一種高牢度藍至黑色分散染料組合物和染料制品的制作方法
【專利摘要】一種高牢度藍至黑色分散染料組合物和染料制品，所述藍至黑色分散染料組合物，包括組分A和組分B，所述的組分A選自式(Ⅰ)所示化合物中的至少一種，所述的組分B選自式(Ⅱ)所示化合物中的至少一種，基于所述的組分A和組分B，組分A的重量份為5～70，組分B的重量份為30～95。一種藍至黑色分散染料制品，其含有所述的藍至黑色分散染料組合物和助劑，助劑和分散染料組合物的重量之比為0.2～5:1。本發(fā)明提供的藍至黑色分散染料組合物和染料制品，應(yīng)用于疏水性纖維材料染色時，提升力好、各項色牢度優(yōu)異，特別是耐水洗沾色牢度突出。
【專利說明】
一種高牢度藍至黑色分散染料組合物和染料制品 (一)
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種藍至黑色分散染料組合物和染料制品，尤其是一種適合印染疏水 性纖維材料的高牢度藍至黑色分散染料組合物和染料制品。 (二)
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，出口歐美的外銷貨單中，為提高紡織品的附加性能，通常會對織物進行特 殊的后整理如熱定型操作，由于常規(guī)的分散染料耐熱迀移性較差，染深色聚酯織物時，在后 整理高溫拉幅定型過程中，染料從纖維內(nèi)部通過纖維毛細管迀移到纖維表層，使染料在纖 維表面堆積，沾污其他織物，耐摩擦、耐水洗色牢度明顯下降，遠達不到國際買家AATCC標(biāo)準(zhǔn) 3-4級以上要求。AATCC是美國染化家協(xié)會標(biāo)準(zhǔn)，與中國國家標(biāo)準(zhǔn)(GB/T系列）及國際標(biāo)準(zhǔn) (ISO系列）差異較大，例如相同的產(chǎn)品在AATCC系列測試中的耐水洗色牢度等級明顯低于國 標(biāo)中的色牢度等級。因此，有必要開發(fā)一類水洗沾色牢度能達到AATCC標(biāo)準(zhǔn)3-4級以上要求 的高牢度分散染料，滿足高檔聚酯織物或滌氨彈力布的染色要求。
[0003] 現(xiàn)有文獻 CN102352125A、CN104987751A、CN101974255A 等提供了一種各項堅牢度 優(yōu)良的分散藍黑染料組合物，但仍有進一步改善的空間。 (三)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 為解決上述問題，本發(fā)明提供了一種高牢度藍至黑色分散染料組合物和染料制 品，應(yīng)用于疏水性纖維材料染色時，提升力好、各項色牢度優(yōu)異，特別是耐水洗沾色牢度突 出。
[0005] 本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：
[0009] 式(I)中：[0010] X\X2各自獨立為氫、氯或溴；
[0006] -種藍至黑色分散染料組合物，包括組分A和組分B，所述的組分A選自式（I)所示 化合物中的至少一種，所述的組分B選自式（Π )所示化合物中的至少一種，基于所述的組分 A和組分B，組分A的重暈份為5~70,組分B的重暈份為30~95:
[0007]
[0008]
[0011] R1為Ci~C4烷基、&~C4烷氧基、氯或溴；
[0012] 式（Π )中：
[0013] X3為氯、溴或CN;
[0014]妒、護各自獨立為&~〇4烷基；
[0015] R4、R5各自獨立為Ci~C4烷基、氰乙基、-CH2C00K1或-C2H4C00K 2，其中κ1、κ2各自獨立 為Ci~C4fei基〇
[0016]優(yōu)選的，所述藍至黑色分散染料組合物，包含組分A和組分B，基于所述的組分A和 組分B，所述組分A的質(zhì)量百分含量為5~70% (優(yōu)選為5~60% )，組分B的質(zhì)量百分含量為30 ~95% (優(yōu)選為40~95% )。
[0017]優(yōu)選的，所述藍至黑色分散染料組合物，由組分A和組分B組成，其中組分A的質(zhì)量 百分含量為5~70%，組分B的質(zhì)量百分含量為30~95%。
[0018] 更優(yōu)選的，所述藍至黑色分散染料組合物，由組分A和組分B組成，基于所述的組分 A和組分B，所述組分A的質(zhì)量百分含量為5~60%，組分B的質(zhì)量百分含量為40~95%。
