一種環(huán)氧樹(shù)脂防水膠粘劑及制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種環(huán)氧樹(shù)脂防水膠粘劑及制備方法，通過(guò)氨基封端聚硅氧烷與環(huán)氧樹(shù)脂的可控化學(xué)反應(yīng)實(shí)現(xiàn)對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂的接枝改性，無(wú)需外加催化劑，反應(yīng)條件溫和，操作簡(jiǎn)便。進(jìn)一步與固化劑、稀釋劑等配制成膠粘劑，可通過(guò)調(diào)節(jié)基體環(huán)氧樹(shù)脂微觀結(jié)構(gòu)來(lái)調(diào)控膠粘劑宏觀性能，膠粘劑兼具良好的力學(xué)性能和優(yōu)異的防水性能，施工工藝簡(jiǎn)單，成本低。
【專利說(shuō)明】
一種環(huán)氧樹(shù)脂防水膠粘劑及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及一種環(huán)氧樹(shù)脂防水膠粘劑及制備方法，屬于高分子材料合成與制備領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]環(huán)氧樹(shù)脂有多方面的優(yōu)良性能，如良好的機(jī)械性能、電絕緣性能和較好的熱、化學(xué)穩(wěn)定性等，但是耐濕熱性差成為環(huán)氧樹(shù)脂作為防水膠粘劑的劣勢(shì)，在很大程度上限制了在某些高技術(shù)領(lǐng)域的應(yīng)用。
[0003]有機(jī)硅具有熱穩(wěn)定性好、低表面能、耐候、憎水、耐氧化等優(yōu)點(diǎn)，用有機(jī)硅改性環(huán)氧樹(shù)脂除了降低吸水性，還能降低環(huán)氧樹(shù)脂的內(nèi)應(yīng)力、增加韌性。有機(jī)硅改性環(huán)氧樹(shù)脂有共混法和共聚法兩種。共混改性是將環(huán)氧樹(shù)脂與有機(jī)硅進(jìn)行共混，該方法存在兩相界面張力大、分散相相疇較大的缺點(diǎn)，兩相的相容性差，改性效果差。共聚改性是利用有機(jī)硅上的活性端基與環(huán)氧樹(shù)脂中的環(huán)氧基、羥基進(jìn)行反應(yīng)，生成接枝或嵌段共聚物，從而解決相容性的問(wèn)題。
[0004]對(duì)于共聚法改性，常見(jiàn)的是帶環(huán)氧基的聚二甲基硅氧烷參與環(huán)氧樹(shù)脂固化反應(yīng)，或者二甲基二乙氧基硅氧烷對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行偶聯(lián)化學(xué)改性。但是，上述反應(yīng)均需在催化劑的條件下進(jìn)行，后處理過(guò)程復(fù)雜，殘留的催化劑長(zhǎng)時(shí)間放置會(huì)影響產(chǎn)品性能。本發(fā)明利用氨基封端的聚硅氧烷對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂基體直接進(jìn)行改性，通過(guò)工藝和配方控制，無(wú)需外加催化劑，反應(yīng)條件溫和可控，制備成本低，得到的改性環(huán)氧樹(shù)脂防水膠粘劑的耐水性和力學(xué)性能均有較大幅度提升。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的是提供一種環(huán)氧樹(shù)脂防水膠粘劑及制備方法，通過(guò)原位引入聚硅氧烷，在溫和反應(yīng)條件下與環(huán)氧樹(shù)脂基體形成接枝共聚物，賦予環(huán)氧膠粘劑更加優(yōu)異的耐水性能。
