靜電油墨組合物的制作方法
【專利摘要】本公開內(nèi)容涉及靜電油墨組合物，其包含：液體載體，和分散在液體載體中的顆粒，其中所述顆粒包含樹脂和基本上為球形的銀顏料；其中所述基本上為球形的銀顏料構(gòu)成靜電油墨組合物的固體的至少30 wt%。本文還公開了印刷基材。
【專利說明】靜電油墨組合物
【背景技術(shù)】
[0001 ] 靜電印刷工藝，有時(shí)稱作電子照相印刷工藝，通常包括在光導(dǎo)(photoconduct i ve ) 的表面上生成圖像，將具有帶電顆粒的油墨施加到光導(dǎo)表面上，使得它們選擇性地結(jié)合至 所述圖像，然后將圖像形式的帶電顆粒轉(zhuǎn)移到印刷基材上。
[0002] 光導(dǎo)的表面通常位于圓筒上，并通常被稱為光成像印版(photo imaging plate (PIP))。光導(dǎo)表面被選擇性地加載有潛在的（latent)靜電圖像，所述潛在的靜電圖像具有 帶有不同電勢(shì)的圖像區(qū)域和背景區(qū)域。例如，可使包含位于載體液體中的帶電的調(diào)色劑顆 粒的靜電油墨組合物與選擇性帶電的光導(dǎo)表面接觸。帶電的調(diào)色劑顆粒粘附到潛在圖像的 圖像區(qū)域，而背景區(qū)域保持干凈。然后將圖像直接轉(zhuǎn)移到印刷基材(例如紙），或更常見地， 通過先轉(zhuǎn)移到中間轉(zhuǎn)移構(gòu)件（intermediate transfer member)然后再轉(zhuǎn)移到印刷基材，所 述中間轉(zhuǎn)移構(gòu)件可為軟膨脹橡皮布（soft swelling blanket)，所述軟膨脹橡皮布通常被 加熱以熔化固體圖像并蒸發(fā)液體載體。
[0003] 附圖簡(jiǎn)要說明 圖1(a)和1(b)分別顯示了本文描述的油墨的實(shí)例當(dāng)印刷到基材上時(shí)的SEM照片：（a)后 處理(加熱和摩擦(rubbing))之前和(b)后處理之后。
[0004] 圖2顯示了本文描述的油墨的實(shí)例當(dāng)印刷到基材上，并在此之后經(jīng)受過等離子體 處理時(shí)的SEM照片。
[0005] 圖3(a)、3(b)和3(c)分別顯示了印刷到基材上的油墨的實(shí)例在(a)處理之前，（b) 等離子體處理之后，和(c)加熱并摩擦印刷品之后的圖片。
[0006] 發(fā)明詳述 在公開和描述本公開內(nèi)容的方法、組合物、印刷基材和相關(guān)方面之前，應(yīng)理解的是本公 開內(nèi)容不限于本文公開的特定的工藝步驟和材料，因?yàn)檫@樣的工藝步驟和材料可在一定程 度上改變。還應(yīng)理解的是本文使用的術(shù)語(yǔ)是用于描述特定的實(shí)例的目的。這些術(shù)語(yǔ)無意于 作為限制性的，因?yàn)橐鈭D通過所附的權(quán)利要求及其等同內(nèi)容來限定范圍。
[0007] 值得注意的是，在本說明書和所附的權(quán)利要求中使用時(shí)，單數(shù)形式的"a(-個(gè))"， "an(-種)"，和"the(該)"包括復(fù)數(shù)個(gè)指代對(duì)象的情形，除非文中另有明確指示。
[0008] 在本文中使用時(shí)，"液體載體"、"載體液體"、"載體"或"載體連結(jié)料（carrier vehicIe)"指如下的流體，其中聚合物、導(dǎo)電顏料（例如本文提及的銀顏料）、電荷導(dǎo)向劑 (charge director)和/或其它添加劑可分散在該流體中以形成液體靜電油墨或電子照相 油墨。載體液體可包括各種不同試劑的混合物，所述試劑例如表面活性劑、助溶劑、粘度調(diào) 節(jié)劑和/或其他可能的成分。
[0009] 在本文中使用時(shí)，"靜電油墨組合物"通常指可為液體形式的油墨組合物，其通常 適合用于靜電印刷工藝(有時(shí)稱作電子照相印刷工藝）中。靜電油墨組合物可包含分散在液 體載體(其可為如本文所述)中的樹脂和銀顏料(其可為如本文所述)的可帶電顆粒。
[0010] 在本文中使用時(shí)，"共聚物"指由至少兩種單體聚合而成的聚合物。
[0011] 某種單體可在本文中描述為構(gòu)成了聚合物的一定重量百分比。這表示聚合物中由 所述單體形成的重復(fù)單元構(gòu)成了聚合物的所述重量百分比。
[0012] 如果本文中提及標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試，除非另有指明，所提到的測(cè)試的版本是在提交本專利 申請(qǐng)時(shí)最近的版本。
[0013] 在本文中使用時(shí)，"靜電(地)印刷"或"電子照相(地)印刷"通常指提供從光成像基 材或印版直接地、或者經(jīng)由中間轉(zhuǎn)移構(gòu)件間接地轉(zhuǎn)移到印刷基材(例如紙基材)的圖像的工 藝。如此，圖像基本上不被吸收進(jìn)其上施加該圖像的光成像基材或印版中。另外，"電子照相 印刷機(jī)"或"靜電印刷機(jī)"通常指能夠進(jìn)行如上所述的電子照相印刷或靜電印刷的那些印刷 機(jī)。"液體電子照相印刷"是電子照相印刷的一個(gè)具體類型，其中在電子照相工藝中采用液 體油墨而不是粉末調(diào)色劑。靜電印刷工藝可包括使靜電油墨組合物經(jīng)受電場(chǎng)，例如場(chǎng)強(qiáng)為 1000 V/cm或更大、在一些實(shí)例中為1000 V/mm或更大的電場(chǎng)。
[0014] 在本文中使用時(shí)，術(shù)語(yǔ)"約"用于通過假定給出值可稍高于或稍低于端點(diǎn)來為數(shù)值 范圍的端點(diǎn)提供靈活性。該術(shù)語(yǔ)的靈活性的程度可通過特定的變量來指示，并且將在本領(lǐng) 域技術(shù)人員的知識(shí)范圍內(nèi)，以基于經(jīng)驗(yàn)和在此相關(guān)的描述來確定。
[0015] 在本文中使用時(shí)，為了方便，多個(gè)項(xiàng)目，結(jié)構(gòu)要素，組成要素，和/或材料可呈現(xiàn)于 共同的列表中。然而，這些列表應(yīng)當(dāng)解釋為如同列表的每個(gè)成員是作為單獨(dú)的且唯一的成 員獨(dú)立地確認(rèn)的。因此，在沒有相反指示的情況下，不應(yīng)當(dāng)僅基于它們呈現(xiàn)于共同的組中， 就將這種列表中的個(gè)體成員解釋為同一列表中任何其他成員的實(shí)際等同物。
[0016] 濃度、量、和其它數(shù)值數(shù)據(jù)可在本文中以范圍的形式表達(dá)或呈現(xiàn)。應(yīng)理解的是使用 這種范圍的形式僅是為了方便和簡(jiǎn)潔，且因此應(yīng)當(dāng)被靈活地解釋為不僅包括作為范圍界限 而明確記載的數(shù)值，還包括涵蓋在該范圍內(nèi)的所有的個(gè)體數(shù)值或子范圍，如同每個(gè)數(shù)值和 子范圍被明確地記載一樣。作為舉例說明，數(shù)值范圍"約I wt%至約5 wt%"應(yīng)當(dāng)被解釋為不 僅包括明確記載的約I wt%至約5 wt%的數(shù)值，還包括在所指范圍內(nèi)的個(gè)體數(shù)值和子范圍。 因此，包括在該數(shù)值范圍中的有個(gè)體數(shù)值例如2，3.5，和4，以及子范圍例如1-3，2-4，和3-5 等。該相同的原則適用于記載了單個(gè)數(shù)值的范圍。更進(jìn)一步地，不管范圍的寬度或所描述的 特性如何，均應(yīng)當(dāng)適用這樣的解釋。
[0017] 除非另有指明，本文描述的任何特征可與本文描述的任何方面或任何其它特征組 合。
[0018] 在一個(gè)方面，提供靜電油墨組合物，其包含： 液體載體;和 分散在液體載體中的顆粒，其中所述顆粒包含樹脂和銀顏料。在一些實(shí)例中，所述銀顏 料構(gòu)成靜電油墨組合物的固體的30 wt%或更多，和/或所述銀顏料可為基本上球形的銀顏 料。所述靜電油墨組合物可用于本文描述的方法中。
[0019] 在進(jìn)一步的方面中，提供具有印刷在其上的靜電油墨的印刷基材，所述靜電油墨 包含具有酸性側(cè)基的樹脂和銀顏料。所述銀顏料可構(gòu)成靜電油墨組合物的固體的30 wt%或 更多，和/或所述銀顏料可為基本上球形的銀顏料。所述印刷基材可以已經(jīng)使用本文描述的 方法和/或使用本文描述的靜電油墨組合物印刷。