[0019] 本發(fā)明所述的藍至黑色分散染料組合物，還可進一步包含組分C，所述組分C選自 式（ΙΠ )和/或式(IV)和/或式（V)所示化合物中的至少一種，基于所述的組分A和組分B之總 重，組分C的質(zhì)量百分含量為10~95%，優(yōu)選為20~95%，更優(yōu)選為25~95% :
[0020]
[0021]
[0022]式（m)中：
[0023] X4、X5各自獨立為氫、鹵素、硝基、Ci~C4烷氧基、-⑶OC2H4〇C 2H4〇CH3、-S02-PhS- 0CH2-Ph，其中Ph為苯基；
[0024] R6為&~C4烷基；
[0025] 式（IV)中：
[0026] X6為氯或溴；
[0027] R7為&~C4烷基；
[0028] R8、R9各自獨立為&~C4烷基、-CH2COOK3或-C 2H4C00K4,其中K3、K4各自獨立為&~C4 烷基；
[0029] 式（V)中：
[0030] R1Q 為氫、羥基或-NHC0CH3;
[0031] R11為氫或Ci~C4烷氧基；
[0032] R12、R13各自獨立為Ci~C4烷基、-OfeCOOK5或-C 2H4C00K6，其中K5、K6各自獨立為&~ 。4士元基〇
[0033] 優(yōu)選的，所述藍至黑色分散染料組合物，包含組分A、組分B和組分C，基于所述的組 分A和組分B，所述組分A的質(zhì)量百分含量為5~70%，組分B的質(zhì)量百分含量為30~95%，組 分C的質(zhì)量百分含量為20~95%。
[0034] 更優(yōu)選的，所述藍至黑色分散染料組合物，由組分A、組分B和組分C組成，基于所述 的組分A和組分B，所述組分A的質(zhì)量百分含量為5~60 %，組分B的質(zhì)量百分含量為40~ 95%，組分C的質(zhì)量百分含量為25~95%。
[0035] 本發(fā)明中，所述的(^~〇4烷基可以是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、 叔丁基等，所述的烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁 氧基ν叔丁氧基等。
[0036]進一步，R1優(yōu)選為甲基、乙基、甲氧基、氯或溴，且為鄰位或?qū)ξ蝗〈?br>[0037] 進一步，R2、R3各自獨立優(yōu)選為甲基或乙基。
[0038] 進一步，R4、R5各自獨立為乙基、-CH2C00K1或-C2H4C00K 2，其中K1、K2各自獨立為優(yōu)選 甲基或乙基。
[0039] 進一步，Χ4、Χ5中至少一個不為氫。
[0040] 進一步，R6優(yōu)選為甲基或乙基。
[0041] 進一步，R7優(yōu)選為甲基。
[0042] 進一步，R8、R9各自獨立為乙基、-CH2COOK3或-C 2H4C00K4，其中Κ3、Κ4各自獨立優(yōu)選為 甲基或乙基。
[0043] 進一步，R11優(yōu)選為氫或甲氧基；
[0044] 進一步，R12、R13各自獨立為乙基、-OfeCOOK 5或-C2H4C00K6，其中Κ5、Κ6各自獨立優(yōu)選 為甲基或乙基。
[0045] 更進一步，所述組分A優(yōu)選自下式之一或其中兩種以上的混合物：
[0046]
[0047]
[0048]
[0049]
[0050] 再更進一步，組分A選自式（1-1)、（1-2)中的至少一種。
[0051 ] 更進一步，所述組分B優(yōu)選自下式之一或其中兩種以上的混合物：
[0052]
[0053]
[0054] 再更進一步，組分B選自式（Π -1)、（ Π -2)中的至少一種。
[0055] 更進一步，所述組分C優(yōu)選自下式之一或其中兩種以上的混合物：
[0056]
[0057]
[0058]
[0059]
[0060]
[0073]組分 C 選自式（ΙΠ -1)~〇11-5)、〇￥-1)、〇￥-2)、（￥-1)及（￥-2)中的至少一種；[0074] 基于組分Α和組分Β，組分Α的質(zhì)量百分含量為5~70%，組分Β的質(zhì)量百分含量為30 ~95%，組分C的質(zhì)量百分含量為10~95%。
