新的粘合劑體系的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及可通過將巰基加成至丙烯酸酯和/或通過輻射固化過程而獲得的涂料、用于制備該涂料的方法及其用途，所述涂料具有良好的性能。
【專利說明】新的粘合劑體系
[0001] 本發(fā)明涉及涂料、制備該涂料的方法及其用途，所述涂料具有良好的性能，并且可 以通過將疏基(mercapto)加成至丙稀酸酯上和/或通過福射固化而獲得。
[0002] 可通過輻射固化得到的涂料已經(jīng)已知很久。這種涂料的缺點(diǎn)為，固化階段氧的存 在破壞自由基聚合，這意味著最佳的固化效果通常必須要求在惰性氣體下進(jìn)行固化。此外， 在無法借助光引發(fā)劑通過(UV)光誘發(fā)自由基的區(qū)域即被稱為盲區(qū)的區(qū)域中，通常無固化或 僅存在最低限度的固化。
[0003] 這可以通過除輻射固化外的另一固化機(jī)理來解決。
[0004] 由US 6,551，710 B1已知輻射固化的丙烯酸酯與含有硫醇基的化合物的反應(yīng)。
[0005] 這些體系的缺點(diǎn)為，由于涂料組合物由溶劑施用而具有高的V0C水平，以及由于使 UV固化化合物與二硫醇和多硫醇組分的混合物彼此混合以即時(shí)反應(yīng)而不具有儲(chǔ)存壽命。
[0006] 丙烯酸酯和硫醇化合物的反應(yīng)混合物還已知于EP 1275668。此處同樣地，制備混 合物以用于即時(shí)反應(yīng);對儲(chǔ)存和儲(chǔ)存壽命未加以考慮。
[0007] A.K.O，Brian、N.B.Cramer和C.N.Bowman在"Oxygen inhibition in Thiol-Acrylate Photopolymerizations"，J?Polym.Sci?，Part A:Polym.Chem.2006,44,2007-2014中記載了氧氣(〇2)的存在對于丙稀酸酯與硫醇在本體中共聚的影響。對于給定的硫醇 官能度濃度，更高官能度的硫醇導(dǎo)致更快速的聚合，使得體系甚至更加難以穩(wěn)定。
[0008] 已知在固化中保留的很大程度上不受氧存在影響的涂料體系為雙組分環(huán)氧樹脂。 然而，為了進(jìn)行固化，這些樹脂經(jīng)常需要有毒的胺，而且僅在低溫下非常緩慢地反應(yīng)。
[0009] 為了減少硫醇化合物與含雙鍵體系之間的反應(yīng)，根據(jù)US 5,459，173的教導(dǎo)，必須 使它們穩(wěn)定。
[0010] W0 2012/126695記載了儲(chǔ)存穩(wěn)定的聚丙烯酸酯和多硫醇的混合物。所記載的混合 物具有令人滿意的儲(chǔ)存穩(wěn)定性，但是所得涂料對于表面的粘著性不足。
[0011] W0 2005/057286公開了a-(r-羥基烷基）丙烯酸酯，其通過二丙烯酸酯或聚丙烯 酸酯與醛，或者二醛或聚醛與單丙烯酸酯的反應(yīng)獲得。這類反應(yīng)也被稱為Baylis-Hillman 反應(yīng)。這些產(chǎn)物可以通過輻射固化或通過在雙重固化反應(yīng)中與異氰酸酯反應(yīng)而固化。
[0012] W0 2011/141424公開了含有羥基和丙烯酸酯基的支鏈聚合物（S)，其具有a-(r-羥基烷基)丙烯酸酯基團(tuán)，并且可以通過至少一種羰基化合物(A)和至少一種丙烯酸酯化合 物(B)的反應(yīng)而獲得，條件是含羰基的化合物(A)的平均官能度和/或含丙烯酸酯基的化合 物(B)的平均官能度大于2,其中，所述羰基化合物(A)選自
[0013] -具有多于兩個(gè)羰基的羰基化合物(Ax)和
[0014] -恰好具有兩個(gè)羰基的二羰基化合物(A2)，（A2)和(Ax)中的羰基各自彼此獨(dú)立地 選自
[0015] -醛基和
[0016] -酮基，
[0017]并且，所述丙烯酸酯化合物(B)選自
[0018]-具有多于兩個(gè)丙烯酸酯基的丙烯酸酯化合物(By)和
[0019] -二丙烯酸酯化合物(B2)。
[0020] 該文獻(xiàn)同樣公開了這種聚合物通過輻射或雙重固化而固化。
[0021] 本發(fā)明的目的是提供通過組分的相互作用即使在低溫下也發(fā)生固化的涂料組合 物，以及制備具有良好性能的涂料。
[0022] 所述目的通過下述涂料組合物而實(shí)現(xiàn)，該涂料組合物包含
[0023] -至少一種具有至少兩個(gè)a-(l'-羥基烷基)丙烯酸酯基的化合物(S)，
[0024] -任選地，至少一種具有一個(gè)a-(l'-羥基烷基)丙烯酸酯基的化合物(S1)，
[0025]-至少一種具有至少兩個(gè)硫醇基的化合物(C)，
[0026]-任選地，至少一種數(shù)均分子量1小于1000g/m〇l且具有至少兩個(gè)（甲基)丙烯酸酯 基的活性稀釋劑(D)，
[0027]-任選地，至少一種能夠促進(jìn)硫醇基向丙烯酸酯基上加成的催化劑(E2)，以及 [0028]-任選地，至少一種光引發(fā)劑(F)。
[0029] 本發(fā)明的涂料組合物的優(yōu)點(diǎn)為，其可以被用作油漆、涂料、密封劑、緩蝕劑和/或用 作具有高粘著性和低固化溫度的粘合劑。
[0030] 在帶有a-(l'-羥基烷基）丙烯酸酯基的化合物（S)中，可以區(qū)分為下述那些：化合 物(S1)，其帶有恰好一個(gè)a-(l'-羥基烷基)丙烯酸酯基，因而可通過單丙烯酸酯與單羰基化 合物的反應(yīng)而獲得(見下文）；化合物(S2)，具有至少兩個(gè)a-(l'-羥基烷基)丙烯酸酯基，可 通過官能度為二或更大的丙烯酸酯與單羰基化合物的反應(yīng)和/或通過具有恰好一個(gè)丙烯酸 酯基的化合物與具有至少兩個(gè)羰基的化合物的反應(yīng)而獲得(見下文）；以及化合物(Sz)，其 可通過具有至少兩個(gè)丙烯酸酯基的化合物與具有至少兩個(gè)羰基的化合物的反應(yīng)而獲得。 [0031]此處，化合物（S1)在涂料組合物中用作低分子量單體，并有助于所期望的分子量 提高從而降低體系中單個(gè)組分的揮發(fā)性，但不對交聯(lián)產(chǎn)生影響；而(S2)和(Sz)通過其基于 活性雙鍵計(jì)至少為2的官能度而在涂料中引起交聯(lián)。
[0032] 與化合物(Sz)相比，化合物(S2)通常并非聚合物。
[0033] 合適的化合物(S)可以帶有一個(gè)或多個(gè)a-(l'-羥基烷基)丙烯酸酯基，例如1至10 個(gè)，優(yōu)選1至6個(gè)，更優(yōu)選1至4個(gè)，非常優(yōu)選2至4個(gè)并且更特別為3至4個(gè)。所述化合物也可以 是多種化合物的混合物，于是具有所需的統(tǒng)計(jì)平均官能度。此處，就a-(l'-羥基烷基)丙烯 酸酯基而言，所需的平均官能度設(shè)定為大于1，優(yōu)選平均在1.1與10之間，更優(yōu)選在1.1與8之 間，非常優(yōu)選在1.3與8之間，并且尤其是在1.3與6之間。
[0034] 這些化合物(S)的數(shù)均分子量Mn-一通過凝膠滲透色譜法以四氫呋喃為洗脫劑并 以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)為標(biāo)準(zhǔn)物測定一一可以總計(jì)例如最高達(dá)5000g/mol，優(yōu)選200至 最高3000g/mol，更優(yōu)選在250與2000g/mol之間，并且更特別地在300與1500g/mol之間。 [0035]化合物（S)的多分散性(數(shù)均分子量Mn與重均分子量Mw之比）通常為1.1至30,優(yōu)選 1.2至20,更優(yōu)選1.2至15,非常優(yōu)選最高為10。所述多分散性可以尤其最高為5,并且甚至最 高為3。
[0036] 測定多分散性的方法記載于Analytiker Taschenbuch，第4卷，第433至442頁， Berlinl984 中。
[0037] 這種a-(l'-羥基烷基)丙烯酸酯(S)的實(shí)例為，可通過單官能或多官能丙烯酸酯與 單官能或多官能羰基化合物的反應(yīng)而獲得的化合物。
[0038] 羰基化合物的實(shí)例為醛或酮，優(yōu)選為醛。
[0039] 化合物(S1)可通過單官能丙烯酸酯（I)與單官能羰基化合物(II)的反應(yīng)而獲得。
[0041]化合物(S2)可通過官能度為二或更大的丙烯酸酯（IV)與單官能羰基化合物（II) 的反應(yīng)而獲得。
[0043]其他化合物（S2)可通過單官能丙烯酸酯（I)與官能度為二或更大的羰基化合物 (VI)的反應(yīng)而獲得。
[0045] 在這些化合物中，
[0046] R\R2和R3彼此獨(dú)立地為烷基、任選地被一個(gè)或多個(gè)氧原子和/或硫原子間隔 和/或被一個(gè)或多個(gè)取代或未取代的亞氨基間隔且為C2_C18烷基的基團(tuán)、C2_C 18烯基、C6_C12 芳基、C5_C12環(huán)烷基，或者具有氧、氮和/或硫原子的五至六元雜環(huán)，所述基團(tuán)可以在各種情 況下被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、雜原子和/或雜環(huán)取代，
[0047] R2和/或R3還為氫，任選地被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、雜原子和/或雜環(huán)取代的 烷氧基，或者-C00R 4，
[0048] R2還可以與R1-起形成環(huán)，其中R2可以為羰基，因而基團(tuán)C00R 1和R2-起形成酸酐基 團(tuán)-(co)-o-(co)-，
[0049] R4具有與如對于R1所列相同的定義，但可以不同于R1，
[0050] R5和R6彼此獨(dú)立地為氫、烷基、任選地被一個(gè)或多個(gè)氧原子和/或硫原子間隔 和/或被一個(gè)或多個(gè)取代或未取代的亞氨基間隔且為C2_C18烷基的基團(tuán)、C2_C 18烯基、C6_C12 芳基、C5_C12環(huán)烷基，或者具有氧、氮和/或硫原子的五至六元雜環(huán)，所述基團(tuán)可以在各種情 況下被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、雜原子和/或雜環(huán)取代，或者一起形成環(huán)，
[0051 ] n為2至10的正整數(shù)，
[0052] R7為具有1至50個(gè)碳原子的n價(jià)有機(jī)基團(tuán)，該基團(tuán)可以未被取代或被下述基團(tuán)取 代：鹵素、&-C8烷基、c2-c8烯基、羧基、羧基&-C8烷基、&-C20?；?、CrCs烷氧基、c 6-c12芳基、 羥基或羥基取代的Ci-Cs烷基，和/或可以具有一個(gè)或多個(gè)下述基團(tuán)：-(〇))-、-〇(〇))〇-、-(NH)(C0)0-、-0(C0)(NH)-、-0(C0)_或-(C0)0-，
[0053] R8為未被取代的或被下述基團(tuán)取代的基團(tuán)：鹵素、&-C8烷基、C2_C8烯基、羧基、羧基 CrCs烷基、CrCw?；?、CrCs烷氧基、C6_C12芳基、羥基或羥基取代的CrCs烷基；以及為C 6_C12 亞芳基、C3_C12亞環(huán)烷基、&-C20亞烷基或被一個(gè)或多個(gè)氧原子和/或硫原子間隔和/或被一 個(gè)或多個(gè)取代或未取代的亞氨基間隔和/或被一個(gè)或多個(gè)下述基團(tuán)間隔的C 2-C2Q亞烷基:-(〇))-、-〇(〇))〇-、-(順)（〇))〇-、-〇(〇))(順)-、-〇(〇))-或-((：〇)〇-基團(tuán) ；或者為單鍵。
[0054] 在這些定義中，
[0055] 任選地被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、雜原子和/或雜環(huán)取代的Ci-Cu烷基為，例 如，甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、 2,4,4_三甲基戊基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、1，1_二甲基丙基、1，1_ 二甲基丁基、1，1，3,3_四甲基丁基、芐基、1-苯基乙基、2-苯基乙基、a，a-二甲基芐基、二苯 甲基、對甲苯基甲基、1-(對丁基苯基）乙基、對氯芐基、2，4-二氯芐基、對甲氧基芐基、間乙 氧基芐基、2-氰基乙基、2-氰基丙基、2-甲氧基羰基乙基、2-乙氧基羰基乙基、2-丁氧基羰基 丙基、1，2_二（甲氧基羰基）乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-丁氧基乙基、二乙氧基甲 基、二乙氧基乙基、1，3_二氧戊環(huán)_2_基、1，3_二氧雜環(huán)己燒_2_基、2_甲基_1，3_二氧戊環(huán)-2_基、4_甲基_1，3_二氧戊環(huán)_2_基、2_異丙氧基乙基、2_ 丁氧基丙基、2_辛氧基乙基、氣甲 基、2-氯乙基、三氯甲基、三氟甲基、1，1_二甲基-2-氯乙基、2-甲氧基異丙基、2-乙氧基乙 基、丁基硫代甲基、2-十二烷基硫代乙基、2-苯基硫代乙基、2,2,2_三氟乙基、2-羥基乙基、 2- 羥基丙基、3-羥基丙基、4-羥基丁基、6-羥基己基、2-氨基乙基、2-氨基丙基、3-氨基丙基、 4_氨基丁基、6-氨基己基、2-甲基氨基乙基、2-甲基氨基丙基、3-甲基氨基丙基、4-甲基氨基 丁基、6-甲基氨基己基、2-二甲基氨基乙基、2-二甲基氨基丙基、3-二甲基氨基丙基、4-二甲 基氛基丁基、6_二甲基氛基己基、2_羥基_2，2_二甲基乙基、2_苯氧基乙基、2_苯氧基丙基、 3- 苯氧基丙基、4-苯氧基丁基、6-苯氧基己基、2-甲氧基乙基、2-甲氧基丙基、2-甲氧基丙 基、4-甲氧基丁基、6-甲氧基己基、2-乙氧基乙基、2-乙氧基丙基、3-乙氧基丙基、4-乙氧基 丁基或6-乙氧基己基，
[0056] 任選地被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、雜原子和/或雜環(huán)取代的&_(：18烷氧基為，例 如，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、6-羥 基 _1，4_二氧己基、9_羥基_1，4,7_二氧壬基、12-羥基_1，4，7，10-四氧十二烷基、6_甲氧基-1，4_二氧己基、9_甲氧基_1，4，7_二氧壬基、12-甲氧基_1，4，7，10-四氧十二烷基、6_乙氧 基 _1，4-二氧己基、9-乙氧基-1，4，7-二氧壬基、12 -乙氧基-1，4，7，10-四氧十二烷基、8-輕 基 _1，5_二氧辛基、12-羥基_1，5，9_二氧辛基、16-羥基_1，5，9，13-四氧十六烷基、8_甲氧 基 _1，5_二氧辛基、12-甲氧基_1，5，9_二氧辛基、16-甲氧基_1，5,9,13-四氧十六烷基、8_乙 氧基-1,5-二氧辛基、12-乙氧基_1，5，9_三氧辛基、16-乙氧基_1，5，9,13-四氧十六烷基、 10-羥基-1，6-二氧癸基、15-羥基_1，6,11-三氧十五烷基、10-甲氧基-1，6-二氧癸基、15-甲 氧基_1，6，11-二氧十五烷基、10-乙氧基-1，6 -二氧癸基或15-乙氧基-1，6，11-二氧十五燒 基，
[0057]任選地被一個(gè)或多個(gè)氧原子和/或硫原子間隔和/或被一個(gè)或多個(gè)取代或未取代 的亞氨基間隔的C2_C18烷基為，例如，5-羥基-3-氧雜戊基、8-羥基-3，6-二氧雜辛基、11-羥 基-3，6，9-三氧雜^^一烷基、7-羥基-4-氧雜庚基、11-羥基-4，8-二氧雜^^一烷基、15-羥基-4，8，12 -二氧雜十五烷基、9-羥基氧雜壬基、14-羥基-5，10 -氧雜十四烷基、5-甲氧基 氧雜戊基、8_甲氧基_3，6_二氧雜辛基、11_甲氧基_3，6，9_二氧雜十一烷基、7_甲氧基_4_氧 雜庚基、11 _甲氧基_4，8-二氧雜十一烷基、15-甲氧基 -4，8，12-二氧雜十五烷基、9-甲氧基-5_氧雜壬基、14 -甲氧基-5，10-氧雜十四烷基、5-乙氧基氧雜戊基、8 -乙氧基-3，6-二氧 雜辛基、11-乙氧基_3,6，9_三氧雜^^一烷基、7-乙氧基-4-氧雜庚基、11-乙氧基-4,8-二氧 雜十一烷基、15-乙氧基-4，8，12-三氧雜十五烷基、9-乙氧基-5-氧雜壬基或14-乙氧基-5， 10-二氧雜十四烷基。
[0058]對于氧原子和/或硫原子和/或亞氨基的數(shù)目沒有限制。通常，基團(tuán)中該數(shù)目不多 于5,優(yōu)選不多于4,并且非常優(yōu)選不多于3。