[0020] 在一些情況下在基材上印刷導(dǎo)電跡線是合意的。這可使用某些印刷技術(shù)，例如噴 墨印刷或絲網(wǎng)印刷來實(shí)現(xiàn)。然而，此類印刷技術(shù)通常包括印刷后處理以將印刷的跡線的電 導(dǎo)率提高至所需的水平。在一些實(shí)例中，用以實(shí)現(xiàn)高電導(dǎo)率的后處理包括將印刷的基材加 熱至高溫;這稱為燒結(jié)。一些金屬，特別是Ag，的燒結(jié)通常包括將印刷的基材加熱至300-500 °(：的高溫較長(zhǎng)時(shí)間。這使得導(dǎo)電跡線能夠印刷在某些材料上，例如玻璃、硅和陶瓷。然而，這 樣的燒結(jié)不適合于大多數(shù)柔性基材，例如紙和塑料，因?yàn)榛膶⒃诟邷叵铝踊?br>[0021] 本公開內(nèi)容涉及靜電油墨組合物，其使得能夠在較低侵蝕性的印刷后處理?xiàng)l件和 在一些實(shí)例中無印刷后處理的情況下印刷導(dǎo)電跡線。在一些實(shí)例中，印刷到印刷基材上的 油墨將含有高于滲流閾值的量的銀顏料，以允許透過油墨的顯著的電傳導(dǎo)性。然而，在一些 實(shí)例中，在印刷過程中，靜電油墨組合物將含有足夠的液體載體，使得銀顏料的量低于滲流 閾值。
[0022] 在本申請(qǐng)中，銀顏料是導(dǎo)電顏料。"銀顏料"是含有銀、基本上由銀組成或由銀組成 的顏料。銀可為元素形式或合金形式。"基本上由…組成"可表明所述顏料含有至少90wt%的 銀，在一些實(shí)例中至少95wt%的銀，在一些實(shí)例中至少98 wt%的銀，在一些實(shí)例中至少99wt% 的銀。在一些實(shí)例中，銀顏料可包含銀與至少一種其它金屬的合金，所述其它金屬選自銅、 鉑和金。
[0023] 在本文的任何方面中，銀顏料可基本上為球形的?；旧蠟榍蛐慰杀硎绢w粒的垂 直于彼此的兩個(gè)維度的最大縱橫比為2或更小，在一些實(shí)例中為1.5或更小，在一些實(shí)例中 為1.3或更小，在一些實(shí)例中為1.2或更小?？墒褂脴?biāo)準(zhǔn)技術(shù)來測(cè)量銀顆粒的尺寸，所述技術(shù) 包括但不限于掃描電子顯微照相。
[0024] 在一些實(shí)例中，銀顏料包含其上具有樹脂涂層的銀顆粒。該樹脂可完全或部分地 包覆銀顆粒。
[0025] 在一些實(shí)例中，至少部分銀顆粒的直徑為至少5 nm，在一些實(shí)例中至少10 nm，在 一些實(shí)例中至少20 nm，在一些實(shí)例中至少30 nm，在一些實(shí)例中至少50 nm，在一些實(shí)例 中至少100 nm，在一些實(shí)例中至少120 nm，在一些實(shí)例中至少150 nm，在一些實(shí)例中至少 180 nm，在一些實(shí)例中至少200 nm，在一些實(shí)例中至少220 nm，在一些實(shí)例中至少240 nm， 在一些實(shí)例中，至少260 nm，在一些實(shí)例中至少280 nm，在一些實(shí)例中至少290 nm。在一些 實(shí)例中，至少部分銀顆粒的直徑為至少500 nm，在一些實(shí)例中至少700 nm，在一些實(shí)例中至 少800 nm，在一些實(shí)例中至少1 μπι，在一些實(shí)例中至少10 μπι，在一些實(shí)例中至少50 μπι，在 一些實(shí)例中至少100 μπι。
[0026]已發(fā)現(xiàn)使用具有較高直徑的銀顆粒通常增大印刷的跡線的電導(dǎo)率。顆粒的直徑可 為跨顆粒測(cè)量的最大尺寸。例如，可使用技術(shù)，例如使用掃描電子顯微照相，來確定直徑。銀 顆?？蔀榇笾虑蛐蔚摹Ｔ诒疚闹秀y顏料和銀顆粒可互換使用。
[0027] 在一些實(shí)例中，至少部分銀顆粒的直徑為100 pm或更小，在一些實(shí)例中50 pm或更 小，在一些實(shí)例中10 μπι或更小，在一些實(shí)例中I pm或更小，在一些實(shí)例中1000 nm或更小， 在一些實(shí)例中900 nm或更小，800 nm或更小，在一些實(shí)例中700 nm或更小，在一些實(shí)例中 600 nm或更小，在一些實(shí)例中500 nm或更小，在一些實(shí)例中400 nm或更小。
[0028] 在本文的上下文中"至少部分"可表示至少50 wt%的銀顆粒，在一些實(shí)例中至少 70 wt%的銀顆粒，在一些實(shí)例中至少80 wt%的銀顆粒，在一些實(shí)例中至少90 wt%的銀顆粒， 在一些實(shí)例中至少95 wt%的銀顆粒，在一些實(shí)例中至少98 wt%的銀顆粒，在一些實(shí)例中至 少99 wt%的銀顆粒。
[0029]在一些實(shí)例中，銀顏料可包括顆粒，例如具有核-殼結(jié)構(gòu)的納米顆粒，其中在一些 實(shí)例中，所述核包括第一金屬，且殼包括與第一金屬不同的第二金屬，且第一和第二金屬中 至少一種是銀。
[0030] 在任何方面的一個(gè)實(shí)例中，銀顏料構(gòu)成靜電油墨組合物的固體的至少40 wt/wt%， 在一些實(shí)例中靜電油墨組合物的固體的至少50 wt/wt%，在一些實(shí)例中靜電油墨組合物的 固體的至少60 wt/wt%，在一些實(shí)例中靜電油墨組合物的固體的至少70 wt/wt%，在一些實(shí) 例中靜電油墨組合物的固體的至少80 wt/wt%，在一些實(shí)例中靜電油墨組合物的固體的至 少85 wt/wt%，在一些實(shí)例中靜電油墨組合物的固體的至少90 wt/wt%，在一些實(shí)例中靜電 油墨組合物的固體的至少95 wt/wt%或96 wt/wt%。
[0031] 在任何方面的一個(gè)實(shí)例中，銀顏料構(gòu)成靜電油墨組合物的固體的至少25 vol/vol %，在一些實(shí)例中靜電油墨組合物的固體的至少30 vol/vol %，在一些實(shí)例中靜電油墨組合 物的固體的至少40 vol/vol %，在一些實(shí)例中靜電油墨組合物的固體的至少50 vol/vol %，在一些實(shí)例中靜電油墨組合物的固體的至少60 vol/vol %，在一些實(shí)例中靜電油墨組合 物的固體的至少65 vol/vol %，在一些實(shí)例中靜電油墨組合物的固體的至少70 vol/vol % O
[0032] 已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在油墨的固體中銀顏料的量(可通過重量或體積測(cè)量)越高，得到的印刷 跡線的電導(dǎo)率越高，且越低侵蝕性的后處理?xiàng)l件可用于實(shí)現(xiàn)所需的電導(dǎo)率。在一些實(shí)例中， 為了實(shí)現(xiàn)所需的高電導(dǎo)率，所述方法可不包括后處理，例如當(dāng)銀顏料的量為靜電油墨組合 物中固體的至少約65 vol/vol%或至少約95 wt%時(shí)。
[0033]液體載體 靜電油墨組合物包含液體載體。通常，液體載體可充當(dāng)靜電油墨組合物中的其它組分 的分散介質(zhì)。例如，液體載體可包含或可以是烴、硅油、植物油等。液體載體可包括但不限于 可用作調(diào)色劑顆粒（即含有樹脂和銀顏料的顆粒)的介質(zhì)的絕緣的、非極性的、非水性的液 體。液體載體可包括電阻率超過約IO 9 ohm-cm的化合物。液體載體的介電常數(shù)可低于約5， 在一些實(shí)例中低于約3。液體載體可包括但不限于烴。所述烴可包括但不限于脂族烴、異構(gòu) 化的脂族烴、帶支鏈的脂族烴、芳族烴和它們的組合。液體載體的實(shí)例包括但不限于脂族 烴、異鏈烷烴化合物、鏈烷烴化合物、脫芳構(gòu)化烴化合物等。特別地，液體載體可包括但不限 于Isopar-G? 、Isopar-H? 、Isopar-L? 、Isopar-M? 、Isopar-K? 、Isopar-V? 、Norpar 12 ?、Norpar 13 ?、Norpar 15 ?、Exxol D40 ?、Exxol D80 ?、Exxol DlOO ?、Exxol D130 ? 和Exxol D140? (各自由EXXON CORPORATION銷售）；Teclen N-16?、Teclen N-20?、 Teclen N_22?、Nisseki Naphthesol Ltm、Nisseki Naphthesol Mtm、Nisseki Naphthesol Htm、#0 Solvent Ltm、#0 Solvent Mtm、#0 Solvent Htm、Nisseki lsosol 300 ?、Nisseki lsosol 400 ?、AF-4?、AF-5 TM、AF-6? 和AF-7?(各自由NIPPON OIL CORPORATION 銷售）；IP Solvent 1620 ? 和 IP Solvent 2028 ? (各自由 IDEMITSU PETROCHEMICAL CO.，LTD銷售）；Amsco OMStm 和Amsco 460 ? (各自由AMERICAN MINERAL SPIRITS C0RP.銷售）；以及 Electron、Positron、New II、Purogen HF(100% 合成砲?。ㄓ?ECOLINKtm 銷售）。
