嵌段異氰酸酯等對官能團進(jìn)行封閉的交聯(lián)劑的方法等，但沒有具 體說明。
[0011] 另外，在專利文獻(xiàn)2中公開了一種聚氨酯制造方法，其中使用的催化劑系統(tǒng)含有： 即使采用在低溫下活性非常高的鐵、銅等的金屬乙酰丙酮催化劑也不會導(dǎo)致早期固化且具 有優(yōu)良的穩(wěn)定性和良好的催化活性的金屬乙酰丙酮和乙酰丙酮。
[0012] 但是，在專利文獻(xiàn)2記載的方法中，將金屬乙酰丙酮與乙酰丙酮的重量比設(shè)為 2:1，但在丙烯酸類粘結(jié)劑的制造工序中使用該配合比率的情況下，也無法使交聯(lián)反應(yīng)暫時 停止。
[0013] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0014] 專利文獻(xiàn)
[0015] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2011-001440號公報
[0016] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開2008-285681號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0017] 發(fā)明要解決的課題
[0018] 本發(fā)明就是鑒于上述情況而完成的，其課題在于提供一種在不使用有機錫化合 物的情況下具有抗靜電性能，并在低剝離速度和高剝離速度下粘結(jié)力的平衡性優(yōu)良，且貯 存期長，耐久性和再加工性也優(yōu)良的偏光板的表面保護(hù)膜用的粘結(jié)劑組合物以及表面保護(hù) 膜。
[0019] 解決課題的方法
[0020] 為了解決上述課題，本發(fā)明提供一種粘結(jié)劑組合物，其中，
[0021] 該粘結(jié)劑組合物包括：含有（A)烷基的碳原子數(shù)為C4~C18的（甲基）丙烯酸酯 單體中的至少一種、以及選自于作為可共聚單體組的由（B)含羥基的可共聚單體、（C)含羧 基的可共聚單體、（D)聚亞烷基二醇單（甲基）丙烯酸酯單體和（E)不含羥基而含氮的乙 烯基單體或含烷氧基的（甲基）丙烯酸烷基酯單體所組成的可共聚單體組中的至少一種的 酸值0. 01~8. 0的共聚物的丙烯酸類聚合物，
[0022] 并且，還含有（F)二官能以上的異氰酸酯化合物、（G)金屬螯合物的交聯(lián)催化劑、 (H)酮-烯醇互變異構(gòu)體化合物、（I)作為抗靜電劑的熔點25~50°C的離子性化合物和/ 或含丙烯?；碾x子性化合物、（J)聚醚改性硅氧烷化合物、以及（K)抗氧化劑。
[0023] 另外，相對于100重量份前述共聚物的丙烯酸類聚合物的合計量，優(yōu)選前述丙烯 酸類聚合物含有：50~95重量份前述（A)烷基的碳原子數(shù)為C4~C18的（甲基）丙烯酸 酯單體、0. 1~10重量份前述（B)含羥基的可共聚單體、0. 1~I. 0重量份前述（C)含有羧 基的可共聚單體、0~50重量份前述（D)聚亞烷基二醇單（甲基）丙烯酸酯單體、以及0~ 20重量份前述（E)不含羥基而含氮的乙烯基單體或者含烷氧基的（甲基）丙烯酸烷基酯單 體；
[0024] 而且，前述粘結(jié)劑組合物含有：0. 1~10重量份前述（F)二官能以上的異氰酸酯 化合物、0. 001~0. 5重量份前述（G)金屬螯合物的交聯(lián)催化劑、以及0. 1~200重量份前 述⑶酮-烯醇互變異構(gòu)體化合物，并且，前述⑶酮-烯醇互變異構(gòu)體化合物八6)金屬 螯合物的交聯(lián)催化劑的重量份比率（HV(G)為1~700 ;
[0025] 進(jìn)而還含有：作為前述（I)抗靜電劑合計量為0. 05~5. 0重量份的前述粘結(jié)劑組 合物中所含的抗靜電劑與前述共聚物中所共聚的抗靜電劑、〇. 01~1. 〇重量份前述（J)聚 醚改性硅氧烷化合物、以及0. 01~5重量份作為前述（K)抗氧化劑的生育酚類抗氧化劑。
[0026] 另外，優(yōu)選前述（B)含羥基的可共聚單體是選自于由（甲基）丙烯酸8-羥基辛酯、 (甲基）丙烯酸6-羥基己醋、（甲基）丙烯酸4-羥基丁醋、（甲基）丙烯酸2-羥基乙酯、 N-羥基（甲基）丙烯酰胺、N-羥甲基（甲基）丙烯酰胺、N-羥乙基（甲基）丙烯酰胺所組 成的化合物組中的至少一種以上。
[0027] 另外，優(yōu)選前述（C)含羧基的可共聚單體是選自于由（甲基）丙烯酸、（甲基）丙 烯酸羧乙酯、（甲基）丙烯酸羧戊酯、2-(甲基）丙烯酰氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基） 丙烯酰氧基丙基六氫鄰苯二甲酸、2-(甲基）丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸、2-(甲基）丙烯 酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基）丙烯酰氧基乙基馬來酸、羧基聚己內(nèi)酯單（甲基）丙烯酸酯、 2_(甲基）丙烯酰氧基乙基四氫鄰苯二甲酸所組成的化合物組中的至少一種以上。