[0059] 此外，在兩個(gè)雜原子之間通常存在至少一個(gè)碳原子，優(yōu)選至少兩個(gè)。
[0060] 取代和未取代的亞氨基可以為，例如，亞氨基、甲基亞氨基、異丙基亞氨基、正丁基 亞氨基或叔丁基亞氨基。
[0061] 此外，
[0062] 任選地被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、雜原子和/或雜環(huán)取代的C2_C18烯基為，例 如，乙烯基、1-丙烯基、烯丙基、甲代烯丙基、1，1_二甲基烯丙基、2-丁烯基、2-己烯基、辛烯 基、十一碳烯基、十二碳烯基、十八碳烯基、2-苯基乙烯基、2-甲氧基乙烯基、2-乙氧基乙烯 基、2-甲氧基烯丙基、3-甲氧基烯丙基、2-乙氧基烯丙基、3-乙氧基烯丙基或1-氯乙烯基或 2_氣乙烯基，
[0063] 任選地被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、雜原子和/或雜環(huán)取代的C6_C12芳基為，例 如，苯基、甲苯基、二甲苯基、a-萘基、萘基、4-聯(lián)苯基、氯苯基、二氯苯基、三氯苯基、二氟 苯基、甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、乙基苯基、二乙基苯基、異丙基苯基、叔丁基苯 基、十^烷基苯基、甲氧基苯基、^甲氧基苯基、乙氧基苯基、己氧基苯基、甲基奈基、異丙基 萘基、氯萘基、乙氧基萘基、2,6-二甲基苯基、2，4,6_三甲基苯基、2,6-二甲氧基苯基、2,6-二氯苯基、4-溴苯基、2-硝基苯基或4-硝基苯基、2，4-二硝基苯基或2，6-二硝基苯基、4-二 甲基氨基苯基、4-乙?；交?、甲氧基乙基苯基或乙氧基甲基苯基，
[0064] 任選地被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、雜原子和/或雜環(huán)取代的(：5-(： 12環(huán)烷基為，例 如，環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)辛基、環(huán)十二烷基、甲基環(huán)戊基、二甲基環(huán)戊基、甲基環(huán)己基、二甲基 環(huán)己基、二乙基環(huán)己基、丁基環(huán)己基、甲氧基環(huán)己基、二甲氧基環(huán)己基、二乙氧基環(huán)己基、丁 基硫代環(huán)己基、氯環(huán)己基、二氯環(huán)己基、二氯環(huán)戊基，以及飽和或不飽和的二環(huán)體系如降冰 片基或降冰片烯基，
[0065] 具有氧、氮和/或硫原子的五至六元雜環(huán)為，例如，呋喃基、苯硫基、吡咯基、吡啶 基、吲哚基、苯并噁唑基、二氧雜環(huán)戊烯基、二氧雜環(huán)己烯基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、二甲 基吡啶基、甲基喹啉基、二甲基吡咯基、甲氧基呋喃基、二甲氧基吡啶基、二氟吡啶基、甲基 硫代苯基、異丙基硫代苯基或叔丁基硫代苯基，以及
[0066] &至〇4烷基為，例如，甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基或叔丁基。
[0067]對于所示基團(tuán)中的取代基的數(shù)目沒有限制。對于具有一至三個(gè)碳原子的基團(tuán)，該 數(shù)目通常為最多3個(gè)取代基，優(yōu)選最多2個(gè)，并且更優(yōu)選最多一個(gè)。對于具有四至六個(gè)碳原子 的基團(tuán)，該數(shù)目通常為最多4個(gè)取代基，優(yōu)選最多3個(gè)，并且更優(yōu)選最多一個(gè)。對于具有多于 七個(gè)碳原子的基團(tuán)，該數(shù)目通常為最多6個(gè)取代基，優(yōu)選最多4個(gè)，并且更優(yōu)選最多兩個(gè)。
[0068] R1優(yōu)選為被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、雜原子和/或雜環(huán)取代且為(^_(： 18烷基或 C5_C12環(huán)烷基的基團(tuán)，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚 基、辛基、2-乙基己基、2-羥基乙基、2-羥基丙基、3-羥基丙基、4-羥基丁基、6-羥基己基、環(huán) 戊基、環(huán)己基、環(huán)辛基、環(huán)十二烷基、甲基環(huán)戊基、二甲基環(huán)戊基、甲基環(huán)己基、二甲基環(huán)己 基、降冰片基或降冰片烯基，R 1更優(yōu)選為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、 戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、2-羥基乙基、2-羥基丙基、3-羥基丙基、4-羥基丁基或 6-羥基己基，非常優(yōu)選為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基或2-乙基己基， 并且更特別地為甲基、乙基、正丁基或2-乙基己基。
[0069] R2優(yōu)選為氫，或者為被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、雜原子和/或雜環(huán)取代的Ci-Cis 烷基，或者為與R1連接的羰基，并因此基團(tuán)C00R1和R2-起形成酸酐基團(tuán)-(CO)-O-(CO)-;更 優(yōu)選為氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基或叔丁基，非常優(yōu)選為氫或甲基，并且 更特別地為氫。
[0070] R3優(yōu)選為氫或者被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、雜原子和/或雜環(huán)取代的&_(： 18烷 基;更優(yōu)選為氫或Ci-C4烷基，所述&-C4烷基在本說明書的上下文中理解為意指甲基、乙基、 丙基、異丙基、正丁基、仲丁基或叔丁基;非常優(yōu)選為氫或甲基;并且更特別地為氫。
[0071] R4優(yōu)選為甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基或叔丁基，更優(yōu)選為甲基或乙 基。
[0072] R5和R6彼此獨(dú)立地優(yōu)選為氫，或者被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、雜原子和/或雜環(huán) 取代且為&_(： 18烷基、C2_C18烯基、C6_C12芳基或(： 5_(：12環(huán)烷基的基團(tuán)；更優(yōu)選為氫，或者被芳 基、烷基、芳氧基、烷氧基、雜原子和/或雜環(huán)取代且為(^_(： 18烷基或C6_C12芳基的基團(tuán)；非常 優(yōu)選為氫、甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、苯基、芐基、甲苯基、鄰二甲苯 基、間二甲苯基或?qū)Χ妆交?-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基或4-甲氧基苯基、2-氯苯基、3-氯苯基或4-氯苯基或者2-硝基苯基、3-硝基苯基或4-硝基苯基;并且更特別地為氫、甲基、 乙基、丙基、異丙基或苯基。
[0073] 優(yōu)選兩個(gè)基團(tuán)R5和R6中的至少一個(gè)為氫。
[0074] R7優(yōu)選為源自n元醇的經(jīng)去除n個(gè)羥基的有機(jī)基團(tuán)，其源自例如二至十元醇，更優(yōu) 選源自二至六元醇，非常優(yōu)選源自二至四元醇，并且更特別地源自二至三元醇。
[0075] R8優(yōu)選為未被取代或被下述基團(tuán)取代的(^-(：2()亞烷基、C3_C 12亞環(huán)烷基或〇5_(：12亞 芳基：鹵素、&-C8烷基、C2-C8烯基、羧基、羧基-&-C8烷基、&-C20?；rCs烷氧基、〇5-&2芳 基、羥基或羥基取代的&-C8烷基，或者為被一個(gè)或多個(gè)氧原子和/或硫原子間隔和/或被一 個(gè)或多個(gè)取代或未取代的亞氨基間隔和/或被一個(gè)或多個(gè)下述基團(tuán)間隔的C 2-C2Q亞烷基:-(〇))-、-〇(〇))〇-、-(順）（〇))〇-、-〇(〇))(順)-、-〇(〇))-或-(〇))〇-基團(tuán)，或者為單鍵 ;更優(yōu)選 為單鍵或者未被取代或被下述基團(tuán)取代的&-C20亞烷基：鹵素、&-C8烷基、C2-C 8烯基、羧基、 羧基-&-C8烷基、&-C20?；?、&-C8烷氧基、C6-C 12芳基、羥基或羥基取代的&-C8烷基;并且非 常優(yōu)選為未被取代或被下述基團(tuán)取代的&-C20亞烷基：鹵素、&-C8烷基、C2-C8烯基、羧基、羧 基-&-C8烷基、&-C20?；?amp;-C8烷氧基、C6-C12芳基、羥基或羥基取代的&-C8烷基。
[0076]化合物（I)的實(shí)例為：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙 烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸 5-羥基-3-氧雜戊酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸4-羥基丁酯、丙烯酸6-羥基己酯、丙烯酸二氫雙環(huán)戊二烯酯、丙烯酸降冰片烯酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸環(huán)戊酯、丙 烯酸環(huán)十二烷酯、丙烯酸苯酯、巴豆酸甲酯、巴豆酸乙酯、馬來酸酐、馬來酸二甲酯、馬來酸 二乙酯、馬來酸二正丁酯、富馬酸二甲酯或富馬酸二乙酯。
[0077]優(yōu)選的化合物(I)為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯 酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。
[0078]特別優(yōu)選的化合物（I)為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基 己酯。
[0079] 化合物（II)的實(shí)例為：甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、異丁醛、庚醛、壬醛、環(huán)戊基醛、環(huán) 己基醛、苯甲醛、3-氯苯甲醛、4-氯苯甲醛、3-羥基苯甲醛、4-羥基苯甲醛、3-甲氧基苯甲醛、 4-甲基苯甲醛、苯乙醛、鄰羥基苯醛、水合氯醛、4-二甲基氨基苯甲醛、糠醛、2-硝基苯甲醛、 香草醛、茴香醛、肉桂醛、啦啶甲醛、羥基新戊醛、二羥甲基丙醛、二羥甲基丁醛、三羥甲基乙 醛、丙酮、乙基甲基酮、二乙基酮、甲基乙烯基酮、異丁基甲基酮、苯乙酮、苯丙酮、二苯甲酮、 環(huán)戊酮、環(huán)己酮或環(huán)十二酮。
[0080] 優(yōu)選的化合物（II)為所列出的醛，特別優(yōu)選為甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、異丁醛、 苯甲醛、3-羥基苯甲醛、4-羥基苯甲醛、羥基新戊醛、二羥甲基丙醛、二羥甲基丁醛和三羥甲 基乙醛，非常優(yōu)選為甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、異丁醛、3-羥基苯甲醛、4-羥基苯甲醛、苯甲 醛和二羥甲基丁醛，并且更特別地為甲醛和乙醛。
[0081] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，作為化合物（II)，使用芳族醛，更優(yōu)選苯甲醛、 3-羥基苯甲醛和4-羥基苯甲醛，并且非常優(yōu)選苯甲醛。當(dāng)將本發(fā)明的涂料組合物用作膠粘 劑(adhesive)時(shí)，該實(shí)施方案是尤其優(yōu)選的。
[0082]對于非醚橋連Bay 1 is-Hi 1 lman產(chǎn)物的制備，有利的是，使用游離形式的醛，即通過 采用合適的醛和/或選擇合適的溶劑而抑制這些醛中甲縮醛(分子式為(R5_CH0)w，其中w為 正整數(shù)）的形成。在其中不抑制甲縮醛形成的US 5,380,901中制得的體系，由于使用低聚甲 醛或低聚甲醛/DMS0而始終為醚橋連體系的情況下，有利的是，使用具有高級(jí)分的低甲縮 醛--例如w < 20,優(yōu)選w < 10,并且更優(yōu)選w < 5--的醛。
[0083] 這些低甲縮醛的級(jí)分應(yīng)為例如至少50%，優(yōu)選至少60%，更優(yōu)選至少70%，并且非 常優(yōu)選至少80%，基于醛的總量計(jì)。
[0084]在甲醛的情況下，例如，這通過使用濃度例如不大于49%、并且優(yōu)選最大為37%的 水溶液形式的甲醛來實(shí)現(xiàn)。
[0085]通過這些措施，可以抑制醚橋連Bay li S-Hi liman產(chǎn)物的分?jǐn)?shù)。該分?jǐn)?shù)以在全部 Baylis-Hillman產(chǎn)物即醚橋和-CHR50H端基中，醚橋(-CHR5-〇-CHR 5-)中醛當(dāng)量的摩爾分?jǐn)?shù) 來確定。
[0086] 因此，醚橋?qū)?yīng)于2摩爾當(dāng)量的醛R5-CH0，而-CHR50H端基對應(yīng)于1摩爾當(dāng)量的醛。
[0087] 基團(tuán)分?jǐn)?shù)的測定可以通過例如核磁共振波譜法來完成。在甲醛的情況下，在⑶Cl3 中的1H NMR譜中，CH2-〇-CH2基團(tuán)在約S = 4.22ppm處呈現(xiàn)為單峰或被烯丙基偶合分裂的單峰 (參見US 5，380，901)，CH2OH基團(tuán)出現(xiàn)在約4 ? 30ppm處，或者，在CDC13中的13C NMR譜中，CH2- 0-CH2基團(tuán)出現(xiàn)在約5 = 68.7ppm處，CH2OH基團(tuán)出現(xiàn)在約62.0ppm處。
[0088] 通過上述本發(fā)明的使用具有低分?jǐn)?shù)甲縮醛的醛的措施，可以將醚橋的分?jǐn)?shù)通常降 低至50 %或更低，優(yōu)選40 %或更低，更優(yōu)選不大于33%，非常優(yōu)選不大于25%，并且更特別 地不大于15%。
[0089] 與之相比，US 5,380,901 的第5列--其中n = 2和95%x = -CH20H(US 5,380,901， 第5列，第57-59行)一一中所示的硅酮中的醚橋的分?jǐn)?shù)為約69%。然而，在雙重固化中，高分 數(shù)的0H端基對于與羥基反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)而言是有利的。
[0090] 化合物(IV)的實(shí)例為：乙二醇二丙烯酸酯、1，2_丙二醇二丙烯酸酯、1，3_丙二醇二 丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、1，5-戊二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、1，8_辛二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1，1_環(huán)己烷二甲醇二丙 烯酸酯、1，2_環(huán)己烷二甲醇二丙烯酸酯、1，3_環(huán)己烷二甲醇二丙烯酸酯和1，4_環(huán)己烷二甲 醇二丙烯酸酯、1，2_環(huán)己二醇二丙烯酸酯、1，3_環(huán)己二醇二丙烯酸酯或1，4_環(huán)己二醇二丙 烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、雙(三羥甲基）丙烷五丙烯酸酯或雙(三羥甲基）丙烷六 丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯或季戊四醇四丙烯酸酯、丙三醇二丙烯酸酯或丙三醇三丙 烯酸酯；以及下述物質(zhì)的二丙烯酸酯和聚丙烯酸酯:糖醇例如山梨糖醇、甘露糖醇、雙甘油、 蘇糖醇、赤蘚糖醇、側(cè)金盞花醇（核糖醇）、阿拉伯糖醇（阿糖醇）、木糖醇、半乳糖醇（衛(wèi)矛 醇）、麥芽糖醇或異麥芽酮糖醇，或者聚酯多元醇、聚醚醇、摩爾質(zhì)量為162-2000g/mol的聚 四氫呋喃、摩爾質(zhì)量為134-1178g/mol的聚-1,3-丙二醇、摩爾質(zhì)量為106-898g/mol的聚乙 二醇；以及聚氨酯丙烯酸酯或聚碳酸酯丙烯酸酯。
