萜烯族的增粘樹脂含量為l-20wt. %。在某些實(shí)施例中，以具有側(cè) 羧基的丙烯酸酯共聚物和丙烯酸酯寡聚物的總重按l〇〇wt. %計(jì)，萜烯族的增粘樹脂含量至 少為lwt. %，至少為5wt. %，至少為10wt. %，至少為15wt. %。在某些實(shí)施例中，以具有側(cè)羧 基的丙烯酸酯共聚物和丙烯酸酯寡聚物的總重按l〇〇wt. %計(jì)，萜烯族的增粘樹脂含量至多 為20wt. %，至多為15wt. %，至多為10wt. %。若所含的砲稀類增黏樹脂的重量低于lwt. %， 制成的壓敏膠粘合片的抗翹曲性能下降。若所含的萜烯類增黏樹脂的重量高于20wt. %，制 成的壓敏膠粘合片抗鼓泡性能下降，同時(shí)初黏性能下降，容易發(fā)生剝離打滑。
[0036] 為了提高壓敏膠組合物的內(nèi)聚強(qiáng)度，本發(fā)明提供的壓敏膠組合物還包括一定含量 的交聯(lián)劑。在某些實(shí)施例中，所述交聯(lián)劑可以使得具有側(cè)羧基的丙烯酸酯共聚物與具有側(cè) 羧基的丙烯酸酯寡聚物交聯(lián)，增強(qiáng)高分子鏈的排列緊密程度，從而增強(qiáng)其抗翹曲和抗鼓泡 性能。
[0037] 適合的交聯(lián)劑可以選自下列中的一種或多種:多官能度的氮丙啶，過氧化物，苯甲 酮，三嗪，硅氧烷化合物，雙丙烯酸酯，三丙烯酸酯，四丙烯酸酯，異氰酸酯，環(huán)氧化合物。
[0038] 交聯(lián)劑的用量取決于所采用的配方以及需要達(dá)到的性能。在本發(fā)明中的某些實(shí)施 例中，以具有側(cè)羧基的丙烯酸酯共聚物和丙烯酸酯寡聚物的總重按l〇〇wt. %計(jì)，適用的交 聯(lián)劑含量為〇 . 〇l_2wt. %。在某些實(shí)施例中，以具有側(cè)羧基的丙烯酸酯共聚物和丙烯酸酯寡 聚物的總重按l〇〇wt. %計(jì)，適用的交聯(lián)劑含量至少為O.Olwt. %，至少為0.05wt. %，至少為 0. lwt. %，至少為0.5wt. %，至少為lwt. %，至少為1.5wt. %。在某些實(shí)施例中，以具有側(cè)羧 基的丙烯酸酯共聚物和丙烯酸酯寡聚物的總重按l〇〇wt. %計(jì)，適用的交聯(lián)劑含量至多為 2wt. %，至多為1.8wt. %，至多為1.5wt. %，至多為lwt. %，至多為0.5wt. %。
[0039] 壓敏膠組合物的制備
[0040] 對(duì)壓敏膠組合物的制備方法沒有特別限制，例如，可以采用溶液聚合法，懸浮聚合 法，乳液聚合法，UV光或電子束印發(fā)聚合法。
[0041] 本發(fā)明的壓敏膠組合物通過業(yè)內(nèi)已經(jīng)知曉的方法或者步驟，如專利 W0200494549A1提及的方法制成：（1)制備丙烯酸酯共聚物；（2)制備丙烯酸酯寡聚物；（3)將 制得的丙烯酸酯共聚物和丙烯酸酯寡聚物混合并加入一定量的交聯(lián)劑，最后得到想要的壓 敏膠溶液。
[0042] 壓敏膠帶的制備
[0043] 本發(fā)明中涉及的壓敏膠組合物可以通過在合適的支撐物如柔性背襯上涂布由具 有側(cè)羧基的高分子量、低玻璃轉(zhuǎn)化溫度(Tg)的丙烯酸酯共聚物，具有側(cè)羧基的低分子量、高 Tg的丙烯酸酯寡聚物，以及一種萜烯族的增粘樹脂共混交聯(lián)后制備而得的溶液。優(yōu)選在制 備后不久涂布該壓敏膠組合物。柔性背襯中可以包含的材料例子包括聚烯烴如聚乙烯、和 聚丙烯(包括全同立構(gòu)聚丙烯）、聚苯乙烯、聚酯、聚乙烯醇、聚(對(duì)苯二甲酸乙二酯）、聚（對(duì) 苯二甲酸丁二酯）、聚（己內(nèi)酰胺）、聚(偏二氟乙烯）、聚丙交酯、纖維素乙酸酯和乙基纖維素 等，其表面也可帶有特定的微復(fù)制結(jié)構(gòu)，如美國(guó)專利US5141790，US5296277和US5362516等 描述的。