[0034] 液體載體可構(gòu)成靜電油墨組合物的約20wt%至99.5wt%，在一些實(shí)例中靜電油墨組 合物的50wt%至99.5wt%。液體載體可構(gòu)成靜電油墨組合物的約40至90 wt%。液體載體可構(gòu) 成靜電油墨組合物的約60wt%至80wt%。液體載體可構(gòu)成靜電油墨組合物的約90wt%至 99 · 5wt%，在一些實(shí)例中靜電油墨組合物的95wt%至99wt%。
[0035] 當(dāng)印刷在印刷基材上時(shí)，所述油墨可基本上不含液體載體。在靜電印刷過程中和/ 或之后，可將液體載體除去，例如通過印刷過程中的電泳過程和/或蒸發(fā)，使得基本上僅固 體被轉(zhuǎn)移至印刷基材。基本上不含液體載體可表示印刷在印刷基材上的油墨含有小于5 wt%的液體載體，在一些實(shí)例中，小于2 wt%的液體載體，在一些實(shí)例中小于I wt%的液體載 體，在一些實(shí)例中小于0.5 wt%的液體載體。在一些實(shí)例中，印刷在印刷基材上的墨水不含 液體載體。
[0036] 樹脂 靜電油墨組合物包含樹脂，其可為熱塑性樹脂。熱塑性聚合物有時(shí)被稱為熱塑性樹脂。 所述樹脂可包覆銀顏料，使得所述顆粒包含銀顏料的核，并在其上具有樹脂外層。樹脂外層 可部分或完全地包覆所述顏料。在一些實(shí)例中，樹脂的聚合物可選自乙烯或丙烯丙烯酸共 聚物；乙烯或丙烯甲基丙烯酸共聚物；乙烯醋酸乙烯酯共聚物；乙烯或丙烯（例如80wt%_ 99.9￥丨％)與甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基(例如(：1-〇5)酯(例如0.1￥丨％-2〇￥丨％)的共聚物 ； 乙?。ɡ?0wt%_99.9wt% )、丙稀酸或甲基丙稀酸（例如0 · lwt%-20wt% )與甲基丙稀酸 或丙烯酸的烷基（例如C1-C5)酯（例如0. lwt%-20wt%)的共聚物；乙烯或丙烯（例如 70界1:%-99.9￥1:%)與馬來酸酐(例如0.1￥1:%-3(^1:%)的共聚物;聚乙稀;聚苯乙稀;全同聚 丙烯（晶態(tài)）；乙烯乙烯丙烯酸乙酯的共聚物；聚酯；聚甲基苯乙烯；聚酰胺;苯乙烯/丁二烯 共聚物;環(huán)氧樹脂;丙烯酸類樹脂(例如丙烯酸或甲基丙烯酸與至少一種丙烯酸或甲基丙烯 酸的烷基酯的共聚物，其中所述烷基可具有1到約20個(gè)碳原子，例如甲基丙烯酸甲酯（例如 50%_90%)/甲基丙稀酸（例如0 wt%_ 20 wt%)/丙稀酸乙基己基酯（例如10wt%_50wt%));乙 烯-丙烯酸酯三元共聚物：乙烯-丙烯酸酯-馬來酸酐(MAH)或甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA) 三元共聚物；乙烯-丙烯酸離聚物和它們的組合。
[0037] 所述樹脂可包括具有酸性側(cè)基的聚合物?，F(xiàn)在將描述具有酸性側(cè)基的聚合物的實(shí) 例。具有酸性側(cè)基的聚合物的酸度可為50 mg KOH/g或更高，在一些實(shí)例中酸度為60 mg KOH/g或更高，在一些實(shí)例中酸度為70 mg KOH/g或更高，在一些實(shí)例中酸度為80 mg KOH/g或更高，在一些實(shí)例中酸度為90 mg KOH/g或更高，在一些實(shí)例中酸度為100 mg K0H/g或更高，在一些實(shí)例中酸度為105 mg K0H/g或更高，在一些實(shí)例中為110 mg K0H/g 或更高，在一些實(shí)例中為115 mg K0H/g或更高。具有酸性側(cè)基的聚合物的酸度可為200 mg K0H/g或更低，一些實(shí)例中為190 mg或更低，一些實(shí)例中為180 mg或更低，一些實(shí)例中為 130 mg KOH/g或更低，一些實(shí)例中為120 mg KOH/g或更低。以mg KOH/g測(cè)量的聚合物的 酸度可使用本領(lǐng)域中已知的標(biāo)準(zhǔn)工序來測(cè)量，例如使用在ASTM D1386中描述的工序。
[0038] 所述樹脂可包括聚合物，在一些實(shí)例中為具有酸性側(cè)基的聚合物，其熔體流動(dòng)速 率小于約70 g/10分鐘，在一些實(shí)例中為約60 g/10分鐘或更小，在一些實(shí)例中為約50 g/10 分鐘或更小，在一些實(shí)例中為約40 g/10分鐘或更小，在一些實(shí)例中為30 g/10分鐘或更小， 在一些實(shí)例中為20 g/10分鐘或更小，在一些實(shí)例中為10 g/10分鐘或更小。在一些實(shí)例中， 顆粒中的所有具有酸性側(cè)基和/或酯基的聚合物各自的熔體流動(dòng)速率獨(dú)立地為小于90 g/ 10分鐘，為80 g/10分鐘或更小，在一些實(shí)例中為80 g/10分鐘或更小，在一些實(shí)例中為70 g/10分鐘或更小，在一些實(shí)例中為70 g/10分鐘或更小，在一些實(shí)例中為60 g/10分鐘或更 小。
[0039] 具有酸性側(cè)基的聚合物的熔體流動(dòng)速率可為約10 g/10分鐘至約120 g/10分鐘， 在一些實(shí)例中為約10 g/?ο分鐘至約70 g/ΙΟ分鐘，在一些實(shí)例中為約10 g/ΙΟ分鐘-40 g/ 10分鐘，在一些實(shí)例中為20 g/10分鐘-30 g/10分鐘。在一些實(shí)例中，具有酸性側(cè)基的聚合 物的熔體流動(dòng)速率可為約50 g/ΙΟ分鐘至約120 g/ΙΟ分鐘，在一些實(shí)例中為60 g/ΙΟ分鐘至 約100 g/ΙΟ分鐘?？墒褂帽绢I(lǐng)域已知的標(biāo)準(zhǔn)工序來測(cè)量熔體流動(dòng)速率，例如如ASTM D1238 中所描述的。
[0040] 所述酸性側(cè)基可為游離酸的形式或者可為陰離子并締合一種或多種反離子的形 式，所述反離子通常為金屬反離子，例如選自堿金屬如鋰、鈉和鉀，堿土金屬如鎂或鈣，以及 過渡金屬如鋅的金屬。具有酸性側(cè)基的聚合物可選自如下的樹脂，例如乙烯與為丙烯酸或 甲基丙烯酸的烯鍵式不飽和酸的共聚物;和其離聚物，例如甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲 基丙烯酸的共聚物，其被金屬離子(例如Zn，Na，Li)至少部分中和，例如SURLYN ?離聚物。包 含酸性側(cè)基的聚合物可為乙烯與為丙烯酸或甲基丙烯酸的烯鍵式不飽和酸的共聚物，其中 所述為丙稀酸或甲基丙稀酸的稀鍵式不飽和酸構(gòu)成共聚物的5wt %至約25wt %，在一些實(shí) 例中構(gòu)成共聚物的IOwt %至約20wt %。
[0041] 所述樹脂可包含兩種不同的具有酸性側(cè)基的聚合物。上述具有酸性側(cè)基的兩種聚 合物可具有不同的酸度，其可落入上述的范圍內(nèi)。上述樹脂可包含具有酸性側(cè)基的第一聚 合物和具有酸性側(cè)基的第二聚合物，所述第一聚合物的酸度為10 mg K0H/g-110 mg KOH/ g，在一些實(shí)例中為20 mg K0H/g-110 mg KOH/g，在一些實(shí)例中為30 mg K0H/g-110 mg KOH/g，在一些實(shí)例中為50 mg K0H/g-110 mg KOH/g，以及所述第二聚合物的酸度為110 mg K0H/g-130 mg K0H/g〇
[0042] 所述樹脂可包含兩種不同的具有酸性側(cè)基的聚合物：具有酸性側(cè)基的第一聚合 物，其熔體流動(dòng)速率為約10 g/l〇分鐘至約50 g/10分鐘，且酸度為10 mg K0H/g-l 10 mg K0H/g，在一些實(shí)例中為20 mg K0H/g-110 mg K0H/g，在一些實(shí)例中為30 mg K0H/g-110 mg K0H/g，在一些實(shí)例中為50 mg K0H/g-110 mg K0H/g，以及具有酸性側(cè)基的第二聚合物，其 熔體流動(dòng)速率為約50 g/10分鐘至約120 g/10分鐘，且酸度為110 mg K0H/g-130 mg KOH/ g。第一和第二聚合物可不含酯基。