[0091] 其他實(shí)例為式(IVa)至(IVc)的化合物的丙烯酸酯，
[0093]其中，
[0094] R9和R1Q彼此獨(dú)立地為氫或&-C18烷基，
[0095] k、l、m和q各自彼此獨(dú)立地為1至10、優(yōu)選1至5、并且更優(yōu)選1至3的整數(shù)，
[0096] 對于i = l至k、l至1、1至m和1至q的每個(gè)Xi，可以彼此獨(dú)立地選自-CH2-CH2-O-、_ CH2-CH( CH3) -0-、_CH (CH3) -CH2-0-、-CH2-C (CH3) 2-0-、-c (CH3) 2-CH2-0-、-CH2-CHVin-〇-、-CHVin-CH2-〇-、-CH2-CHPh-〇-和-CHPh-CH 2-〇-，優(yōu)選地選自-CH2-CH2-O-、-CH2-CH (CH3) -0-和-CH( CH3) -ch2-o-，并且更優(yōu)選-ch2-ch2-o-，
[0097] 其中Ph為苯基，Vin為乙烯基。
[0098] 優(yōu)選地，這些化合物為下述物質(zhì)的丙烯酸酯：單至多重且更優(yōu)選三至十重乙氧基 化、丙氧基化或混合乙氧基化與丙氧基化的，并且更特別為僅乙氧基化的新戊二醇、丙三 醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、三羥甲基甲烷或季戊四醇。
[0099]優(yōu)選的化合物（IV)為乙二醇二丙烯酸酯、1，2-丙二醇二丙烯酸酯、1，3-丙二醇二 丙烯酸酯、1，4_ 丁二醇二丙烯酸酯、1，6_己二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季 戊四醇四丙烯酸酯、聚酯多元醇丙烯酸酯、聚醚醇丙烯酸酯和單至多重乙氧基化的三羥甲 基丙烷的三丙烯酸酯，以及單至多重乙氧基化的季戊四醇的四丙烯酸酯。
[0100]特別優(yōu)選的化合物為1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，6_己二醇二丙烯酸酯、三羥甲基 丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯和單至多重乙氧基化的三羥甲基丙烷的三丙烯酸 酯，以及單至多重乙氧基化的季戊四醇的四丙烯酸酯。
[0101 ]聚酯多元醇已知于例如UllmannsEllcyk丨〇p這dieder technischen Chemie，第4 版，第19卷，第62至65頁。優(yōu)選使用通過使二元醇與二元羧酸反應(yīng)得到的聚酯多元醇。代替 游離的多元羧酸，也可以使用相應(yīng)的多元羧酸酐或相應(yīng)的低級(jí)醇的多元羧酸酯或其混合物 來制備聚酯多元醇。所述多元羧酸可以是脂肪族、脂環(huán)族、芳脂族、芳族或雜環(huán)的多元羧酸， 并且可以任選地被例如鹵素原子取代和/或是不飽和的。其可提及的實(shí)例包括如下：
[0102] 使用草酸、馬來酸、富馬酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸、鄰苯二 甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、偏苯三酸、壬二酸、1，4_環(huán)己烷二羧酸或四氫鄰苯二甲酸、 辛二酸、壬二酸、鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、四氯酞酸酐、內(nèi)亞 甲基四氫鄰苯二甲酸酐、戊二酸酐、馬來酸酐、二聚脂肪酸及其同分異構(gòu)體和加氫產(chǎn)物，以 及所述酸的酯化衍生物如酸酐或二烷基酯(例如&_C 4烷基酯，優(yōu)選甲基酯、乙基酯或正丁基 酯）。優(yōu)選通式H00C-(CH2)y-C00H的二羧酸，其中y為1至20的數(shù)，優(yōu)選為2至20的偶數(shù);更優(yōu)選 琥珀酸、己二酸、癸二酸和十二烷二羧酸。
[0103] 制備聚酯醇的合適的多元醇包括：1，2-丙二醇、乙二醇、2，2-二甲基-1，2-乙二醇、 1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、3-甲基戊烷-1，5-二醇、2-乙基己烷-1， 3-二醇、2,4_二乙基辛烷-1，3-二醇、1，6_己二醇、摩爾質(zhì)量為162-2000的聚四氫呋喃、摩爾 質(zhì)量為134-1178的聚-1,3-丙二醇、摩爾質(zhì)量為134-898的聚-1,2-丙二醇、摩爾質(zhì)量為106-458的聚乙二醇、新戊二醇、新戊二醇羥基特戊酸酯、2-乙基-1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二 醇、2,2_雙(4-羥基環(huán)己基）丙烷、1，1_環(huán)己烷二甲醇、1，2_環(huán)己烷二甲醇、1，3_環(huán)己烷二甲 醇和1，4-環(huán)己烷二甲醇、1，2-環(huán)己二醇、1，3-環(huán)己二醇或1，4-環(huán)己二醇、三羥甲基丁烷、三 羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、新戊二醇、季戊四醇、丙三醇、雙(三羥甲基)丙烷、二季戊四醇、 山梨糖醇、甘露糖醇、雙甘油、蘇糖醇、赤蘚糖醇、側(cè)金盞花醇（核糖醇）、阿拉伯糖醇（阿糖 醇）、木糖醇、半乳糖醇(衛(wèi)矛醇）、麥芽糖醇或異麥芽酮糖醇。
[0104] 優(yōu)選的醇為通式H〇-(CH2)x-〇H的那些，其中X為1至20的數(shù)，優(yōu)選為2至20的偶數(shù)。優(yōu) 選為乙二醇、丁燒_1，4_二醇、己燒_1，6_二醇、辛燒_1，8_二醇和十二燒_1，12-二醇。進(jìn)一步 優(yōu)選為新戊二醇。
[0105] 此外，也合適的為聚碳酸酯二醇，例如，可以通過例如使光氣與過量的作為聚酯多 元醇組成成分所述的低分子量醇反應(yīng)而獲得的聚碳酸酯二醇。
[0106] 同樣合適的為基于內(nèi)酯的聚酯二醇，其為內(nèi)酯的均聚物或共聚物，優(yōu)選內(nèi)酯與合 適的雙官能起始分子的羥基封端的加合物。優(yōu)選地，合適的內(nèi)酯包括源自通式ho-(ch 2)z-C00H的化合物的那些，在所述式中，z為1至20的數(shù)，并且亞甲基單元的H原子也可以被&至(： 4 烷基基團(tuán)取代。實(shí)例為己內(nèi)酯、丙內(nèi)酯、y-丁內(nèi)酯和/或甲基己內(nèi)酯、4-羥基苯甲 酸、6-羥基-2-萘甲酸或新戊內(nèi)酯及其混合物。合適的起始組分的實(shí)例為作為聚酯多元醇組 成成分的上述的低分子量二元醇。特別優(yōu)選己內(nèi)酯的相應(yīng)聚合物。低級(jí)聚酯二醇或聚醚 二醇也可以用作制備內(nèi)酯聚合物的起始物。代替內(nèi)酯聚合物，也可以使用相應(yīng)的、化學(xué)當(dāng)量 的對應(yīng)于內(nèi)酯的羥基羧酸的縮聚物。
[0107] 化合物(VI)包含至少一種、優(yōu)選恰好一種多官能的、優(yōu)選雙官能的羰基化合物，尤 其為二酮或二醛，非常尤其為二醛。
[0108] 在所述二醛中，特別優(yōu)選的為在對于醛官能處于a位的碳原子上不具有可被所使 用的堿奪取的氫原子的那些。
[0109] 化合物(VI)的實(shí)例為：乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊二醛、己二醛、呋喃-2，5-二醛、 吡咯-2，5-二醛、吡啶-2，6-二醛、鄰苯二甲醛、間苯二甲醛和對苯二甲醛，更優(yōu)選為乙二醛、 丁二醛、戊二醛、間苯二甲醛和對苯二甲醛。
[0110] 還可考慮甲醛的縮合物，以例如羰基官能化的酚醛清漆和木質(zhì)素形式存在的縮合 物。
[0111] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，作為化合物(VI)，使用芳族醛，更優(yōu)選鄰苯二甲 醛、間苯二甲醛或?qū)Ρ蕉兹?，并且非常?yōu)選對苯二甲醛。當(dāng)將本發(fā)明的涂料組合物用作膠 粘劑時(shí)，該實(shí)施方案是尤其優(yōu)選的。
[0112] 進(jìn)一步優(yōu)選的是式(V)的化合物，其中在式(V)中n為至少3且優(yōu)選3或4。尤其優(yōu)選 的是其中基團(tuán)R7源自任選地烷氧基化的三羥甲基丙烷或季戊四醇的那些化合物。由于同時(shí) 存在丙烯酸酯基和羥基，這些化合物表現(xiàn)出特別適合用于雙重固化。
[0113] 為了制備組分(Sz)，必須使至少一種雙官能的羰基化合物(A2)和/或至少一種多 于雙官能的羰基化合物(Ax)與至少一種雙官能的丙烯酸酯化合物(B2)和/或至少一種多于 雙官能的丙烯酸酯化合物(By)反應(yīng)。
[0114]以下反應(yīng)可能產(chǎn)生本發(fā)明的組分(Sz):
[0115] -1)至少一種化合物(A2)和至少一種化合物(B2)，
[0116] -2)至少一種化合物(Ax)和至少一種化合物(By)，
[0117] -3)至少一種化合物(Ax)和至少一種化合物(B2)，
[0118] -4)至少一種化合物(A2)和至少一種化合物(By)，
[0119] -5)至少一種化合物(Ax)和至少一種化合物(By)和至少一種化合物(A2)，
[0120] -6)至少一種化合物(Ax)和至少一種化合物(By)和至少一種化合物(B2)，
[0121] -7)至少一種化合物(Ax)和至少一種化合物(B2)和至少一種化合物(A2)，
[0122] -8)至少一種化合物(By)和至少一種化合物(A2)和至少一種化合物(B2)，
[0123] -9)至少一種化合物(Ax)和至少一種化合物(By)和至少一種化合物(A2)和至少一 種化合物(B2)。
[0124] 在這些反應(yīng)中，優(yōu)選的是可能的反應(yīng)4)、8)和1)，特別優(yōu)選的是可能的反應(yīng)8)，其 中使至少一種化合物(By)和至少一種化合物(A2)和至少一種化合物(B2)彼此反應(yīng)。
[0125] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，化合物（Sz)通過可能的反應(yīng)1)制備，其中使至 少一種化合物(A2)和至少一種化合物(B2)彼此反應(yīng)。
[0126] 至少一種具有多于兩個(gè)羰基的羰基化合物(Ax)具有平均多于兩個(gè)羰基，優(yōu)選至少 3個(gè)，更優(yōu)選3至6個(gè)，非常優(yōu)選3至5個(gè)，更特別為3至4個(gè)，并且尤其為3個(gè)。
[0127] 就此而言，可以有至少一種例如一至四種、優(yōu)選一至三種、更優(yōu)選一至兩種且非常 優(yōu)選恰好一種化合物(Ax)。
[0128] 本文中的羰基選自：
[0129] -醛基，和
[0130] -酮基；
[0131] 所述化合物優(yōu)選為多于雙官能的酮或多于雙官能的醛，更優(yōu)選為僅具有醛基的化 合物。
[0132] 這些官能團(tuán)可以任何方式來彼此連接，例如通過芳族、脂肪族、脂環(huán)族或雜芳族基 團(tuán)或其組合，優(yōu)選通過芳族或脂肪族基團(tuán)。
[0133] 優(yōu)選的化合物(Ax)為，例如，被三個(gè)醛基取代的芳族化合物如1，2，3-苯三醛、1，2， 4-苯三醛或1，3，5-苯三醛、2，4，6-吡啶三醛，或者具有相應(yīng)數(shù)量的C = C雙鍵的烷烴多烯、優(yōu) 選烷烴三烯的加氫甲?；a(chǎn)物。混合物中醛基的平均數(shù)量可以通過C = C雙鍵的數(shù)量和加氫 甲?；饔脕砜刂?。這些類型的產(chǎn)物記載于例如W0 98/28252中，特別是其中第3頁第36行 至第11頁第44行，以及其中記載的實(shí)施例1至9中。
[0134] 特別優(yōu)選的化合物(Ax)為1，3，5-苯三醛。
[0135] 用于所述反應(yīng)的供使用的物質(zhì)任選地為，至少一種例如一至四種、優(yōu)選一至三種、 更優(yōu)選一至兩種且非常優(yōu)選恰好一種雙官能的羰基化合物(A2)，條件如上所述。
[0136] 具有恰好兩個(gè)羰基的二羰基化合物(A2)的反應(yīng)性基團(tuán)選自：
[0137] -醛基(A2a)，和
[0138] -酮基(A2b)。
[0139] 在所述化合物(A2)中，優(yōu)選二酮和二醛，對于化合物(A2)，特別優(yōu)選二醛。
[0140] 優(yōu)選地，在化合物(A2)中，兩個(gè)羰基通過脂肪族、脂環(huán)族或芳族烴基彼此連接。
[0141] 在以二醛為化合物(A2)的情況下，優(yōu)選式(VI)的化合物：
[0142] 〇HC-R8-CHO，
[0143] 如上所述。
[0144] 優(yōu)選的化合物(A2)為乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊二醛、己二醛、呋喃-2，5-二醛、吡 咯-2，5-二醛、吡啶-2，6-二醛、鄰苯二甲醛、間苯二甲醛和對苯二甲醛;特別優(yōu)選為乙二醛、 丁二醛、戊二醛、間苯二甲醛和對苯二甲醛。
[0145] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，作為化合物(A2)，使用芳族醛，更優(yōu)選鄰苯二甲 醛、間苯二甲醛和對苯二甲醛，并且非常優(yōu)選對苯二甲醛。當(dāng)將本發(fā)明的涂料組合物用于膠 粘劑時(shí)，該實(shí)施方案是尤其優(yōu)選的。
[0146] 至少一種具有多于兩個(gè)丙烯酸酯基的丙烯酸酯化合物(By)具有平均多于兩個(gè)丙 烯酸酯基，優(yōu)選至少3個(gè)，更優(yōu)選3至8個(gè)，非常優(yōu)選3至6個(gè)，更特別為3至4個(gè)，并且尤其為3 個(gè)。
[0147] 此處，可存在至少一種例如一至四種、優(yōu)選一至三種、更優(yōu)選一至兩種且非常優(yōu)選 恰好一種化合物(By)。
[0148] 所述丙烯酸酯化合物(By)對應(yīng)于上述其中n值為至少3的式(IV)的化合物。所述化 合物可以為，例如，具有相應(yīng)官能度的多元醇的丙烯酸酯，所述多元醇為例如聚醇、聚醚醇、 聚酯醇或聚丙烯酸酯多元醇。因此，合適的化合物(By)可以為具有所期望的大于2的官能度 的聚醚丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、丙烯酸酯化的聚丙烯酸酯醇或聚氨酯丙烯酸酯。
[0149] 優(yōu)選地，這些化合物為下述物質(zhì)的丙烯酸酯：單至多重且更優(yōu)選三至十重乙氧基 化、丙氧基化或混合乙氧基化與丙氧基化的，并且更特別地僅乙氧基化的新戊二醇、丙三 醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷或季戊四醇。
[0150] 優(yōu)選的化合物(B2)為乙二醇二丙烯酸酯、1，2_丙二醇二丙烯酸酯、1，3_丙二醇二 丙烯酸酯、1，4_ 丁二醇二丙烯酸酯和1，6_己二醇二丙烯酸酯；優(yōu)選的化合物(By)為三羥甲 基丙烷三丙烯酸酯、丙三醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯和單至多重乙氧基化的三羥 甲基丙烷的三丙烯酸酯，以及單至多重乙氧基化的季戊四醇的四丙烯酸酯。
[0151] 特別優(yōu)選的化合物(B2)為1，4_丁二醇二丙烯酸酯、1，6_己二醇二丙烯酸酯，并且 特別優(yōu)選的化合物(By)為丙三醇三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯 酸酯和單至多重乙氧基化的三羥甲基丙烷的三丙烯酸酯，以及單至多重乙氧基化的季戊四 醇的四丙烯酸酯。
[0152] 作為供使用的其他物質(zhì)，可以任選地使用至少一種例如一至四種、優(yōu)選一至三種、 更優(yōu)選一至兩種且非常優(yōu)選恰好一種雙官能的丙烯酸酯(B2)。
[0153 ]這些化合物為，例如，上述其中n = 2的式（IV)的化合物。
