接著劑組合物、以及層疊體及其制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種接著劑組合物。而且涉及一種使用上述接著劑組合物的層疊體及 其制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 各種塑料膜彼此的貼合、或塑料膜與金屬蒸鍍膜或金屬箔的貼合，在以前，通過使 用羥基/異氰酸酯系的溶劑型接著劑的干式層合方式進(jìn)行。但是，干式層合方式由于使用 含有有機(jī)溶劑的接著劑，因此需要抑制、防止環(huán)境污染或火災(zāi)的特別的設(shè)備。
[0003] 近年來，由于對簡便的設(shè)備的要求，而對接著劑的脫有機(jī)溶劑化的要求增強(qiáng)，并積 極地進(jìn)行無溶劑化的研宄。
[0004] 例如，在專利文獻(xiàn)1中揭示：含有多元醇成分（1)與包含兩種聚異氰酸酯化合物的 聚異氰酸酯成分（2)的無溶劑型層合用接著劑組合物。
[0005] 另外，在專利文獻(xiàn)2中揭示：含有多元醇成分（1)與必須具有3官能聚異氰酸酯 化合物的聚異氰酸酯成分（2)、分歧點(diǎn)濃度為特定范圍、羥基摩爾數(shù)：異氰酸酯基摩爾數(shù)= I : 1~1 : 3的無溶劑型層合接著劑組合物。
[0006] 在專利文獻(xiàn)3中揭示：含有多元醇成分（A)與必須具有異佛爾酮二異氰酸酯的異 氰酸酯成分（B)的無溶劑型接著劑組合物。
[0007] 在專利文獻(xiàn)4中揭示：含有多元醇成分（A)與聚異氰酸酯化合物（B)及特定粒徑 的紛體（C)的無溶劑型接著劑組合物。
[0008] 而且在專利文獻(xiàn)5中揭示：含有聚異氰酸酯成分（a)與多元醇成分（b)，且聚異氰 酸酯成分（a)包含單體系4,4'-亞甲基二苯基二異氰酸酯（i)與異氰酸酯官能性預(yù)聚物 (ii)的接著劑組合物。異氰酸酯官能性預(yù)聚物（ii)是包含單體系4,4'-亞甲基二苯基 二異氰酸酯、與一種以上多元醇的預(yù)聚物反應(yīng)物質(zhì)混合物的反應(yīng)產(chǎn)物，作為一種以上的多 元醇，指定包含具有處于特定范圍的平均分子量的三醇。
[0009] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0010] 專利文獻(xiàn)
[0011] 專利文獻(xiàn)1 :日本專利特開平8-60131號公報(bào)
[0012] 專利文獻(xiàn)2 :日本專利特開2003-96428號公報(bào)
[0013] 專利文獻(xiàn)3 :日本專利特開2006-57089號公報(bào)
[0014] 專利文獻(xiàn)4 :日本專利特開2011-162579號公報(bào)
[0015] 專利文獻(xiàn)5 :日本專利特開2012-131980號公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0016] 發(fā)明要解決的課題
[0017] 作為使用接著劑組合物獲得層疊體的方法，通常是在基材（接著的對象）上涂敷 接著劑組合物后，于在所形成的接著劑層上重疊其他基材（接著的對象）的狀態(tài)下，進(jìn)行由 兩基材夾持的接著劑層的硬化的方法。以下，將上述的"進(jìn)行接著劑層的硬化"步驟稱為"老 化步驟"。
[0018] 專利文獻(xiàn)1~專利文獻(xiàn)4所記載的發(fā)明，具體是使用脂環(huán)族系聚異氰酸酯成分或 脂肪族系聚異氰酸酯成分作為聚異氰酸酯成分。脂環(huán)族系聚異氰酸酯成分或脂肪族系聚異 氰酸酯成分由于反應(yīng)相對較溫和，因此老化步驟需要在40°C~50°C下進(jìn)行2天~5天。然 而，在市場中，要求提供能以較以前短的時間老化且表現(xiàn)出同等以上的接著性能的接著劑 組合物。