[0044] 背襯也可以由織物制備，所述織物例如由合成或天然材料如棉、尼龍、人造絲、玻 璃、陶瓷材料等的線形成的織物，或無紡布如天然或合成纖維的氣流成網(wǎng)，或者這些的共混 物。背襯也可以由金屬、金屬化的聚合物膜形成，或者陶瓷片材并可以采取與壓敏粘合劑組 合物一起利用的常規(guī)已知的任何制品形式如標(biāo)簽、膠帶、廣告牌、封面、標(biāo)記等等。
[0045] 根據(jù)本發(fā)明的壓敏膠組合物可以提供轉(zhuǎn)移膠膜，其至少有一面帶有離型紙(膜）， 可以用于隨后的粘接?；蛘呤菃蚊婊蛘唠p面膠帶，其中含有一層基材?；目梢允撬芰喜馁|(zhì) 的，如聚乙烯、聚丙烯(包括全同立構(gòu)聚丙烯）、聚苯乙烯、聚酯、聚乙烯醇、聚(對(duì)苯二甲酸乙 二酯）、聚(對(duì)苯二甲酸丁二酯），也可是金屬化的上述塑料材質(zhì)或是和，也可以是無紡布類 或者金屬化的無紡布類，金屬箱類或者金屬箱與上述塑料材質(zhì)的覆合膜，或者泡棉，如丙烯 酸泡棉，聚乙烯泡棉，聚氨酯泡棉和氯丁泡棉等。泡棉可以和膠一起共擠出來，也可以貼合 在泡棉的一面或者兩面。
[0046] 離型紙(膜）的例子在本領(lǐng)域中是公知的，包括例如有機(jī)硅涂布的牛皮紙、格拉辛 紙、或者淋塑牛皮紙，聚(對(duì)苯二甲酸乙二酯)等(可得自諾納德諾克制紙公司(Monadnock紙 業(yè)公司，威斯康辛州，美國(guó)），耐恒紙業(yè)公司，上海市等）。本發(fā)明的膠帶也可以摻入本領(lǐng)域已 知的低粘性背面涂膠(^&〇1^126)(1^13)。
[0047] 本發(fā)明中可采用的涂布方式包括但不僅限于輥涂，流涂，浸涂，旋涂，噴涂，刮涂， 模涂等。這些不同的涂布方法允許組合物以可變的厚度布置在基底上，從而使得所述組合 物的使用范圍更寬。涂層厚度可以變化，通常的涂布干膠厚度是2-500微米，更優(yōu)選的是25-250微米。
[0048] 本發(fā)明包括以下各項(xiàng)的【具體實(shí)施方式】：
[0049] 項(xiàng)1是一種壓敏膠組合物，包括以下反應(yīng)成分的反應(yīng)產(chǎn)物：由含有含羧基單體的第 一單體混合物形成的具有側(cè)羧基的丙烯酸酯共聚物，其中，所述含羧基單體的含量為0.1-10wt. %，以用于形成具有側(cè)羧基的丙烯酸酯共聚物的第一單體混合物的總重按lOOwt. % 計(jì)，所述具有側(cè)羧基的丙烯酸酯共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg大于或等于_55°C，且小于或等 于-30°C;l-25wt.%的丙烯酸酯寡聚物，以具有側(cè)羧基的丙烯酸酯共聚物和丙烯酸酯寡聚 物的總重按l〇〇wt.%計(jì)，所述丙烯酸酯寡聚物的重均分子量大于或等于20,000Da，其玻璃 化轉(zhuǎn)變溫度Tg大于或等于25°C;和l_20wt. %的萜烯族的增粘樹脂，以具有側(cè)羧基的丙烯酸 酯共聚物和丙烯酸酯寡聚物的總重按l〇〇wt. %計(jì)。
[0050] 項(xiàng)2是項(xiàng)1所述的組合物，其中，具有側(cè)羧基的丙烯酸酯共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 Tg大于或等于_50°C，且小于或等于_40°C。
[0051] 項(xiàng)3是項(xiàng)1所述的組合物，其中，在所述第一單體混合物中的所述含羧基單體的含 量為l-5wt. %，以用于形成具有側(cè)羧基的丙烯酸酯共聚物的第一單體混合物的總重按 100wt. %計(jì)。
