一種紅色活性染料及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于活性染料領(lǐng)域，特別是涉及一種紅色活性染料及其制備方法，本發(fā)明 染料可以適用于纖維素纖維染色，蛋白質(zhì)纖維染色，水解后適合尼龍纖維染色，更適用于數(shù) 碼噴墨印花純棉染色。
【背景技術(shù)】
[0002] 活性染料以其色彩艷麗、應(yīng)用方便，與纖維以共價(jià)鍵結(jié)合，具有優(yōu)異的牢度性能而 越來(lái)越廣泛的應(yīng)用到印染過(guò)程。隨著其應(yīng)用性能的開(kāi)發(fā)，活性染料的染色已經(jīng)遍及棉、毛、 麻、尼龍、絲綢等纖維織物的染色，并且其應(yīng)用范圍越來(lái)越廣泛。本發(fā)明的目的是提供一種 紅色活性染料，該染料具有優(yōu)良的水溶性，高上色率，耐濕摩擦的濕處理牢度，且紅色染料 又是染料的主色調(diào)之一，是目前纖維素纖維染色用量最大的一類染料。適用于純棉染色，適 用于數(shù)碼噴墨印花純棉染色。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是：提供一種新型活性基的活性染料，該染料在水溶液 中不易水解，而且具有優(yōu)良的水溶性，高上色率，耐濕摩擦的濕處理牢度紅色活性染料及其 制備方法。
[0004] 本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：
[0005] -種紅色活性染料，該紅色活性染料具有如下式(I)的結(jié)構(gòu)通式：
[0006] ⑴
[0007] 其中R1為如下結(jié)構(gòu)式(1-1)至結(jié)構(gòu)式(1-6)中的任一取代基：
[0008] (11)
[0010] 其中R2為如下結(jié)構(gòu)式(2-1)至結(jié)構(gòu)式(2-3)中的任一取代基：
[0012] Μ為Η或是堿金屬。優(yōu)選地，所述Μ為-Η或-Na或-K。
[0013]優(yōu)選地，所述ri為結(jié)構(gòu)式（卜5)或結(jié)構(gòu)式α-6)的取代基。
[0014] 本發(fā)明還提供了上述結(jié)構(gòu)式(I)的化合物的制備方法，包括如下步驟：
[0015] -、一縮反應(yīng)：
[0016] 將如下結(jié)構(gòu)式中的任何一種化合物用小蘇打(NaHC03溶液）溶解，向反應(yīng)釜中加 冰，三聚氯氰，冰磨三聚氯氰五分鐘后，滴加溶解好的如下式溶液，使其在縮合過(guò)程控制溫 度 T = 0°C-10°C，pH= 2.0-4.5,反應(yīng)3-5小時(shí)后液相色譜分析，合格后得一步縮合物，進(jìn)行下 一步反應(yīng)。
[0017]-β_ (硫酸酯乙基砜基)苯胺-5-磺酸
[0018]卩胺-2,5-雙磺酸 bUjtl
[0019]_β_(硫酸酯乙基砜基)-2-萘胺
[0020] 二、二縮反應(yīng)：
[0021] 然后將Η酸干粉加入到一縮反應(yīng)物中，升溫，用純堿(Na2C〇3溶液)控制二縮反應(yīng)物 的pH值，使其在縮合過(guò)程控制溫度T = 30°C_45°C，pH = 5.0-7.0，反應(yīng)4-6小時(shí)，反應(yīng)終點(diǎn)用 液相色譜控制;得二步縮合物，降溫待進(jìn)行下一步反應(yīng)；
[0022]三、重氮化反應(yīng)：
[0023]將如下結(jié)構(gòu)式中的任何一種化合物用小蘇打或片堿(NaOH溶液)溶解，然后加入鹽 酸，加冰，快速加入亞硝酸鈉溶液進(jìn)行重氮化反應(yīng)，重氮化反應(yīng)過(guò)程中的溫度〇_5°C，保持淀 粉碘化鉀試紙為藍(lán)色，反應(yīng)完成后得重氮鹽。 blhH
[0026]: 2-氨基-6_β-(硫酸酯乙基砜基)萘磺酸
[0027]2-萘胺-4,8 二磺酸
[0028] 3-β-(硫酸酯乙基砜基)苯胺-5-磺酸