[0154]二丙烯酸酯化合物(B2)包括任何所期望的雙官能丙烯酸酯，優(yōu)選烷二醇或環(huán)烷二 醇以及低級(jí)聚亞烷基二醇(優(yōu)選聚乙二醇或聚丙二醇）的二丙烯酸酯，或者一一即使較不優(yōu) 選--二胺、優(yōu)選直鏈或支鏈的脂肪族或脂環(huán)族二胺的雙官能丙烯酰胺。
[0155]化合物（B2)優(yōu)選為分子量低于400g/mol的化合物，更優(yōu)選為結(jié)構(gòu)上均一的化合 物，即不呈現(xiàn)明顯的分子量分布的化合物。
[0156] 所述烷二醇可以優(yōu)選為乙二醇、2，2-二甲基-1，2-乙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丙二 醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、3-甲基戊烷-1，5-二醇、2-乙基己烷-1，3-二醇、 2，4_二乙基辛燒_1，3_二醇、1，6_己二醇、新戊二醇、2_乙基_1，3_丙二醇或2_甲基_1，3_丙 二醇。
[0157] 所述環(huán)烷二醇可以優(yōu)選為2，2-雙(4-羥基環(huán)己基）丙烷、1，1-環(huán)己烷二甲醇、1，2-環(huán)己烷二甲醇、1，3_環(huán)己烷二甲醇和1，4_環(huán)己烷二甲醇，或者1，2_環(huán)己二醇、1，3_環(huán)己二醇 或1，4-環(huán)己二醇。
[0158] 所述聚亞烷基二醇可以優(yōu)選為聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氫呋喃或聚-1，3_丙二 醇。特別優(yōu)選為作為同分異構(gòu)體混合物的聚乙二醇或聚丙二醇。
[0159] 在所述聚亞烷基二醇中，優(yōu)選二聚體至五聚體。
[0160] 所述二胺優(yōu)選為直鏈或支鏈的脂肪族或脂環(huán)族的伯和/或仲二胺，例如1，2_二氨 基乙燒、1，2-二氨基丙烷或1，3-二氨基丙烷、1，4_二氨基丁燒、1，5-二氨基戊燒、1，6-二氨 基己燒、1，7-二氨基庚燒、1，8_二氨基辛燒、1，9_二氨基壬燒、1，10-二氨基癸燒、1，12-二氨 基十二烷或哌嗪。
[0161] 特別優(yōu)選的二丙烯酸酯(B2)為乙二醇二丙烯酸酯、1，2_丙二醇二丙烯酸酯、1，3_ 丙二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸 酯、二乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、N，N'_雙丙烯酰基-1，2-二氨基乙烷、^-雙丙烯?；?1，6-二氨基己烷或叱『-雙丙烯酰基哌嗪。
[0162] 尤其優(yōu)選的化合物為1，4_ 丁二醇二丙烯酸酯、1，6_己二醇二丙烯酸酯、二丙二醇 二丙烯酸酯和三丙二醇二丙烯酸酯。
[0163]實(shí)施Baylis-Hillman反應(yīng)為本領(lǐng)域技術(shù)人員本身已知的事項(xiàng)，并且是許多文獻(xiàn)綜 述的主題。
[0164] 所述反應(yīng)可以在0°C與100°C之間、優(yōu)選20至80°C、并且更優(yōu)選25至60°C的溫度下 進(jìn)行。
[0165] 為了使酮反應(yīng)，可能需要施加高壓。
[0166] 用作制備Baylis-Hillman加合物的催化劑(E1)通常為叔胺或膦，例如三甲胺、三 乙胺、三正丁胺、乙基二異丙基胺、甲基二異丙基胺、N-甲基嗎啉、N-甲基哌啶、三乙醇胺、N， N-二甲基乙醇胺、4-二甲基氨基吡啶、1，5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬-5-烯(DBN)、1，8-二氮雜 雙環(huán)[5.4.0 碳-7-稀(DBU)、焦可林(pyrrocoline)、奎寧環(huán)、3-羥基奎寧環(huán)、奎尼丁、三 甲基膦、三乙基膦、三正丁基膦、二甲基苯基膦，并且優(yōu)選為1，4_二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷 (DAB⑶）、1，5-二氮雜雙環(huán)[4 ? 3 ? 0]壬-5-烯（DBN)、1，8-二氮雜雙環(huán)[5 ? 4 ? 0] ^碳_7_烯 (DBU)、奎寧環(huán)和3-羥基奎寧環(huán)，并且更優(yōu)選為1，4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷(DABC0)和3-羥 基奎寧環(huán)。
[0167] 所述催化劑的用量通常為1至lOOmol %，優(yōu)選2-50、更優(yōu)選3-40、并且非常優(yōu)選5-30mol%，相對于丙稀酸基計(jì)。
[0168] 加成反應(yīng)的催化作用可以均相地進(jìn)行或用結(jié)合至載體的催化劑非均勻相地進(jìn)行。 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，在加成反應(yīng)后，借助例如離子交換劑、中和或萃取而將催化劑(E) 再次從反應(yīng)混合物中除去。
[0169] 除所述胺或膦催化劑外，還可以使用最高5wt%、優(yōu)選0.1至3、更優(yōu)選0.2至2wt% 的量的至少一種助催化劑，該助催化劑可以包含醇或酚。除苯酚外，所述酚優(yōu)選為在芳族環(huán) 上帶有至少一個(gè)烷基鏈的酚。
[0170] 優(yōu)選的酚為:烷基酚，例如鄰、間或?qū)追樱谆椒樱?-叔丁基-4-甲基苯酚，6-叔丁基-2，4-二甲基苯酚，2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，2-叔丁基苯酚，4-叔丁基苯酚，2，4-二叔丁基苯酚，2-甲基-4-叔丁基苯酚，4-叔丁基-2，6-二甲基苯酚或2，2 亞甲基雙(6-叔 丁基-4-甲基苯酚），4，4 氧基聯(lián)苯，3，4-亞甲基二氧基二酚(芝麻酚），3，4-二甲基苯酚，對 苯二酚，鄰苯二酚（1，2-二羥基苯），2- (1' -甲基環(huán)己-1' -基)-4，6-二甲基苯酚，2- (1' -苯基 乙-1' -基）苯酚或4-( 1' -苯基乙-1' -基）苯酚，2-叔丁基-6-甲基苯酚，2，4，6-三叔丁基苯 酚，2，6-二叔丁基苯酚，2，4-二叔丁基苯酚，4-叔丁基苯酚，十二烷基苯酚，十一烷基苯酚， 癸基苯酚，壬基苯酚[11066-49-2]，辛基苯酚[140-66-9]，2,6_二甲基苯酚，雙酚A，雙酚F， 雙酚B，雙酚C，雙酚S，3,3,5,5-四溴雙酚A，2,6-二叔丁基對甲酚，來自BASF SE的 Koresin? ,3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸甲酯，4-叔丁基鄰苯二酚，2-羥基苯甲醇，2-甲氧 基-4-甲基苯酚，2,3,6_三甲基苯酚，2,4,5_三甲基苯酚，2,4,6_三甲基苯酚，2-異丙基苯 酚，4-異丙基苯酚，6-異丙基間甲酚，正十八烷基(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯，1， 1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷，1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基）苯，1，3，5-三（3，5-二叔丁基-4-羥基芐基）異氰脲酸酯，1，3，5-三(3，5-二叔丁 基-4-羥基苯基)丙酰氧基乙基異氰脲酸酯，1，3,5_三(2,6_二甲基-3-羥基-4-叔丁基芐基） 異氰脲酸酯或季戊四醇四[0-(3,5_二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]，2,6_二叔丁基-4-二甲 基氨基甲基苯酚，6-異丁基-2，4-二硝基苯酚，6-仲丁基-2，4-二硝基苯酚，來自BASF的 Irgan〇X?565、1141、1192、1222和 1425，3-(3 '，5'-二叔丁基-4'-羥基苯基)丙酸十八烷基 酯，3_(3'，5'_二叔丁基_4'_羥基苯基）丙酸十六烷基酯，3_(3'，5'_二叔丁基_4'_羥基苯 基)丙酸辛酯，3-硫雜-1，5-戊二醇雙[(3'，5'_二叔丁基-4'-羥基苯基)丙酸酯]，4,8_二氧 雜 _1，11_十一燒二醇雙[(3 '，5 二叔丁基_4'_羥基苯基)丙酸酯]，4,8_二氧雜_1，11-十一 烷二醇雙[(3 ' -叔丁基-4 ' -羥基-5 ' -甲基苯基)丙酸酯]，1，9-壬二醇雙[(3 '，5 ' -二叔丁基-4'-羥基苯基)丙酸酯]，1，7_庚二胺雙[3-(3'，5'_二叔丁基-4'-羥基苯基)丙酰胺]，1，1_甲 二胺雙[3 -(3'，5'_二叔丁基_4'_羥基苯基)丙酰胺]，3_(3'，5'_二叔丁基_4'_羥基苯基)丙 酸酰肼，3-( 3 '，5 二甲基-4 羥基苯基)丙酸酰肼，雙(3-叔丁基-5-乙基-2-羥基苯-1-基） 甲烷，雙(3,5_二叔丁基-4-羥基苯-1-基）甲烷，雙[3-(1'_甲基環(huán)己-1'-基)-5_甲基-2-羥 基苯-1 -基]甲烷，雙(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基苯-1-基）甲烷，1，1 -雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯-1-基）乙燒，雙（5_叔丁基_4_羥基_2_甲基苯_1_基）硫化物，雙（3_叔丁基_2_輕 基-5-甲基苯-1 -基)硫化物，1，1 -雙(3，4-二甲基-2-羥基苯-1 -基)-2-甲基丙烷，1，1 -雙(5-叔丁基_3_甲基_2_羥基苯_1_基)丁燒，1，3，5_二[1 '-(3〃，5〃-二叔丁基_4〃_羥基苯_1〃_基） 甲-1'-基]_2,4,6_三甲基苯，1，1，4_三(5'_叔丁基-4'-羥基-2'-甲基苯-1'-基）丁烷;烷氧 基酚，例如2-甲氧基苯酚(愈創(chuàng)木酚、鄰苯二酚單甲基醚），2_乙氧基苯酚，2-異丙氧基苯酚， 4-甲氧基苯酚(對苯二酚單甲基醚），單叔丁基-4-甲氧基苯酚或二叔丁基-4-甲氧基苯酚， 3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚，3-羥基-4-甲氧基芐基醇，2，5-二甲氧基-4-羥基芐基醇（丁 香醇），4_羥基-3-甲氧基苯甲醛(香草醛），4_羥基-3-乙氧基苯甲醛（乙基香草醛），3_羥基-4-甲氧基苯甲醛(異香草醛），1-(4_羥基-3-甲氧基苯基）乙酮(香草乙酮），丁香酚，二氫丁 香酚，異丁香酚，或者生育酚如a-生育酚、生育酚、Y-生育酚、S-生育酚和e-生育酚，母生 育酚或a-生育酚對苯二酚。
[0171 ]丙烯酸酯基與羰基化合物之間的化學(xué)計(jì)量通常為1:0.05-1.5，優(yōu)選為1:0.1-1.3， 更優(yōu)選為1:0.2-1.0,并且非常優(yōu)選為1:0.4-1.0。
[0172] 多于雙官能的化合物(Ax)和(By)的總量與雙官能化合物(A2)和(B2)的總量的摩 爾比通常為1:0-5，優(yōu)選為1:0.1-4，更優(yōu)選為1:0.25-3，非常優(yōu)選為1:0.5-2，并且更特別地 為1:0.8-1.5 〇
[0173] 所述反應(yīng)可以在溶劑中進(jìn)行；可以使用的溶劑優(yōu)選為水、石油醚、輕石油、甲苯、 苯、二甲苯、四氫呋喃（THF)、二乙醚、二氧雜環(huán)己烷或者所使用的丙烯酸酯。該反應(yīng)也可以 在無溶劑的情況下進(jìn)行。
[0174] 如果使用丙烯酸酯作為溶劑，則可以對所得的包含所用丙烯酸酯和a-(l'-羥基烷 基)丙烯酸酯的反應(yīng)混合物進(jìn)行純化，或者可以其自身使用而不去除丙烯酸酯，其中所述丙 烯酸酯隨后起到活性稀釋劑(D)的作用。
[0175] 雖然無疑可以自然地通過蒸餾、反萃取、酸性、堿性或中性洗滌、過濾等來純化所 述混合物，但對該反應(yīng)混合物進(jìn)行純化并不是至關(guān)重要的。
[0176] 在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，相對于丙烯酸酯基，亞化學(xué)計(jì)量地使用羰基化合物，由 此生成包含與所使用的丙烯酸酯的混合物形式的Baylis-Hillman產(chǎn)物的反應(yīng)混合物。這些 種類的混合物可以有利地用于輻射固化和/或雙重固化的涂料組合物中。
[0177] 根據(jù)上述可能的反應(yīng)2)至9)的聚合物（Sz)相對于可根據(jù)可能的反應(yīng)1)獲得的聚 合物值得注意之處在于它們是支鏈的，而可根據(jù)可能的反應(yīng)1)獲得的聚合物生成直鏈聚合 物。優(yōu)選直鏈聚合物，其可根據(jù)可能的反應(yīng)1)獲得。
[0178] 支鏈聚合物的支化度(DB)按照H.Frey等，Acta ?〇17111.1997,48,30-35中所公開的 來計(jì)算;參見其中的式(1)。
[0179]根據(jù)來自Frey等的式(1)，支化度定義為：
[0180] DB[%] = (D+T)/(D+L+T)，乘以 100
[0181] 其中，D、T和L為聚合物中支鏈的、末端的或直鏈結(jié)合的單體單元各自的分?jǐn)?shù)。
[0182] 在化合物(Sz)中，支鏈聚合物的支化度通常為至少5%，優(yōu)選至少10%，更優(yōu)選至 少15%，非常優(yōu)選至少20%，并且更特別是至少25%。
[0183] 支化度可以通過例如基于模型物質(zhì)的NMR分析來測定。
[0184] 具有無直鏈組分的理想支鏈結(jié)構(gòu)的聚合物的支化度為100% ;本發(fā)明的聚合物可 以優(yōu)選以支鏈或高度支鏈的聚合物的形式獲得，其支化度最高達(dá)99.9%，更優(yōu)選最高達(dá) 99%，非常優(yōu)選最高達(dá)98%，并且更特別地最高達(dá)95%。
[0185] 聚合物（Sz)在顏色上通常為無色至琥珀色，并且在例如甲醇、乙醇、二甲基甲酰 胺、二甲基乙酰胺、乙酸乙酯、乙酸丁酯、四氫呋喃、丙酮、2-丁酮或甲苯的溶劑中溶解良好。
[0186] 在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，相對于包含丙烯酸酯基的化合物，亞化學(xué)計(jì)量地使用 羰基化合物，由此生成包含與所使用的丙烯酸酯的混合物形式的Bayl is-Hi 1 lman產(chǎn)物。這 些種類的混合物可以有利地用于輻射固化和/或雙重固化的涂料組合物中。
[0187] 帶有硫醇基的化合物(C)
[0188] 根據(jù)本發(fā)明，化合物(C)具有至少兩個(gè)巰基，優(yōu)選二至20個(gè)，更優(yōu)選二至15個(gè)，非常 優(yōu)選二至十二個(gè)，更特別是三至十個(gè)，并且尤其是四至六個(gè)。
[0189] 根據(jù)本發(fā)明，巰基或硫醇基理解為-SH基團(tuán)，特別是結(jié)合至叔碳原子、次甲基或亞 甲基的那些，更優(yōu)選為結(jié)合至亞甲基的那些。
[0190]優(yōu)選的化合物(C)具有的數(shù)均分子量Mn為至少400g/mol; -般而言，該分子量1不 應(yīng)當(dāng)超過5000g/mol，優(yōu)選不大于4500,更優(yōu)選不大于4000,非常優(yōu)選不大于3500,并且更特 別地不大于3000g/mol。
[0191]通過所述分子量，可以使巰基化合物的揮發(fā)性和特有氣味最小化。
[0192] 這種化合物(C)可優(yōu)選通過至少一種帶有硫醇基的羧酸的酯與多元醇的反應(yīng)而獲 得。
[0193] 化合物(C)優(yōu)選為:下述式的化合物(C1)
[0195]或，下述式的化合物(C2)
[0197]或，下述式的化合物(C3)
[0199] 其中
[0200] Z1、Z2、Z3、Z4、Z5和Z 6各自彼此獨(dú)立地為硫原子或式-(C = 0) -r3-s-的基團(tuán)，
[0201] R3為二價(jià)的&至〇5亞烷基基團(tuán)，
[0202] p、q、r、s、t和u在各種情況下彼此獨(dú)立地為零或1至5的正整數(shù)，優(yōu)選為零或1至4的 正整數(shù)，并且更優(yōu)選為零或1至3的正整數(shù)，并且非常優(yōu)選為零，
