量子點油墨及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明適用于量子點發(fā)光技術領域，提供了量子點油墨及其制備方法。所述量子點油墨，以所述量子點油墨的重量百分含量為100％計，包含如下重量百分含量的下述組分：量子點0.01?20.0％；粘度調(diào)節(jié)劑0.01?40.0％；溶劑40.0?95.0％；其中，所述粘度調(diào)節(jié)劑為下述結構所示化合物：其中，所述R1、R2獨立地選自氫、烷基、芳基、雜芳基中的一種，所述n的取值范圍為2?20。
【專利說明】
量子點油墨及其制備方法
技術領域
[0001] 本發(fā)明屬于量子點發(fā)光技術領域，尤其涉及一種量子點油墨及其制備方法。
【背景技術】
[0002] 量子點（quantum dot)是準零維（quasi-zero-dimensional)的納米材料，由少量 的原子所構成。量子點尺寸非常小，其粒徑一般介于l_20nm之間。由于量子點內(nèi)部電子在各 方向上的運動都受到局限，所以量子限域效應特別顯著，其連續(xù)的能帶結構變成具有分子 特性的分立能級結構，受激后可以發(fā)射熒光。量子點具有獨特的發(fā)光特性，其發(fā)射頻率隨量 子點納米粒子尺寸變化而改變、發(fā)射峰窄、發(fā)光量子效率相對較高，此外，還具有超高的光 穩(wěn)定性和溶液處理(可噴墨打印）的特性。量子點電致發(fā)光器件-量子點發(fā)光二極管顯示器 具有色域高、自發(fā)光等優(yōu)點，使其應用前景非常讓人振奮，是世界各國顯示器技術爭相研發(fā) 的前沿方向。
[0003] 量子點發(fā)光層可以通過旋涂、刮涂、噴射、噴墨打印等多種方式制備。相對前面幾 種方法，噴墨打印技術可以精確地按所需量將量子點發(fā)光材料沉積在適當位置，讓半導體 材料均勻沉積形成薄膜層，由此使得材料的利用率非常高，制造商可以降低生產(chǎn)成本，簡化 制作工藝，容易普及量產(chǎn)，降低成本。噴墨打印技術是目前公認的可以解決大尺寸QLED屏的 制造難題的有效方法。
[0004] 但是，目前量子點油墨研究還比較少，基本上都是將量子點直接分散在溶劑中獲 得，由此得到的量子點油墨粘度非常小，從而導致制備的量子點膜厚度不一致，均勻性很 差。因此，在量子點油墨里加入一些提高粘度的粘度調(diào)節(jié)劑、使得量子點油墨能夠滿足噴墨 打印要求，并實現(xiàn)穩(wěn)定出墨、穩(wěn)定鋪展、干燥均勻、成膜均一顯得尤為重要。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的在于提供一種量子點油墨，旨在解決現(xiàn)有量子點油墨由于粘度小導 致得到的量子點膜厚度不一致、均勻性差的問題。
[0006] 本發(fā)明的另一目的在于提供一種量子點油墨的制備方法。
[0007] 本發(fā)明是這樣實現(xiàn)的，一種量子點油墨，以所述量子點油墨的重量百分含量為 100 %計，包含如下重量百分含量的下述組分：
[0008] 量子點 0.01-20.0%;
[0009] 粘度調(diào)節(jié)劑 0.01-40.0%;
[0010] 溶劑 40.0-95.0%;
[0011] 其中，所述粘度調(diào)節(jié)劑為下述結構所示化合物：
[0013]其中，所述R\R2獨立地選自氫、烷基、芳基、雜芳基中的一種，所述n的取值范圍為 2-20 〇
[0014] 以及，一種量子點油墨的制備方法，包括以下步驟：
[0015] 稱取上述權利要求所述量子點油墨的配方組分；
[0016] 將量子點溶于溶劑中形成量子點溶液；
[0017] 在所述量子點溶液中加入粘度調(diào)節(jié)劑，混合處理得到量子點油墨。