[0043] 具有酸性側(cè)基的第一聚合物與具有酸性側(cè)基的第二聚合物的比率可為約10:1至 約2:1。所述比率可為約6:1至約3:1，在一些實(shí)例中為約4:1。
[0044] 所述樹脂可包含熔體粘度為15000泊或更小的聚合物，在一些實(shí)例中熔體粘度為 10000泊或更小，在一些實(shí)例中為1000泊或更小，在一些實(shí)例中為100泊或更小，在一些實(shí)例 中為50泊或更小，在一些實(shí)例中為10泊或更小;所述聚合物可為如本文所述的具有酸性側(cè) 基的聚合物。上述樹脂可包含熔體粘度為15000泊或更大的第一聚合物，在一些實(shí)例中為 20000泊或更大，在一些實(shí)例中為50000泊或更大，在一些實(shí)例中為70000泊或更大;且在一 些實(shí)例中，所述樹脂可包含熔體粘度小于第一聚合物的第二聚合物，在一些實(shí)例中熔體粘 度為15000泊或更小，在一些實(shí)例中熔體粘度為10000泊或更小，在一些實(shí)例中為1000泊或 更小，在一些實(shí)例中為100泊或更小，在一些實(shí)例中為50泊或更小，在一些實(shí)例中為10泊或 更小。所述樹脂可包含第一聚合物，所述第一聚合物的熔體粘度大于60000泊，在一些實(shí)例 中為60000泊-100000泊，在一些實(shí)例中為65000泊-85000泊;第二聚合物，所述第二聚合物 的熔體粘度為15000泊-40000泊，在一些實(shí)例中為20000泊-30000泊，以及第三聚合物，所述 第三聚合物的熔體粘度為15000泊或更小，在一些實(shí)例中熔體粘度為10000泊或更小，在一 些實(shí)例中為1000泊或更小，在一些實(shí)例中為100泊或更小，在一些實(shí)例中為50泊或更小，在 一些實(shí)例中為10泊或更小；第一聚合物的實(shí)例為Nucrel 960 (來自DuPont)，第二聚合物 的實(shí)例為Nucrel 699 (來自DuPont)，以及第三聚合物的實(shí)例為AC-5120或AC-5180 (來自 Honeywell)。第一、第二和第三聚合物可為本文所述的具有酸性側(cè)基的聚合物?？墒褂昧髯?儀測(cè)量恪體粘度，例如來自Thermal Analysis Instruments的市售AR-2000流變儀，使用 的幾何結(jié)構(gòu)為:25 mm鋼板-標(biāo)準(zhǔn)鋼平行板，且在120°C，0.01 hz剪切速率下找板與板的流變 測(cè)量等溫線（plate over plate rheometry isotherm) 〇
[0045] 如果靜電油墨或油墨組合物中的樹脂包含單一類型的聚合物，那么所述聚合物 (排除靜電油墨組合物的任何其他組分)的熔體粘度可為6000泊或更大，在一些實(shí)例中熔體 粘度為8000泊或更大，在一些實(shí)例中熔體粘度為10000泊或更大，在一些實(shí)例中熔體粘度為 12000泊或更大。如果所述樹脂包含多種聚合物，那么所述樹脂的所有聚合物可一起形成混 合物，所述混合物(排除靜電油墨組合物的任何其他組分）的熔體粘度為6000泊或更大，在 一些實(shí)例中熔體粘度為8000泊或更大，在一些實(shí)例中熔體粘度為10000泊或更大，在一些實(shí) 例中熔體粘度為12000泊或更大?？墒褂脴?biāo)準(zhǔn)技術(shù)測(cè)量熔體粘度?？墒褂昧髯儍x測(cè)量熔體粘 度，例如來自Thermal Analysis Instruments的市售AR-2000流變儀，使用的幾何結(jié)構(gòu)為： 25 mm鋼板-標(biāo)準(zhǔn)鋼平行板，且在120°C，0.01 hz剪切速率下找板與板的流變測(cè)量等溫線。
[0046] 所述樹脂可包含兩種不同的具有酸性側(cè)基的聚合物，其選自乙烯與為丙烯酸或甲 基丙烯酸的烯鍵式不飽和酸的共聚物;或其離聚物，例如甲基丙烯酸和乙烯-丙烯酸或甲基 丙烯酸的共聚物，其被金屬離子(例如Zn，Na，Li)至少部分中和，例如SURLYN ?離聚物。所述 樹脂可包含（i)第一聚合物，所述第一聚合物為乙烯與丙烯酸和甲基丙烯酸之一的烯鍵式 不飽和酸的共聚物，其中為丙烯酸或甲基丙烯酸的烯鍵式不飽和酸構(gòu)成共聚物的8 wt%至 約16 wt%，在一些實(shí)例中構(gòu)成聚合物的I Owt%_16wt%;和（i i )第二聚合物，所述第二聚合物 為乙烯與為丙烯酸和甲基丙烯酸之一的烯鍵式不飽和酸的共聚物，其中為丙烯酸或甲基丙 烯酸的烯鍵式不飽和酸構(gòu)成共聚物的12 wt%至約30 wt%，在一些實(shí)例中構(gòu)成共聚物的14 wt%至約20 wt%，在一些實(shí)例中構(gòu)成共聚物的16 wt%至約20 wt%，在一些實(shí)例中構(gòu)成共聚物 的17 wt%_19 wt%。
[0047] 如上所述，所述樹脂可包含具有酸性側(cè)基的聚合物(其可不含酯側(cè)基），和具有酯 側(cè)基的聚合物。具有酯側(cè)基的聚合物可為熱塑性聚合物。具有酯側(cè)基的聚合物可進(jìn)一步包 含酸性側(cè)基。具有酯側(cè)基的聚合物可為具有酯側(cè)基的單體與具有酸性側(cè)基的單體的共聚 物。所述聚合物可為具有酯側(cè)基的單體，具有酸性側(cè)基的單體與不含任何酸性側(cè)基和酯側(cè) 基的單體的共聚物。具有酯側(cè)基的單體可為選自酯化的丙烯酸或酯化的甲基丙烯酸的單 體。具有酸性側(cè)基的單體可為選自丙烯酸或甲基丙烯酸的單體。不含任何酸性側(cè)基和酯側(cè) 基的單體可為烯烴單體，包括但不限于乙烯或丙烯。酯化的丙烯酸或酯化的甲基丙烯酸可 分別為丙烯酸的烷基酯或甲基丙烯酸的烷基酯。丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯中的烷基可 為具有1-30個(gè)碳的烷基，在一些實(shí)例中為1-20個(gè)碳，在一些實(shí)例中為1-10個(gè)碳;在一些實(shí)例 中選自甲基，乙基，異丙基，正丙基，叔丁基，異丁基，正丁基和戊基。
[0048] 具有酯側(cè)基的聚合物可為具有酯側(cè)基的第一單體，具有酸性側(cè)基的第二單體與為 不含任何酸性側(cè)基和酯側(cè)基的烯烴單體的第三單體的共聚物。具有酯側(cè)基的聚合物可為如 下單體的共聚物：（i)具有酯側(cè)基的第一單體，所述第一單體選自酯化的丙烯酸或酯化的甲 基丙烯酸，在一些實(shí)例中為丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯，（ii)具有酸性側(cè)基的第二單體， 所述第二單體選自丙烯酸或甲基丙烯酸和（iii)第三單體，所述第三單體為選自乙烯和丙 稀的稀經(jīng)單體。第一單體可構(gòu)成共聚物的lwt%_50wt%，在一些實(shí)例中構(gòu)成5wt%_40wt%， 在一些實(shí)例中構(gòu)成共聚物的5wt%-20wt%，在一些實(shí)例中構(gòu)成共聚物的5wt%-15wt%。第 二單體可構(gòu)成共聚物的lwt%_50wt%，在一些實(shí)例中構(gòu)成共聚物的5wt%_40wt%，在一些 實(shí)例中構(gòu)成共聚物的5wt%-20wt%，在一些實(shí)例中構(gòu)成共聚物的5wt%-15wt%。第一單體 可構(gòu)成共聚物的5wt%-40wt%，第二單體構(gòu)成共聚物的5wt%-40wt%，且第三單體構(gòu)成共 聚物的剩余重量。在一些實(shí)例中，第一單體構(gòu)成共聚物的5wt%-15wt%，第二單體構(gòu)成共聚 物的5wt%-15wt%，且第三單體構(gòu)成共聚物的剩余重量。在一些實(shí)例中，第一單體構(gòu)成共聚 物的8wt%-12wt%，第二單體構(gòu)成共聚物的8wt%-12wt%，且第三單體構(gòu)成共聚物的剩余 重量。在一些實(shí)例中，第一單體構(gòu)成共聚物的約10wt%，第二單體構(gòu)成共聚物的約10wt%， 且第三單體構(gòu)成共聚物的剩余重量。所述聚合物可選自Bynel ?類單體，包括Bynel 2022和 Bynel 2002,其可獲自DuPont ?。