[0203] 對于i = 1至p、1至q、1至r、1至s、1至t和1至u的每個(gè)Xi可以彼此獨(dú)立地選自-(^2_ CH2-0-、-CH2-CH( CH3) -0-、-CH (CH3) -CH2-0-、-CH2-C (CH3) 2-0-、-C (CH3) 2-CH2-0-、-CH2-CHVin-〇-、-CHVin-CH2-〇-、-CH2_CHPh-〇-和-CHPh-CH2-〇-，優(yōu)選地選自-CH2-CH2-〇-、-CH 2-CH (ch3 ) -〇-和-ch ( ch3 ) -ch2-o-，并且更優(yōu)選-ch2-ch2-o-，
[0204] 其中Ph為苯基，Vin為乙烯基，
[0205]條件是:在化合物(Cl)的情況下，基團(tuán)Z1至Z6中至少四個(gè)、優(yōu)選至少五個(gè)并且更優(yōu) 選全部六個(gè)為式-(C = 0)-R3-S-的基團(tuán)，以及在化合物(C2)和(C3)的情況下，至少三個(gè)、優(yōu) 選全部四個(gè)基團(tuán)Z 1至Z4為式-(c = o)-r3-s-的基團(tuán)。剩余的基團(tuán)Z1至Z6或Z1至Z 4則代表單鍵。 [0206] R3的實(shí)例為亞甲基、1，2_亞乙基、1，2_亞丙基、1，3_亞丙基、1，4_亞丁基、1，5_亞戊 基和1，6-亞己基，優(yōu)選亞甲基、1，2-亞乙基、1，3-亞丙基、1，4-亞丁基和1，5-亞戊基，更優(yōu)選 亞甲基和1，2_亞乙基。
[0207]化合物(C)還可以為下述式的官能度為二或三的化合物(C4)
[0209] 其中
[0210] R1和R2各自彼此獨(dú)立地為氫或C^C4烷基基團(tuán)，
[0211] R4為亞甲基或1，2_亞乙基，
[0212] k、l、m和n在各種情況下彼此獨(dú)立地為零或1至5的正整數(shù)，優(yōu)選為零或1至4的正整 數(shù)，并且更優(yōu)選為零或1至3的正整數(shù)，
[0213] 對于i = l至k、l至1、1至m和1至n的每個(gè)Yi可以彼此獨(dú)立地選自-CH2-CH2-O-、-CH2-CH( CH3) -0-、_CH( CH3) -CH2-0-、-CH2-C (CH3) 2-0-、-C (CH3) 2-CH2-0-、-CH2-CHVin-〇-、-CHVin-CH2-O-、-CH2-CHPh-〇-和-CHPh-CH 2-〇-，優(yōu)選地選自-CH2-CH2-O-、-CH2-CH( CH3) -0-和 _CH (CH3) -ch2-o-，并且更優(yōu)選-ch2-ch2-o-，
[0214] 其中Ph為苯基，Vin為乙烯基。
[0215]特別優(yōu)選的二巰基或三巰基化合物(C4)為3-巰基丙酸或巰基乙酸與二醇或三醇 的酯化產(chǎn)物，所述二醇或三醇選自乙二醇、1，2_丙二醇、1，3_丙二醇、1，1_二甲基乙烷-1，2-二醇、2_ 丁基_2_乙基_1，3_丙二醇、2_乙基_1，3_丙二醇、2_甲基_1，3_丙二醇、新戊二醇、1， 2_ 丁二醇、1，3-丁二醇或1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇、四甲基環(huán)丁二醇、1，2-環(huán) 己二醇、1，3_環(huán)己二醇或1，4_環(huán)己二醇、2-乙基-1，3_己二醇、2,4_二乙基辛烷-1，3_二醇、 2,2_雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷、1，1_環(huán)己烷二甲醇、1，2_環(huán)己烷二甲醇、1，3_環(huán)己烷二甲醇和 1，4-環(huán)己烷二甲醇、1，2-環(huán)己二醇、1，3-環(huán)己二醇或1，4-環(huán)己二醇、三羥甲基丁烷、三羥甲 基丙烷、三羥甲基乙烷、丙三醇，以及其烷氧基化的產(chǎn)物，例如乙氧基化和/或丙氧基化、優(yōu) 選乙氧基化的產(chǎn)物。
[0216]雙官能或三官能的化合物(C4)優(yōu)選為3-巰基丙酸或巰基乙酸與摩爾質(zhì)量為106至 2000的聚乙二醇、摩爾質(zhì)量為134至2500的聚丙二醇、摩爾質(zhì)量為162至2000的聚四氫呋喃、 任選地摩爾質(zhì)量為134至1500的乙氧基化的三羥甲基丙烷和任選地摩爾質(zhì)量為92至1100的 乙氧基化的丙三醇的酯化產(chǎn)物。
[0217]特別優(yōu)選地，所述雙官能或三官能的化合物(C4)為基于摩爾質(zhì)量為2200的聚丙二 醇的3-巰基丙酸酯(PPGMP 2200)、基于摩爾質(zhì)量為800的聚丙二醇的3-巰基丙酸酯(PPGMP 800)、乙氧基化的三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯）1300(ETTMP 1300)、乙氧基化的三羥甲 基丙烷三(3-巰基丙酸酯)700(ETTMP 700)、三羥甲基丙烷三巰基乙酸酯(TMPMA)、乙二醇二 (3-巰基丙酸酯）(GDMP)和三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯）（TMPMP)。
[0218]優(yōu)選的這種具有兩個(gè)或三個(gè)巰基的化合物選自乙二醇二(3-巰基丙酸酯）（GDMP)、 三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯）（TMPMP)、三羥甲基丙烷三巰基乙酸酯(TMPMA)、摩爾質(zhì)量 為500至2500g/mol的聚-1,2-丙二醇的3-疏基丙酸酯，或摩爾質(zhì)量最高達(dá)1500g/mol的乙氧 基化的三羥甲基丙烷的3-巰基丙酸酯。
[0219]具有更高官能度的化合物（C1)至（C3)的實(shí)例為季戊四醇四（3-巰基丙酸酯） (PETMP)、季戊四醇四巰基乙酸酯(PETMA)、二季戊四醇四（3-巰基丙酸酯）、二季戊四醇四巰 基乙酸酯、二季戊四醇五(3-巰基丙酸酯）、二季戊四醇五巰基乙酸酯、二季戊四醇六(3-巰 基丙酸酯）、二季戊四醇六巰基乙酸酯、雙三羥甲基丙烷四（3-巰基丙酸酯）、雙三羥甲基丙 烷四巰基乙酸酯，及其烷氧基化的產(chǎn)物，例如乙氧基化和/或丙氧基化、優(yōu)選乙氧基化的產(chǎn) 物。
[0220]優(yōu)選的化合物(C1)至(C3)為季戊四醇四（3-巰基丙酸酯）（PETMP)、季戊四醇四巰 基乙酸酯(PETMA)、二季戊四醇四（3-巰基丙酸酯）、二季戊四醇四巰基乙酸酯、二季戊四醇 五(3-巰基丙酸酯）、二季戊四醇五巰基乙酸酯、二季戊四醇六(3-巰基丙酸酯）、二季戊四醇 六巰基乙酸酯、雙三羥甲基丙烷四（3-巰基丙酸酯）、雙三羥甲基丙烷四巰基乙酸酯;特別優(yōu) 選為季戊四醇四（3-巰基丙酸酯）（PETMP)、季戊四醇四巰基乙酸酯(PETMA)、二季戊四醇六 (3-巰基丙酸酯）、二季戊四醇六巰基乙酸酯、雙三羥甲基丙烷四（3-巰基丙酸酯）、雙三羥甲 基丙烷四巰基乙酸酯；并且非常特別優(yōu)選為季戊四醇四（3-巰基丙酸酯）（PETMP)和季戊四 醇四巰基乙酸酯(PETMA)。
[0221] 本發(fā)明的涂料組合物可以任選地包含至少一種具有至少兩個(gè)（甲基)丙烯酸酯基 的活性稀釋劑(D)，其數(shù)均分子量Mn小于1000，優(yōu)選小于750，并且更優(yōu)選小于500g/mol。
[0222] 所述至少一種、優(yōu)選一至四種、更優(yōu)選一至三種、非常優(yōu)選一至兩種并且尤其優(yōu)選 恰好一種輻射固化的化合物(D)優(yōu)選地包括多元醇、優(yōu)選烷氧基化的多元醇的（甲基)丙烯 酸酯，所述化合物(D)具有至少2個(gè)丙烯?；蚣谆；?，優(yōu)選二至十個(gè)、更優(yōu)選二至六 個(gè)、非常優(yōu)選三至四個(gè)丙烯酰基或甲基丙烯酰基、優(yōu)選丙烯?；?。
[0223] 多元醇的（甲基)丙烯酸酯的實(shí)例為：乙二醇二丙烯酸酯、1，2_丙二醇二丙烯酸酯、 1，3-丙二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、1，5-戊二醇二丙 烯酸酯、1，6_己二醇二丙烯酸酯、1，8_辛二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1，1_環(huán)己 烷二甲醇二丙烯酸酯、1，2_環(huán)己烷二甲醇二丙烯酸酯、1，3_環(huán)己烷二甲醇二丙烯酸酯和1， 4-環(huán)己烷二甲醇二丙烯酸酯、1，2_環(huán)己烷二醇二丙烯酸酯、1，3_環(huán)己烷二醇二丙烯酸酯或 1，4_環(huán)己烷二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷五丙烯酸酯或雙 三羥甲基丙烷六丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯或季戊四醇四丙烯酸酯、丙三醇二丙烯酸 酯或丙三醇三丙烯酸酯，以及糖醇的二丙烯酸酯和聚丙烯酸酯，所述糖醇為例如山梨糖醇、 甘露糖醇、雙甘油、蘇糖醇、赤蘚糖醇、側(cè)金盞花醇(核糖醇）、阿拉伯糖醇(阿糖醇）、木糖醇、 衛(wèi)矛醇(半乳糖醇）、麥芽糖醇或異麥芽酮糖醇。
[0224]優(yōu)選的（甲基)丙烯酸酯為式(Vila)至(Vlld)的化合物的那些，
[0226] 其中
[0227] R11和R12彼此獨(dú)立地為氫或任選地被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、雜原子和/或雜 環(huán)取代的&至& 8烷基，
[0228] a、b、c和d各自彼此獨(dú)立地為1至10、優(yōu)選1至5、并且更優(yōu)選1至3的整數(shù)，
[0229] 對于i = 1至a、1至b、1至c和1至d的每個(gè)Xi可以彼此獨(dú)立地選自-〇12-〇12-〇-、-〇1 2-CH( CH3) -0-、_CH( CH3) -CH2-0-、-CH2-C (CH3) 2-0-、-C (CH3) 2-CH2-0-、-CH2-CHVin-〇-、-CHVin-CH2-O-、-CH2-CHPh-〇-和-CHPh-CH 2-〇-，優(yōu)選地選自-CH2-CH2-O-、-CH2-CH( CH3) -0-和 _CH (CH3) -ch2-o-，并且更優(yōu)選-ch2-ch2-o-，
[0230] 其中Ph為苯基，Vin為乙烯基。
[0231] 在這些定義中，任選地被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、雜原子和/或雜環(huán)取代的Ci 至C18烷基為例如：甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛 基、2-乙基己基、2，4，4_三甲基戊基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、1,1-二甲基丙基、1，1_二甲基丁基、1，1，3,3_四甲基丁基，優(yōu)選為甲基、乙基或正丙基，非常優(yōu)選 為甲基或乙基。
[0232]就此而言，特別優(yōu)選未進(jìn)行或單至六重乙氧基化、丙氧基化或混合乙氧基化與丙 氧基化的，并且更特別地僅乙氧基化的丙三醇、三羥甲基丙烷、雙三羥甲基丙烷、三羥甲基 乙烷、季戊四醇或二季戊四醇的（甲基)丙烯酸酯。
[0233]非常優(yōu)選為三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯，以及單至六重烷氧 基化、更優(yōu)選乙氧基化的三羥甲基丙烷、雙三羥甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇或二季戊四醇 的丙烯酸酯。
[0234] 化合物(D)還可以為乙二醇二丙烯酸酯、1，2_丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯 酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、1，3-丙二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇 二丙烯酸酯、1，5-戊二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、1，8-辛二醇二丙烯酸酯、新 戊二醇二丙烯酸酯、1，1_環(huán)己烷二甲醇二丙烯酸酯、1，2_環(huán)己烷二甲醇二丙烯酸酯、1，3_環(huán) 己烷二甲醇二丙烯酸酯和1，4_環(huán)己烷二甲醇二丙烯酸酯、1，2_環(huán)己烷二醇二丙烯酸酯、1， 3-環(huán)己烷二醇二丙烯酸酯或1，4_環(huán)己烷二醇二丙烯酸酯。
[0235] 本發(fā)明的涂料組合物優(yōu)選組成如下：
[0236] (S)30至80、優(yōu)選40至75wt%，
[0237] (C)20 至 70、優(yōu)選 25 至 60wt%，
[0238] (D)0至50、優(yōu)選5至30wt%，以及
[0239] (F)0 至 10、優(yōu)選 0.5 至 8wt%，
[0240]條件是總量始終等于100wt%，并且(C)中的硫醇基與（S)中的丙烯酸酯基的化學(xué) 計(jì)量為〇. 2:1至3.8:1，優(yōu)選為0.8:1至2.5:1。
[0241] 為了促進(jìn)化合物(C)的硫醇基向組分(S)的丙烯酸酯基上加成，在涂料組合物中優(yōu) 選存在至少一種催化劑(E2)。
[0242] 用于促進(jìn)涂料組合物中的加成反應(yīng)的催化劑(E2)可以為伯胺、仲胺和叔胺，以及 季銨鹽、亞胺或亞胺鹽。它們可以為脂肪族或芳族，優(yōu)選為脂肪族。
[0243]優(yōu)選為叔胺，例如三甲胺、三乙胺、三正丁胺、乙基二異丙基胺、甲基二異丙基胺、 N-甲基嗎啡啉、N-甲基哌啶、三乙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺、N-甲基二環(huán)己胺、二甲基環(huán)己 胺、二乙基環(huán)己胺、甲基二環(huán)己胺、乙基二環(huán)己胺、4-N，N-二甲基氨基吡啶、1，5_二氮雜雙環(huán)
[4.3.0] 壬-5-烯(08?、1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]^碳_7_烯(DBU)、四甲基胍、焦可林、奎 寧環(huán)、3-羥基奎寧環(huán)、奎尼丁，優(yōu)選1，4_二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷(0六8〇))、1，5-二氮雜雙環(huán)
[4.3.0] 壬-5-烯(08~)、1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]^碳_7_烯(DBU)、N_甲基二環(huán)己胺、奎寧 環(huán)、3-氨基奎寧環(huán)和3-羥基奎寧環(huán)，更優(yōu)選N-甲基二環(huán)己胺、3-氨基奎寧環(huán)和3-羥基奎寧 環(huán)。
[0244] 相對于(S)和(C)的總量計(jì)，所述催化劑的用量通常為0.1至15wt%，優(yōu)選0.2至10， 更優(yōu)選0.5至8，并且非常優(yōu)選為1至5wt %。
[0245] 用于固化的涂料組合物還可以任選地包含至少一種光引發(fā)劑(F)，和/或任選地通 常用于各種涂料的其他添加劑。
[0246] 光引發(fā)劑(F)可以為，例如，技術(shù)人員已知的光引發(fā)劑，實(shí)例為下述文獻(xiàn)中所述的 那些："Advances in Polymer Sc i enc e"，第 14卷，Spr i nger Berlin，1974 或 K.K.Dietliker,Chemistry and Technology of UV and EB Formulation for Coatings, Inks and Paints，第3卷；Photo initiators for Free Radical and Cationic Polymerization,P.K.T.Oldring(Eds),SITA Technology Ltd,London。