[0018] 以及，一種量子點發(fā)光二極管，其包括量子點發(fā)光層，所述量子點發(fā)光層是由上述 量子點油墨印制而成。
[0019] 對應的，一種量子點發(fā)光二極管的制備方法，包括以下步驟：
[0020] 提供一基板，在所述基板上形成底電極；
[0021] 在所述底電極上沉積上述量子點油墨，并進行加熱和/或減壓處理，形成量子點發(fā) 光層；
[0022] 在所述量子點發(fā)光層上沉積頂電極。
[0023] 本發(fā)明提供的量子點油墨，含有結構為 i的粘度調(diào)節(jié)劑，得到的量 子點油墨具有合適的粘度，能夠滿足噴墨打印技術對量子點油墨粘度的要求，從而可以實 現(xiàn)量子點發(fā)光層的噴墨打印。由于具有合適的粘度，采用所述量子點油墨噴墨打印制備量 子點發(fā)光層時能夠穩(wěn)定出墨，沉積形成具有像素點陣的量子點發(fā)光層；同時，適當?shù)恼扯冗€ 可以滿足成膜性要求，使得打印制備的量子點膜層均勻鋪展、干燥過程中均一分布，從而制 備得到成膜均一、高分辨率、電致激發(fā)的量子點發(fā)光層。
[0024] 本發(fā)明提供的量子點油墨的制備方法，只需將量子點和粘度調(diào)節(jié)劑在溶劑中充分 分散即可獲得，方法簡單，組分配比可控，易于實現(xiàn)標準化生產(chǎn)。
【具體實施方式】
[0025] 為了使本發(fā)明要解決的技術問題、技術方案及有益效果更加清楚明白，以下結合 實施例，對本發(fā)明進行進一步詳細說明。應當理解，此處所描述的具體實施例僅僅用以解釋 本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。
[0026] 本發(fā)明實施例提供了一種量子點油墨，以所述量子點油墨的重量百分含量為 100 %計，包含如下重量百分含量的下述組分：
[0027] 量子點 0.01-20.0%;
[0028] 粘度調(diào)節(jié)劑 0.01-40.0%;
[0029] 溶劑 40.0-95.0%;
[0030] 其中，所述粘度調(diào)節(jié)劑為下述結構所示化合物：
[0032] 其中，所述R\R2獨立地選自氫、烷基、芳基、雜芳基中的一種，所述n的取值范圍為 2-20 〇
[0033] 具體的，本發(fā)明實施例中，所述量子點作為所述量子點油墨的基體組分，可以是 II-IV族化合物半導體，包括但不限于CdS、CdSe、CdS/ZnS、CdSe/ZnS、CdSe/CdS/ZnS;還可以 是III-V或IV-VI族化合物半導體，包括但不限于GaAs、InP、PbS/ZnS、PbSe/ZnS，及I-III-VI2族等半導體納米晶。
[0034] 所述量子點的組成形式不受限制，可以為摻雜或非摻雜的量子點，其中，摻雜指的 是所述量子點的內(nèi)部還含有其他摻雜元素。所述量子點的配體包括酸配體、硫醇配體、胺配 體、（氧)膦配體、磷脂、軟磷脂、聚乙烯基吡啶等中的至少一種。作為具體實施例，所述酸配 體為十酸、十一烯酸、十四酸、油酸、硬脂酸中的至少一種;所述硫醇配體為八烷基硫醇、十 二烷基硫醇、十八烷基硫醇中的至少一種;所述胺配體包括油胺、十八胺、八胺中的至少一 種;所述(氧)膦配體為三辛基膦、三辛基氧膦的至少一種。
[0035] 本發(fā)明實施例中，所述量子點的結構類型不受限制，可采用均一混合類型、梯度混 合類型、核-殼類型或聯(lián)合類型。
[0036] 本發(fā)明實施例所述量子點油墨適用于噴墨打印量子點發(fā)光層，當所述量子點油墨 中水含量較高時，由于水難于揮發(fā)或去除，因此，容易在所述量子點油墨中殘留，進而影響 形成的所述量子點發(fā)光層的性能。有鑒于此，本發(fā)明實施例所述量子點優(yōu)選為油溶性量子 點。
[0037]作為具體優(yōu)選實施例，所述量子點的平均尺寸為2-10nm。