[00：
[0030] 四、偶合反應(yīng)
[0031] 將步驟三所得重氮鹽緩慢的滴加加入到步驟二所得的二步縮合物中，在滴加過(guò)程 中用15%純堿溶液調(diào)節(jié)溶液的ρΗ = 6.0-8.0，反應(yīng)2.0-3.0小時(shí)后合格，即制得結(jié)構(gòu)式（I)的 染料溶液。
[0032]優(yōu)選地，該方法還包括：
[0033] 五、精制
[0034]將合成的染料調(diào)酸，然后加鹽進(jìn)行鹽析，過(guò)濾得濾餅，使染料的濾餅含固量達(dá)到 40%以上，將染料濾餅在無(wú)污染的不銹鋼罐中進(jìn)行溶解，過(guò)濾得染料溶液。
[0035] 六、進(jìn)行后處理除鹽：
[0036] 將染料溶液進(jìn)行半透膜進(jìn)行除鹽。除完鹽后加入防腐劑，ΡΗ值調(diào)節(jié)劑，殺菌劑，粘 度調(diào)節(jié)劑，防水解助劑。經(jīng)檢測(cè)合格后包裝成品。
[0037] 本發(fā)明所具有的有益效果：
[0038] 本發(fā)明染料可以適用于纖維素纖維染色，蛋白質(zhì)纖維染色，水解后適合尼龍纖維 染色，更適合適用于數(shù)碼噴墨印花純棉染色。
[0039] 本發(fā)明紅色活性染料在數(shù)碼噴墨印花上具有優(yōu)良的水溶性，高上色率，耐濕摩擦 的濕處理牢度，印染過(guò)程中無(wú)廢水排放。
【具體實(shí)施方式】
[0040] 為了理解本發(fā)明，下面以具體實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，但不限制本發(fā)明。
[0041 ] 實(shí)施例1
[0042] -種紅色活性染料，該染料具有式（Π )結(jié)構(gòu)式：
[0043]
[0044]該染料的制備方法，包括如下步驟：
[0045] 一、一步縮合反應(yīng)：向10噸罐中加入底水4500L，用小蘇打?qū)?-β_(硫酸酯乙基砜 基)苯胺-5-磺酸干粉550KG調(diào)成溶液使溶液的ρΗ=3.0-6.0,向35噸罐中加入底水4000L，加 入3噸冰，將三聚氯氰605KG加入到35噸反應(yīng)罐中攪拌，向35噸反應(yīng)罐中滴加3-β-(硫酸酯乙 基砜基)苯胺-5-磺酸溶液，滴加過(guò)程中用純堿溶液控制一步縮合反應(yīng)的ρΗ=3.0-4.5。滴加 過(guò)程中溫度控制在T = 0°C_10°C，滴完后，反應(yīng)3-5小時(shí)，進(jìn)行液相色譜分析，合格后即得一 步縮合物，待二步縮合反應(yīng)；
[0046]二、二步縮合反應(yīng)
[0047]向步驟一所得一步縮合物中直接加入H-酸干粉1261.5KG，加入后用純堿溶液控制 反應(yīng)物的pH=5.0-7.0,升溫到溫度T = 30°C_40°C，反應(yīng)5小時(shí)后，液相色譜分析合格后即得 二步縮合物，待偶合反應(yīng)；
[0048] 三、重氮化反應(yīng)：
[0049] 向10噸罐中加入底水4000L，然后將2-氨基-6-β-(硫酸酯乙基砜基)萘磺酸1506KG 加入，加入鹽酸，加入2噸冰，攪拌均勻快速加入亞硝酸鈉溶液，重氮化過(guò)程中用淀粉碘化鉀 試紙檢驗(yàn)保持淀粉碘化鉀試紙為藍(lán)色，溫度控制在T = 0°C_5°C，反應(yīng)3小時(shí)，反應(yīng)完成后用 氨基磺酸除去過(guò)量的亞硝酸，得重氮鹽，待偶合反應(yīng)。
[0050]四、偶合反應(yīng)：
[0051 ]將步驟三所得重氮鹽緩慢的滴加加入到步驟二所得的二步縮合物中，在滴加過(guò)程 中用15 %純堿溶液調(diào)節(jié)溶液的pH = 6.0-8.0，反應(yīng)2.0-3.0小時(shí)后合格，即制得結(jié)構(gòu)式（Π ) 染料溶液。
[0052] 五、后處理及鹽析：
[0053] 反應(yīng)完畢后，根據(jù)印染的需要進(jìn)行直接拼混噴霧或鹽析，如若鹽析加入體積20% 的氯化鈉進(jìn)行鹽析，鹽析2小時(shí)后壓濾，得濾餅，稱重。