[0049] 具有酯側(cè)基的聚合物可構(gòu)成在靜電油墨組合物中和/或印刷在印刷基材上的油墨 中的樹脂聚合物(例如熱塑性樹脂聚合物）的總量(例如，具有酸性側(cè)基的聚合物或多種聚 合物和具有酯側(cè)基的聚合物的總量)的lwt%或更多。具有酯側(cè)基的聚合物可構(gòu)成在靜電油 墨組合物中和/或印刷在印刷基材上的油墨中的樹脂聚合物(例如熱塑性樹脂聚合物)的總 量的5wt %或更多，在一些實(shí)例中構(gòu)成樹脂聚合物(例如熱塑性樹脂聚合物）的總量的8wt % 或更多，在一些實(shí)例中構(gòu)成樹脂聚合物(例如熱塑性樹脂聚合物）的總量的IOwt %或更多， 在一些實(shí)例中構(gòu)成樹脂聚合物(例如熱塑性樹脂聚合物)的總量的15wt%或更多，在一些實(shí) 例中構(gòu)成樹脂聚合物(例如熱塑性樹脂聚合物)的總量的20wt %或更多，在一些實(shí)例中構(gòu)成 樹脂聚合物(例如熱塑性樹脂聚合物）的總量的25wt%或更多，在一些實(shí)例中構(gòu)成樹脂聚合 物(例如熱塑性樹脂聚合物）的總量的30wt %或更多，在一些實(shí)例中構(gòu)成樹脂聚合物(例如 熱塑性樹脂聚合物）的總量的35wt%或更多。具有酯側(cè)基的聚合物可構(gòu)成靜電油墨組合物 中和/或印刷在印刷基材上的油墨中的樹脂聚合物（例如熱塑性樹脂聚合物）的總量的 5wt%-50wt%，在一些實(shí)例中構(gòu)成靜電油墨組合物中和/或印刷在印刷基材上的油墨中的 樹脂聚合物（例如熱塑性樹脂聚合物）的總量的IOwt %-40wt %，在一些實(shí)例中構(gòu)成靜電油 墨組合物中和/或印刷在印刷基材上的油墨中的樹脂聚合物(例如熱塑性樹脂聚合物)的總 量的5wt %-30wt %，在一些實(shí)例中構(gòu)成靜電油墨組合物中和/或印刷在印刷基材上的油墨 中的樹脂聚合物(例如熱塑性樹脂聚合物)的總量的5wt%-15wt%，在一些實(shí)例中構(gòu)成靜電 油墨組合物中和/或印刷在印刷基材上的油墨中的樹脂聚合物(例如熱塑性樹脂聚合物）的 總量的 15wt%_30wt%。
[0050] 具有酯側(cè)基的聚合物的酸度可為50 mg KOH/g或更高，在一些實(shí)例中酸度為60 mg KOH/g或更高，在一些實(shí)例中酸度為70 mg KOH/g或更高，在一些實(shí)例中酸度為80 mg KOH/g 或更高。具有酯側(cè)基的聚合物的酸度可為100 mg K0H/g或更低，在一些實(shí)例中為90 mg K0H/g或更低。具有酯側(cè)基的聚合物的酸度可為60 mg K0H/g-90 mg K0H/g，在一些實(shí)例中 為70 mg K0H/g-80 mg K0H/g。
[00511具有酯側(cè)基的聚合物的熔體流動(dòng)速率可為約10 g/l0分鐘至約120 g/10分鐘，在 一些實(shí)例中為約10 g/10分鐘至約50 g/10分鐘，在一些實(shí)例中為約20 g/10分鐘至約40 g/ 10分鐘，在一些實(shí)例中為約25 g/ΙΟ分鐘至約35 g/ΙΟ分鐘。
[0052] 在一些實(shí)例中，所述樹脂的一種或多種聚合物或一種或多種共聚物可選自Nucrel 族調(diào)色劑（例如Nucrel 403 ?，Nucrel 407 ?，Nucrel 609HS?，Nucrel 908HS?，Nucrel 1202HC? ,Nucrel 30707 ? ,Nucrel 1214?,Nucrel 903 ? ,Nucrel 3990 ?,Nucrel 910 ? ,Nucrel 925 ? ,Nucrel 699 ?,Nucrel 599?,Nucrel 960 ? ,Nucrel RX 76?,Nucrel 2806 ?，Bynell 2002，Bynell 2014,和Bynell 2020 (由E. I. du PONT銷售）），Aclyn族調(diào) 色劑（例如 Aclyn 201，Aclyn 246，Aclyn 285,和Aclyn 295)，和Lotader族調(diào)色劑（例如 Lotader 2210兒〇七&(161'，3430，和]^〇七&(161 8200 (由厶『1^1]1&銷售））。
[0053]在一些實(shí)例中，所述銀顏料構(gòu)成靜電油墨組合物的固體的一定wt%，例如至少30 wt%，且靜電油墨組合物的固體的剩余wt%由樹脂和，在一些實(shí)例中，所存在的任何其他的添 加劑形成。其它添加劑可構(gòu)成靜電油墨組合物的固體的10 Wt%或更小，在一些實(shí)例中構(gòu)成 靜電油墨組合物的固體的5wt%或更小，在一些實(shí)例中構(gòu)成靜電油墨組合物的固體的3 wt% 或更小。在一些實(shí)例中所述樹脂可構(gòu)成靜電油墨組合物的固體和/或印刷在印刷基材上的 油墨的約1 -70 wt%，在一些實(shí)例中約I -60wt%。所述樹脂可構(gòu)成靜電油墨組合物的固體和/ 或印刷在印刷基材上的油墨的約1 -50 wt%，在一些實(shí)例中1 -40 wt%，在一些實(shí)例中1 -30 wt%，在一些實(shí)例中1-20 wt%，在一些實(shí)例中1-10 wt%，在一些實(shí)例中1-5 wt%，在一些實(shí)例 中1-4 wt%。在一些實(shí)例中，例如在加熱、和/或摩擦、和/或等離子體處理之后，所述樹脂構(gòu) 成印刷在靜電油墨組合物的固體重量的小于I wt%。
[0054]電荷導(dǎo)向劑和電荷輔助劑 靜電油墨組合物可包含電荷導(dǎo)向劑。本文描述的方法可包括在任何階段添加電荷導(dǎo)向 劑?？商砑与姾蓪?dǎo)向劑以在含有樹脂和銀顏料的顆粒上賦予正極性或負(fù)極性的電荷。在一 些實(shí)例中，電荷導(dǎo)向劑可選自離子化合物，例如脂肪酸的金屬鹽、磺基琥珀酸酯的金屬鹽、 磷氧酸的金屬鹽、烷基-苯磺酸的金屬鹽、芳族羧酸或磺酸的金屬鹽，以及兩性離子和非離 子化合物，例如聚氧乙基化烷基胺、卵磷脂、聚乙烯吡咯烷酮、多元醇的有機(jī)酸酯等。在一些 實(shí)例中，電荷導(dǎo)向劑選自，但不限于，油溶性石油磺酸鹽(例如中性Calcium Petronate TM、 中性Barium Petronate TM 和喊性Barium Petronate TM )、聚丁稀琥泊酰亞胺（例如OLOAtm 1200和Amoco 575)、和甘油酯鹽(glyceride salts)(例如具有不飽和的和飽和的酸取代基 的磷酸化的甘油一酯和甘油二酯的鈉鹽）、磺酸鹽，其包括但不限于磺酸的鋇，鈉，鈣和鋁 鹽。所述磺酸可包括但不限于烷基磺酸、芳基磺酸和琥珀酸烷基酯的磺酸(例如見WO 2007/ 130069)。在一些實(shí)例中，電荷導(dǎo)向劑在包含樹脂和銀顏料的顆粒上賦予負(fù)電荷。在一些實(shí) 例中，電荷導(dǎo)向劑在包含樹脂和銀顏料的顆粒上賦予正電荷。
[0055] 在一些實(shí)例中，電荷導(dǎo)向劑包含通式[Rr-O-C(O)CH2CH(SOf)C(O)-O-R^ ]的磺基 琥珀酸酯部分，其中Rr和R2,各自為烷基。在一些實(shí)例中，電荷導(dǎo)向劑包含簡(jiǎn)單鹽的納米顆 粒和通式為MAn的磺基琥珀酸酯鹽，其中M為金屬，η為M的價(jià)態(tài)，且A為通式[Rr-O-C(O)CH2CH (S03-)C(0)-0-R2，]的離子，其中Rr和R2,各自為烷基，或如在W02007130069中發(fā)現(xiàn)的其他電 荷導(dǎo)向劑，其通過引用全文并入本文。如在W02007130069中所描述的，通式為磺基琥 ?白酸酯鹽是膠束形成性(micelle forming)鹽的一個(gè)實(shí)例。電荷導(dǎo)向劑可基本不含或不含 通式為HA的酸，其中A如上所述。電荷導(dǎo)向劑可包含包封所述納米顆粒的至少一部分的所述 磺基琥泊酸酯鹽的膠束。電荷導(dǎo)向劑可包含至少一些尺寸為200 nm或更小的納米顆粒，在 一些實(shí)例中為2 nm或更大。如在W02007130069中所描述的，簡(jiǎn)單鹽為自身不形成膠束的鹽， 然而它們可與膠束形成性鹽形成膠束的核。構(gòu)造簡(jiǎn)單鹽的離子全部是親水的。簡(jiǎn)單鹽可包 含選自1 8、0&、8&、1^4、叔丁基銨、1^+和41 +3，或其任意子集的陽(yáng)離子。簡(jiǎn)單鹽可包含選自 S〇42-、P03-、N〇3-、HP〇42-、C03 2-、醋酸根、三氟醋酸根(了?六）、(：1-、8廠？-、(：1〇4-和11034-，或其任意 子集的陰離子。所述簡(jiǎn)單鹽可選自 Ca⑶3、Ba2Ti〇3、Al2(S〇4)、Al(N03) 3、Ca3(P〇4)2、BaS〇4、 BaHP〇4、Ba2 (P〇4) 3、CaS〇4、（ NH4) 2CO3、（ NH4) 2S〇4、NH4OAc、叔丁基溴化銨、NH4NO3、L i TFA、A12 (S〇4)3、LiCl〇4和LiBF4,或其任意子集。電荷導(dǎo)向劑可進(jìn)一步包含堿性石油磺酸鋇（basic barium petronate) (BBP)0