[0038]以所述量子點油墨的總重為100%計，所述量子點的用量為0.01-20.0%，作為具 體實施例，所述量子點的用量可為0.01%、0.1%、0.2%、0.5%、0.8%、1.0%、2.0%、 4.0%、5.0%、8.0%、10.0%、12.0%、15.0%、18.0%、20.0%等具體數(shù)值含量。進一步的， 作為優(yōu)選實施例，所述量子點的用量為4-15%。
[0039]由于所述量子點油墨適用于噴墨打印量子點發(fā)光層，為了滿足噴墨打印是的粘度 要求，在所述量子點油墨中添加了粘度調(diào)節(jié)劑組分。具體的，所述粘度調(diào)節(jié)劑為下述結構所 示化合物：
[0041] 其中，所述R\R2獨立地選自氫、烷基、芳基、雜芳基中的一種，所述n的取值范圍為 2-20 〇
[0042] 具體的，所述烷基可為取代或未取代烷基，當所述R\R2為烷基時，可增加所述粘度 調(diào)節(jié)劑的溶解性，從而便于制備用于噴墨打印的量子點油墨;所述芳基可為取代或未取代 芳基;所述雜芳基為取代或未取代雜芳基。當所述烷基、芳基、雜芳基含有取代基時，所述烷 基、芳基、雜芳基獨立地含有至少一個取代基團。進一步的，所述取代基團包括但不限于烷 基、芳基、硝基、氰基、氨基、_N(R'）（R"）、鹵素、羥基、羧基、酯基、醚基、羰基、烯基、炔基、環(huán) 烷基、烷氧基、芳氧基、雜芳氧基、燒氧幾基、全氣烷基、全氣烷氧基、芳氧基、硫代烷氧基、 -S (0)2-N(R'）（R"）、-C( =0)-N(R'）（R"）、（R'）（R"）正烷基、（R'）（R"）正烷氧基、（R'）（R"）正烷 基芳氧基烷基、-S(0) m_芳基、-S(0)m-雜芳基，其中，所述R'、R"獨立地選自取代或不取代的 烷基、環(huán)烷基、芳基，所述m的取值范圍為0-2。
[0043] 作為一個具體實施例，所述烷基為&-25的支鏈或直鏈飽和脂肪烴基、環(huán)狀烷基。
[0044] 作為另一個具體實施例，所述芳基包括下述結構及其衍生物:苯、聯(lián)苯、三苯、萘、 蒽、葩、菲、芴、芘、屈、茈、奧。
[0045] 作為又一個具體實施例，所述雜芳基包括下述結構及其衍生物:二苯并噻吩、二苯 并呋喃、呋喃、噻吩、苯并呋喃、苯并噻吩、咔唑、吡唑、咪唑、三氮唑、異惡唑、噻唑、噁二唑、 惡三唑、二惡唑、噻二唑、吡啶、卩達嗪、啼啶、吡嗪、三嗪、惡嗪、oxathiazine、oxadiazine、口引 噪、苯并味唑、B引唑、indoxazine、苯并惡唑、benzisoxazole、苯并噻唑、卩奎琳、異卩奎琳、鄰二 氮（雜）萘、喹唑啉、喹喔啉、萘、酞、蝶啶、氧雜蒽、吖啶、吩嗪、吩噻嗪、吩惡嗪、 dibenzoselenophene、benzoselenophene、benzofuropyridine、indolocarbazole、 pyridyl indole、pyrrolodipyridine、furodipyridine、benzothienopyridine、 thienodipyridine、benzoselenophenopyridine^Pselenophenodipyridine〇
[0046] 本發(fā)明實施例所述粘度調(diào)節(jié)劑可以通過末端帶有端羥基的醇與環(huán)氧化物反應獲 得，具體的，其反應式如下所示：
[0048] 本發(fā)明實施例中，以所述量子點油墨的總重為100%計，所述粘度調(diào)節(jié)劑的質量百 分含量為〇.〇 1-40%，作為具體實施例，所述粘度調(diào)節(jié)劑的用量可為0.01%、0.1%、0.5%、 1.0%、5.0%、10.0%、15.0%、20.0%、25.0%、30.0%、35.0%、40.0%等具體數(shù)值含量。進 一步的，作為優(yōu)選實施例，所述粘度調(diào)節(jié)劑的質量百分含量為〇. 1-5%。
