O3 · 9H20固體溶于250mL水中 配制成溶液，以〇. 7ml/min的速度滴加此混合液，同時(shí)用鹽酸保持pH恒定。停止加料后，用 液堿調(diào)節(jié)pH為11，恒溫?cái)嚢?5分鐘。
[0042] (6)反應(yīng)完成后懸浮液經(jīng)過(guò)濾，用去離子水洗滌，在105°C下干燥30分鐘。
[0043] (7)在700°C下煅燒30分鐘，出料自然冷卻至室溫，再次洗滌烘干得到銀白磁性珠 光顏料。
[0044] 所得樣品包覆率：鈷鐵氧體15%，
[0045] 其中 C〇0% = 3. 33%，F(xiàn)eO% = 3. 33%，F(xiàn)e2O3^ = 8. 34% ;
[0046] Al2O3^= 5% ,
[0047] Si02%=5%。
[0048] 實(shí)施例2
[0049] 以成品珠光顏料為基材，包覆不同比例的氧化鉆、氧化亞鐵、氧化鐵。
[0050] (1)稱(chēng)取100g克QC303皇家金色成品珠光顏料，投入到容積為IL的反應(yīng)釜中，加 入800毫升去離子水，攪拌使之均勻分散成懸浮液。
[0051] (2)將此懸浮液在恒溫水浴鍋中加熱并穩(wěn)定在65°C，用31 %的液堿將此懸浮液的 pH調(diào)節(jié)至8. 5。
[0052] (3)調(diào)節(jié)懸浮液溫度為 75 °C，pH 為 9. 0。將 4. 833g CoCl2 · 6Η20、87· 2mL FeCl3 · 6H20(75g/L)和10. 311g FeCl2 · 4H20混合攪拌配制成混合液，以0· 5ml/min的速度 滴加此混合液，同時(shí)用氫氧化鈉水溶液保持PH恒定，當(dāng)加料完畢后，升pH為10,恒溫?cái)嚢?15分鐘。
[0053] (4)調(diào)懸浮液溫度為75°C，用鹽酸調(diào)節(jié)pH為3· 5。滴加11. 84g AlCl3 · 6H20固體 溶于IlOmL水的水溶液，快速滴加，pH不恒定。停止加料后恒溫?cái)嚢?5min。
[0054] (5)用液堿緩慢調(diào)節(jié)pH為9. 0。稱(chēng)取11. 80g Na2SiO3 · 9H20固體溶于IlOmL水中 配制成溶液，以〇. 7ml/min的速度滴加此混合液，同時(shí)用鹽酸保持pH恒定。停止加料后，用 液堿調(diào)節(jié)pH為11，恒溫?cái)嚢?5分鐘。
[0055] (6)反應(yīng)完成后懸浮液經(jīng)過(guò)濾，用去離子水洗滌，在105°C下干燥20分鐘。
[0056] (7)在700°C下煅燒30分鐘，出料自然冷卻至室溫，再次洗滌烘干得到金色磁性珠 光顏料。
[0057] 所得樣品包覆率：鈷鐵氧體7 %，
[0058] 其中 CoO% = I. 5%，F(xiàn)eO% = 3. 6%，F(xiàn)e2O3^ = 1. 9% ;
[0059] Al2O3^= 2. 5% ,
[0060] Si02%=2.5%。
[0061] 實(shí)施例3
[0062] 以成品珠光顏料為基材，包覆不同比例的氧化鉆、氧化亞鐵、氧化鐵。
[0063] (1)稱(chēng)取100g克QC193銀白珠光顏料，投入到容積為IL的反應(yīng)釜中，加入800毫 升去離子水，攪拌使之均勻分散成懸浮液。
[0064] (2)將此懸浮液在恒溫水浴鍋中加熱并穩(wěn)定在65°C，用31 %的液堿將此懸浮液的 pH調(diào)節(jié)至8. 5。
[0065] (3)調(diào)節(jié)懸浮液溫度為 75 °C，pH 為 9. 0。將 0· 51g CoCl2 · 6Η20、4· 5mL FeCl3 ·6Η20(6(^/υ 和 2. 12g FeCl2 ·4Η20 混合并加水稀釋至 10ml，以 0. 4ml/min 的速度滴 加此混合液，同時(shí)用氫氧化鈉水溶液保持PH恒定，當(dāng)加料完畢后，升pH為10,恒溫?cái)嚢?5 分鐘。
[0066] (4)調(diào)懸浮液溫度為75°C，用鹽酸調(diào)節(jié)pH為3. 5。滴加2. 37g AlCl3 · 6H20固體 溶于25mL水的水溶液，快速滴加，pH不恒定。停止加料后恒溫?cái)嚢?5min。
[0067] (5)用液堿緩慢調(diào)節(jié)pH為9. 0。稱(chēng)取2. 36g Na2SiO3 · 9H20固體溶于25mL水中配 制成溶液，以〇. 4ml/min的速度滴加，用鹽酸保持pH恒定。停止加料后，用液堿調(diào)節(jié)pH為 11，恒溫?cái)嚢?5分鐘。
[0068] (6)反應(yīng)完成后懸浮液經(jīng)過(guò)濾，用去離子水洗滌，在105°C下干燥15分鐘。
[0069] (7)在700°C下煅燒30分鐘，出料自然冷卻至室溫，再次洗滌烘干得到銀白磁性珠 光顏料。