[0056] 在式[Rr-O-C(O)CH2CH(SOf)C(O)-O-R2J中，在一些實(shí)例中，Rr和R 2,各自為脂族烷 基。在一些實(shí)例中，R1，和R2，各自獨(dú)立地為03_25烷基。在一些實(shí)例中，所述脂族烷基是直鏈的。 在一些實(shí)例中，所述脂族烷基是支鏈的。在一些實(shí)例中，所述脂族烷基包括多于6個(gè)碳原子 的直鏈。在一些實(shí)例中，Rr和R2,是相同的。在一些實(shí)例中，Rr和R 2,中的至少一個(gè)為C13H27。在 一些實(shí)例中，]^為似、1(、(^、〇 1或8￡1。式[1?1，-0-(：(0)01201(30 3-)(：(0)-0-1?2，]和/或式嫩11可如在 W02007130069的任意部分中所限定的。
[0057]電荷導(dǎo)向劑可包含（i)大豆卵磷脂，（ii)磺酸鋇鹽，例如堿性石油磺酸鋇(BBP)，和 (i i i )異丙胺磺酸鹽。堿性石油磺酸鋇為21-26烴烷基的磺酸鋇鹽，且其可從例如Chemtura 獲得。異丙胺磺酸鹽的例子為十二烷基苯磺酸異丙胺，其可獲自Croda。
[0058] 在一些實(shí)例中，電荷導(dǎo)向劑構(gòu)成靜電油墨組合物的固體的約0.OOlwt%_20wt%， 在一些實(shí)例中構(gòu)成0.0Iwt %-20wt %，在一些實(shí)例中構(gòu)成0 . Olwt % -IOwt %，在一些實(shí)例中 構(gòu)成0.0 Iwt %-Iwt %。在一些實(shí)例中，電荷導(dǎo)向劑構(gòu)成靜電油墨組合物的固體的約 0.001wt%_0.15wt%，在一些實(shí)例中構(gòu)成0.001wt%_0.15wt%，在一些實(shí)例中構(gòu)成靜電油 墨組合物的固體的0.001￥1:%-0.02￥1:%。
[0059] 靜電油墨組合物可包含電荷輔助劑。當(dāng)存在電荷導(dǎo)向劑時(shí)電荷輔助劑可促進(jìn)對(duì)顆 粒的充電。本文描述的方法可包括在任何階段添加電荷輔助劑。電荷輔助劑可包括但不限 于:石油磺酸鋇，石油磺酸鈣，環(huán)烷酸的鈷鹽，環(huán)烷酸的鈣鹽，環(huán)烷酸的銅鹽，環(huán)烷酸的錳鹽， 環(huán)烷酸的鎳鹽，環(huán)烷酸的鋅鹽，環(huán)烷酸的鐵鹽，硬脂酸的鋇鹽，硬脂酸的鈷鹽，硬脂酸的鉛 鹽，硬脂酸的鋅鹽，硬脂酸的鋁鹽，硬脂酸的鋅鹽，硬脂酸的銅鹽，硬脂酸的鉛鹽，硬脂酸的 鐵鹽，羧酸金屬鹽(例如，三硬脂酸鋁，辛酸鋁，庚酸鋰，硬脂酸鐵，二硬脂酸鐵，硬脂酸鋇，硬 脂酸鉻，辛酸鎂，硬脂酸鈣，環(huán)烷酸鐵，環(huán)烷酸鋅，庚酸錳，庚酸鋅，辛酸鋇，辛酸鋁，辛酸鈷， 辛酸錳和辛酸鋅），亞麻酸（Iineolate)鈷，亞麻酸錳，亞麻酸鉛，亞麻酸鋅，油酸鈣，油酸鈷， 棕櫚酸(palmirate)鋅，樹脂酸鈣，樹脂酸鈷，樹脂酸錳，樹脂酸鉛，樹脂酸鋅，甲基丙烯酸2-乙基己酯-共聚-甲基丙烯酸鈣和銨鹽的AB二嵌段共聚物，丙烯酰胺甘醇酸烷基酯烷基醚的 共聚物(例如，丙烯酰胺甘醇酸甲酯甲基醚-共聚-醋酸乙烯酯），和羥基雙(3,5_二-叔丁基 水楊酸)鋁酸鹽一水合物。在一個(gè)實(shí)例中，電荷輔助劑為或包含二硬脂酸鋁或三硬脂酸鋁。 電荷輔助劑的存在量可為靜電油墨組合物的固體的約0.1-5 wt%，在一些實(shí)例中為約0.1-1 ￥七％，在一些實(shí)例中為約0.3-0.8界七％。
[0060] 在一些實(shí)例中，包含樹脂和銀顏料的顆粒還包含多價(jià)陽(yáng)離子與脂肪酸陰離子的 鹽。所述多價(jià)陽(yáng)離子與脂肪酸陰離子的鹽可充當(dāng)電荷輔助劑。在一些實(shí)例中，多價(jià)陽(yáng)離子可 為二價(jià)或三價(jià)陽(yáng)離子。在一些實(shí)例中，多價(jià)陽(yáng)離子選自元素周期表中的第2族、過渡金屬和 第3族及第4族。在一些實(shí)例中，多價(jià)陽(yáng)離子包括選自Ca、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、 Al和Pb的金屬。在一些實(shí)例中，多價(jià)陽(yáng)離子是A13+。脂肪酸陰離子可選自飽和或不飽和脂肪 酸陰離子。脂肪酸陰離子可選自C 8-C26脂肪酸陰離子，在一些實(shí)例中C14-C2Jg肪酸陰離子， 在一些實(shí)例中C 16-C2Q脂肪酸陰離子，在一些實(shí)例中Cl7、Cl8或Cl9脂肪酸陰離子。在一些實(shí)例 中，脂肪酸陰離子選自辛酸陰離子、癸酸陰離子、月桂酸陰離子、肉豆蔻酸陰離子、棕櫚酸陰 離子、硬脂酸陰離子、花生酸陰離子、山崳酸陰離子和蠟酸陰離子。
[0061] 在一些實(shí)例中，包含樹脂和銀顏料的顆粒還包含多價(jià)陽(yáng)離子與脂肪酸陰離子的 鹽，且所述組合物還包含電荷導(dǎo)向劑，所述電荷導(dǎo)向劑選自磺基琥珀酸酯的金屬鹽、磷氧酸 的金屬鹽、烷基-苯磺酸的金屬鹽、芳族羧酸或磺酸的金屬鹽，以及兩性離子和非離子化合 物，例如聚氧乙基化烷基胺、卵磷脂、聚乙烯吡咯烷酮和多元醇的有機(jī)酸酯。在一些實(shí)例中， 包含樹脂和銀顏料的顆粒還包含多價(jià)陽(yáng)離子與脂肪酸陰離子的鹽，且所述組合物還包含電 荷導(dǎo)向劑，所述電荷導(dǎo)向劑選自油溶性石油磺酸鹽(例如中性Calcium Petronate TM、中性 Barium Petronate TM 和喊性Barium Petronate TM )、聚丁稀琥泊酰亞胺（例如OLOA TM 1200 和Amoco 575)、和甘油酯鹽(glyceride salts)(例如具有不飽和的和飽和的酸取代基的磷 酸化的甘油一酯和甘油二酯的鈉鹽）、磺酸鹽，其包括但不限于磺酸的鋇，鈉，鈣和鋁鹽。在 一些實(shí)例中，包含樹脂和銀顏料的顆粒還包含多價(jià)陽(yáng)離子與脂肪酸陰離子的鹽，且所述組 合物還包含電荷導(dǎo)向劑，所述電荷導(dǎo)向劑選自通式[Ri，-0-C(0)CH 2CH(S03_)C(0)-0-R2，]的 磺基琥珀酸酯部分，其中R 1，和R2,各自為烷基，其可如上文所述。
[0062] 電荷輔助劑(其可例如為或包含多價(jià)陽(yáng)離子與脂肪酸陰離子的鹽）的存在量可為 靜電油墨組合物的固體的0.1 wt%_5 wt%，在一些實(shí)例中存在量可為靜電油墨組合物的固 體的0.1 wt%_2 wt%，在一些實(shí)例中存在量可為靜電油墨組合物的固體的0.1 wt%_2 wt%， 在一些實(shí)例中存在量可為靜電油墨組合物的固體的0.3 wt%-l.5 wt%，在一些實(shí)例中可為 靜電油墨組合物的固體的約0.5 wt%-l. 2 wt%，在一些實(shí)例中可為靜電油墨組合物的固體 的約0.8 wt%_l wt%。
[0063] 其它添加劑 靜電油墨組合物可包含一種添加劑或多種添加劑。所述一種添加劑或多種添加劑可在 所述方法的任何階段添加。所述一種添加劑或多種添加劑可選自蠟、表面活性劑、生物殺滅 劑、有機(jī)溶劑、粘度調(diào)節(jié)劑、pH調(diào)節(jié)材料、螯合劑、防腐劑、相容性添加劑、乳化劑等。蠟可為 不相容的蠟。在本文中使用時(shí)，"不相容的蠟"可指與所述樹脂不相容的蠟。具體地，在將油 墨膜轉(zhuǎn)移至印刷基材(例如從中間轉(zhuǎn)移構(gòu)件，其可為經(jīng)加熱的橡皮布）的過程中或之后，在 冷卻印刷基材上的樹脂熔融混合物時(shí)蠟相與樹脂相分離。
[0064] 印刷工藝和印刷基材 本文還公開了在印刷基材上進(jìn)行靜電印刷的方法，所述方法包括： 提供如本文所述的靜電油墨組合物； 在表面上形成潛在的靜電圖像； 使所述表面與靜電油墨組合物接觸，使得至少部分上述顆粒粘附至所述表面以在表面 上形成經(jīng)顯影的調(diào)色劑圖像，并將所述調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)移至印刷基材。在一些實(shí)例中，所述銀 顏料基本上為球形和/或構(gòu)成靜電油墨組合物的固體的30 wt%或更多。