[0049] 所述溶劑作是本發(fā)明實施例所述量子點油墨的主體組分，用于溶解所述量子點和 所述粘度調(diào)節(jié)劑。為了充分實現(xiàn)所述量子點油墨中各組分的充分溶解分散，所述溶劑優(yōu)選 包括主溶劑和共溶劑。進一步的，本發(fā)明實施例所述主溶劑為非極性溶劑，所述共溶劑為極 性溶劑。
[0050] 作為具體實施例，所述主溶劑為單一的非極性溶劑或兩種以上非極性溶劑形成的 混合溶劑。作為優(yōu)選實施例，所述主溶劑使用沸點為60_300°C的C6-16烷烴的至少一種和/ 或環(huán)烷烴。該優(yōu)選的所述主溶劑，可以防止所述量子點油墨在噴墨打印量子點發(fā)光層的過 程中，溶劑的揮發(fā)對得到的量子點發(fā)光層的性能造成影響；同時，由于所述主溶劑沸點不會 過高，因此，不需要高溫去除溶劑，從而保證所述量子點不會發(fā)生熒光淬滅。具體的，所述主 溶劑優(yōu)選為直鏈或支鏈烷烴。進一步的，所述主溶劑包括但不限于正己烷、正庚烷、正辛烷、 壬烷、癸烷、十一烷、正十二烷(十二烷）、十三烷、十四烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2，3-二 甲基丁烷、2,2_二甲基丁烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、2,2_二甲基戊烷、2-甲基庚烷、3-甲 基庚燒、4_甲基庚燒、2，2_二甲基己燒、2_甲基辛燒、3_甲基辛燒、4_甲基辛燒、壬燒、2，2_二 甲基庚烷、2,3_二甲基庚烷、5-甲基壬烷、4-乙基辛烷、4-正丙基庚烷、3，3_二乙基己烷、2， 4_二甲基_3_異丙基戊燒、2_甲基癸燒、2，2_二甲基壬燒、4_丙基辛燒、2_甲基_3_乙基辛燒、 4_叔丁基庚烷、4，4-二乙基庚烷、2，2，3，3-四甲基庚烷、2-甲基^^一烷、3-乙基癸烷、2，2-二 甲基癸烷、4-丙基壬烷、3,3-二乙基辛烷、環(huán)己烷、環(huán)庚烷、環(huán)辛烷、環(huán)癸烷、環(huán)十二烷。
[0051] 本發(fā)明實施例所述共溶劑為單一的極性溶劑或兩種以上極性溶劑形成的混合溶 劑。作為優(yōu)選實施例，所述共溶劑包括醇、酮、酯、醚、酰胺、鹵素及硝基取代烷烴中的至少一 種，更優(yōu)選為醚。作為具體實施例，所述醇包括但不限于甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、戊醇、1-十二烷醇、2-甲氧基乙醇、環(huán)乙醇、2-甲氧基乙醇、2,2'_氧代二乙醇、2-氨基乙醇、順-2-甲 基環(huán)己醇、順-3-甲基環(huán)己醇、2-乙氧基乙醇、2，2-(亞乙基二氧基）二乙醇、順-4-甲基環(huán)乙 醇、2-丙炔-1-醇、四氫-2-呋喃甲醇、2-丁氧基乙醇、苯甲醇、苯硫醇;所述酮包括但不限于 丙酮、甲基乙基酮、2,4_戊二酮、環(huán)已酮、苯乙酮;所述酯包括但不限于甲酸甲酯、甲酸乙酯、 甲酸丙酯、甲酸丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乙 酸異戊酯、乙酸酐、乙酸烯丙酯、肉桂酸乙酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸芐酯、苯酸丙 酯、馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯、馬來酸二丁酯、水楊酸甲酯、水楊酸乙酯、硫酸二甲酯、硫 酸二乙酯、氯乙酸甲酯、氯乙酸乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯、乳酸乙 