[0019] 與脂環(huán)族系聚異氰酸酯成分或脂肪族系聚異氰酸酯成分相比，由于芳香族系聚異 氰酸酯成分富有反應(yīng)性，因此與老化時間的短時間化的課題一致。但是，由于芳香族系聚異 氰酸酯成分富有反應(yīng)性，因此與多元醇成分的反應(yīng)、和與環(huán)境濕度中的水的反應(yīng)發(fā)生競爭， 為了表現(xiàn)出充分的接著力，而需要將涂敷時、重疊時及老化時的環(huán)境濕度嚴(yán)格地管理為低 濕度。因此，在市場中，要求提供即便不將環(huán)境濕度嚴(yán)格地管理為低濕度，也能以較以前短 的時間老化且表現(xiàn)出同等以上的接著性能的接著劑組合物。
[0020] 專利文獻(xiàn)5所記載的發(fā)明能以相對較短時間的老化且表現(xiàn)出接著性能，但在多元 醇成分與聚異氰酸酯成分混合后，存在于短時間內(nèi)粘度極度增大，即接著劑組合物的適用 期縮短的問題。
[0021] 本發(fā)明是鑒于上述背景而成，其目的是提供一種即便不將環(huán)境濕度嚴(yán)格地管理為 低濕度，也能以較以前短的時間老化且表現(xiàn)出同等以上的接著性能，且適用期長的接著劑 組合物、以及使用上述接著劑組合物的層疊體及其制造方法。
[0022] 解決問題的技術(shù)手段
[0023] 本發(fā)明是鑒于上述課題而成的，作為聚異氰酸酯成分（A)，含有由兩種芳香族系異 氰酸酯與聚醚多元醇衍生的聚異氰酸酯成分；作為多元醇成分（B)，含有包含特定分子量 的聚酯二醇與相對較低的低分子量的二醇或三醇的多元醇成分。
[0024] 即，本發(fā)明涉及一種接著劑組合物，其包含聚異氰酸酯成分（A)及多元醇成分 (B)，且上述聚異氰酸酯成分（A)是使必須具有2,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯（al)及4， 4'-二苯基甲烷二異氰酸酯（a2)的異氰酸酯、與必須具有聚醚多元醇（a3)的多元醇，在 異氰酸酯基過量的條件下反應(yīng)而成的反應(yīng)性產(chǎn)物，上述多元醇成分（B)是必須具有數(shù)量平 均分子量為500以上、3, 000以下的聚酯二醇（bl)，而且包含數(shù)量平均分子量為50以上、且 小于500的二醇（b2)及數(shù)量平均分子量為50以上、且小于500的三醇（b3)的至少任一種 的多元醇組合物。
[0025] 本發(fā)明的接著劑組合物優(yōu)選為，在2,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯（al)與4， 4'-二苯基甲烷二異氰酸酯（a2)的合計(jì)的100摩爾％中，將2,4'-二苯基甲烷二異氰酸 酯（al)設(shè)為10摩爾％以上、60摩爾％以下，將4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯（a2)設(shè)為 40摩爾％以上、90摩爾％以下。
[0026] 另外，本發(fā)明的接著劑組合物優(yōu)選為，在多元醇成分（B) 100質(zhì)量％中，包含聚酯 二醇（bl) 60質(zhì)量％以上、99質(zhì)量％以下，及二醇（b2)與三醇（b3)的合計(jì)1質(zhì)量％以上、40 質(zhì)量％以下。
[0027] 另外，優(yōu)選為在將多元醇成分（B)中的羥基摩爾數(shù)設(shè)為100摩爾時，聚異氰酸酯成 分（A)中的異氰酸酯基的摩爾數(shù)為70摩爾以上、300摩爾以下。
[0028] 另外，本發(fā)明的接著劑組合物優(yōu)選為無溶劑型。
[0029] 另外，本發(fā)明的接著劑組合物優(yōu)選為包裝材料形成用層合用接著劑。
[0030] 而且，本發(fā)明涉及一種層疊體，其是使用如上述本發(fā)明的接著劑組合物來層疊兩 個片狀基材而成。