[0006]本發(fā)明技術(shù)解決方案:一種環(huán)氧樹(shù)脂防水膠粘劑，所述防水膠粘劑按下述重量份配比組成:改性環(huán)氧樹(shù)脂80?100，補(bǔ)強(qiáng)劑O?8，無(wú)機(jī)填料O?30，固化劑I?20，促進(jìn)劑O?3，稀釋劑50?400;所述改性環(huán)氧樹(shù)脂是將環(huán)氧樹(shù)脂配置成溶液，把氨基封端聚硅氧烷加入環(huán)氧樹(shù)脂溶液中，進(jìn)行反應(yīng)，經(jīng)純化、干燥得到接枝改性的環(huán)氧樹(shù)脂；環(huán)氧樹(shù)脂濃度為10?200g/L，氨基封端聚娃氧燒與環(huán)氧樹(shù)脂的質(zhì)量比為0.02?0.50，反應(yīng)溫度為O?70°C，反應(yīng)時(shí)間為0.5?24h。
[0007]所述防水膠粘劑中:改性環(huán)氧樹(shù)脂85?95，補(bǔ)強(qiáng)劑2?6，無(wú)機(jī)填料5?15，固化劑5?15，促進(jìn)劑I?2，稀釋劑100?200，環(huán)氧樹(shù)脂濃度為50?150g/L，基封端聚硅氧烷與環(huán)氧樹(shù)脂的質(zhì)量比為0.05?0.25。在該優(yōu)選條件下，接枝改性環(huán)氧樹(shù)脂的接枝效率高，防水膠粘劑性能優(yōu)良。
[0008]所述反應(yīng)溫度為10?40°C，反應(yīng)時(shí)間為I?1h在該優(yōu)化條件下，接枝改性環(huán)氧樹(shù)脂的接枝效率尚O
[0009]所述環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧值為0.02?0.57eq/100g，優(yōu)選0.30?0.57eq/100g，該環(huán)氧值下環(huán)氧樹(shù)脂活性高。
[0010]所述氨基封端聚硅氧烷為氨基封端聚二甲基硅氧烷、氨基封端聚二乙基硅氧烷、氨基封端聚二苯基硅氧烷、氨基封端聚二乙烯基硅氧烷、氨基封端聚甲基苯基硅氧烷、氨基封端聚甲基乙烯基硅氧烷中的一種或它們的混合物。
[0011]所述補(bǔ)強(qiáng)劑為氣相法二氧化硅，比表面積為100?250m2/g，該表面積范圍內(nèi)氣相法二氧化硅的補(bǔ)強(qiáng)效果好。
[0012]所述無(wú)機(jī)填料為納米級(jí)無(wú)機(jī)填料，為碳酸鈣、硅微粉、石英粉、硅藻土、硅灰石、二氧化鈦、蒙脫土中的一種或它們的混合物。
[0013]所述固化劑為二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、三亞乙基四胺、二乙胺基丙胺、己二胺、二乙氨基丙胺、間苯二胺、二氨基二苯甲烷、苯二甲胺、改性胺、低分子聚酰胺中的一種或它們的混合物。
[0014]所述改性胺的牌號(hào)是105、120、T31、590、594、810;低分子聚酰胺的牌號(hào)是200、203、3051、600、650、651。
[0015]所述促進(jìn)劑為2，4，6_三(二甲胺基甲基)苯酚、苯酚、2-乙基-4-甲基咪唑中的一種或它們的混合物。
[0016]所述稀釋劑為甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丙酮、甲乙酮、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、乙醚、乙丙醚、四氫呋喃、甲酸乙酯、乙酸乙酯中的一種或它們的混合物。
[0017]一種環(huán)氧樹(shù)脂防水膠粘劑的制備方法，制備步驟和條件為:
[0018]A:改性環(huán)氧樹(shù)脂的制備
[0019]將環(huán)氧樹(shù)脂配置成溶液，將氨基封端聚硅氧烷加入環(huán)氧樹(shù)脂溶液中，進(jìn)行反應(yīng)，經(jīng)純化、干燥得到接枝改性的環(huán)氧樹(shù)脂;反應(yīng)體系中環(huán)氧樹(shù)脂濃度為10?200g/L，氨基封端聚硅氧烷與環(huán)氧樹(shù)脂的質(zhì)量比為0.02?0.50，反應(yīng)溫度為O?70°C，反應(yīng)時(shí)間為0.5?24h；
[0020]B:防水膠粘劑的制備