[0075]或者，本發(fā)明所述的藍至黑色分散染料組合物，優(yōu)選由組分A、組分B和組分C組成， 其中：
[0076] 組分A選自式（I -1 )、（I -2)中的至少一種；
[0077] 組分B選自式（Π -1)、（ Π -2)中的至少一種；
[0078] 組分 C 選自式（ΙΠ -1)~〇11-5)、〇￥-1)、〇￥-2)、（￥-1)及（￥-2)中的至少一種；[0079] 基于組分A和組分B，組分A的質(zhì)量百分含量為5~60%，組分B的質(zhì)量百分含量為40 ~95%，組分C的質(zhì)量百分含量為25~95%。
[0080] 本發(fā)明所述的藍至黑色分散染料組合物，還可視情況加入一定量的調(diào)色組分，例 如C. I.分散紫93、C. I.分散藍366、C. I.分散藍165、C. I.分散橙288、C. I.分散黃118等。
[0081] 本發(fā)明所述的藍至黑色分散染料組合物，作為商品出售或應(yīng)用于紡織材料著色 時，通常還需要加入助劑進行后處理。因此，本發(fā)明還提供了一種藍至黑色分散染料制品， 其含有所述的藍至黑色分散染料組合物和助劑，助劑和分散染料組合物的重量之比為〇. 2 ~5:1。優(yōu)選的，所述的藍至黑色分散染料制品由所述的藍至黑色分散染料組合物和助劑組 成。所述的助劑為分散染料復(fù)配時常用的分散劑、擴散劑及其它表面活性劑等，優(yōu)選自下列 之一或其中兩種以上的混合物:木質(zhì)素磺酸鹽(如木質(zhì)素磺酸鈉(木質(zhì)素85A、木質(zhì)素83A))、 烷基萘磺酸甲醛縮合物(如甲基萘磺酸甲醛縮合物(分散劑MF))、萘磺酸甲醛縮合物(擴散 劑ΝΝ0 )、芐基萘磺酸甲醛縮合物(擴散劑CNF)等。
[0082] 本發(fā)明所述的藍至黑色分散染料制品的制備方法如下：
[0083] 將組成藍至黑色分散染料組合物的染料單體化合物(原染料)按配比混合后，在助 劑、水的存在下用砂磨機或研磨機等粉碎機進行微粒子化;另外也可將染料單體化合物分 別在助劑、水的存在下用砂磨機或研磨機等粉碎機進行微粒子化處理后按比例進行混合。 本發(fā)明所述的藍色至黑色分散染料制品，用砂磨機或研磨機研磨后為液狀，噴霧干燥后可 為粉狀、顆粒狀，這是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的制備方法。
[0084]本發(fā)明中，式（I)、（ Π )、（ΙΠ )、（IV)、（ V )所示的染料化合物可方便地按本領(lǐng)域技 術(shù)人員熟知的方式合成，也可以參照專利CN104059377A、CN1208057A、GB1326124A、 JPS58152056A、CN 101081838A中介紹的方法或類似的方法制備，也可以采用市售商品。
[0085] 例如，式（I)的染料化合物可按本領(lǐng)域熟知的重氮化、偶合反應(yīng)方式制備，具體包 括如下步驟：（1)將式(VI)化合物在酸性介質(zhì)中與亞硝酰硫酸進行重氮化，控制溫度在〇~ 20°C之間；（2)在酸性介質(zhì)中將式(W)化合物攪拌打漿，加入步驟(1)得到的重氮鹽，控制溫 度在0~10°C之間進行偶合反應(yīng)；（3)反應(yīng)結(jié)束后將物料升溫至70~80°C保溫2~4小時，再 抽濾、洗滌至中性，制得橙色分散染料化合物；
[0086]
[0087] 式(VI)和式(VH)中，X^X2、!?1的定義同式(I)。
[0088] 利用本發(fā)明的染料組合物制成的染料，可按行業(yè)內(nèi)慣用方式對疏水性纖維材料 (如聚酯及其混紡交織物)進行染色，如采用普通浸染法或高溫高壓染色法進行染色，也可 用于直接印花。其中，普通浸染法如將疏水性纖維材料進行預(yù)處理，放入染缸中進行浸染， 染畢，冷水清洗至中性，絞干，再進行還原清洗，烘干;直接印花如將織物進行染前處理，烘 干，定形，在印花機上印分散染料色漿，再進行蒸化，利用汽蒸方式使織物上的染料固色，最 后水洗，拉幅定型。
[0089] 本發(fā)明提供的藍至黑色分散染料組合物和染料制品，應(yīng)用于疏水性纖維材料染色 時，具有提升力好以及耐摩擦、耐水洗牢度優(yōu)異等特點。 (四）【具體實施方式】