[0070] 所得樣品包覆率：鈷鐵氧體1 %，
[0071] 其中 C〇0% = 0· 16%，F(xiàn)eO% = 0· 76%，F(xiàn)e2O3^ = 0· 08% ;
[0072] Al2O3^= 〇· 5% ,
[0073] Si02%=0.5%。
[0074] 對(duì)比例I
[0075] 按照專(zhuān)利中CN102766357A公開(kāi)的方法，將50g QCllO銀白珠光顏料（廣西七色珠 光材料股分有限公司）和適量水倒入1000ml三口燒瓶中，加水至600ml刻度位置，然后攪 拌令珠光顏料令其均勻分散，升溫至80°C，保持該溫度。以0. 2L/分鐘的速度向三口燒瓶?jī)?nèi) 充入氮?dú)?，置換三口燒瓶?jī)?nèi)的空氣。然后在氮?dú)鈿夥障?，加?0mL濃度為300g/L的氯化亞 鐵溶液，并加入氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH至6。滴加23. 6mL濃度為30g/L氯酸鉀溶液，氯酸鉀 將部份Fe2+氧化成Fe 3+，待反應(yīng)結(jié)束后冷卻。真空抽濾并用去離子水沖洗濾餅，將濾餅重新 投入1000 mL燒杯中加水至700mL液位，攪勻，調(diào)升溫至80°C。緩慢滴加165mL硅酸鈉溶液 (以二氧化硅計(jì)，質(zhì)量含量10% )和27. 5mL氯化鋁溶液（以AlClj+，質(zhì)量含量10% )，攪 拌并用5%的鹽酸維持調(diào)節(jié)pH至7,攪拌半小時(shí)后，抽濾并用去離子水沖洗濾餅6次。將以 上步驟中的濾餅抽干后于105°C下烘干，然后在氮?dú)鈿夥障掠?60°C下煅燒30分鐘，得到成 品。所得成品珠光顏料保存6個(gè)月后磁性明顯降低，沒(méi)有產(chǎn)生立體、夢(mèng)幻的3D效果。
[0076] 實(shí)施例結(jié)果如下表：
[0077]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種具有3D效果的磁性珠光顏料，其包括珠光顏料、在珠光顏料層上的由氧化鈷、 氧化鐵和氧化亞鐵構(gòu)成的磁性包覆層、在磁性包覆層上的保護(hù)層，其中珠光顏料包括基材 和一層或多層珠光顏料層。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有3D效果的磁性珠光顏料，其中，氧化鈷、氧化亞鐵、氧化 鐵的包覆率之比是（1~5) : (1~5) : (0. 1~10)，優(yōu)選是I: (1~5) : (0. 5~2. 5)。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的具有3D效果的磁性珠光顏料，其中，所述3D立體效果系 列磁性珠光顏料各組分的重量比為：4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的具有3D效果的磁性珠光顏料，其中，珠光顏料是 天然云母、合成云母、片狀氧化鋁、片狀氧化硅、玻璃鱗片基材原料包覆Sn02、Ti02、SiO 2* Fe2O3中的一種或多種的膜層所得到的珠光顏料。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的具有3D效果的磁性珠光顏料，其中，珠光顏料選自：基材 +TiOJl，基材 +SnO 2層 +TiO 2層，基材 +SnO 2層 +TiO 2層 +SiO 2層 +TiO 2層，基材 +SnO 2層 +TiO 2 層 +3;[〇2層 +SnO 2層 +TiO 2層，基材 +TiO 2層 +Fe 203層，基材 +TiO 2層 +SiO 2層 +Fe 203層，基 材 +1102層 /Fe 203層，基材 +TiO 2層 /Fe 203層 +SiO 2層 +TiO 2層 /Fe 203層，基材 +Fe 203層，基 材+Fe2O3層+TiO 2層，基材+Fe 203層+SiO 2層+Fe 203層，基材+TiO 2層+SiO 2層+TiO 2層中的 一種或多種。6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的具有3D效果的磁性珠光顏料，其中，所述保護(hù)層 為Si02、MgO、A1203、MgF2、AlF 3以及它們的任意組合，優(yōu)選SiO 2、Al2O3,更優(yōu)選保護(hù)層包括在 磁性包覆層上的氧化鋁層以及在氧化鋁層上的二氧化硅層。7. 根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的具有3D效果的磁性珠光顏料的制備方法，包括如 下步驟： (1) 將10 0重量份珠光顏料與去離子水混合，形成起始固含量為3 - 2 5 w t %、優(yōu)選 4-20?