酯、草酸二乙酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯;所述醚包括但不限于二(2-甲氧基乙基醚）、鄰硝基茴 香醚、二苯基醚、二芐基醚、二(2-氯乙基)醚，所述醚還可以是乙二醇、丙二醇和聚乙二醇的 單烷基醚，如乙二醇一丁基醚、二丙二醇一甲基醚中的至少一種;所述酰胺包括但不限于甲 酰胺、乙酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺;所述鹵素及硝基取代烷烴包括但不限于甲苯、 乙苯、異丙基苯、丁基苯、仲丁基苯、叔丁基苯、二甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、氯 苯、鄰氯甲苯、間二氯苯、對二氯苯、鄰溴甲苯、溴苯、1，2-二甲氧基苯、1，2，3_三甲苯、1，2， 4 -二甲苯、1，3，5_二甲苯、1_硝基_2_甲氧基苯、硝基苯、苯酸、鄰氣酸、對氣酸、1_氣蔡、1_漠 萘、碘代甲烷、碘代乙烷、碘代丙烷、碘代苯、乙氧基苯、間氟代甲苯、對氟代甲苯、氟代苯、甲 氧基苯、氣仿、1，1-二氣乙燒、1，1，2 -二氣甲燒、二漠甲燒、五氣乙燒、1，I-二氣乙燒、1，2-_. 氯乙烷、1，2_二氯丙烷、1，3_二氯丙烷、1，1，2,2_四氯乙烷、1，2_二溴乙烷、1，1，2,2_四溴乙 烷、四氯化碳、硝基甲烷、硝基乙烷、二氯甲烷、二溴甲烷、二碘甲烷、芐基氯、1，4_二氧六烷、 聯(lián)環(huán)己烷、1-硝基丙烷、2-硝基丙烷、硫雜環(huán)戊烷、1-氯_2,3_環(huán)氧丙烷、萘、茚、1，2,3,4_四 氫萘、二甲基亞砜。
[0052]作為優(yōu)選實施例，為了充分實現(xiàn)所述量子點油墨中極性成分的充分溶解，所述共 溶劑的重量占溶劑總重量的1.0-80.0%，進一步的，優(yōu)選所述共溶劑的重量占溶劑總重量 的1.0-40%。
[0053]本發(fā)明實施例提供的所述量子點油墨，用于噴墨打印量子點發(fā)光層時，流動性的 好壞對打印效果有較大影響。作為優(yōu)選實施例，為了保證適當?shù)墓毯?，進而使得所述量子 點油墨有合適的流動性，以所述量子點油墨的總重為1 〇〇 %計，所述溶劑的用量為40.0-95.0%。進一步的，所述溶劑用量優(yōu)選為40.0-70wt% ;更進一步的，所述溶劑用量優(yōu)選為 40.0-65%。
[0054]本發(fā)明實施例中，所述量子點油墨中出所述溶劑，在后處理過程中可以選擇加熱 和/或加壓方式去除。
[0055]本發(fā)明實施例中，所述量子點油墨的粘度可以通過所述粘度調(diào)節(jié)劑的用量和具體 類型進行調(diào)控。為使所述量子點油墨進行噴墨打印時，油墨從噴墨打印頭的噴嘴適當釋放 而不發(fā)生堵塞，同時具有較好的成膜特性，所述量子點油墨的粘度和表面張力需滿足一定 的條件。作為優(yōu)選實施例，室溫下（25°C )所述量子點油墨的粘度優(yōu)選為0.1-50.0 mPa. s，具 體可為0 . ImPa ? s、0 ? 5mPa ? s、ImPa ? s、5mPa ? s、10mPa ? s、15mPa ? s、20mPa ? s、25mPa ? s、 30mPa. s、35mPa. s、40mPa. s、45mPa. s、50mPa. s;進一步的，所述量子點油墨的粘度優(yōu)選為卜 15. OmPa. s。作為另一個優(yōu)選實施例，所述量子點油墨表面張力為15.0-50.0 mN/m，具體可為 15?0mN/m、20?0mN/m、25?0mN/m、30?0mN/m、35?0mN/m、40?0mN/m、55?0mN/m、50?OmN/m。進一 步的，所述量子點油墨表面張力優(yōu)選為15.0-35. OmN/m。