[0021]防水膠粘劑由下述重量份配比組成:上述改性環(huán)氧樹(shù)脂80?100，補(bǔ)強(qiáng)劑O?8，無(wú)機(jī)填料O?30，固化劑I?20，促進(jìn)劑O?3，稀釋劑50?400;防水膠粘劑經(jīng)攪拌混合后使用。
[0022]步驟B中攪拌轉(zhuǎn)速為100?600r/min，混合溫度為5?45°C，混合時(shí)間為I?1min，
該條件下，膠粘劑制備工藝穩(wěn)定，可重復(fù)性好，膠液的均一性高。
[0023]本發(fā)明與與現(xiàn)有技術(shù)相比的有益效果:本發(fā)明中采用改性的環(huán)氧樹(shù)脂，通過(guò)氨基封端聚硅氧烷與環(huán)氧樹(shù)脂的可控化學(xué)反應(yīng)實(shí)現(xiàn)對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂的接枝改性，無(wú)需外加催化劑，反應(yīng)條件溫和，操作簡(jiǎn)便，對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂分子結(jié)構(gòu)及性能的可設(shè)計(jì)性強(qiáng)。本發(fā)明提供的環(huán)氧樹(shù)脂防水膠粘劑制備方法，通過(guò)調(diào)節(jié)基體環(huán)氧樹(shù)脂微觀結(jié)構(gòu)來(lái)調(diào)控膠粘劑宏觀性能，在膠粘劑兼具良好力學(xué)(室溫拉剪強(qiáng)度不低于6MPa)性能的前提下大大提高防水性能(存放6個(gè)月的吸水率不超過(guò)0.05%)，該膠粘劑施工工藝簡(jiǎn)單并易于調(diào)控，成本低。而現(xiàn)有的環(huán)氧樹(shù)脂防水膠粘劑(組成為:環(huán)氧樹(shù)脂、胺類固化劑、稀釋劑)的室溫拉剪強(qiáng)度為3?5MPa，經(jīng)試驗(yàn)測(cè)試存放6個(gè)月的吸水率超過(guò)0.3%，難以滿足精細(xì)尺寸的結(jié)構(gòu)件的使用要求，長(zhǎng)時(shí)間存放(特別是在潮濕的環(huán)境中)，膠粘劑會(huì)吸潮而帶來(lái)結(jié)構(gòu)件尺寸發(fā)生變化，暴漏在表面的膠粘劑還會(huì)出現(xiàn)起皮、鼓泡等現(xiàn)象。
【具體實(shí)施方式】
[0024]下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步說(shuō)明，但不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制。
[0025]實(shí)施例1
[0026]將10gE-51環(huán)氧樹(shù)脂溶于1.5L異丙醇中配制成溶液，加入1g氨基封端聚二甲基硅氧烷，在30°C下攪拌反應(yīng)4h，經(jīng)純化、真空干燥得到硅氧烷改性環(huán)氧樹(shù)脂，收率為95.3%。
[0027]在25°C下，將上述硅氧烷改性環(huán)氧樹(shù)脂100份、低分子聚酰胺(203)11份、丙酮150份混合，在轉(zhuǎn)速為200r/min的攪拌器內(nèi)攪拌3min得到改性環(huán)氧樹(shù)脂防水膠粘劑。室溫拉剪強(qiáng)度為6.3MPa，存放6個(gè)月的吸水率為0.02 %。
[0028]實(shí)施例2
[0029]將10g E-51環(huán)氧樹(shù)脂溶于IL乙醇中配制成溶液，加入Sg氨基封端聚二甲基硅氧烷，在25 °C下攪拌反應(yīng)6h，經(jīng)純化、真空干燥得到硅氧烷改性環(huán)氧樹(shù)脂，收率為92.2 %。
[0030]在25°C下，將上述硅氧烷改性環(huán)氧樹(shù)脂100份、比表面積為200m2/g的氣相法二氧化硅2份、硅微粉5份、低分子聚酰胺(651)9份、苯酚0.5份、丙酮100份混合，在轉(zhuǎn)速為300r/min的攪拌器內(nèi)攪拌5min得到改性環(huán)氧樹(shù)脂防水膠粘劑。室溫拉剪強(qiáng)度為9.8MPa，存放6個(gè)月的吸水率為0.04 %。