[0028] 另外，優(yōu)選（D)聚亞烷基二醇單（甲基）丙烯酸酯單體是構(gòu)成聚亞烷基二醇鏈的 烯化氧的平均重復(fù)數(shù)為3~14且選自于聚亞烷基二醇單（甲基）丙烯酸酯、甲氧基聚亞烷 基二醇（甲基）丙烯酸酯、乙氧基聚亞烷基二醇（甲基）丙烯酸酯中的至少一種以上。
[0029] 另外，優(yōu)選前述丙烯酸類聚合物作為前述可共聚單體組含有前述（E)不含羥基而 含氮的乙烯基單體或者含烷氧基的（甲基）丙烯酸烷基酯單體中的至少一種以上。
[0030] 另外，作為前述（F)二官能以上的異氰酸酯化合物，優(yōu)選作為二官能異氰酸酯化 合物的非環(huán)式脂肪族異氰酸酯化合物且二異氰酸酯化合物與二醇化合物發(fā)生反應(yīng)而生成 的化合物。作為前述二異氰酸酯化合物，是脂肪族二異氰酸酯，優(yōu)選通過選自于由四亞甲基 二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、賴 氨酸二異氰酸酯所組成的化合物組中的一種來構(gòu)成。另外，作為前述二醇化合物，優(yōu)選為通 過選自于由2-甲基1，3-丙二醇、2, 2-二甲基-1，3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1，3-丙二 醇、2-乙基-2- 丁基-1，3-丙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2, 2-二甲基-1，3-丙二醇單羥基 新戊酸酯、聚乙二醇、聚丙二醇所組成的化合物組中的一種來構(gòu)成。
[0031] 另外，作為前述（F)二官能以上的異氰酸酯化合物，優(yōu)選作為三官能異氰酸酯化 合物的選自于由六亞甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的 異氰脲酸酯、六亞甲基二異氰酸酯化合物的加成物、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的加成物、 六亞甲基二異氰酸酯化合物的縮二脲、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的縮二脲、甲苯二異氰 酸酯化合物的異氰脲酸酯、苯二甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、氫化苯二甲基二異 氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、甲苯二異氰酸酯化合物的加成物、苯二甲基二異氰酸酯化合 物的加成物、氫化苯二甲基二異氰酸酯化合物的加成物所組成的化合物組中至少一種以 上。
[0032] 另外，優(yōu)選前述（I)抗靜電劑是相對于100重量份的前述共聚物含有0. 1~5. 0 重量份且熔點25~50°C的離子性化合物、和/或在前述共聚物中的共聚量為0. 1~5. 0重 量％的含有丙烯?；碾x子性化合物。
[0033] 另外，優(yōu)選前述（J)聚醚改性硅氧烷化合物的HLB值為7~15。
[0034] 另外，優(yōu)選前述粘結(jié)劑組合物中的交聯(lián)催化劑不包含有機錫化合物。
[0035] 另外，作為前述抗氧化劑的生育酚類化合物，優(yōu)選為選自于由d-α -生育酚、 (11-€(-生育酚、(1-|3-生育酚、(11-|3-生育酚、(1-丫-生育酚、(11-丫-生育酚、(1-3-生育 酚、dl- δ -生育酚、d- α -生育三烯酚、dl- α -生育三烯酚、d- β -生育三烯酚、dl- β -生 育三烯酚、d- γ -生育三烯酚、dl- γ -生育三烯酚、d- δ -生育三烯酚、dl- δ -生育三烯酚 所組成的化合物組中的至少一種。
[0036] 另外，優(yōu)選使前述粘結(jié)劑組合物交聯(lián)而成的粘結(jié)劑層在低剝離速度0. 3m/min下 的粘結(jié)力為〇· 05~0· lN/25mm，在高剝離速度30m/min下的粘結(jié)力為I. 0N/25mm以下。
[0037] 另外，優(yōu)選使前述粘結(jié)劑組合物交聯(lián)而成的粘結(jié)劑層的表面電阻率在 9. 0Χ10+11Ω / □以下，剝離靜電壓為±0~0. 5kV。
[0038] 另外，本發(fā)明提供一種粘結(jié)膜，其特征在于，在樹脂膜的單面或雙面上形成粘結(jié)劑 層而成，所述粘結(jié)劑層是使前述粘結(jié)劑組合物交聯(lián)而成。
[0039] 另外，本發(fā)明提供一種表面保護(hù)膜，其是在樹脂膜的單面形成粘結(jié)劑層而成，所述 粘結(jié)劑層是使前述粘結(jié)劑組合物交聯(lián)而成，其特征在于，用圓珠筆隔著粘結(jié)劑層在表面保 護(hù)膜上進(jìn)行描繪后，污染沒有轉(zhuǎn)移至被粘附體上。
[0040] 另外，本發(fā)明的表面保護(hù)膜可作為偏光板的表面保護(hù)膜的用途加以使用。