[0054] 六、后處理：
[0055] 將染料溶液進(jìn)行半透膜進(jìn)行除鹽。除完鹽后加入防腐劑，PH值調(diào)節(jié)劑，殺菌劑，粘 度調(diào)節(jié)劑，防水解助劑。檢測(cè)合格后包裝。
[0056] 實(shí)施例1制得的紅色活性染料的應(yīng)用性能表如下：
[0057]
[0058] 實(shí)施例2
[0059] -種紅色活性染料，該染料具有式(ΙΠ )結(jié)構(gòu)式：
[0060]
[0061] 該式（m)活性染料的制備方法，包括如下步驟：
[0062] 一、一步縮合反應(yīng)：向10噸罐中加入底水4500L，用小蘇打?qū)?-β_(硫酸酯乙基砜 基)-2_萘胺干粉1417KG調(diào)成溶液使溶液的ρΗ= 3.0-6.0，向35噸罐中加入底水4000L，加入3 噸冰，將三聚氯氰605KG加入到35噸反應(yīng)罐中攪拌，向35噸反應(yīng)罐中滴加6-β-(硫酸酯乙基 砜基)-2-萘胺溶液，滴加過(guò)程中用純堿溶液控制一步縮合反應(yīng)的ρΗ= 3.0-4.5。滴加過(guò)程中 溫度控制在T = 0°C_10°C，滴完后，反應(yīng)3-5小時(shí)，進(jìn)行液相色譜分析，合格后即得一步縮合 物，待二步縮合反應(yīng)；
[0063]二、二步縮合反應(yīng)
[0064]向步驟一所得一步縮合物中直接加入H-酸干粉1261KG，加入后用純堿溶液控制反 應(yīng)物的pH=5.0-7.0，升溫到溫度T = 30°C_40°C，反應(yīng)5小時(shí)后，液相色譜分析合格后即得二 步縮合物，待偶合反應(yīng)；
[0065] 三、重氮化反應(yīng)：
[0066]向10噸罐中加入底水4000L，然后將3-β-(硫酸酯乙基砜基)苯胺-5-磺酸1679KG加 入，加入鹽酸，加入2噸冰，攪拌均勻快速加入亞硝酸鈉溶液，重氮化過(guò)程中用淀粉碘化鉀試 紙檢驗(yàn)保持淀粉碘化鉀試紙為藍(lán)色，溫度控制在T = 0°C_5°C，反應(yīng)3小時(shí)，反應(yīng)完成后用氨 基磺酸除去過(guò)量的亞硝酸，得重氮鹽，待偶合反應(yīng)。
[0067] 四、偶合反應(yīng)：
[0068] 將步驟三所得重氮鹽緩慢的滴加加入到步驟二所得的二步縮合物中，在滴加過(guò)程 中用15 %純堿溶液調(diào)節(jié)溶液的pH = 6.0-8.0，反應(yīng)2.0-3.0小時(shí)后合格，即制得結(jié)構(gòu)式（ΙΠ ) 染料溶液。
[0069] 五、后處理及鹽析：
[0070]反應(yīng)完畢后，根據(jù)印染的需要進(jìn)行直接拼混噴霧或鹽析，如若鹽析加入體積20% 的氯化鈉進(jìn)行鹽析，鹽析2小時(shí)后壓濾，得濾餅，稱重。
[0071] 六、后處理：
[0072]將染料溶液進(jìn)行半透膜進(jìn)行除鹽。除完鹽后加入防腐劑，PH值調(diào)節(jié)劑，殺菌劑，粘 度調(diào)節(jié)劑，防水解助劑。檢測(cè)合格后包裝。
[0073]實(shí)施例2制得的紅色活性染料的應(yīng)用性能表如下：
[0074]
[0075] 實(shí)施例3
[0076] -種紅色活性染料，該染料具有式(IV)結(jié)構(gòu)式：
[00771
[0078]該式(IV)活性染料的制備方法，包括如下步驟：
[0079] 一、一步縮合反應(yīng)：向10噸罐中加入底水4500L，用小蘇打?qū)?-β_(硫酸酯乙基砜 基)-2_萘胺干粉1417KG調(diào)成溶液使溶液的ρΗ= 3.0-6.0，向35噸罐中加入底水4000L，加入3 噸冰，將三聚氯氰605KG加入到35噸反應(yīng)罐中攪拌，向35噸反應(yīng)罐中滴加6-β-(硫酸酯乙基 砜基)-2-萘胺溶液，滴加過(guò)程中用純堿溶液控制一步縮合反應(yīng)的ρΗ= 3.0-4.5。滴加過(guò)