[0065] (潛在的)靜電圖像形成或顯影于其上的所述表面可位于旋轉(zhuǎn)構(gòu)件上，所述旋轉(zhuǎn)構(gòu) 件例如為圓筒的形式。（潛在的)靜電圖像形成或顯影于其上的所述表面可形成光成像印版 (PIP)的一部分。所述方法可包括在電極與旋轉(zhuǎn)構(gòu)件之間傳遞本發(fā)明的靜電油墨組合物，所 述電極可為固定式的，所述旋轉(zhuǎn)構(gòu)件可為具有其上具有(潛在的)靜電圖像的表面的構(gòu)件或 者與其上具有(潛在的）靜電圖像的表面接觸的構(gòu)件。在電極和旋轉(zhuǎn)構(gòu)件之間施加電壓，使 得顆粒粘附至旋轉(zhuǎn)構(gòu)件的表面。中間轉(zhuǎn)移構(gòu)件(如存在)可為旋轉(zhuǎn)柔性構(gòu)件，其可被加熱，例 如至80-160°C的溫度。
[0066] 印刷基材可為任何合適的基材。所述基材可為能夠具有印刷在其上的圖像的任何 合適的基材。所述基材可包含選自有機(jī)或無機(jī)材料的材料。所述材料可包括天然聚合物材 料，例如纖維素。所述材料可包括合成聚合物材料，例如由烯烴單體形成的聚合物，包括但 不限于聚乙烯和聚丙烯，和共聚物例如苯乙烯-聚丁二烯。在一些實(shí)例中，在印刷前所述基 材為或包含塑料。在一些實(shí)例中，在印刷前所述基材為或包含紙。在一些實(shí)例中，聚丙烯可 為雙軸取向的聚丙烯。所述材料可包括金屬，其可為片材形式。所述金屬可選自例如鋁 (A1)、銀(Ag)、錫(Sn)、銅(Cu)或它們的混合物，或者由其制成。在一個(gè)實(shí)例中，所述基材包 括纖維素紙。在一個(gè)實(shí)例中，所述纖維素紙涂覆有聚合物材料，例如由苯乙烯-丁二烯樹脂 形成的聚合物。在一些實(shí)例中，所述纖維素紙具有表面結(jié)合(在印刷有油墨前)有聚合物材 料的無機(jī)材料，其中所述無機(jī)材料可選自例如高嶺土或碳酸f丐。在一些實(shí)例中，所述基材是 纖維素印刷基材，例如紙。在一些實(shí)例中，所述纖維素印刷基材是經(jīng)涂覆的纖維素印刷品。
[0067] 在一些實(shí)例中，所述方法還包括在將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)移至印刷基材后，加熱印刷基 材和/或在印刷基材上的調(diào)色劑圖像之上摩擦物體，以降低調(diào)色劑圖像的電阻。在調(diào)色劑圖 像之上摩擦物體可表示使物體與調(diào)色劑圖像接觸并在印刷基材和物體上產(chǎn)生相對(duì)橫向移 動(dòng)，使得所述物體橫跨印刷圖像移動(dòng)。所述摩擦可包括將印刷基材和物體壓在一起。摩擦可 手動(dòng)地或以自動(dòng)化的方式進(jìn)行。摩擦可包括相對(duì)于紙以不同速度移動(dòng)而與紙上的油墨接觸 的物體。與油墨接觸并用于所述摩擦的物體可包括選自塑料、橡皮、玻璃、金屬和紙(其可為 軟紙或硬紙)的材料。在一些實(shí)例中，摩擦元件可被加熱，已發(fā)現(xiàn)其改進(jìn)了功效。
[0068]在所述方法的一個(gè)實(shí)例中，加熱包括將印刷基材加熱至至少80°C，在一些實(shí)例中 至少90°C，在一些實(shí)例中至少100°C，在一些實(shí)例中至少120°C，在一些實(shí)例中至少130°C， 在一些實(shí)例中至少150°C，在一些實(shí)例中至少180°C，在一些實(shí)例中至少220°C，在一些實(shí)例 中至少250 °C，在一些實(shí)例中至少280 °C的溫度。加熱可進(jìn)行預(yù)先確定的時(shí)間段。在一些實(shí)例 中，可進(jìn)行加熱直到印刷在基材上的油墨的薄層電阻為50 Ω/sq或更小，在一些實(shí)例中40 Ω/sq或更小，在一些實(shí)例中30 Ω/sq或更小，在一些實(shí)例中20 Ω/sq或更小，在一些實(shí)例 中15 Ω/sq或更小，在一些實(shí)例中10 Ω/sq或更小。
[0069]在所述方法的一個(gè)實(shí)例中，加熱包括將印刷基材加熱至100 °C -250 °C的溫度，持續(xù) 至少5分鐘，在一些實(shí)例中至少10分鐘，在一些實(shí)例中至少15分鐘，在一些實(shí)例中至少20分 鐘，在一些實(shí)例中至少25分鐘，在一些實(shí)例中至少30分鐘的預(yù)先確定的時(shí)間段。所述預(yù)先確 定的時(shí)間段可為5至60分鐘，在一些實(shí)例中為15至45分鐘。
[0070]在所述方法的一個(gè)實(shí)例中，加熱包括將印刷基材加熱至100°c-250°c，在一些實(shí)例 中130-220°C，在一些實(shí)例中140°C_200°C，在一些實(shí)例中140°C_160°C的溫度，持續(xù)至少15 分鐘，且在一些實(shí)例中最多1小時(shí)。
[0071 ]在所述方法的一個(gè)實(shí)例中，加熱包括將印刷基材加熱至至少250°C的最大溫度，在 一些實(shí)例中持續(xù)至少10秒。在所述方法的一個(gè)實(shí)例中，加熱包括將印刷基材加熱至至少250 °C的最大溫度，在一些實(shí)例中250°C_350°C，在一些實(shí)例中持續(xù)至少10秒，在一些實(shí)例中至 少20秒，在一些實(shí)例中至少30秒，且在一些實(shí)例中最多5分鐘，在一些實(shí)例中最多3分鐘，在 一些實(shí)例中最多2分鐘，在一些實(shí)例中為90秒。
[0072] 在所述方法的一個(gè)實(shí)例中，所述方法還包括在將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)移至印刷基材后， 使印刷基材經(jīng)受等離子體處理。所述基材可經(jīng)受等離子體處理持續(xù)至少1分鐘，在一些實(shí)例 中至少5分鐘，在一些實(shí)例中至少10分鐘的時(shí)間段，在一些實(shí)例中5分鐘至60分鐘，在一些實(shí) 例中5分鐘至30分鐘，在一些實(shí)例中10分鐘至20分鐘，在一些實(shí)例中12至18分鐘，在一些實(shí) 例中約15分鐘的時(shí)間段。
[0073] 在所述方法的一個(gè)實(shí)例中，在使表面與靜電油墨組合物接觸之前，在電極和顯影 輥之間傳遞所述組合物，然后靜電組合物在顯影輥上傳遞，直到它接觸其上具有潛在的靜 電圖像的表面。
[0074] 在所述方法的一個(gè)實(shí)例中，在使表面與靜電油墨組合物接觸之前，在電極和顯影 輥之間傳遞所述組合物，且電極和顯影輥之間存在電勢(shì)差VI，然后靜電組合物在顯影輥上 傳遞，直到它接觸其上具有潛在的靜電圖像的表面。所述電勢(shì)差的極性可為使得顆粒被布 置為朝向顯影輥且遠(yuǎn)離電極移動(dòng)。電勢(shì)差Vl可為200至600 V，在一些實(shí)例中為300至500 V， 在一些實(shí)例中為350至450 V，在一些實(shí)例中為約400 V。已發(fā)現(xiàn)具有相對(duì)高的電勢(shì)差有助于 在顯影輥上產(chǎn)生合意的相對(duì)厚的油墨層。
[0075] 在一些實(shí)例中，顯影輥相對(duì)于地電位的電勢(shì)為至少500 V，在一些實(shí)例中至少600 V，在一些實(shí)例中至少700 V，在一些實(shí)例中500 V至1000 V，在一些實(shí)例中600 V至1000 V， 在一些實(shí)例中700 V至900 V，在一些實(shí)例中750 V至950 V。
[0076] 在一些實(shí)例中，顯影輥相對(duì)于地電位的電勢(shì)為-500 V或更小，在一些實(shí)例中-600 V或更小，在一些實(shí)例中-700 V或更小，在一些實(shí)例中-500 V至-1000 V，在一些實(shí)例中-600 V至-1000 V，在一些實(shí)例中-700 V至-900 V，在一些實(shí)例中-750 V至-950 V。
