3份二丙二醇二甲 醚（DMM)溶劑和0.37份二月桂酸二丁基錫（DBTDL)混合，氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱攪拌混合物至 65°C，保溫在65°C反應(yīng)2到3小時(shí)直至NC0%達(dá)到5. 0% wt。
[0123] H40-50% Capa-50% IPDI-CAP 的合成
[0124] 氮?dú)獗Ｗo(hù)下，按質(zhì)量比將50. 0份H40和50. 0份二丙二醇二甲醚（DMM)溶劑混合， 加熱并攪拌混合物到140°C，得到懸浮液后加入25. 0份己內(nèi)酯，在140°C的溫度下攪拌1個(gè) 小時(shí)直到己內(nèi)酯消耗完（GC監(jiān)測(cè)）。降溫至80°C后，緩慢加入60. 4份IPDI-CAP半封閉預(yù) 聚物，約30分鐘加完。80°C保溫?cái)嚢杓s5小時(shí)直至NC0%小于0. 1% wt。所得淡黃色溶液 即為：50%的H40-50% Capa羥基被IPDI-己內(nèi)酰胺半封閉預(yù)聚物（Iroi-CAP)取代的超支 化的封閉型多異氰酸酯，最終產(chǎn)物用DMM溶劑調(diào)整固含量為40%。
[0125] 本實(shí)施例中，所用超支化羥基聚酯為已用50 %質(zhì)量的己內(nèi)酯改性的H40 (H40-50 %
Capa，其平均羥基個(gè)數(shù)為64) ; Iroi-CAP和羥基反應(yīng)結(jié)合后即為 ：AP 為封端劑BL)，其個(gè)數(shù)的平均值為32。
[0126] 實(shí)施例4
[0127] B4 :H40-50% Capa-25% -IPDI-MEK0(50% 己內(nèi)酯改性超支化樹脂 H40 的 25% 的 羥基被IPDI-甲乙酮肟取代）的合成
[0128] IPDI-甲乙酮肟半封閉預(yù)聚物（IPDI-MEK0)的合成
[0129] 在氮?dú)獗Ｗo(hù)室溫下，將23. 52份甲乙酮肟加入到50. 5份IPDI，49. 12份二丙二醇 二甲醚（DMM)溶劑和0. 075份二月桂酸二丁基錫（DBTDL)的混合物中；攪拌2-3小時(shí)，直到 NCO % 達(dá)到 6. 3 % wt。
[0130] H40-50% Capa-25% -IPDI-MEK0 的合成
[0131] 氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將50. 0份H40和50. 0份二丙二醇二甲醚（DMM)混合，攪拌并加熱混 合物到140°C，得到懸浮液后加入25. 0份己內(nèi)酯，在140°C的溫度下攪拌1個(gè)小時(shí)直到己內(nèi) 酯消耗完（GC監(jiān)測(cè)）。降溫至80°C后，緩慢加入60. 4份IPDI-MEK0半封閉預(yù)聚物，約30分 鐘加完。80°C保溫?cái)嚢杓s5-6小時(shí)直至NC0%小于0. 1% wt。所得淡黃色溶液即為：25% 的H40-50% Capa羥基被IPDI-甲乙酮肟半封閉預(yù)聚物（IPDI-MEK0)取代的超支化的封閉 型多異氰酸酯，最終產(chǎn)物用DMM溶劑調(diào)整固含量為60%。
[0132] 本實(shí)施例中所用的超支化羥基聚酯為已用50 %質(zhì)量的己內(nèi)酯改性 的H40 (H40-50 % Capa,其理想羥基個(gè)數(shù)為64) ; IPDI-MEK0和羥基反應(yīng)結(jié)合即為 Q ? Π U H ? DL (MEK0為封端劑BL)，其個(gè)數(shù)的平均值為16。
[0133] 附圖2為本實(shí)施例產(chǎn)物的裂解氣相色譜-質(zhì)譜圖，通過圖2可知本實(shí)施例合成產(chǎn) 物的官能團(tuán)情況。