七％、更優(yōu)選5-2〇￥七％之間，如6%、8%、10%、12%的懸浮液，攪拌均勻，并將懸浮液 加熱至60~95°C、進(jìn)一步優(yōu)選70-90°C、更進(jìn)一步優(yōu)選75-85°C ; (2) 用堿溶液將懸浮液的pH調(diào)節(jié)至5. 0-10. 0、優(yōu)選6. 0-9. 0,加入氧化鈷、氧化亞鐵、 氧化鐵對(duì)應(yīng)的鈷鹽、亞鐵鹽、鐵鹽的混合液，使得按氧化鈷、氧化鐵和氧化亞鐵的總和計(jì)為 0. 21~20重量份，優(yōu)選1~18重量份，氧化鈷、氧化亞鐵、氧化鐵的包覆率之比是（1~5): (1~5) : (0. 1~10)，優(yōu)選I: (1~5) : (0. 5~2. 5)，用堿溶液保持pH值恒定，加料完畢后， 用堿溶液調(diào)節(jié)pH為9. 0~11，恒溫?cái)嚢瑁? (3) 用鹽酸緩慢調(diào)節(jié)pH為2-5. 0、優(yōu)選2. 5-4,不恒定pH值，滴加一份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 5% -30%、優(yōu)選8 % -25 %的與氧化鋁對(duì)應(yīng)的鋁鹽溶液，加入的量，以Al2O3計(jì)，為基材的 0. 5%~10%，停止加料后恒溫?cái)嚢瑁? (4) 用堿溶液緩慢調(diào)節(jié)pH為5. 0-10. 0,優(yōu)選6. 0-9. 0,滴加一份質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%~ 30%、優(yōu)選8% -25%的與二氧化硅對(duì)應(yīng)的硅酸鹽溶液，同時(shí)用鹽酸恒定pH值，加入的量，以 SiOJ+，為基材的0. 5%~10%，加料結(jié)束后，用堿溶液調(diào)節(jié)pH為7. 0~11，恒溫?cái)嚢瑁? (5) 對(duì)步驟（4)獲得的的溶液進(jìn)行過(guò)濾、洗滌、烘干、煅燒，得到具有3D特效的磁性珠光 顏料。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其中所述堿溶液中的堿選自氫氧化鈉、氨、碳酸 鈉，和/或它們的任意組合的水溶液。9. 根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的制備方法，其中，所述氧化鈷對(duì)應(yīng)的鈷鹽選自CoCl 2、 Co (NO3) 2、CoSO4，和/或它們的任意組合的溶液；和/或 所述氧化亞鐵對(duì)應(yīng)的亞鐵鹽選自FeS04、FeCl2、FeCO3，和/或它們的任意組合的溶液； 和/或 所述氧化鐵對(duì)應(yīng)的鐵鹽選自Fe (NO3) 3、Fe2 (SO4) 3、FeCl3，和/或它們的任意組合的溶液； 和/或 所述氧化鋁對(duì)應(yīng)的鋁鹽選自AlCljP Al (NO 3)3，和/或它們的任意組合的溶液；和/或 所述氧化硅對(duì)應(yīng)的硅酸鹽選自似25103、0&1%351 4012、0&35105，和/或它們的任意組合的 溶液。10. 根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的具有3D效果的磁性珠光顏料或者通過(guò)權(quán)利要求 7-9中任一項(xiàng)所述的制備方法所制備的具有3D效果的磁性珠光顏料用于印刷油墨、紡織品 印花、包裝材料的用途。
【專(zhuān)利摘要】一種具有3D效果的磁性珠光顏料及其制備方法，所述磁性珠光顏料包括珠光顏料、在珠光顏料層上的由氧化鈷、氧化鐵和氧化亞鐵構(gòu)成的磁性包覆層、在磁性包覆層上的保護(hù)層，其中珠光顏料包括基材和一層或多層珠光顏料層。本發(fā)明制備的3D磁性系列珠光顏料利用表面磁性材料的走磁現(xiàn)象可以產(chǎn)生立體、夢(mèng)幻的3D效果。本發(fā)明的3D磁性系列珠光顏料的制備方法，能夠克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的二價(jià)鐵易被氧化的難題，減少四氧化三鐵損失，降低磁性損耗，且生成的部分鈷酸鐵穩(wěn)定不易被氧化，使得顏料的保存具有長(zhǎng)期性。
【IPC分類(lèi)】C09C1/28, C09C1/40, C09C3/06
【公開(kāi)號(hào)】CN104893366
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510340610
【發(fā)明人】楊倫全, 熊曉玲, 黃銀樟
【申請(qǐng)人】廣西七色珠光材料股份有限公司
【公開(kāi)日】2015年9月9日
【申請(qǐng)日】2015年6月18日