[0247] 如例如EP-A 7 508、EP-A 57 474、DE-A 196 18 720、EP-A 495 751 或EP-A 615 980中所記載的單或二酰基膦氧化物具有適用性，實(shí)例為2,4,6-三甲基苯甲?；交?化膦（來自BASF SE的Lueirin? TP0)、2，4，6-三甲基苯甲?；交⑺嵋阴ィ▉碜訠ASF SE 的Lucirin?TPO U、雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?苯基氧化膦(來自BASF SE的Irgacure? 819)、二苯甲酮、羥基苯乙酮、苯酰甲酸及其衍生物，或者這些光引發(fā)劑的混合物?？商峒暗?實(shí)例包括:二苯甲酮、苯乙酮、萘醌乙酮、甲基乙基酮、苯戊酮、苯己酮、a-苯丁酮、對嗎啉基 苯丙酮、二苯并環(huán)庚酮、4-嗎啉基二苯甲酮、4-嗎啉基二苯乙酮、對二乙酰苯、4-氨基二苯甲 酮、4'-甲氧基苯乙酮、甲基蒽醌、叔丁基蒽醌、蒽醌羧酸酯、苯甲醛、a-四氫萘酮、9-乙酰 基菲、2-乙?；啤?0-噻噸酮、3-乙?；?、3-乙酰吲哚、9-芴酮、1-茚酮、1，3,4_三乙?；?苯、噻噸-9-酮、覽噸-9-酮、2，4_二甲基噻噸酮、2，4_二乙基噻噸酮、2，4_二異丙基噻噸酮、 2，4_二氯噻噸酮、苯偶姻、苯偶姻異丁基醚、氯覽噸酮、苯偶姻四氫吡喃基醚、苯偶姻甲基 醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丁基醚、苯偶姻異丙基醚、7H-苯偶姻甲基醚、苯并[de]蒽-7-酮、 1- 萘甲醛、4，4'_雙（二甲基氨基）二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、米氏酮 (Michler ' s ketone)、1-萘乙酮、2-萘乙酮、1-苯甲?；h(huán)己-1-醇、2-羥基-2，2-二甲基苯 乙酬、2，2_二甲氧基_2_苯基苯乙酬、2，2_二乙氧基_2_苯基苯乙酬、1，1_二氣苯乙酬、1_輕 基苯乙酮、苯乙酮二甲基縮酮、鄰甲氧基苯乙酮、三苯基膦、三鄰甲苯基膦、苯并[a]蒽-7， 12-二酮、2,2_二乙氧基苯乙酮、苯偶?？s酮(如苯偶酰二甲基縮酮）、2_甲基-1-[4-(甲基硫 代)苯基]-2-嗎啉基丙-1-酮、蒽醌（如2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、1-氯蒽醌、 2- 戊基蒽醌)和2，3-丁二酮。
[0248] 同樣適合的為苯基乙醛酸酯型的非黃變或低黃變的光引發(fā)劑，如DE-A 198 26 712、DE-A 199 13 353或W0 98/33761 中所記載。
[0249] 在這些光引發(fā)劑中，優(yōu)選2,4,6_三甲基苯甲?；交趸?、2,4,6_三甲基苯 甲?；交鶃嗢⑺嵋阴?、雙(2,4,6_三甲基苯甲?；?苯基氧化膦、二苯甲酮、1-苯甲?；h(huán) 己-1-醇、2-羥基-2，2-二甲基苯乙酮和2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮。
[0250] 作為其他的典型添加劑，可以例如使用抗氧化劑、穩(wěn)定劑、活化劑(促進(jìn)劑）、填料、 顏料、染料、抗靜電劑、阻燃劑、增稠劑、觸變劑、表面活性劑、粘度調(diào)節(jié)劑、增塑劑或螯合劑。
[0251] 此外，可以加入一種或多種可熱活化的引發(fā)劑，例如過硫酸鉀、過氧化二苯甲酰、 過氧化環(huán)己酮、過氧化二叔丁基、偶氮二異丁腈、環(huán)己基磺?；阴；^氧化物、過碳酸二 異丙酯、過辛酸叔丁酯或苯頻哪醇，以及例如在80°C下半衰期大于100小時(shí)的那些可熱活化 的引發(fā)劑，如過氧化二叔丁基、氫過氧化枯烯、過氧化二異丙苯、過氧化苯甲酸叔丁酯、甲烷 硅基化頻哪醇(其為市售可得的，例如以商品名ADD ID 600購自Wacker )，或含羥基的胺N-氧 化物如2，2，6，6-四甲基哌啶-N-氧化物、4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶-N-氧化物等。
[0252] 合適引發(fā)劑的其他實(shí)例記載于"Polymer Handbook"，第2版，Wiley&Sons，New York 中。
[0253] 合適的增稠劑不僅包括自由基(共)聚合的(共)聚合物，而且包括常規(guī)的有機(jī)和無 機(jī)增稠劑，如羥甲基纖維素或膨潤土。
[0254]作為螯合劑，可以例如使用乙二胺乙酸及其鹽，以及二酮。
[0255] 合適的填料包括硅酸鹽，實(shí)例為可通過四氯化硅的水解獲得的硅酸鹽，例如來自 Degussa的Aerosil?、硅質(zhì)土、滑石、硅酸鋁、硅酸鎂、碳酸鈣等。
[0256] 合適的穩(wěn)定劑包括典型的UV吸收劑，例如草酰苯胺、三嗪和苯并三唑（后者可由 BASF SE以Tinuvin@級(jí)獲得），以及二苯甲酮。它們可以單獨(dú)使用或與合適的自由基清除 劑一起使用，所述自由基清除劑的實(shí)例為空間位阻胺，例如2，2，6，6-四甲基哌啶、2，6-二叔 丁基哌啶或其衍生物，如雙（2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。穩(wěn)定劑的用量通常為 0.1至5.Owt%，基于制備中所包含的固體組分計(jì)。
[0257] 本發(fā)明的涂料組合物可以用于涂布各種基底，例如木材、薄木片、紙、紙板、卡紙 板、織物、皮革、非織造織物、塑料表面、玻璃、陶瓷、礦物建筑材料以及涂布或未涂布的金 屬。
[0258] 本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)為，與雙組分環(huán)氧樹脂相比，本發(fā)明的涂料組合物即使在不高于5 °C、甚至在不高于0°C且尤其是在不高于-4°C的環(huán)境溫度下仍然固化。
[0259] 在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的涂料組合物可以用作膠粘劑，優(yōu)選用于基底 與相同或不同基底的粘合。此處，優(yōu)選為結(jié)構(gòu)粘合劑形式的金屬、塑料、礦物建筑材料建筑 材料、木材和玻璃的粘合。優(yōu)選的應(yīng)用為建筑領(lǐng)域中（例如用于修補(bǔ)）、汽車領(lǐng)域中或飛行器 建造中的粘合，以及作為例如工藝師的通用膠粘劑。
[0260] 此外，這些種類的涂料組合物可特別地用于汽車修補(bǔ)或大型車輛修整領(lǐng)域中的底 漆、表面涂料劑表面涂料劑、著色面漆材料和清漆材料中。在汽車修補(bǔ)或大型車輛修整中， 這些種類的涂層材料特別適合于要求下述性能的應(yīng)用:特別高水平的應(yīng)用可靠性，外界耐 候性，光學(xué)特性，對溶劑、化學(xué)品和水的耐受性。
[0261] 本發(fā)明的涂料組合物適合于涂布基底，例如木材、紙、織物、皮革、非織造織物、塑 料表面、玻璃、陶瓷、礦物建筑材料(如水泥模制品和纖維-水泥板)或者涂布或未涂布的金 屬，優(yōu)選特別是薄片形式的塑料或金屬，并且特別優(yōu)選金屬。
[0262] 本發(fā)明的涂料組合物適合于作為或用于表面涂層，即涉及暴露于日光的那些應(yīng) 用，優(yōu)選建筑物、內(nèi)涂層以及汽車和飛行器上的涂層的那部分中。特別地，本發(fā)明的涂料組 合物用作或用于汽車的清漆材料和面漆材料。其他優(yōu)選的應(yīng)用領(lǐng)域?yàn)楣揞^涂料和卷材涂 料。
[0263] 在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的涂料組合物由于對含鐵金屬、尤其是鋼的優(yōu) 異的粘著性、優(yōu)異的耐水性和溫度穩(wěn)定性以及其拉伸性能而適于抑制腐蝕。
[0264] 此外，本發(fā)明的涂料組合物適合于作為工業(yè)涂料、木材涂料、汽車修整尤其是OEM 修整或裝飾涂料中的底漆、表面涂料劑、著色面漆材料和清漆材料。該涂層材料尤其適合于 要求下述性能的應(yīng)用:特別高水平的應(yīng)用可靠性、戶外耐候性、光學(xué)特性、抗劃傷性、耐溶劑 性和/或耐化學(xué)性。
[0265] 特別地，本發(fā)明的涂料組合物由于其對膠結(jié)材料如混凝土、砂漿等以及對建筑鋼 優(yōu)異的粘著性而適合于建筑領(lǐng)域中的應(yīng)用，例如用于工業(yè)地板、防水膜、密封劑和修補(bǔ)膠粘 劑。由于特定的化學(xué)結(jié)構(gòu)、涂料體系即使在低溫下也快速固化至無粘性狀態(tài)的能力，以及強(qiáng) 度和拉伸的組合，此處，所述體系是特別合適的。相比較地，基于環(huán)氧樹脂的材料不具有這 些性能;可比較的自由基引發(fā)的基于丙烯酸的體系通常具有較差的粘著性和/或更加難以 制定或使用。
[0266] 本發(fā)明的涂料體系開啟了如下用途的可能性:例如，即使在冬季月份中也能夠?qū)?施的停車級(jí)涂料的制備，或者在無需為此應(yīng)用而關(guān)閉電源并加熱的制冷設(shè)備中進(jìn)行處理。 因此，該操作可以與此應(yīng)用更緊密地、更節(jié)約成本地并且更節(jié)能地進(jìn)行。
[0267] 除組分(S)、（C)和(D)以及任選的(E)和(F)外，本發(fā)明的組合物可以包含另外的其 他組分。其中，這些組分可以為下列助劑和添加劑以及在膠粘劑和密封劑中使用的其他物 質(zhì)：
[0268]-粘合增進(jìn)劑，實(shí)例為環(huán)氧硅烷，酐硅烷，硅烷與伯氨基硅烷、脲基硅烷、胺基硅烷、 二氨基硅烷及其單體或低聚體形式的類似物的加合物，以及脲-硅燒;例如Dynasylan? AMEO、Dynasylan AMMO、Dynasylan DAMO_T、Dynasylan 1146、Dynasylan 1189、Si丨quest? A-Link 15、環(huán)氧樹脂、鈦酸烷基酯、鈦螯合物、芳族多異氰酸酯、酚醛樹脂;其符合例如如下 通式：
[0270] 其中
[0271 ]心、辦和心彼此獨(dú)立地為鹵素、胺、氫、烷氧基、酰氧基、烷基、芳基、芳烷基氧基、烷 基芳基或芳烷基基團(tuán)，以及具有下述基團(tuán)的烷基:烯屬基團(tuán)、鹵化物、氨基、羰基、環(huán)氧基和 環(huán)氧丙氧基(glycidyloxy)、酯、肟基、巰基和硫橋、異氰酸基、酐基、丙烯酰氧基、甲基丙烯 酰氧基和乙烯基基團(tuán)，以及
[0272] 具有下述基團(tuán)的芳基:烯屬基團(tuán)、鹵化物、氨基、羰基、環(huán)氧基和環(huán)氧丙氧基、酯、肟 基、巰基和硫橋、異氰酸基、酐基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基和乙烯基基團(tuán)，以及具有下 述基團(tuán)的烷基芳基:稀屬基團(tuán)、鹵化物、氣基、幾基、環(huán)氧基和環(huán)氧丙氧基、醋、時(shí)基、疏基和 硫橋、異氰酸基、酐基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基和乙烯基基團(tuán)，以及具有下述基團(tuán)的芳 烷基:稀屬基團(tuán)、鹵化物、氣基、幾基、環(huán)氧基和環(huán)氧丙氧基、酯、S虧基、疏基和硫橋、異氛酸 基、酐基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基和乙烯基基團(tuán)，
[0273] R4為烷基和芳基。
[0274] -除水劑，例如乙烯基三乙氧基硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷，a-官能硅烷如N-(甲硅 烷基甲基)-0-甲基-氨基甲酸酯（更特別地為N-(甲基二甲氧基甲硅烷基甲基)-0-甲基-氨 基甲酸酯）、（甲基丙烯酰氧基甲基)硅烷、甲氧基甲基硅烷、N-苯基硅烷、N-環(huán)己基硅烷和N-烷基硅烷，原甲酸酯，氧化鈣或分子篩；
[0275 ]-光穩(wěn)定劑和防老劑，其特別地用作抗熱、光和紫外線福射的穩(wěn)定劑，實(shí)例為起到 自由基清除劑作用的酚抗氧化劑，例如2,6_二叔丁基對甲酚、2,6_二叔丁基苯酚、2,4_二甲 基-6-叔丁基苯酚、2,2'_亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚）、4,4'_亞丁基雙(3-甲基-6-叔 丁基苯酚）、4,4'_硫代雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚）、5_四[亞甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基 苯基)丙酸酯]甲烷和1，1，3_三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷，以及基于胺的抗氧化 劑(例如苯基-0-萘基胺、a-萘基胺、N，N'_二仲丁基對亞苯基二胺、吩噻嗪和N，N'_二苯基對 亞苯基二胺）；
[0276] -阻燃劑，例如A1(0H)3、碳酸鈣鎂石、溴化的烷基和芳基化合物；
[0277] -滅微生物劑，例如殺藻劑、殺真菌劑或真菌生長抑制物質(zhì)，如釋放出CH2〇-的Ag、 Ag+化合物；
[0278] -填料，例如研磨碳酸鈣或沉淀碳酸鈣，其任選地用脂肪酸或脂肪酸混合物如硬脂 酸鹽涂布，更特別地為細(xì)分散的、涂布的碳酸鈣、炭黑(尤其是工業(yè)制造的炭黑、高嶺土、氧 化鋁、二氧化硅），更特別地為源自熱解過程的高度分散的二氧化硅、PVC粉末或中空珠粒。 優(yōu)選的填料為炭黑;碳酸1丐；如沉淀或天然類型的白M，如來自O(shè)mya的Omya 5GU、0myalite 95T、0myacarb 90T、0myacarb 2T-AV?:，來自 Specialty Minerals Inc的UltraP-FJex' 來自 So 1 vay 的 So'eal? U 1 S 2、Socal? 3 1 2、Winnofil? 312,來自 Shiraishi 的 來自熱解過程的高度分散的二氧化硅，以及這些填料的組合。同樣合適的為 如下礦物：例如硅質(zhì)土，滑石，無水、半水合物或二水合物形式的硫酸鈣（石膏），細(xì)磨的石 英，硅膠，沉淀或天然硫酸鋇，二氧化鈦，沸石，白榴石，鉀長石，黑云母，儔硅酸鹽、環(huán)硅酸 鹽、鏈娃酸鹽、頁娃酸鹽和百娃酸鹽(hectosilicate)的組，低溶解度硫酸鹽如石膏、無水石 膏或重晶石(BaS〇4)的組，以及鈣礦物如方解石、粉末形式的金屬（例如鋁、鋅或鐵)和硫酸 鋇；
[0279] -流變改性劑，例如增稠劑，如脲化合物以及一元胺（如正丁胺、甲氧基丁胺)和聚 酰胺蠟、膨潤土、硅酮、聚硅氧烷、氫化蓖麻油、金屬皂(如硬脂酸鈣、硬脂酸鋁、硬脂酸鋇）、 沉淀二氧化硅、煅制氧化硅，以及聚(氧-1，2_乙二基)-a-氫-Q-羥基聚合物與氧-1，2_乙二 基-a-氫羥基壬基苯氧基縮水甘油醚低聚物和5-異氰酸根合_1-(異氰酸根合甲基)_1， 3,3_三甲基環(huán)己烷，或者羥乙基纖維素或聚丙烯酸聚合物和共聚物；
[0280] -表面活性物質(zhì)，例如潤濕劑、流量控制劑、脫氣劑、消泡劑和分散劑；
[0281] -纖維，如例如碳、聚乙烯或聚丙烯、Si02、纖維素的纖維；
[0282] -顏料，例如二氧化鈦；
[0283] -溶劑，例如水，溶劑油，甲酯，芳族烴如多烷基苯、甲苯和二甲苯，基于酯的溶劑如 乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸烯丙酯和乙酸纖維素，和基于酮的溶劑如甲基乙基酮、甲基異丁 基酮和二異丁基酮以及丙酮，以及前述溶劑中至少兩種的混合物。
[0284] 作為其他組分，本發(fā)明的膠粘劑和密封劑還可以包含增塑劑。
[0285] 在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的膠粘劑或密封劑包含1至80wt %的填料、0至50wt % 的水和/或溶劑，以及〇至20wt%的流變改性劑。優(yōu)選填料的量為30至55wt%。
[0286] 本發(fā)明還提供膠粘劑或密封劑作為單組分或雙組分體系用于制備在待接合部分 之間的材料粘合劑的用途。在固化狀態(tài)下，本發(fā)明的組合物具有高的機(jī)械強(qiáng)度和高的拉伸 性能，以及良好的粘結(jié)性能。因此，它適合于多種應(yīng)用，更特別地作為彈性膠粘劑、彈性密封 劑或彈性涂料。特別地，它適合于需要快速固化以及在對粘結(jié)性能和強(qiáng)度具有苛刻要求的 同時(shí)對拉伸性能具有苛刻要求的應(yīng)用。
[0287] 合適的應(yīng)用為，例如，在由混凝土、砂漿、玻璃、金屬、陶瓷、塑料和/或木材制成的 待接合部分之間的材料粘合。在一個(gè)特定的實(shí)施方案中，待接合部分首先為表面，其次為 毯、PVC、層壓板、橡膠、軟木、油氈、木材(如木塊地板、地板、船甲板或瓷磚)形式的覆蓋物。 本發(fā)明的組合物可以特別地用于天然石材的接合。此外，本發(fā)明的膠粘劑和密封劑可以用 于工業(yè)品或消費(fèi)品的制造或修理，以及用于建筑或土木工程中、以及特別是衛(wèi)生領(lǐng)域中的 組件的密封或粘合。所述待接合部分尤其可以是汽車、拖車、卡車、大篷車(caravan )、火車、 飛機(jī)、船只和鐵路建設(shè)中的部件。