[0134] 表2.以第二代超支化聚酯H20為核的超支化的封閉型多異氰酸酯合成實(shí)例
[0135]
[0136] 實(shí)施例5
[0137] Cl :H20-40% Capa-25% -IPDI-DMP (40% 己內(nèi)酯改性超支化樹脂 H20 的 25% 的羥 基被IPDI-3,5-二甲基吡唑取代）的合成
[0138] iroi-3, 5-二甲基吡唑半封閉預(yù)聚物（IPDI-DMP)的合成
[0139] 在氮?dú)獗Ｗo(hù)室溫下，將38. 92份3, 5-二甲基吡唑分3批加入到75份IPDI、38. 92 份二丙二醇二甲醚（DMM)和0. 10份二月桂酸二丁基錫（DBTDL)的混合物中，間隔約10分 鐘，邊加邊攪拌。加完后在室溫下繼續(xù)攪拌約30分鐘至3, 5-二甲基吡唑全部溶解，然后升 溫至70°C，攪拌1-2小時(shí)。
[0140] H20-40 % Capa-25 % -IPDI-DMP 合成
[0141] 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將100. 00份BoltronH20與100. 00份DMM混合，加熱混合物至 140°C，充分?jǐn)嚢璧玫綉腋∫?。在此溫度下一次性加?0. 00份己內(nèi)酯，保溫反應(yīng)約1小時(shí) 直至己內(nèi)酯消耗完畢（GC監(jiān)測(cè)）。降溫至80°C，加入0.24份二月桂酸二丁基錫（DBTDL)， 充分?jǐn)嚢韬缶徛渭尤隝PDI-3, 5-二甲基吡唑半封閉預(yù)聚物（IPDI-DMP)加入量是100. 94 份。80°C保溫反應(yīng)約2-4小時(shí)直至NC0%小于0. 05% wt。所得產(chǎn)物即為：己內(nèi)酯改性H20 的25 %羥基被IPDI-DMP取代。最終產(chǎn)物固含量為63%。
[0142] 本實(shí)施例中所用超支化羥基聚酯為已用40%質(zhì)量的己內(nèi)酯改性的H20(H20_40% Capa，其理想羥基個(gè)數(shù)為16) ; IPDI-CAP和羥基反應(yīng)結(jié)合后即為〇 3 H U H ? DL (CAP 為封端劑BL)，其個(gè)數(shù)的平均值為4。
[0143] 附圖3為本實(shí)施例產(chǎn)物的裂解氣相色譜-質(zhì)譜圖，通過圖3可知本實(shí)施例合成產(chǎn) 物的官能團(tuán)情況。
[0144] 實(shí)施例6
[0145] C2 :H20-40% Capa-50% -IPDI-DMP (40% 己內(nèi)酯改性超支化樹脂 H20 的 50% 的羥 基被IPDI-3,5-二甲基吡唑取代）的合成
[0146] 與實(shí)施例5相同，不同的是IPDI-DMP的量增加一倍到201. 88份。所得產(chǎn)物即為： 己內(nèi)酯修飾H20的50 %羥基被IPDI-DMP取代。最終產(chǎn)物固含量為66%。
[0147] 附圖4為本實(shí)施例產(chǎn)物的裂解氣相色譜-質(zhì)譜圖，通過圖4可知本實(shí)施例合成產(chǎn) 物的官能團(tuán)情況。
[0148] 實(shí)施例7
[0149] 03:!120-50%1?01-01^(超支化樹脂!120的50%的羥基被1?01-3,5-二甲基吡唑 取代）的合成
[0150] iroi-3, 5-二甲基吡唑半封閉預(yù)聚物（IPDI-DMP)的合成
[0151] 在氮?dú)獗Ｗo(hù)室溫下，將21. 4份3, 5-二甲基吡唑分3批加入到50. 0份IPDI、71. 4 份環(huán)己酮和0. 14份二月桂酸二丁基錫（DBTDL)的混合物中，間隔約10分鐘，邊加邊攪拌。 加完后在室溫下繼續(xù)攪拌約30分鐘至3, 5-二甲基吡唑全部溶解，然后升溫至70°C，再繼續(xù) 攪拌1-2小時(shí).
