一種采油用無鉻復(fù)合樹脂凝膠類調(diào)剖劑及制備方法與用圖
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種油田開采與開發(fā)中用來提高石油產(chǎn)品的調(diào)剖劑及其制備方法與 用途，更特別地設(shè)及一種采油用無銘復(fù)合樹脂凝膠類調(diào)剖劑及其制備方法與用途，屬于油 氣開發(fā)技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著我國石油的長期開采，目前各個(gè)大油田普遍存在產(chǎn)量下降、油水比降低等特 點(diǎn)，運(yùn)對(duì)如何提高石油開采率提出了迫切的要求。尤其是在油田注水開發(fā)的中后期，由于地 層的非均質(zhì)性，造成注入水常沿高滲透層突進(jìn)，中低滲透層波及程度低，嚴(yán)重影響水驅(qū)的開 發(fā)效果。
[0003] 為了解決運(yùn)些技術(shù)問題，人們對(duì)此進(jìn)行了大量的深入研究，并開發(fā)出了多種調(diào)剖 技術(shù)。目前，廣泛使用的深部液流調(diào)剖劑主要有"體膨變形顆粒"和"交聯(lián)聚合物弱凝膠" 等。但是，運(yùn)些調(diào)剖劑也存在著一些缺陷，例如：耐溫耐鹽性能差、變形能力較弱、抗剪切能 力較差等缺點(diǎn)?；谠摤F(xiàn)實(shí)缺陷，迫切需要研究開發(fā)化學(xué)穩(wěn)定性好、可形變、耐剪切的調(diào)剖 劑，從而W實(shí)現(xiàn)深部液流轉(zhuǎn)向技術(shù)。
[0004] 針對(duì)其它類型的調(diào)剖技術(shù)，科研人員同樣進(jìn)行了更多的擴(kuò)展研究，并取得了諸多 成果，例如： 陽0化]CN1480627A公開了一種注水井含油污泥深度調(diào)剖技術(shù)，所使用的調(diào)剖劑的組 分及每100m3調(diào)剖劑各組份配制用量如下：乳化劑，膠束目體純干粉，3-4 % ;分散劑， 90001 (F0-1)純干粉，0. 1-0. 4% ;聚丙締酷胺，分子量〉1600萬純干粉，0. 2-0. 3% ;交聯(lián)劑， 重銘酸鋼，濃度99%，0. 8-0. 9% ;穩(wěn)定劑，硫脈純干粉，0. 1-0. 4% ;延緩劑，草酸、鹽酸復(fù)配， 純干粉，0. 1-0.2% ;復(fù)合陰離子樹脂，樹脂、石灰乳復(fù)配，濃度99%，3-5% ;含油污泥，工業(yè) 廢料，5-10%。
[0006]CN101362940A公開了一種注入井調(diào)剖劑。該調(diào)剖劑包括下列各組分：分子量為 100-200萬、水解度小于5 %及濃度為0. 5%的聚丙締酷胺，濃度為0. 15-0. 5 %無機(jī)銘鹽 膠聯(lián)劑重銘酸鋼，濃度為0. 05-0. 4%硫脈，余量為水。采用該調(diào)剖劑后高滲透層滲透率達(dá) 40-60%，調(diào)剖劑進(jìn)入目的層比例可由原來的70%提高到95%W上。
[0007]CN101531890A公開了一種用于油田深部暫堵的調(diào)剖劑的制備方法，屬于石油開采
技術(shù)領(lǐng)域。首先將酪醒樹脂、有機(jī)銘、冰醋酸、間苯二酪和聚丙締酷胺按質(zhì)量百分比稱量，然 后將稱量的聚丙締酷胺緩慢加入到稱量的水中并進(jìn)行攬伴，將上述稱量的其他延緩交聯(lián)劑 依次加入，并攬伴。所述方法制備的用于油田深部暫堵的調(diào)剖劑，其優(yōu)點(diǎn)是通過投加不同的 交聯(lián)劑，調(diào)剖劑在使用時(shí)成膠時(shí)間可控，成膠時(shí)間為8-48小時(shí)；成膠強(qiáng)度大，不易破膠，有 效期為1-2年；能有效的改變地層的注水水的流向；對(duì)地層有非常好的吸附和堵塞作用。