[0288] 在該領(lǐng)域中，用于彈性粘合的膠粘劑優(yōu)選以橫截面積基本為圓形或三角形的珠粒 的形式來施用。汽車制造中的彈性粘合為，例如，部件如塑料蓋、壓條、法蘭盤、擋泥板、駕駛 室或用于安裝的其他組件對運(yùn)輸工具的著色體的粘結(jié)附著，或裝配玻璃至機(jī)體內(nèi)的粘合。
[0289] 建筑和土木工程中優(yōu)選的應(yīng)用領(lǐng)域?yàn)樾l(wèi)生領(lǐng)域中的施工接縫、地板接縫、根據(jù) German Water Management Law的接縫、防雨板接縫、伸縮接縫或密封接縫。在一個(gè)優(yōu)選的 實(shí)施方案中，所述組合物用作彈性膠粘劑或密封劑。在室溫下，在彈性膠粘劑的形式下，所 述組合物的斷裂伸長率通常為至少5%，并且在彈性密封劑的形式下，該組合物的斷裂伸長 率通常為至少300 %。
[0290] 對于所述組合物例如在建筑或土木工程中作為密封劑用于接縫的用途，或?qū)τ诶?如在汽車制造中作為膠粘劑用于彈性粘合的用途，該組合物優(yōu)選具有與結(jié)構(gòu)粘度性能類似 的膏狀稠度。這類膏狀密封劑或膠粘劑通過合適的裝置施用至待接合的部分。合適的施用 方法為，例如，來自標(biāo)準(zhǔn)商業(yè)圓筒、小袋或插入圓筒中的小袋手動(dòng)或借助壓縮空氣來操作的 施用，或來自圓桶或滾桶(hobbock)借助輸送栗或偏心螺桿栗、任選地借助應(yīng)用機(jī)器人的施 用。
[0291] 必要時(shí)，在施用膠粘劑或密封劑之前，待接合部分可以進(jìn)行預(yù)處理。特別地，該預(yù) 處理包括物理和/或化學(xué)清洗過程，實(shí)例為擦拭、噴砂、刷洗等或者用清潔劑或溶劑處理，或 者施用粘合促進(jìn)劑、粘合促進(jìn)劑溶液或底漆。
[0292] 在用作膠粘劑的情況下，本發(fā)明的組合物被施用至一個(gè)或另一個(gè)待接合部分，或 者被施用至兩個(gè)待接合部分。其后，將待粘合的部分接合，并且將膠粘劑固化。在每種情況 下，必須確保所述部分的接合在被稱作開放時(shí)間的時(shí)間內(nèi)進(jìn)行，以確保兩個(gè)部分可靠地彼 此粘合。
[0293] 本發(fā)明還提供一種用于制備膠粘劑或密封劑的方法，其中將其他組分，更特別地 為來自填料、觸變劑、抗氧化劑和UV吸收劑、溶劑以及粘合促進(jìn)劑的組分引入并混合。
[0294] 對于本發(fā)明的制備方法，應(yīng)考慮優(yōu)選的是，將所使用的組分彼此混合和/或在整個(gè) 操作過程中持續(xù)進(jìn)行。或者，所使用的組分也可以僅在制備過程結(jié)束時(shí)彼此混合。合適的混 合設(shè)備包括技術(shù)人員已知用于此目的的全部設(shè)備，并且更特別地可以為靜態(tài)混合器、行星 式混合器、臥式湍流混合器(購自Daris)、行星式溶解器或溶解器(購自PC Laborsysteme)、 強(qiáng)力混合器和/或擠出機(jī)。
[0295] 本發(fā)明的用于制備膠粘劑或密封劑的方法可以在例如行星式混合器中間斷地進(jìn) 行。然而，也可以連續(xù)地操作該方法，在這種情況下，已發(fā)現(xiàn)擠出機(jī)特別適合于此目的。如果 是那樣，則將粘合劑進(jìn)料至擠出機(jī)，并計(jì)量入液體和固體佐劑。
[0296] 在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的涂料組合物包含最高達(dá)50wt%的至少一種顏 料。然而，在僅輻射固化的涂料組合物中，顏料通常吸收至少一些經(jīng)照射的UV輻射，從而阻 礙甚至阻止輻射固化，本發(fā)明的涂料組合物在硫醇基向丙烯酸酯基上進(jìn)行的加成反應(yīng)中具 有另外的固化機(jī)理，并且即使在UV照射不引起固化或不引起充分固化的情況下也提供固化 的涂層。
[0297] 根據(jù)DIN 55944中的定義，顏料為細(xì)分散的幾乎不溶于水的有機(jī)或無機(jī)著色劑。優(yōu) 選地，對于本發(fā)明的制備或制定體系，以包括炭黑的有機(jī)顏料為出發(fā)點(diǎn)。此外，同樣優(yōu)選白 色顏料，尤其是二氧化鈦。特別合適的顏料的實(shí)例說明如下。
[0298] 有機(jī)顏料：
[0299]-單偶氮顏料:C.I ?顏料棕25;C.I ?顏料橙5、13、36和67;C.I ?顏料紅1、2、3、5、8、9、 12、17、22、23、31、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、52:1、52:2、53、53:1、53:3、57:1、63、 112、146、170、184、210、245和251;(：.1.顏料黃1、3、73、74、65、97、151和183 ;
[0300] _雙偶氮顏料:(：.1.顏料橙16、34和44;(：.1.顏料紅144、166、214和242;(：.1.顏料黃 12、13、14、16、17、81、83、106、113、126、127、155、174、176和188;
[0301 ]-二苯并花二酮（Anthanthrone)顏料：C. I ?顏料紅 168(C. I .Vat Orange 3);
[0302]-蒽醌顏料:C. I ?顏料黃147和177;C. I ?顏料紫31;
[0303] -蒽素啼啶(Anthrapyrimidine)顏料：C. I ?顏料黃 108(C. I .Vat Yellow 20);
[0304] -喹吖二酮顏料:C. I ?顏料紅122、202和206 ;C. I ?顏料紫19;
[0305]-喹酞酮顏料:C.I ?顏料黃138;
[0306]-二噁嗪顏料:C ? I ?顏料紫23和37;
[0307] -黃烷士酮顏料:C.I ?顏料黃24(C.I.Vat Yellow 1);
[0308] -靛蒽醌顏料:C.I.顏料藍(lán) 60(C. I .Vat Blue 4)和 64(C. I .Vat Blue 6);
[0309]-異吲哚啉顏料:C. I ?顏料橙69;C. I ?顏料紅260;C. I ?顏料黃139和185;
[0310]-異吲哚啉酮顏料:C. I ?顏料橙61 ;C. I ?顏料紅257和260 ;C. I ?顏料黃109、110、173 和 185;
[0311] -異紫蒽酮顏料:C.I?顏料紫31(C.I.Vat Violet 1);
[0312] -金屬絡(luò)合物顏料:C. I.顏料黃117、150和153; C. I.顏料綠8;
[0313] -紫環(huán)酮（Perinone)顏料：C ? I ?顏料橙43 (C ? I ? Vat 0range7); C ? I ?顏料紅194 (C.I.Vat Red 15)；
[0314] -茈顏料:C.I.顏料黑 31 和 32;C.I.顏料紅 123、149、178、179(C.I.VatRed23)、 190(C.I.Vat Red 29)和224;C.I ?顏料紫29;
[0315] -酞菁顏料:C.I ?顏料藍(lán) 15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6和16;(：.1.顏料綠7和36 ;
[0316] -皮蒽酮顏料:C.I ?顏料橙51;C.I ?顏料紅216(C.I.Vat Orange 4);
[0317] -硫靛藍(lán)顏料：C.I?顏料紅88和 181(C.I.Vat Red 1);C.I?顏料紫38(C.I.Vat Violet 3)；
[0318] -三芳基陽碳顏料：C.I.顏料藍(lán)1、61和62;C.I.顏料綠1;C.I.顏料紅81、81:1和 169; C. I.顏料紫1、2、3和27; C. I.顏料黑1 (苯胺黑）；C. I.顏料黃101 (醛連氮黃）；C. I.顏料 棕22。
[0319]無機(jī)顏料：
[0320]-白色顏料:二氧化鈦(C. I.顏料白6)、鋅白、著色氧化鋅、硫酸鋇、硫化鋅、鋅鋇白； 鉛白；碳酸f丐；
[0321 ]-黑色顏料:氧化鐵黑（C. I.顏料黑11)、鐵-錳黑、尖晶石黑（C. I.顏料黑27);炭黑 (C.I ?顏料黑7);
[0322] -彩色顏料：氧化鉻、氧化鉻水合物綠;鉻綠（C. I.顏料綠48);鈷綠（C. I.顏料綠 50);群青綠;鈷藍(lán)(C. I.顏料藍(lán)28和36);群青藍(lán);鐵藍(lán)(C. I.顏料藍(lán)27);錳藍(lán);群青紫;鈷紫 和錳紫;氧化鐵紅(C. I.顏料紅101);硫硒化鎘(C. I.顏料紅108);鉬酸紅(C. I.顏料紅104); 群青紅；
[0323] 氧化鐵棕、混合棕、尖晶石和剛玉相(C.I.顏料棕24、29和31)、鉻橙；
[0324] 氧化鐵黃(C. I.顏料黃42);鎳鈦黃(C. I.顏料黃53;C. I.顏料黃157和164);鉻鈦 黃;硫化鎘和硫化鎘鋅(C. I.顏料黃37和35);鉻黃(C. I.顏料黃34)、鋅黃、堿土金屬鉻酸鹽； 拿浦黃(Naples yellow);釩酸鉍(C. I ?顏料黃184);
[0325] -干涉顏料:基于涂布金屬片的金屬效果顏料;基于金屬氧化物涂布的云母片的珍 珠光澤顏料;液晶顏料。
[0326] 就此而言，優(yōu)選的顏料為單偶氮顏料(尤其是色淀（laked)BONS顏料、Naphthol AS 顏料）、雙偶氮顏料(尤其是二芳基黃顏料、雙乙酰乙酰苯胺顏料、雙偶氮吡唑啉酮顏料）、喹 吖二酮顏料、喹酞酮顏料、紫環(huán)酮顏料、酞菁顏料、三芳基陽碳顏料(堿性藍(lán)顏料、色淀若丹 明（laked rhodamine)、具有復(fù)合陰離子的染料鹽）、異吲哚啉顏料、白色顏料和炭黑。
[0327] 特別優(yōu)選的顏料的實(shí)例具體為:炭黑，二氧化鈦，C. I.顏料黃138，C. I.顏料紅122 和146，C.I.顏料紫19，C.I.顏料藍(lán)15:3和15:4，(：.1.顏料黑7，(：.1.顏料橙5、38和43，以及 C.I.顏料綠7。
[0328] 在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的涂料組合物用于多孔基底的涂層，其中 照射無法穿透整個(gè)涂料組合物。所述基底優(yōu)選為礦物建筑材料，優(yōu)選為混凝土、砂漿、模制 水泥塊和纖維水泥板，以及含鐵金屬尤其是鋼。
[0329] 施用前，本發(fā)明的涂料組合物可通過混合下述組分獲得:至少組分(S)和組分(C)， 以及任選的組分(D)和/或組分(F)，以及任選的其他添加劑。
[0330]此處，合理的是，甚至在混合前將任選的組分(D)和/或組分(F)和/或其他添加劑 引入組分(S)和組分(C)之一中，而使其保持為母膠制劑。在這種情況下，本發(fā)明的涂料組合 物的制備變成了簡單的混合雙組分的問題。
[0331] 也可以將除催化劑(E)以外的所有組分相互混合，然后通過添加并混入催化劑(E) 而開始固化。
[0332] 在已將組分混合并加入催化劑（E)后，所述涂料組合物的適用期通常最長為3小 時(shí)，優(yōu)選最長為2小時(shí)，更優(yōu)選1至90分鐘，非常優(yōu)選2至60分鐘，并且更特別為5至45分鐘。
[0333] 如果要將所述涂料組合物的適用期延長，則可以將一種或多種穩(wěn)定劑加入至該涂 料組合物中，如W0 2012/126695中所述。
[0334]用本發(fā)明的涂料組合物涂布基底按照技術(shù)工人已知的常規(guī)方法來進(jìn)行，并且包括 將本發(fā)明的涂料組合物或包含該涂料組合物的涂料制劑以所期望的厚度施用至目標(biāo)基底， 并如果合適的話，將其干燥。如有需要，可以將此操作重復(fù)一次或多次。至基底的施用可以 以已知的方式進(jìn)行，例如通過噴涂、抹灰、刮涂、刷涂、滾乳、輥涂、澆注、層壓、注射-背面成 型（injection-backmolding)或共擠出。
[0335] 涂層厚度通常在約3至1000g/m2的范圍內(nèi)，并且優(yōu)選為10至200g/m 2。
[0336] 還公開了一種涂布基底的方法，該方法包括:任選地將另外的典型涂料添加劑以 及熱固化、化學(xué)固化或輻射固化樹脂加入至本發(fā)明的涂料組合物或包含該涂料組合物的涂 料制劑中，將所得的制劑施用至基底，任選地將其干燥，并且在任選地在最高為干燥溫度水 平的溫度，隨后最高為160 °C、優(yōu)選在60與160 °C之間、更優(yōu)選在100與160°C之間的溫度下進(jìn) 行熱處理下，在含氧氣氛或優(yōu)選惰性氣體下，用電子束或通過UV暴露而使其固化。
[0337] 輻射固化使用高能光線如紫外光或者電子束來進(jìn)行。輻射固化可以在相對高的溫 度下進(jìn)行。在此情況下，優(yōu)選高于輻射固化粘合劑的仏的溫度。
[0338] 涂層材料可以使用單組件或雙組件噴涂裝置，通過多種噴涂方法施用一次或多 次，所述噴涂方法為例如壓縮空氣噴涂法、無空氣噴涂法或靜電噴涂法，或者通過注射、抹 灰、刮涂、刷涂、滾乳、輥涂、澆注、層壓、注射_背面成型或共擠出。
[0339] 涂層的干燥和固化通常在標(biāo)準(zhǔn)溫度條件下進(jìn)行，即不對涂層進(jìn)行加熱。然而，本發(fā) 明的混合物也可以用于制備在施用后在升高的溫度下，例如在40至250°C、優(yōu)選40至150 °C、 并且特別是40至100°C下干燥和固化的涂層。該溫度受限于基底的熱穩(wěn)定性。
[0340]還公開了一種涂布基底的方法，該方法包括:任選地將熱固化樹脂加入本發(fā)明的 涂料組合物或包含該涂料組合物的涂料制劑中，將所得的制劑施用至基底，將其干燥，然后 任選地在最高為干燥溫度水平的溫度下，在含氧氣氛或優(yōu)選惰性氣體下，使用電子束或UV 暴露而使其固化。
[0341 ]涂布基底的方法也可以通過下述過程實(shí)施:首先，在氧氣或優(yōu)選惰性氣體下，用電 子束或通過UV暴露來照射所施用的本發(fā)明的涂料組合物或本發(fā)明的涂料制劑，以獲得初始 固化，然后在最高為160°C、優(yōu)選在60與160°C之間的溫度下進(jìn)行熱處理，并且隨后在氧氣或 優(yōu)選惰性氣體下，用電子束或通過UV暴露來完成固化。
[0342] 任選地，如果將多層涂層材料彼此層疊地施用，則可以在每次涂布操作之后進(jìn)行 干燥和/或輻射固化。
[0343] 用于輻射固化的合適的輻射源的實(shí)例為:低壓汞燈、中壓汞燈與高壓汞燈，以及結(jié) 果是可在無光引發(fā)劑情況下輻射固化的熒光燈、脈沖燈、金屬鹵化物燈、電子閃光裝置，或 者準(zhǔn)分子燈。所述輻射固化通過下述方式實(shí)現(xiàn):暴露于高能輻射，即UV輻射或日光，優(yōu)選入= 200至700]1111、更優(yōu)選人=200至50011111、并且非常優(yōu)選人=250至400111]1的波長范圍內(nèi)的光;或通 過暴露于高能電子（電子束；150至300keV)。所使用的輻射源的實(shí)例包括:高壓汞蒸氣燈、激 光、脈沖燈（閃光燈）、LED燈、鹵素?zé)艋驕?zhǔn)分子燈。在UV固化的情況下，通常足夠交聯(lián)的輻射 劑量在80至3000mJ/cm 2的范圍內(nèi)。
[0344]應(yīng)理解的是，也可以使用多種輻射源用于固化:例如兩種至四種。
[0345] 這些源也可以各自以不同的波長范圍輻射。
[0346] 除所述熱處理外或替代該熱處理，干燥和/或熱處理也可以通過NIR輻射來進(jìn)行， 此處，NIR輻射是指760nm至2 ? 5_、優(yōu)選900至1500nm波長范圍內(nèi)的電磁輻射。
[0347] 照射也可以任選地在不存在氧氣的情況下，例如在惰性氣體氛圍下進(jìn)行。合適的 惰性氣體優(yōu)選為氮?dú)?、稀有氣體、二氧化碳或燃?xì)狻４送?，照射可以通過用透明介質(zhì)覆蓋所 述涂料組合物來進(jìn)行。透明介質(zhì)的實(shí)例包括聚合物膜、玻璃或液體例如水。特別優(yōu)選為以 DE-A1 199 57 900中記載的方式的照射。
[0348]本發(fā)明的涂料組合物的優(yōu)點(diǎn)為，即使在含氧氣氛下固化時(shí)，它們也產(chǎn)生與在惰性 氣氛下進(jìn)行固化時(shí)品質(zhì)相似的涂層性能。
[0349] 除非另外說明，本說明書中使用的ppm和百分比數(shù)字為按重量計(jì)。