[0056]本發(fā)明實施例提供的量子點油墨，含有結構為 的粘度調(diào)節(jié)劑，得 到的量子點油墨具有合適的粘度，能夠滿足噴墨打印技術對量子點油墨粘度的要求，從而 可以實現(xiàn)量子點發(fā)光層的噴墨打印。由于具有合適的粘度，采用所述量子點油墨噴墨打印 制備量子點發(fā)光層時能夠穩(wěn)定出墨，沉積形成具有像素點陣的量子點發(fā)光層；同時，適當?shù)?粘度還可以滿足成膜性要求，使得打印制備的量子點膜層均勻鋪展、干燥過程中均一分布， 從而制備得到成膜均一、高分辨率、電致激發(fā)的量子點發(fā)光層。
[0057]本發(fā)明實施所述量子點油墨可以通過下述方法制備獲得。
[0058]以及，本發(fā)明實施例提供了一種量子點油墨的制備方法，包括以下步驟：
[0059] S01.稱取上述權利要求所述量子點油墨的配方組分；
[0060] S02.將量子點溶于溶劑中形成量子點溶液；
[0061] S03.在所述量子點溶液中加入粘度調(diào)節(jié)劑，混合處理得到量子點油墨。
[0062] 上述步驟S01中，所述量子點油墨的配方及其優(yōu)選組分、含量在上文中均已陳述， 為了節(jié)約篇幅，此處不再贅述。
[0063] 上述步驟S02中，將量子點溶于溶劑中形成量子點溶液，優(yōu)選將所述量子點分散在 所述主溶劑即非極性溶劑中，將所述量子點更好地分散均勻，然后再加入所述共溶劑混合 均勻獲得均勻分散的量子點溶液。其中，分散的方式不受限制，可以采用攪拌方式實現(xiàn)。
[0064] 上述步驟S03中，在所述量子點溶液中加入粘度調(diào)節(jié)劑進行混合處理的方式不受 限制，只要能實現(xiàn)充分混勻即可。如采用攪拌的方式加入所述粘度調(diào)節(jié)劑。
[0065] 本發(fā)明實施例提供的量子點油墨的制備方法，只需將量子點和粘度調(diào)節(jié)劑在溶劑 中充分分散即可獲得，方法簡單，組分配比可控，易于實現(xiàn)標準化生產(chǎn)。
[0066] 以及，本發(fā)明實施例提供了一種量子點發(fā)光二極管，其包括量子點發(fā)光層，所述量 子點發(fā)光層是由上述量子點油墨印制而成。
[0067] 具體的，使用所述量子點油墨制備量子點發(fā)光二極管中的量子點發(fā)光層的方法優(yōu) 選采用壓電或熱噴墨打印方式實現(xiàn)。所述噴墨打印形成的干膜，厚度優(yōu)選為l〇-l〇〇nm ;進一 步的，所述噴墨打印形成的干膜厚度為20_50nm。
[0068] 本發(fā)明實施例提供的量子點發(fā)光二極管，其量子點發(fā)光層采用上述量子點發(fā)光油 墨印制而成，由此得到的量子點發(fā)光層成膜均一，且具有像素點陣、高分辨率、電致激發(fā)的 優(yōu)點。
[0069] 本發(fā)明實施所述量子點發(fā)光二極管可以通過下述方法制備獲得。
[0070] 對應的，本發(fā)明實施例提供了一種量子點發(fā)光二極管的制備方法，包括以下步驟：
[0071 ] Q01.提供一基板，在所述基板上形成底電極；
[0072] Q02.在所述底電極上沉積上述量子點油墨，并進行加熱和/或減壓處理，形成量子 點發(fā)光層；
[0073] Q03.在所述量子點發(fā)光層上沉積頂電極。
[0074] 上述步驟Q01中，所述基板的選擇及其底電極的形成方式不受限制，可采用本領域 常規(guī)技術實現(xiàn)。