[0052]項(xiàng)4是項(xiàng)1至3所述的任一種組合物，其中，用于形成具有側(cè)羧基的丙烯酸酯共聚物 的第二單體混合物包括〇_5wt. %的含氮單體，以所述第二單體混合物的總重按100wt. % 計(jì)。
[0053]項(xiàng)5是項(xiàng)1所述的組合物，其中，所述丙烯酸酯寡聚物的含量為5_15wt. %，以具有 側(cè)羧基的丙烯酸酯共聚物和丙烯酸酯寡聚物的總重按100wt. %計(jì)。
[0054]項(xiàng)6是項(xiàng)1所述的組合物，其中，所述丙烯酸酯寡聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg大于或 等于80°C，且小于或等于105°C。
[0055] 項(xiàng)7是項(xiàng)1所述的組合物，其中，所述丙烯酸酯寡聚物的重均分子量為20,000-100， 000Da〇
[0056] 項(xiàng)8是項(xiàng)1所述的組合物，其中，所述丙烯酸酯寡聚物由包括O-lOwt. %的含羧基單 體的第二單體混合物形成，以用于形成所述丙烯酸酯寡聚物的第二單體混合物的總重按 100wt. %計(jì)。
[0057]項(xiàng)9是項(xiàng)1至8所述的任一種組合物，其中，還包括0.01_2wt. %的交聯(lián)劑，以具有側(cè) 羧基的丙烯酸酯共聚物和丙烯酸酯寡聚物的總重按100wt. %計(jì)。
[0058] 項(xiàng)10是項(xiàng)9所述的組合物，其中，所述交聯(lián)劑選自下列中的一種或多種：多官能度 的氮丙啶，過氧化物，苯甲酮，三嗪，硅氧烷化合物，雙丙烯酸酯，三丙烯酸酯，四丙烯酸酯， 異氰酸酯，環(huán)氧化合物。
[0059] 項(xiàng)11是項(xiàng)1至10任一種組合物制備得到的壓敏膠粘合片，包括基材和應(yīng)用在基材 至少一個(gè)表面上的壓敏膠層，所述壓敏膠層由所述組合物制備而成。
[0060] 項(xiàng)12是項(xiàng)11所述的壓敏粘合片，其中，所述壓敏膠層也應(yīng)用在所述基材的另一個(gè) 表面上。
[0061 ] 實(shí)施例
[0062] 下文將結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更為具體的說明，但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施 例。
[0063] 原料
[0064] 本發(fā)明實(shí)施例所采用的原料如表1列出：
[0065] 表 1

[0068] 測(cè)試方法
[0069] 180°C室溫剝離力測(cè)試
[0070] 180°C室溫剝離力的測(cè)試程序如ASTM International Standard D3330所描述。測(cè) 試在Instron拉力測(cè)試儀上完成，剝離速度304.8/min。所用被粘基材為聚碳酸酯PC板。PC板 是全新的，將一側(cè)的保護(hù)膜撕下暴露出新鮮表面作為被粘表面。制樣方法為，將25.4mm* 200mm的膠帶樣品用lkg的橡膠輥來回滾動(dòng)一次粘附于PC板表面，由此制得的待測(cè)樣品于23 °C，60%相對(duì)濕度的環(huán)境中放置20min，再進(jìn)行測(cè)試。
[0071] 70°C靜態(tài)剪切持續(xù)時(shí)間測(cè)試
[0072] 70°C靜態(tài)剪切持續(xù)時(shí)間測(cè)試程序如ASTMInternational Standard D3654所描述， 在測(cè)試樣品下加載lkg的荷重并豎直懸掛于70°C烘箱中。