[0008]CN102086385A公開了一種基于低分子高濃度聚合物的有機(jī)銘交聯(lián)凝膠體系確 定方法，包括W下步驟：選用乙酸銘為一次交聯(lián)劑；選用400萬低分子量高濃度聚合物作 為調(diào)剖劑原料；400萬低分子量高濃度聚合物的濃度為0. 6-0. 8% ;-次交聯(lián)劑聚交比為 25-35:1 ;成膠后強(qiáng)度為190-200mPa·s。它不僅選擇性強(qiáng)，不會(huì)對(duì)地層造成永久性的傷害， 而且不妨礙后期措施的進(jìn)行，施工工藝簡單。
[0009] CN102153999A公開了 一種兩性離子凍膠調(diào)剖劑，其質(zhì)量組分為：0. 1-0. 3%的 兩性離子聚合物，該兩性離子聚合物分子量在1500萬W上，陽離子度5-10%，陰離子度 5-20% ;0. 1-0. 3%復(fù)合交聯(lián)劑，通過W下方式制得，首先，在帶攬拌器的搪瓷反應(yīng)蓋中 按1:1的質(zhì)量比加入苯酪和甲醒，加熱升溫到60°C后，加入Ξ乙醇胺使苯酪與甲醒反應(yīng) 生成一、二、Ξ徑甲基酪的混合物，備用，其中加入的Ξ乙醇胺的量為苯酪和甲醒總重量的 1-2% ;其次，將7-10%重銘酸鋼和10-15%硫脈按重量比為1:1的比例加入帶攬拌器的反 應(yīng)蓋中，再加入濃度為30-37%的鹽酸和重量比為1:1的醋酸鋼與丙二酸鋼的混合物，加 入鹽酸的量為重銘酸鋼和硫脈總量的1-2 %，醋酸鋼和丙二酸鋼混合物與重銘酸鋼的重量 比為22. 5:1，反應(yīng)12小時(shí)，備用；將前述兩步得到的產(chǎn)物按等體積比混合，再加入總重量 10-15%的無水乙醇作為互溶劑，攬拌均勻即得復(fù)合交聯(lián)劑；其余為水。
[0010] CN102174317A公開了一種適用于Ξ元復(fù)合驅(qū)的調(diào)剖劑。該調(diào)剖劑包括下列組分： 濃度為2000mg/L的聚丙締酷胺，聚丙締酷胺分子量為1600-2000萬，水解度為20-25% ;有 機(jī)銘交聯(lián)劑，聚交比25:1 (W/W);濃度為800mg/L的穩(wěn)定劑硫脈；W及余量的水；其中有機(jī) 銘交聯(lián)劑由Ξ氯化銘、氨氧化鋼及乳酸按摩爾比1:3:3組成。采用該調(diào)剖劑注入井壓力上 升、主要吸水層相對(duì)吸水比例下降、油層動(dòng)用狀況得到改善，擴(kuò)大了波及體積，開發(fā)矛盾得 到有效緩解，提高了化學(xué)驅(qū)的利用率，既節(jié)省了資金，又提高了采收率。
[0011] CN102504777A公開了一種延緩交聯(lián)聚合物強(qiáng)凝膠深部調(diào)剖劑及其制備方法，該調(diào) 剖劑按下述原料組成為：陰離子聚丙締酷胺、重銘酸鋼、亞硫酸鋼、水楊酸鋼和水；該制備 方法，其按下述步驟進(jìn)行：將所需要量的陰離子聚丙締酷胺加入到所需要量的水中，待充分 溶解后，依次加入所需要量的重銘酸鋼、亞硫酸鋼、水楊酸鋼，攬拌充分后得到延緩交聯(lián)聚 合物強(qiáng)凝膠深部調(diào)剖劑。取得了如下的有益效果：配制簡單、性能穩(wěn)定、施工方便，成膠時(shí)間 長，成膠后凝膠強(qiáng)度高，在現(xiàn)場實(shí)現(xiàn)了長時(shí)間、大劑量的注入，使所述延緩交聯(lián)聚合物強(qiáng)凝 膠深部調(diào)剖劑能夠進(jìn)入油藏的深部，封堵高滲透通道，從而改善注水開發(fā)效果，提高油藏采 收率。 