[0031]實(shí)施例3
[0032]將10g E-44環(huán)氧樹(shù)脂溶于1.5L丙酮中配制成溶液，加入20g氨基封端聚二乙基硅氧烷，在35 °C下攪拌反應(yīng)4h，經(jīng)純化、真空干燥得到硅氧烷改性環(huán)氧樹(shù)脂，收率為88.9 %。
[0033]在40°C下，將上述硅氧烷改性環(huán)氧樹(shù)脂100份、比表面積為200m2/g的氣相法二氧化硅5份、碳酸鈣10份、改性胺(810) 12份、DMP-30 I份、乙醇250份混合，在轉(zhuǎn)速為150r/min的攪拌器內(nèi)攪拌2min得到改性環(huán)氧樹(shù)脂防水膠粘劑。室溫拉剪強(qiáng)度為7.6MPa，存放6個(gè)月的吸水率為0.01 %。
[0034]實(shí)施例4
[0035]將10gE-35環(huán)氧樹(shù)脂溶于2.0L二氯甲烷中配制成溶液，加入5g氨基封端聚二苯基硅氧烷，在1 °C下攪拌反應(yīng)1 h，經(jīng)純化、真空干燥得到硅氧烷改性環(huán)氧樹(shù)脂，收率為89.7%。
[0036]在15°C下，將上述硅氧烷改性環(huán)氧樹(shù)脂100份、比表面積為200m2/g的氣相法二氧化娃I份、娃灰石5份、四乙稀五胺2份、乙酸乙酯75份混合，在轉(zhuǎn)速為500r/min的攪拌器內(nèi)攪拌Imin得到改性環(huán)氧樹(shù)脂防水膠粘劑。室溫拉剪強(qiáng)度為11.2MPa，存放6個(gè)月的吸水率為
0.05%。
[0037]實(shí)施例5
[0038]將50g E-56環(huán)氧樹(shù)脂溶于1.0L甲苯中配制成溶液，加入5g氨基封端聚二甲基硅氧烷，在40 V下攪拌反應(yīng)Sh，經(jīng)純化、真空干燥得到硅氧烷改性環(huán)氧樹(shù)脂，收率為84.4 %。
[0039]在25°C下，將上述硅氧烷改性環(huán)氧樹(shù)脂80份、比表面積為10mVg的氣相法二氧化硅2份、二氧化鈦15份、間苯二胺2.5份、二氯甲烷100份混合，在轉(zhuǎn)速為200r/min的攪拌器內(nèi)攪拌8min得到改性環(huán)氧樹(shù)脂防水膠粘劑。室溫拉剪強(qiáng)度為8.2MPa，存放6個(gè)月的吸水率為
0.02%。
[0040]實(shí)施例6[0041 ] 將50g E-54環(huán)氧樹(shù)脂溶于1.0L正丁醇中配制成溶液，加入3.5g氨基封端聚二苯基硅氧烷，在25 °C下攪拌反應(yīng)5h，經(jīng)純化、真空干燥得到硅氧烷改性環(huán)氧樹(shù)脂，收率為91.2%。
[0042]在5°C下，將上述硅氧烷改性環(huán)氧樹(shù)脂100份、比表面積為10mVg的氣相法二氧化娃4份、己二胺4份、丙酮150份混合，在轉(zhuǎn)速為100r/min的攪拌器內(nèi)攪拌1min得到改性環(huán)氧樹(shù)脂防水膠粘劑。室溫拉剪強(qiáng)度為7.4MPa，存放6個(gè)月的吸水率為0.01 %。
[0043]實(shí)施例7
[0044]將90g E-51和E-44(重量比7:3)環(huán)氧樹(shù)脂溶于1.2L乙醇中配制成溶液，加入Ilg氨基封端聚二乙基硅氧烷，在25°C下攪拌反應(yīng)5h，經(jīng)純化、真空干燥得到硅氧烷改性環(huán)氧樹(shù)月旨，收率為96.3%。
[0045]在25°C下，將上述硅氧烷改性環(huán)氧樹(shù)脂100份、低分子聚酰胺(651)12份、丙酮/乙醇混合液(體積比5:5)120份混合，在轉(zhuǎn)速為4501'/111；[11的攪拌器內(nèi)攪拌51]1；[11得到改性環(huán)氧樹(shù)脂防水膠粘劑。室溫拉剪強(qiáng)度為8.2MPa，存放6個(gè)月的吸水率為0.02%。
[0046]實(shí)施例8