[0090] 下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明進行進一步描述，但本發(fā)明的保護范圍并不僅限于 此：
[0091] 實施例1:
[0092] 將20克式（1-1)化合物、40克式（Π -1)化合物、10克式（ΙΠ -1)化合物、20克式(IV- 1)化合物、10克式（V-1)化合物和200克的分散劑MF，加水650克拼混后，研磨分散并干燥， 即得成品，該染料能提供給織物各項牢度性能優(yōu)良的黑色。
[0093]
[0094]
[0095] 實施例2:
[0096] 將19克式（1-2)化合物、37克式（Π -2)化合物、8克式（ΙΠ -2)化合物、8克式（ΙΠ -5) 化合物、16克式（IV-1)化合物、12克式（V-1)化合物和200克的分散劑MF，加水650克拼混 后，研磨分散并干燥，即得成品，該染料能提供給織物各項牢度性能優(yōu)良的黑色。
[0097]
[0098]
[0099] 買施例3~51:
[0100] 按照實施例1或2所述的方法，不同的是采用表1中組分A~C的結(jié)構(gòu)和重量，加入助 劑200克(分散劑MF為150克，木質(zhì)素85A為50克），加水650克拼混后制成漿液，研磨分散，干 燥，制得成品，該染料能提供給織物各項牢度性能優(yōu)良的藍至黑色色調(diào)。
[0101] 表1
[0102]
[0103]
[0104]
[0105]
[0106] 對比例：
[0107] 將專利CN101974255A中的實施例1作為對比例1;
[0108] 將專利CN104987751A中的實施例1作為對比例2;
[0109] 將專利CN102352125A中的實施例1作為對比例3。
[0110] 染色實施例：
[0111] 分別選取上述實施例1~51、對比例1~3制得的分散染料，采用常規(guī)高溫高壓染色 法和熱定型處理滌綸/氨綸交織物，處理過程中，控制染色深度(〇.w.f)6.0%，浴比1:25,調(diào) 染浴pH值4~5,室溫入染，以TC/min升溫至130°C，保溫45min，按常法還原凈洗、水洗、干 燥，180°C熱定型60秒，得到藍色至黑色的染織物。按照AATCC 8、AATCC 61-2A分別測試耐摩 擦和耐水洗色牢度，結(jié)果下表2:
[0112] 表2
[0113]
[0114]
[0115]
[0116] 由上表2可知，本發(fā)明中的藍至黑色分散染料組合物，染色織物經(jīng)后整理高溫?zé)岫?型后，其耐水洗沾色牢度明顯優(yōu)于對比例1~3,能夠滿足高牢度要求面料的印染。
【主權(quán)項】
1. 一種藍至黑色分散染料組合物，包括組分A和組分B，所述的組分A選自式（I)所示化 合物中的至少一種，所述的組分B選自式（Π )所示化合物中的至少一種，基于所述的組分A 和組分B，組分A的重量份為5~70,組分B的重量份為30~95: 式(I)中：χ?、χ2各自獨立為氨、氯或漠； R1為Cl~C4烷基、Cl~C4烷氧基、氯或漠； 式（Π )中： X3為氯、漠或CN; R2、R3各自獨立為打~C4烷基； R4、R5各自獨立為Cl~C4烷基、氯乙基、-C此COOKi或-C2H4COOK2，其中Κ?、Κ2各自獨立為Cl ~。烷基。2. 如權(quán)利要求1所述的藍至黑色分散染料組合物，其特征在于:基于所述的組分A和組 分B，所述組分A的質(zhì)量百分含量為5~70%，優(yōu)選為5~60% ;組分B的質(zhì)量百分含量為30~ 95%，優(yōu)選為40~95 %。3. 如權(quán)利要求1或2所述的藍至黑色分散染料組合物，其特征在于：所述藍至黑色分散 染料組合物，由組分A和組分B組成。4. 如權(quán)利要求1或2所述的藍至黑色分散染料組合物，其特征在于：所述的藍至黑色分 散染料組合物，進一步包含組分C，所述組分C選自式（虹）和/或式(IV)和/或式（V)所示化 合物中的至少一種，基于所述的組分A和組分B之總重，組分C的質(zhì)量百分含量為10~95%:式(虹）中： χ4、χ5各自獨立為氨、面素、硝基、。~。烷氧基、-COOC2H4OC2H4OC出、-S〇2-Ph或-0C出-陸， 其中化為苯基； R6為Cl~C4烷基； 式(IV)中： X6為氯或漠； 護為Cl~C4烷基； R8、R9各自獨立為。