[0075] 上述步驟Q02中，在所述底電極上沉積上述量子點油墨，優(yōu)選采用壓電或熱噴墨打 印的方式實現(xiàn)，更優(yōu)選采用噴墨打印機噴墨打印所述量子點發(fā)光層。沉積的所述量子點油 墨中含有溶劑，為了防止溶劑對量子點發(fā)光層性能的影響，因此，在沉積完所述量子點油墨 后進行加熱和/減壓處理除去所述溶劑。本發(fā)明實施例可通過控制加熱方式如采用脈沖加 熱或者持續(xù)加熱確保所述量子點發(fā)光層中所述溶劑揮發(fā)完全，且對量子點不造成破壞。作 為一個具體優(yōu)選實施例，所述加熱處理的溫度為60-180°C，所述加熱的時間為l-30min。作 為另一個具體實施例，所述減壓處理的真空度為1 X 10-6-760T〇rr。上述優(yōu)選的加熱條件和 減壓條件，可以在不破壞量子點的前提下，實現(xiàn)所述量子點發(fā)光層中所述溶劑揮發(fā)完全。作 為最佳實施例，可以采用同時加熱且減壓的條件，來除去所述量子點油墨中的所述溶劑。
[0076] 進一步的，作為優(yōu)選實施例，還包括在沉積所述量子點發(fā)光層之前，在所述底電極 上沉積空穴注入層、空穴傳輸層的至少一層。
[0077] 上述步驟Q03中，在所述量子點發(fā)光層上沉積頂電極的方式不受限制，可采用本領 域常規(guī)技術實現(xiàn)。
[0078] 進一步的，作為優(yōu)選實施例，還包括在沉積所述頂電極之前，在所述量子點發(fā)光層 上沉積電子傳輸層、電子注入層的至少一層。
[0079] 本發(fā)明實施例提供的量子點發(fā)光二極管的制備方法，采用所述量子點油墨沉積所 述量子點發(fā)光層，方法簡單;且制備過程只需對沉積后的量子點油墨進行低溫加熱和/或減 壓處理，即可實現(xiàn)溶劑的揮發(fā)，從而保證了得到的所述量子點發(fā)光二極管的性能。
[0080] 下面結合具體實施例進行說明。
[0081 ] 實施例1
[0082] -種量子點油墨，以所述量子點油墨的重量百分含量為100%計，包含如下表1實 施例1所示重量百分含量的組分，其中，所述量子點為油胺穩(wěn)定的紅色CdSe/ZnS量子點，所 述粘度調(diào)節(jié)劑為結構如下述結構式I所示的粘度調(diào)節(jié)劑，所述主溶劑為高純度氯苯，所述共 溶劑為甲苯。
[0084]所述量子點油墨的制備方法，包括以下步驟:稱取上述量子點油墨的配方組分;按 照順序依次添加量子點、高純度氯苯、甲苯和粘度調(diào)節(jié)劑形成共混物，將所述共混物攪拌混 合30分鐘，得到量子點油墨組合物。
[0085]進一步的，將所述量子點油墨通過噴墨打印機，打印成20 X30um，分辨率200 X 200ppi的量子點層。在熱板上加熱到200°(：、1\10^1〇^下?lián)]發(fā)干燥301^11，得到單色量子點 發(fā)光層。
[0086] 實施例2
[0087] 三種量子點油墨，以所述量子點油墨的重量百分含量為100%計，包含如下表1實 施例2所示重量百分含量的組分，其中，所述量子點為油胺穩(wěn)定量子點，所述粘度調(diào)節(jié)劑為 結構如下述結構式n所示的粘度調(diào)節(jié)劑，所述主溶劑為高純度正庚烷，所述共溶劑為鄰二 甲苯。
[0089] 其中，第一種量子點油墨中量子點是藍色CdS/CdZnS量子點，第二種量子點油墨中 量子點是綠色CdZnSe/CdZnS量子點，第三種量子點油墨中量子點是紅色CdSe/ZnS量子點。
[0090] 所述量子點油墨的制備方法，包括以下步驟:稱取上述量子點油墨的配方組分;按 照順序依次添加量子點、高純度正辛烷、甲苯和粘度調(diào)節(jié)劑形成共混物，將所述共混物攪拌 混合30分鐘，得到量子點油墨組合物。
[0091] 進一步的，將所述量子點油墨通過噴墨打印機，打印成20 X30um，分辨率200 X 200ppi的藍、綠、紅色side-by-side三基色量子點層。在熱板上加熱到250°C、1 X 10-6Torr下 揮發(fā)干燥30min，得到三基色量子點發(fā)光層。
[0092] 表 1
[0094]以上所述僅為本發(fā)明的較佳實施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精 神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。