[0152] H20-50 % IPDI-DMP 的合成
[0153] 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將48. 0份BoltronH20和48. 0份環(huán)己酮混合，攪拌加熱混合物 至IKTC直至H20全部溶解。降溫到80°C后滴加入IPDI-3, 5-二甲基吡唑半封閉預(yù)聚物 (IPDI-DMP)，30分鐘內(nèi)加完。保溫反應(yīng)約2小時(shí)直到NC0%小于0. 1% wt。所得產(chǎn)物固含 量為50%。
[0154] 本實(shí)施例中所用超支化羥基聚酯為H20的骨架結(jié)構(gòu)表示為H20衍化前 其羥基個(gè)數(shù)的理想值為16, ；IPDI-DMP和羥基反應(yīng)結(jié)合后即為Q f H u H f a (DMP 為封端劑BL)，其個(gè)數(shù)的平均值為8。
[0155] 附圖5為本實(shí)施例產(chǎn)物的裂解氣相色譜-質(zhì)譜圖，通過圖5可知本實(shí)施例合成產(chǎn) 物的官能團(tuán)情況。
[0156] 實(shí)施例8
[0157] C4 :H20-50% Iroi-CAP (超支化樹脂H20的50%的羥基被IPDI-己內(nèi)酰胺取代） 的合成
[0158] IPDI-己內(nèi)酰胺半封閉預(yù)聚物（Iroi-CAP)的合成
[0159] 在室溫下，將90. 0份IPDI，55. 0份己內(nèi)酰胺，55. 0份環(huán)己酮和0. 20份二月桂酸 二丁基錫（DBTDL)混合，氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌加熱至65°C，保溫反應(yīng)約6小時(shí)直至NCO%達(dá)到 6. 8% wt〇
[0160] H20-50 % IPDI-CAP 的合成
[0161] 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將37. 5份H20和37. 5份環(huán)己酮混合，攪拌并加熱混合物并至 IKTC直到H20全部溶解。降溫至80°C后，緩慢加入上述合成的IPDI-己內(nèi)酰胺半封閉預(yù) 聚物（iroi-CAP)82. 6份。保溫反應(yīng)5-6小時(shí)直到NC0%小于0. 1% wt，所得產(chǎn)物固含量為 62%。
[0162] 附圖6為本實(shí)施例產(chǎn)物的裂解氣相色譜-質(zhì)譜圖，通過圖6可知本實(shí)施例合成產(chǎn) 物的官能團(tuán)情況。
[0163] 圖7為反應(yīng)物H40的裂解氣相色譜-質(zhì)譜圖；圖中出現(xiàn)的各峰為H40的裂解產(chǎn)物。
[0164] 圖8為反應(yīng)物H20的裂解氣相色譜-質(zhì)譜圖。圖中出現(xiàn)的各峰為H20的裂解產(chǎn)物。
[0165] 超支化的封閉型多異氰酸酯應(yīng)用實(shí)例
[0166] 實(shí)施例 9, 10,11，12,13
[0167] 按照表3配方將原料混合，實(shí)施例9, 10, 11，12形成固含量為50%的IK清漆，實(shí)施 例13的固含量為40%。
[0168] 表3實(shí)施例9,10,11，12,13的IK清漆質(zhì)量組成
[0169]
[0170] 實(shí)施例1制備的含IPDI-CAP的超支化的封閉型多異氰酸酯在IK清漆中的應(yīng)用。
[0171] 實(shí)施例1中的25%羥基改性為Iroi-CAP的超支化的封閉型多異氰酸酯按照表3 不同比例加入到實(shí)施例9-實(shí)施例13的IK清漆中，用環(huán)己酮調(diào)整實(shí)施例9, 10, 11，12的施 工固含量為50%，實(shí)施例13的施工固含量為40%，制作樣板準(zhǔn)備漆膜測(cè)試。
[0172] 制作樣板：將清漆用100微米濕膜厚度的刮板涂在Tin板上，室溫流平15分鐘 后，在180度烘烤30分鐘得到漆膜，測(cè)試漆膜鉛筆硬度和柔韌性；將清漆用100微米濕膜 厚度的刮板涂在玻璃板上，室溫流平15分鐘后，在180度烘烤30分鐘得到漆膜，測(cè)試漆膜 MEKDoubleRub ；
[0173