[0031] 而且，本發(fā)明涉及一種層疊體的制造方法，其將上述本發(fā)明的接著劑組合物涂布 于第1片狀基材上而形成接著劑層，并在上述接著劑層上重疊第2片狀基材，將位于兩片狀 基材之間的上述接著劑層硬化。
[0032] 發(fā)明的效果
[0033] 根據(jù)本發(fā)明，具有以下優(yōu)異的效果：可提供即便不將環(huán)境濕度嚴(yán)格地管理為低濕 度，也能以較以前短的時間老化且表現(xiàn)出同等以上的接著性能，且適用期長的接著劑組合 物、以及使用上述接著劑組合物的層疊體及其制造方法。
【具體實(shí)施方式】
[0034] 本發(fā)明的接著劑組合物包含聚異氰酸酯成分（A)與多元醇成分（B)。
[0035] 聚異氰酸酯成分㈧是使必須具有2,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯（2， 4 ' -diphenylmethane diisocyanate) (al)及 4,4 '-二苯基甲燒二異氛酸醋（4， f -diphenylmethane diisocyanate) (a2)的異氰酸醋、與必須具有聚醚多元醇（a3)的多 元醇，在異氰酸酯基過量的條件下反應(yīng)而成的反應(yīng)性產(chǎn)物。以下，也有時將2,4'-二苯基 甲烷二異氰酸酯（al)簡稱為2,4' -MDI(al)，將4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯（a2)簡稱 為 4,4' -MDI(a2)。
[0036] 多元醇成分（B)是必須具有數(shù)量平均分子量為500以上、3, 000以下的聚酯二醇 (bl)，而且包含數(shù)量平均分子量為50以上、且小于500的二醇（b2)及數(shù)量平均分子量為50 以上、且小于500的三醇（b3)的至少任一種的多元醇組合物。
[0037] 通過上述構(gòu)成，可提供即便不將環(huán)境濕度嚴(yán)格地管理為低濕度，也能以較以前短 的時間老化且表現(xiàn)出同等以上的接著性能，且適用期長的接著劑組合物。本發(fā)明的接著劑 組合物并不排除包含溶劑的情況，但就也可應(yīng)用于無溶劑型的方面而言是優(yōu)異的。另外，所 謂無溶劑型，是實(shí)質(zhì)上不含溶劑的，而含有在制造步驟等中不可避免地殘留的溶劑、或不會 對特性造成影響的微量的溶劑的，在本發(fā)明中還包含在無溶劑型中。以下，對本發(fā)明進(jìn)行詳 細(xì)地說明。
[0038] 聚異氰酸酯成分（A)包含：將2,4' -MDI (al)與多元醇反應(yīng)而成的氨基甲酸酯 預(yù)聚物、及4,4' -MDI (a2)與多元醇反應(yīng)而成的氨基甲酸酯預(yù)聚物混合而成的；和/或2， 4' -MDI(al)及4,4' -MDI(a2)與多元醇反應(yīng)而成的氨基甲酸酯預(yù)聚物。另外，可包含未 反應(yīng)的 2,4' -MDI(al)或未反應(yīng)的 4,4' -MDI(a2)。
[0039] 通過將4,f -MDI (a2)與2,f -MDI (al)并用來作為聚異氰酸酯成分（A)， 即便是短時間老化，也可發(fā)揮充分的接著性能。另一方面，通過將2,4' -MDI(al)與4， 4' -MDI (a2)并用，即便是在高濕度環(huán)境下的涂敷、重疊、老化，也可發(fā)揮出充分的接 著性能。另外，在2，f -MDI(al)與4，f -MDI(a2)的合計(jì)的100摩爾％中，優(yōu)選為 2，f -MDI(al)設(shè)為10摩爾％~60摩爾％(包含上限值與下限值。以下相同），4， f -MDI(a2)設(shè)為40摩爾％~90摩爾％。通過將兩種MDI的組成比設(shè)為上述范圍，而即 便不將環(huán)境濕度嚴(yán)格地管理為低濕度，也能