【主權項】
1. 一種量子點油墨，其特征在于，以所述量子點油墨的重量百分含量為100%計，包含 如下重量百分含量的下述組分： 量子點 0.01-20.0%; 粘度調(diào)節(jié)劑 0.01-40.0%; 溶劑 40.0-95.0%; 其中，所述粘度調(diào)節(jié)劑為下述結構所示化合物：其中，所述R1、!?2獨立地選自氫、烷基、芳基、雜芳基中的一種，所述η的取值范圍為2-20。2. 如權利要求1所述的量子點油墨，其特征在于，所述烷基、芳基、雜芳基獨立地含有至 少一個取代基團。3. 如權利要求2所述的量子點油墨，其特征在于，所述取代基團包括烷基、芳基、硝基、 氛基、氣基、-N(R )(R )、鹵素、羥基、駿基、醋基、釀基、幾基、烯基、炔基、環(huán)烷基、烷氧基、芳 氧基、雜芳氧基、燒氧幾基、全氣烷基、全氣烷氧基、芳氧基、硫代烷氧基、 -S(0)2_N(R ) (R"）、-C( =0)-N(R'）（R"）、（R'）（R"）正烷基、（R'）（R"）正烷氧基、（R'）（R"）正烷基芳氧基烷 基、-S(0) m-芳基、-S(0)m-雜芳基，其中，所述R'、R"獨立地選自取代或不取代的烷基、環(huán)烷 基、芳基，所述m的取值范圍為0-2。4. 如權利要求1-3任一所述的量子點油墨，其特征在于，所述烷基為&-25的支鏈或直鏈 飽和脂肪烴基、環(huán)狀烷基。5. 如權利要求1-3任一所述的量子點油墨，其特征在于，所述芳基包括下述結構及其衍 生物:苯、聯(lián)苯、三苯、萘、蒽、菔、菲、荷、花、屈、花、奧。6. 如權利要求1-3任一所述的量子點油墨，其特征在于，所述雜芳基包括下述結構及其 衍生物:二苯并噻吩、二苯并呋喃、呋喃、噻吩、苯并呋喃、苯并噻吩、咔唑、吡唑、咪唑、三氮 唑、異惡唑、噻唑、噁二唑、惡三唑、二惡唑、噻二唑、吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、三嗪、惡嗪、 oxathiazine、oxadiazine、吲噪、苯并咪唑、吲唑、indoxazine、苯并惡唑、benzisoxazole、 苯并噻唑、喹啉、異喹啉、鄰二氮(雜)萘、喹唑啉、喹喔啉、萘、酞、蝶啶、氧雜蒽、吖啶、吩嗪、 吩噻嗪、吩惡嗪、dibenzoselenophene、benzoselenophene、benzofuropyridine、 indolocarbazole、pyridylindole、pyrrolodipyridine、furodipyridine、 benzothienopyridine、thienodipyridine、benzoselenophenopyridine和 selenophenodipyridine。7. 如權利要求1-3任一所述的量子點油墨，其特征在于，所述粘度調(diào)節(jié)劑的質量百分含 量為1-5%。8. -種量子點油墨的制備方法，包括以下步驟： 稱取如權利要求1-7任一權利要求所述量子點油墨的配方組分； 將量子點溶于溶劑中形成量子點溶液； 在所述量子點溶液中加入粘度調(diào)節(jié)劑，混合處理得到量子點油墨。9. 如權利要求8所述的量子點油墨的制備方法，其特征在于，所述將量子點溶于溶劑中 形成量子點溶液的步驟中，在攪拌的條件下，先將所述量子點分散在主溶劑中，然后再加入 共溶劑，獲得量子點溶液。10.如權利要求8或9所述的量子點油墨的制備方法，其特征在于，在所述量子點溶液中 加入粘度調(diào)節(jié)劑的步驟中，采用攪拌的方式加入所述粘度調(diào)節(jié)劑。
【文檔編號】C09D11/38GK105820662SQ201610272494
【公開日】2016年8月3日
【申請日】2016年4月26日
【發(fā)明人】李雪
【申請人】Tcl集團股份有限公司