[0047]將95g E-51和E-44(重量比6:4)環(huán)氧樹(shù)脂溶于1.5L四氫呋喃/二氯甲烷(體積比5:5)中配制成溶液，加入12g氨基封端聚二甲基硅氧烷，在35 0C下攪拌反應(yīng)Sh，經(jīng)純化、真空干燥得到硅氧烷改性環(huán)氧樹(shù)脂，收率為97.1 %。
[0048]在40°C下，將上述硅氧烷改性環(huán)氧樹(shù)脂100份、低分子聚酰胺(650)12份、丙酮110份混合，在轉(zhuǎn)速為300r/min的攪拌器內(nèi)攪拌8min得到改性環(huán)氧樹(shù)脂防水膠粘劑。室溫拉剪強(qiáng)度為8.9MPa，存放6個(gè)月的吸水率為0.01 %。
[0049]實(shí)施例9
[0050]將10g E-51和E-35(重量比7:3)環(huán)氧樹(shù)脂溶于2.01^乙醇/甲醇(體積比8:2)中配制成溶液，加入6g氨基封端聚二苯基硅氧烷，在40 0C下攪拌反應(yīng)20h，經(jīng)純化、真空干燥得到硅氧烷改性環(huán)氧樹(shù)脂，收率為90.2 %。
[0051 ]在25 °C下，將上述硅氧烷改性環(huán)氧樹(shù)脂90份、比表面積為200m2/g的氣相法二氧化硅1.1份、硅灰石5份、低分子聚酰胺(650)9份、丙酮120份混合，在轉(zhuǎn)速為450r/min的攪拌器內(nèi)攪拌1min得到改性環(huán)氧樹(shù)脂防水膠粘劑。室溫拉剪強(qiáng)度為10.7MPa，存放6個(gè)月的吸水率為 0.02%。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種環(huán)氧樹(shù)脂防水膠粘劑，其特征在于:所述防水膠粘劑按下述重量份配比組成:改性環(huán)氧樹(shù)脂80?100，補(bǔ)強(qiáng)劑O?8，無(wú)機(jī)填料O?30，固化劑I?20，促進(jìn)劑O?3，稀釋劑50?400;所述改性環(huán)氧樹(shù)脂是將環(huán)氧樹(shù)脂配置成溶液，把氨基封端聚硅氧烷加入環(huán)氧樹(shù)脂溶液中，進(jìn)行反應(yīng)，經(jīng)純化、干燥得到接枝改性的環(huán)氧樹(shù)脂;環(huán)氧樹(shù)脂濃度為10?200g/L，氨基封端聚硅氧烷與環(huán)氧樹(shù)脂的質(zhì)量比為0.02?0.50，反應(yīng)溫度為O?70 0C，反應(yīng)時(shí)間為0.5?24h02.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)氧樹(shù)脂防水膠粘劑，其特征在于:所述防水膠粘劑中:改性環(huán)氧樹(shù)脂85?95，補(bǔ)強(qiáng)劑2?6，無(wú)機(jī)填料5?15，固化劑5?15，促進(jìn)劑I?2，稀釋劑100?200，環(huán)氧樹(shù)脂濃度為50?150g/L，基封端聚硅氧烷與環(huán)氧樹(shù)脂的質(zhì)量比為0.05?0.25。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的環(huán)氧樹(shù)脂防水膠粘劑，其特征在于:所述反應(yīng)溫度為10?40°(:，反應(yīng)時(shí)間為1?1011。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)氧樹(shù)脂防水膠粘劑，其特征在于:所述環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧值為0.02 ?0.57eq/100g，優(yōu)選 0.30 ?0.57eq/100g。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)氧樹(shù)脂防水膠粘劑，其特征在于:所述氨基封端聚硅氧烷為氨基封端聚二甲基硅氧烷、氨基封端聚二乙基硅氧烷、氨基封端聚二苯基硅氧烷、氨基封端聚一■乙稀基娃氧燒、氣基封端聚甲基苯基娃氧燒、氣基封端聚甲基乙稀基娃氧燒中的一種或它們的混合物。