陽01引 CN103333671A公開了一種油田用調(diào)剖劑；由油田含硫化氨污水、聚合物、重銘酸 鋼組成；油田含硫化氨污水濃度為0.l-20mg/L、重銘酸鋼加入量為30-50mg/l，聚合物加入 量為1500mg/L;當(dāng)油田污水含有硫化氨濃度為20-50mg/L時(shí)，對(duì)污水進(jìn)行暴氧，硫化氨含量 降低到0.l-20mg/L范圍內(nèi)，加入30-50mg/L的重銘酸鋼，1500mg/L聚合物；所述調(diào)剖劑攻 克了不能利用含硫化氨污水配置W聚合物為主劑的調(diào)剖劑問題，攻克了W往調(diào)剖利用含硫 化氨污水進(jìn)行配置不能成膠的問題，同時(shí)降低了重銘酸鋼的使用濃度，無需使用硫脈等還 原劑組分。
[0013] CN103694977A公開了一種抗剪切延遲交聯(lián)有機(jī)調(diào)剖劑。該調(diào)剖劑的各組成成分及 其體積摩爾濃度為：800萬分子量陰離子聚丙締酷胺0. 4-0. 6 %，重銘酸鋼0. 1-0. 2 %，硫脈 0. 4-0. 6%，亞硫酸鋼0. 05%。其實(shí)現(xiàn)了經(jīng)過地層剪切后成膠強(qiáng)度滿足低滲裂縫地層調(diào)剖要 求，通過調(diào)整穩(wěn)定劑的濃度可W控制成膠時(shí)間，滿足不同井距油藏要求，提高采收率?？朔?了現(xiàn)有調(diào)驅(qū)藥劑經(jīng)過水井近井地帶剪切后強(qiáng)度大幅度下降，達(dá)不到封堵裂縫的要求，無法 滿足低滲裂縫地層調(diào)剖要求的不足。
[0014]CN103834376A公開了一種用油田回注水配制的自生氣泡沫凍膠調(diào)剖劑及其 制備方法與應(yīng)用。所述自生氣泡沫凍膠調(diào)剖劑組成為：聚丙締酷胺0. 1-0. 3%，交聯(lián)劑 0. 1-0. 3 %，氯化錠2. 0 %，亞硝酸鋼1. 6 %，催化劑0. 05-0. 15 %，起泡劑0. 2-0. 5 %，穩(wěn)定 劑1-5%，其余為油田回注水；所述制備方法為先用油田回注水將聚丙締酷胺溶解，再加入 其他組分溶解均勻。所述自生氣泡沫凍膠調(diào)剖劑用于油田注水井調(diào)剖，還可用于壓裂、酸化 或驅(qū)油增產(chǎn)；該泡沫凍膠調(diào)剖劑抗鹽性好，可用高礦化度高溫的油田回注水配液，節(jié)約水資 源、減少油水污染；在高溫下放置較長時(shí)間不交聯(lián)，保障施工安全；注入地層后泡沫與凍膠 交聯(lián)同時(shí)形成，泡沫在凍膠中分散均勻、強(qiáng)度好。
[0015]CN104371680A公開了一種適合低滲透油田污水回注深度調(diào)剖劑，解決了現(xiàn)場清水 資源相對(duì)較少的狀況；具體由油田采出污水、主劑、添加劑及交聯(lián)劑組成，所述交聯(lián)劑由清 水、Ξ氯化銘、乳酸及氨氧化鋼組成，所述主劑質(zhì)量體積濃度為1500-2500mg/l，添加劑硫脈 的質(zhì)量體積濃度為600-1000mg/l，主劑與交聯(lián)劑的交聯(lián)比為10:1。因油田采出污水礦化度 介于4000-5000mg/L之間，處于調(diào)剖體系交聯(lián)有利礦化度范圍內(nèi)，所W如果使用油田污水 調(diào)配調(diào)剖劑就不需要添加氯化鋼、碳酸氨鋼等輔劑來增加污水的礦化度，有效利用了油田 產(chǎn)生的污水，提高了經(jīng)濟(jì)效果和調(diào)剖劑配方的適用性。
[0016]CN104357032A公開了一種耐高溫二次交聯(lián)凝膠調(diào)剖劑，其主要由部分水解聚丙締 酷胺、第一交聯(lián)劑、第二交聯(lián)劑、調(diào)節(jié)劑和分子插層劑組成，上述五種組分的質(zhì)量比為：聚丙 締胺：第一交聯(lián)劑：第二交聯(lián)劑：調(diào)節(jié)劑：分子插層劑=(80-1