[0077] 在一些實(shí)例中，其上具有潛在的靜電圖像的表面在顯影輥與表面上的圖像內(nèi)的區(qū) 域(其可稱為圖像區(qū)域)之間具有電勢(shì)差V3,且在顯影輥與表面上的圖像外的區(qū)域(其可稱 為非圖像區(qū)域)之間具有電勢(shì)差V4J3可為使得包含樹脂和銀顏料的顆粒粘附至圖像區(qū)域 內(nèi)的表面，且V4可為使得顆粒被布置為遠(yuǎn)離所述表面并朝向顯影輥移動(dòng)。在一些實(shí)例中，電 勢(shì)差V3可為至少500 V，在一些實(shí)例中至少600 V，在一些實(shí)例中至少700 V的值，在一些 實(shí)例中可為500至1000 V的值，在一些實(shí)例中可為600至900V的值，在一些實(shí)例中可為650至 850 V的值，在一些實(shí)例中可為700至800 V的值。在一些實(shí)例中，電勢(shì)差V4可為200 V或更 小，在一些實(shí)例中150 V或更小，在一些實(shí)例中100 V或更小的值，在一些實(shí)例中可為80 V或 更小的值，在一些實(shí)例中可為60 V或更小的值。已發(fā)現(xiàn)當(dāng)顯影輥與圖像區(qū)域之間的電勢(shì)差 相對(duì)于顯影輥與非圖像區(qū)域之間的電勢(shì)差較高時(shí)，圖像的轉(zhuǎn)移似乎更有效。 實(shí)施例
[0078] 下文例示了本文描述的靜電油墨組合物和其它方面的實(shí)施例。因此，這些實(shí)施例 不應(yīng)視作對(duì)本公開內(nèi)容的限制，而僅是為了教導(dǎo)如何實(shí)施本公開內(nèi)容的實(shí)施例。
[0079] 顏料負(fù)載:顏料負(fù)載是重要的，尤其對(duì)于Ag顏料，因?yàn)樗歉叱杀静牧稀?yīng)非常仔 細(xì)地確定滲流閾值。由于銀顆粒的高密度，按重量計(jì)80%PL相當(dāng)于按體積計(jì)28%。油墨制備-將與Isopar在Ross雙行星攪拌機(jī)中混合產(chǎn)生40%固體的樹脂糊料的A-C ? 575 (Honeywell ? )和80%顆粒負(fù)載(PL)(總固體重量中的顏料重量)的在I sopar-L中的20%固體分散體形式 的銀顏料(Ferro，R&DS7000-35 Ultra-Fine Ag Powder- 300 nm尺寸），總共200 gr，在球 磨機(jī)(SO - Union process)中在35°C下研磨3小時(shí)。隨后，將油墨取出并用Isopar-L稀釋至 產(chǎn)生5%固體的分散體。通過NCD對(duì)分散體充電以產(chǎn)生60皮西門子LF(低場(chǎng)）電導(dǎo)率。然后在 LEP印刷機(jī)HP-1ndigo 7000上印刷該靜電油墨組合物。NCD表示市售的電荷導(dǎo)向劑，HP Imaging Agent。
[0080] 用于對(duì)上述調(diào)色劑充電的電荷導(dǎo)向劑可由大豆卵磷脂、堿性石油磺酸鋇BBP、異丙 胺十二烷基苯磺酸、異鏈烷烴(來自Exxon的lsopar ?-L)中的Oloa 1200 (Chevron)、01oa 11000 (Chevron)制成。
[0081] 印刷樣品-以不同的厚度（1-4次印刷)將樣品印刷在紙上，并將樣品送至后處理以 產(chǎn)生高導(dǎo)電性的印刷跡線。在HP-Indigo 7000印刷機(jī)上印刷油墨。下面給出關(guān)于各種后處 理的更多信息。
[0082] 后處理 加熱和摩擦-在烘箱中在150°C下將印刷的樣品加熱30 min。然后，大力摩擦樣品以產(chǎn) 生印刷跡線的非常高的電導(dǎo)率，其電阻率小于10 Ω/sq?？商娲?，也可通過熱空氣槍在 3〇〇°C持續(xù)分鐘級(jí)的短時(shí)間來施加熱量，隨后進(jìn)行摩擦。在圖1(a)和(b)中，可看到在處理后 樣品頂部的樹脂消失，和由摩擦過程導(dǎo)致的對(duì)銀顆粒的一些壓緊。
[0083]圖1(a)和(b)分別顯示了印刷的樣品（a)在150°C加熱和摩擦后處理之前和(b)在 該后處理之后的電子顯微照相照片。
[0084] 等離子體處理-將樣品放在等離子體處理設(shè)備(Diener，PICO UHP)中在氬氣下使 用空氣持續(xù)15分鐘以產(chǎn)生電阻率為10 Ω /sq的高導(dǎo)電性跡線。在下面的SEM照片（圖2)中可 再次看到在通過等離子體對(duì)樹脂進(jìn)行蝕刻之后樹脂消失。該處理得到產(chǎn)生高電導(dǎo)率的填實(shí) 的Ag顆粒。
[0085]圖2顯示在等離子體處理之后的印刷樣品的SEM照片。
[0086] 高顆粒負(fù)載 來自上文的樣品制成具有80 wt%的PL，其需要相對(duì)侵蝕性的印刷后處理，例如加熱、摩 擦或等離子體蝕刻(影像處理(photo treatment)也是個(gè)選擇）以實(shí)現(xiàn)10 Ω/sq的電阻率。 當(dāng)將PL增加至91 wt%和96 wt%時(shí)，后處理的量降低，且實(shí)際上在96 wt%的PL下不使用后處 理，且仍實(shí)現(xiàn)了 10 Ω/sq的電阻率。在下表1I中顯示了經(jīng)電鍍樣品的后處理方法和電阻率 結(jié)果。
[0088] 處理之后的印刷樣品外觀 處理(等離子體或加熱+摩擦)后的印刷樣品均顯示了約10 Ω/sq的電阻率，然而它們的 外觀存在差異。
[0089]圖3顯示了不同處理之后的印刷樣品。從該圖中可看出相比在等離子體處理之后 的印刷品，在加熱和摩擦后樣品變得非常有金屬感和有光澤(高輝度）。
[0090] 圖3(a)、3(b)和（c)分別顯示了銀印刷品（a)在等離子體處理之前(b)等離子體處 理之后和(c)加熱和摩擦印刷品之后的圖片。
[0091] 盡管已經(jīng)參照某些實(shí)施例描述了所述組合物和相關(guān)方面，本領(lǐng)域技術(shù)人員將意識(shí) 到在不背離本公開內(nèi)容的精髓的情況下可進(jìn)行各種改進(jìn)、改變、省略和替代。因此，意圖由 以下權(quán)利要求的范圍來限定所述組合物和相關(guān)方面。任何從屬權(quán)利要求的特征可與任何其 它從屬權(quán)利要求和/或任何獨(dú)立權(quán)利要求的特征組合。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 靜電油墨組合物，其包含： 液體載體，和 分散在液體載體中的顆粒，其中所述顆粒包含樹脂和基本上為球形的銀顏料，其中所 述基本上為球形的銀顏料構(gòu)成所述靜電油墨組合物的固體的至少30 wt%。2. 根據(jù)權(quán)利要求1的靜電油墨組合物，其中所述基本上為球形的銀顏料包含銀顆粒，至 少部分所述銀顆粒具有至少80 nm的直徑。3. 根據(jù)權(quán)利要求2的靜電油墨組合物，所述銀顏料包含銀顆粒，至少部分銀顆粒具有至 少150 nm的直徑。4. 根據(jù)權(quán)利要求1的靜電油墨組合物，其中所述銀顏料構(gòu)成所述靜電油墨組合物的固 體的至少50 wt%。5. 根據(jù)權(quán)利要求1的靜電油墨組合物，其中銀顏料構(gòu)成所述靜電油墨組合物的固體的 至少80 wt%。6. 根據(jù)權(quán)利要求1的靜電油墨組合物，其中所述銀顏料構(gòu)成所述靜電油墨組合物的固 體的至少90 wt%。7. 根據(jù)權(quán)利要求1的靜電油墨組合物，其中所述銀顏料構(gòu)成所述靜電油墨組合物的固 體的至少95 wt%。8. 根據(jù)權(quán)利要求1的靜電油墨組合物，其中所述樹脂包括具有酸性側(cè)基的聚合物。9. 根據(jù)權(quán)利要求1的靜電油墨組合物，其中所述樹脂包括聚合物，該聚合物選自（i)乙 烯或丙烯與（i i)為丙烯酸或甲基丙烯酸的烯鍵式不飽和酸的共聚物;及其離聚物。10. 根據(jù)權(quán)利要求1的靜電油墨組合物，其中所述靜電油墨組合物包含電荷導(dǎo)向劑。11. 根據(jù)權(quán)利要求1的靜電油墨組合物，其中所述液體載體構(gòu)成所述靜電油墨組合物的 至少70 wt%。12. 根據(jù)權(quán)利要求1的靜電油墨組合物，其中所述液體載體構(gòu)成所述靜電油墨組合物的 至少90 wt%。13. 具有印刷于其上的靜電油墨的印刷基材，所述靜電油墨包含具有酸性側(cè)基的樹脂 和基本上為球形的銀顏料，其中所述基本上為球形的銀顏料構(gòu)成所述靜電油墨的固體的30 wt%或更多。14. 根據(jù)權(quán)利要求13的印刷基材，其中基本上為球形的銀顏料構(gòu)成所述靜電油墨的固 體的至少90 wt%。15. 根據(jù)權(quán)利要求13的印刷基材，其中所述樹脂包括聚合物，該聚合物選自（i)乙烯或 丙烯與（i i)為丙烯酸或甲基丙烯酸的烯鍵式不飽和酸的共聚物;及其離聚物。
【文檔編號(hào)】C09D11/52GK105829461SQ201380080395
【公開日】2016年8月3日
【申請(qǐng)日】2013年10月21日
【發(fā)明人】Y.格林瓦爾德, Y.雷茲尼克, R.阿維克多爾, G.卡茨
【申請(qǐng)人】惠普印迪戈股份公司