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)氧樹(shù)脂防水膠粘劑，其特征在于:所述補(bǔ)強(qiáng)劑為氣相法二氧化娃，比表面積為100?250m2/g。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)氧樹(shù)脂防水膠粘劑，其特征在于:所述無(wú)機(jī)填料為納米級(jí)無(wú)機(jī)填料，為碳酸鈣、硅微粉、石英粉、硅藻土、硅灰石、二氧化鈦、蒙脫土中的一種或它們的混合物。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)氧樹(shù)脂防水膠粘劑，其特征在于:所述固化劑為二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、三亞乙基四胺、二乙胺基丙胺、己二胺、二乙氨基丙胺、間苯二胺、二氨基二苯甲烷、苯二甲胺、改性胺、低分子聚酰胺中的一種或它們的混合物。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的環(huán)氧樹(shù)脂防水膠粘劑，其特征在于:所述改性胺的牌號(hào)是105、120、了31、590、594、810;低分子聚酰胺的牌號(hào)是200、203、3051、600、650、651。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)氧樹(shù)脂防水膠粘劑，其特征在于:所述促進(jìn)劑為2，4，6_三(二甲胺基甲基)苯酚、苯酚、2-乙基-4-甲基咪唑中的一種或它們的混合物。11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的環(huán)氧樹(shù)脂防水膠粘劑，其特征在于:所述稀釋劑為甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丙酮、甲乙酮、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、乙醚、乙丙醚、四氫呋喃、甲酸乙酯、乙酸乙酯中的一種或它們的混合物。12.一種環(huán)氧樹(shù)脂防水膠粘劑的制備方法，其特征在于:制備步驟和條件為: A:改性環(huán)氧樹(shù)脂的制備 將環(huán)氧樹(shù)脂配置成溶液，將氨基封端聚硅氧烷加入環(huán)氧樹(shù)脂溶液中，進(jìn)行反應(yīng)，經(jīng)純化、干燥得到接枝改性的環(huán)氧樹(shù)脂;反應(yīng)體系中環(huán)氧樹(shù)脂濃度為10?200g/L，氨基封端聚硅氧烷與環(huán)氧樹(shù)脂的質(zhì)量比為0.02?0.50，反應(yīng)溫度為O?70°C，反應(yīng)時(shí)間為0.5?24h； B:防水膠粘劑的制備 防水膠粘劑由下述重量份配比組成:上述改性環(huán)氧樹(shù)脂80?100，補(bǔ)強(qiáng)劑O?8，無(wú)機(jī)填料O?30，固化劑I?20，促進(jìn)劑O?3，稀釋劑50?400;防水膠粘劑經(jīng)攪拌混合后使用。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的環(huán)氧樹(shù)脂防水膠粘劑制備方法，其特征在于:步驟B中攪拌轉(zhuǎn)速為100?600r/min，混合溫度為5?45°C，混合時(shí)間為I?1min。
【文檔編號(hào)】C09J11/04GK105838303SQ201610201341
【公開(kāi)日】2016年8月10日
【申請(qǐng)日】2016年3月31日
【發(fā)明人】郭安儒, 王澤華, 劉子路, 楊汝平, 王潔, 李 杰
【申請(qǐng)人】航天材料及工藝研究所, 中國(guó)運(yùn)載火箭技術(shù)研究院