~C4烷基、-C出COOK3或-C2H4COOK 4,其中Κ3、Κ4各自獨立為。~C4烷基； 式(V)中： RW為氨、徑基或-NHC0C出； Rii為氨或打~C4烷氧基； RU、RU各自獨立為。~C4烷基、-C此COOK5或-C2H4COOK6，其中K5、Κ 6各自獨立為。~C4燒 基。5. 如權(quán)利要求4所述的藍至黑色分散染料組合物，其特征在于:所述藍至黑色分散染料 組合物，由組分Α、組分Β和組分C組成，基于所述的組分A和組分Β，所述組分A的質(zhì)量百分含 量為5~60%，組分B的質(zhì)量百分含量為40~95%，組分C的質(zhì)量百分含量為25~95%。6. 如權(quán)利要求1~5之一所述的藍至黑色分散染料組合物，其特征在于:Ri為甲基、乙基、 甲氧基、氯或漠，且為鄰位或?qū)ξ蝗〈?R2、R3各自獨立為甲基或乙基； R4、R5各自獨立為乙基、-C出COOKi或-C2H4COOK2，其中κ?、κ2各自獨立為甲基或乙基； Χ4、Χ5中至少一個不為氨； R6為甲基或乙基； R7為甲基； R8、R9各自獨立為乙基、-C出COOK3或-C2H4COOK 4，其中K3、K4各自獨立為甲基或乙基； rii為氨或甲氧基； RU、RU各自獨立為乙基、-C出COOK5或-C2H4COOK6，其中K5、K 6各自獨立為甲基或乙基。7.如權(quán)利要求6所述的藍至黑色分散染料組合物，其特征在于:所述組分A選自下式之 一或其中兩種W上的混合物：8.如權(quán)利要求6或7所述的藍至黑色分散染料組合物，其特征在于:所述組分B選自下式 之一或其中兩種W上的混合物：9.如權(quán)利要求6~8之一之一所述的藍至黑色分散染料組合物，其特征在于:所述組分C 選自下式之一或其中兩種W上的混合物：10. 如權(quán)利要求1所述的藍至黑色分散染料組合物，其特征在于:所述的藍至黑色分散 染料組合物，包含組分A和組分B，其中： 組分A選自式（1-1)、（1-2)中的至少一種； 組分B選自式（Π -1)、（Π -2)中的至少一種； 基于W上組分A和組分Β，組分A的質(zhì)量百分含量為5~60%，組分Β的質(zhì)量百分含量為40 ~95%;11. 如權(quán)利要求10所述的藍至黑色分散染料組合物，其特征在于:所述的藍至黑色分散 染料組合物，由組分A和組分B組成，其中： 組分A選自式（1-1)、（1-2)中的至少一種； 組分B選自式（Π -1)、（Π -2)中的至少一種； 基于W上組分A和組分Β，組分A的質(zhì)量百分含量為5~60%，組分Β的質(zhì)量百分含量為40 ~95%。12.如權(quán)利要求1所述的藍至黑色分散染料組合物，其特征在于:所述的藍至黑色分散 染料組合物，包含組分A、組分B和組分C，其中： 組分A選自式（1-1)、（1-2)中的至少一種； 組分B選自式（Π -1)、（Π -2)中的至少一種； 組分C選自式(虹-1)~（虹-5)、（1￥-1)、（1￥-2)、（￥-1)及（￥-2)中的至少一種； 基于組分A和組分Β，組分A的質(zhì)量百分含量為5~70%，組分Β的質(zhì)量百分含量為30~ 95%，組分C的質(zhì)量百分含量為10~95% ;13. 如權(quán)利要求12所述的藍至黑色分散染料組合物，其特征在于:所述的藍至黑色分散 染料組合物，由組分A、組分B和組分C組成，其中： 組分A選自式（1-1)、（1-2)中的至少一種； 組分B選自式（Π -1)、（Π -2)中的至少一種； 組分C選自式(虹-1)~（虹-5)、（1￥-1)、（1￥-2)、（￥-1)及（￥-2)中的至少一種； 基于組分A和組分Β，組分A的質(zhì)量百分含量為5~60%，組分Β的質(zhì)量百分含量為40~ 95%，組分C的質(zhì)量百分含量為25~95%。14. 一種藍至黑色分散染料制品，其含有如權(quán)利要求1所述的藍至黑色分散染料組合物 和助劑，助劑和分散染料組合物的重量之比為0.2~5:1。
【文檔編號】D06P1/18GK105838109SQ201610283333
【公開日】2016年8月10日
【申請日】2016年4月29日
【發(fā)明人】高懷慶, 祝培明, 邱雯, 何蘇娥, 錢金娣
【申請人】浙江龍盛集團股份有限公司, 浙江龍盛染料化工有限公司