[0350] 以下實(shí)施例旨在說明本發(fā)明，而非使本發(fā)明限于這些實(shí)施例。 實(shí)施例
[0351] 本發(fā)明的產(chǎn)品S的制備
[0352] 加合物(A): 1,4-丁二醇二丙烯酸酯（Lar〇mer?BDDA，BASF SE)和對苯二甲醛的 低聚加合物(Sz型）：
[0353] 將DABC0(0 ? 075mol;8 ? 413g)加入至 1，4-丁二醇二丙烯酸酯（1 ? 800mol; 356 ? 788g) 和對苯二甲醛（1.500mo 1; 201.198g)在四氫呋喃(THF，300mL)中的懸浮液中。將所得混合物 在60°C下攪拌48小時(shí)。之后，在低真空下除去THF。將剩余的混合物溶解在乙酸乙酯中并用 10%濃度的HC1洗滌，以除去催化劑的殘余物。然后，將有機(jī)部分經(jīng)硫酸鎂(MgS0 4)干燥并過 濾，并且在減壓下除去溶劑。為了進(jìn)一步純化，將混合物在80°C和1毫巴下處理12小時(shí)。
[0354] 在THF中使用PMMA標(biāo)準(zhǔn)物的凝膠滲透色譜法(GPC)得出MwSl100 g/mol且M n為910g/ mol。產(chǎn)物為澄清的黃色粘性液體。
[0355] 所采用的成功將催化劑除去或去活化的其他可能的方法為
[0356] -將反應(yīng)混合物經(jīng)固體聚丙烯酸(例如SOKALAN?產(chǎn)品，BASF SE)過濾，或者
[0357] -將催化劑用酸例如苯甲酸或甲苯磺酸中和。
[0358] 另一可選的可能方法為使用膦催化劑二苯基甲基膦(0.075mol)。
[0359] 加合物(B):苯甲醛和丨」aromer?BDDA的加合物(S2型）：
[0360] 將3-羥基奎寧環(huán)（0 ? 125mol，15 ? 898g)加入由 1，4_丁二醇二丙烯酸酯（1 ? OOOmol， 198.216g)和苯甲醛（1 .OOOmol，106.122g)組成的混合物中，并將該混合物在50°C下攪拌24 小時(shí)。然后，加入二乙醚，并將有機(jī)相首先用10%濃度的HC1，然后用飽和硫酸氫鈉(NaHS0 3) 溶液洗滌。隨后，將有機(jī)部分經(jīng)硫酸鎂(MgS04)干燥并過濾，并且在減壓下除去溶劑。該產(chǎn)物 以澄清的液體形式獲得。
[0361 ]加合物(C):苯甲醛與丙烯酸乙酯的加合物(S1型）：
[0362] 將3-羥基奎寧環(huán)（0 ? 050mol，6 ? 359g)加入由丙烯酸乙酯（1 ? OOOmol，100 ? 116g)、苯 甲醛（1. OOOrno 1，106.122g)和乙醇（10ml)組成的混合物中，并將該混合物在50°C下攪拌72 小時(shí)。然后，加入二乙醚，并將有機(jī)相首先用10%濃度的HC1，然后用飽和NaHS0 3溶液洗滌。 隨后，將有機(jī)部分經(jīng)MgS04干燥并過濾，并且在減壓下除去溶劑。該產(chǎn)物以澄清的液體形式 獲得。
[0363] 加合物(D):新戊二醇二丙烯酸酯與對苯二甲醛的低聚加合物(Sz型）：
[0364] 將3-羥基奎寧環(huán)（0.005mol;0.636g)加入新戊二醇二丙烯酸酯（0? llOmol; 23.346g)和對苯二甲醛(0.100mol;13.413g)在THF(300mL)中的懸浮液中，并將所得混合物 在60°C下攪拌48小時(shí)。除去溶劑后。將殘余物溶解在二氯甲烷中，并首先用10%濃度的HC1， 然后用飽和NaHS0 3溶液洗滌。然后，將有機(jī)部分經(jīng)MgS04干燥并過濾，并且在減壓下除去溶 劑。為了進(jìn)一步提純，將混合物在80 °C和1毫巴下處理12小時(shí)。
[0365] 在THF中使用PMMA標(biāo)準(zhǔn)物的GPC得出MwS640g/mol且Mn為570g/mol。該產(chǎn)物為澄清 的黃色粘性液體。
[0366] 加合物(E):由季戊四醇三丙烯酸酯和苯甲醛制備的加合物(S2型）：
[0367] 將100.(^(0.335111〇1)季戊四醇三丙烯酸酯與106.78苯甲醛（1.0111〇1)和3.37 8 DABC0 (30mmo 1)混合，并將該混合物在60 °C下攪拌48小時(shí)。然后，將該混合物溶解在THF中， 并通過經(jīng)固體聚丙烯酸（SOKALAN?PA 40，BASF SE)過濾而除去催化劑。然后，在減壓 下除去THF。所得產(chǎn)物為澄清的液體。
[0368] 加合物(F):由二季戊四醇五/六丙烯酸酯和苯甲醛制備的加合物(S2型）：
[0369] 將17.98(0.060!11〇1)二季戊四醇五/六丙烯酸酯與19.18苯甲醛（0.180111〇1)和 0.760g 3_HQD(6.OOmmol羥基奎寧環(huán))混合，并將該混合物在60°C下攪拌96小時(shí)。然后，通過 用苯甲酸中和而除去催化劑。所得產(chǎn)物為澄清的液體。
[0370] 加合物S的固化:不同制劑的實(shí)施例
[0371] 所示的全部制劑在室溫下固化，并且基于以上制備的加合物(A)至(F)。在固化期 間允許更高的溫度，其導(dǎo)致更快速的固化，并導(dǎo)致材料的最終硬度高約20%。
[0372] 實(shí)施例1:雙組分體系制劑作為結(jié)構(gòu)膠粘劑
[0373] 9g加合物(A)=組分1
[0374]與80mg N-甲基二環(huán)己胺(催化劑)混合的10.4g季戊四醇四（3-巰基丙酸酯）（交聯(lián) 劑）=組分2
[0375] 將組分1與組分2混合。在室溫下固化2小時(shí)后，該體系的肖氏（Shore)A硬度為76， 并且在固化14天后，該體系的肖氏D硬度為70。在14天后的固化材料上的拉伸試驗(yàn)得出在 10-40%伸長率下的拉伸強(qiáng)度為10.1N/mm 2。所測量的試樣為在Z 250SN(AllroundLine)儀 器中的根據(jù)IS0527、ASTM D 638的啞鈴樣品。
[0376] 在室溫下儲(chǔ)存1周后的固化樹脂在多種基底上的拉伸剪切試驗(yàn)得出以下拉伸粘合 強(qiáng)度：
[0377] 聚丙稀/聚丙稀:0.5N/mm2
[0378] 玻璃 / 玻璃：1 ? 3N/mm2
[0379] 鋁/鋁：1.5N/mm2
[0380] 木材 / 木材:2 ? 5N/mm2
[0381] 鋼/鋼：5.5N/mm2
[0382] 混凝土 /混凝土: >3.5N/mm2(混凝土粘合破裂）
[0383] 測量用Z 250SN(AllroundLine)儀器進(jìn)行，預(yù)張力= 2N，試驗(yàn)速度= 0.5mm/min，粘 合面積360mm。
[0384] 該膠粘劑制劑的另一特定特征為，其在-4 °C下可固化至無粘性狀態(tài)。
[0385] 使用現(xiàn)有技術(shù)的基于環(huán)氧樹脂的體系（UHU Endfest300? (來自UHU)和 Sikadur?31CF Baukleber (來自SIKA的建筑膠粘劑）的對比實(shí)驗(yàn)顯示，在低于0 °C下無法 使這些常規(guī)體系固化。
[0386] 實(shí)施例2:具有活性稀釋劑的劑制
[0387] 4.5g加合物⑷和4.5gLaromer? BDDA( 1，4-丁二醇二丙烯酸酯，活性稀釋劑）= 組分1
[0388] 10.4g季戊四醇四（3-巰基丙酸酯）（交聯(lián)劑）和80mg N-甲基二環(huán)己胺(催化劑）= 組分2
[0389] 將組分1與組分2混合。在室溫下固化5小時(shí)后，該材料的肖氏A硬度為61。此處所述 的材料比實(shí)施例1的制劑略軟，但是該體系實(shí)質(zhì)上更加流動(dòng)，并且可以用骨料填充至更高水 平，這有利于例如用作建筑行業(yè)中的調(diào)平化合物。
[0390]實(shí)施例3:填充體系的制劑
[0391] 4.5g加合物(A)、4.5gLaromer?BDDA(l ,4-丁二醇二丙烯酸酯，活性稀釋劑）、 19 ? 4g碳酸鈣(CaC〇3)粉末(填料）、Tego Airex? 940消泡劑=組分1
[0392]與80mg N-甲基二環(huán)己胺(催化劑)混合的10.4g季戊四醇四（3-巰基丙酸酯）（交聯(lián) 劑）=組分2
[0393] 將組分1與組分2混合。在室溫下固化5小時(shí)后，該材料的肖氏A硬度為85(60肖氏 D)〇
[0394] 實(shí)施例4:軟質(zhì)材料的制劑(例如用于密封劑、防水膜、耐燃油涂層）
[0395] 5g加合物(A)=組分1
[0396] 15g來自AkzoNobel的Tlli〇plast_? G44聚硫化物（基于聚硫化物的交聯(lián)劑）與 llOmg N-甲基二環(huán)己胺(催化劑）=組分2
[0397] 將組分1與組分2混合。在室溫下固化16小時(shí)后，該材料的肖氏A硬度為46。
[0398] 實(shí)施例5:基于新戊二醇二丙烯酸酯的低聚加合物的固化
[0399] 9g加合物(D)=組分1
[0400] l〇g季戊四醇四（3-巰基丙酸酯）（交聯(lián)劑)與240mg N-甲基二環(huán)己胺(催化劑）=組 分2
[0401]將組分1與組分2混合。在室溫下固化2小時(shí)后，該材料的肖氏A硬度為80(57肖氏 D)〇
[0402]實(shí)施例6:單體加合物的固化 [0403] 7.3g加合物(B)=組分1
[0404] 5.5g季戊四醇四（3-巰基丙酸酯）（交聯(lián)劑）與50mgN-甲基二環(huán)己胺(催化劑）=組 分2
[0405] 將組分1與組分2混合。在室溫下固化2天后，該材料的肖氏A硬度為59。
[0406] 實(shí)施例7:透明的基于二氧化硅的雜化材料的制劑
[0407] 6g加合物(B)、6g季戊四醇三丙烯酸酯(活性稀釋劑，網(wǎng)絡(luò)形成物)和0.5g水=組分 1
[0408] 14.4g季戊四醇四（3-巰基丙酸酯）（交聯(lián)劑）、4g巰基丙基三乙氧基硅烷、50mg N-甲基二環(huán)己胺(催化劑)和120mg TEGO Airex? 940 (脫氣劑）=組分2
[0409] 將組分1與組分2混合。在室溫下固化1天后，該雜化材料的肖氏A硬度為71。該材料 為澄清和透明的。
[0410] 實(shí)施例8:基于二季戊四醇五/六丙烯酸酯的單體加合物的固化
[0411] 9.02g 加合物(F)=組分 1
[0412] 10.53g季戊四醇四（3-疏基丙酸酯）（交聯(lián)劑）與200mg N-甲基二環(huán)己胺(催化劑） =組分2
[0413]將組分1與組分2混合。在60°C下固化2天后，該材料的肖氏A硬度為50。
[0414] 實(shí)施例9:本發(fā)明的體系與現(xiàn)有技術(shù)、基于丙烯酸酯的體系的對比實(shí)驗(yàn);兩種體系 均用硫醇固化。
[0415] 所選擇的現(xiàn)有技術(shù)的對比體系以季戊四醇三丙烯酸酯作為丙烯酸酯組分，因?yàn)樵?分子可以被固化以產(chǎn)生固體材料。此外，它使得能夠與式中具有相同數(shù)量的雙鍵并因而具 有相同的SH與C = C之比的本發(fā)明的加合物進(jìn)行比較。因此，所述材料的粘著力可以直接進(jìn) 行比較。
[0416] (x)=加合物(E)
[0417] (Y)=季戊四醇三丙烯酸酯
[0418]將⑴以及(Y)用季戊四醇四（3-巰基丙酸酯）以0.94的SH/C = C之比交聯(lián)，并出于 實(shí)施例的目的而進(jìn)行對鋼的粘著性的測定。根據(jù)DIN EN 13596拖拽拉伸的粘合錨，并進(jìn)行 最大拉伸粘合應(yīng)變的測定。
[0419]在室溫下固化1天后：
[0420] 基于(X)的樹脂:0.270N/mm2(6次測量的平均值）
[0421] 基于(Y)的樹脂:0.181N/mm2(6次測量的平均值）
[0422] 在室溫下固化14天后：
[0423] 基于(X)的樹脂:0 ? 297N/mm2 (3次測量的平均值）
[0424] 基于(Y)的樹脂:0 ? 166N/mm2 (3次測量的平均值）
[0425] 結(jié)果是，與現(xiàn)有技術(shù)的丙烯酸酯體系相比，本發(fā)明的體系在所述加成-交聯(lián)體系中 的使用導(dǎo)致了明顯更高的粘合性能。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種涂料組合物，包含 -至少一種具有至少兩個(gè)α-α'-徑基烷基)丙締酸醋基的化合物(S)， -任選地，至少一種具有一個(gè)α-α'-徑基烷基)丙締酸醋基的化合物(S1)， -至少一種具有至少兩個(gè)硫醇基的化合物(C)， -任選地，至少一種數(shù)均分子量Μη小于lOOOg/mol且具有至少兩個(gè)（甲基）丙締酸醋基的 活性稀釋劑(D)， -任選地，至少一種能夠促進(jìn)硫醇基向丙締酸醋基上加成的催化劑巧），W及 -任選地，至少一種光引發(fā)劑(F)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂料組合物，其中化合物(S)包含至少一種可通過下述反應(yīng)獲 得的化合物(S2): 多官能丙締酸醋(IV)與單官能幾基化合物(II)的反應(yīng)或，單官能丙締酸醋(I)與官能度為二或更大的幾基化合物(VI)的反應(yīng)其中 Ri、R2和R3彼此獨(dú)立地為Ci-Ci8烷基、任選地被一個(gè)或多個(gè)氧原子和/或硫原子間隔和/ 或被一個(gè)或多個(gè)取代或未取代的亞氨基間隔且為C2-C18烷基的基團(tuán)、C2-C18締基、C6-C12芳 基、C5-C12環(huán)烷基，或者具有氧、氮和/或硫原子的五至六元雜環(huán)，所述基團(tuán)可W在各種情況 下被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、雜原子和/或雜環(huán)取代， R2和/或R3還為氨，任選地被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、雜原子和/或雜環(huán)取代的Ci-Ci8 烷氧基，或者-C00R4， R2還可W與Ri-起形成環(huán)，其中R2可W為幾基，因而基團(tuán)COORi和R2-起形成酸酢基團(tuán)- (CO)-〇-(CO)-， R4具有如對于Rl所列的相同的定義，但可W不同于Rl， R哺R6彼此獨(dú)立地為氨、C1-C18烷基、任選地被一個(gè)或多個(gè)氧原子和/或硫原子間隔和/ 或被一個(gè)或多個(gè)取代或未取代的亞氨基間隔且為C2-C18烷基的基團(tuán)、C2-C18締基、C6-C12芳 基、C5-C12環(huán)烷基，或者具有氧、氮和/或硫原子的五至六元雜環(huán)，所述基團(tuán)可W在各種情況 下被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、雜原子和/或雜環(huán)取代，或者一起形成環(huán)， η為2至10的正整數(shù)， R7為具有1至50個(gè)碳原子的η價(jià)有機(jī)基團(tuán)，該基團(tuán)可W未被取代或被下述基團(tuán)取代：面 素、Ci-Cs烷基、C2-C8締基、簇基、簇基-Ci-Cs烷基、C1-C20酷基、Ci-Cs烷氧基、Cs-Cu芳基、徑基 或徑基取代的Ci-Cs烷基，和/或可W具有一個(gè)或多個(gè)-(C0)-、-0(C0)0-、-(NH)(C0)0-、-0 (CO) (NH)-、-0(C0)-或-(CO)O-基團(tuán)，W及 R8為如下基團(tuán)，該基團(tuán)未被取代或被下述基團(tuán)取代：面素、Cl-Cs烷基、C2-C8締基、簇基、 簇基-Cl-Cs烷基、C1-C20酷基、C廣C8烷氧基、C6-C12芳基、徑基或徑基取代的C廣C8烷基;并且為 C6-C12亞芳基、C3-C12亞環(huán)烷基、C1-C20亞烷基或被一個(gè)或多個(gè)氧原子和/或硫原子間隔和/或 被一個(gè)或多個(gè)取代或未取代的亞氨基間隔和/或被一個(gè)或多個(gè)下述基團(tuán)間隔的C2-C20亞燒 基:-(〇})-、-〇(〇))〇-、-(畑）（〇))〇-、-〇(〇))(畑)-、-〇(〇))-或-(〇))〇-基團(tuán)；或者為單鍵。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的涂料組合物，其中化合物（IV)選自乙二醇二丙締酸醋、1,2-丙 二醇二丙締酸醋、1,3-丙二醇二丙締酸醋、1,4-下二醇二丙締酸醋、1,3-下二醇二丙締酸 醋、1，5-戊二醇二丙締酸醋、1，6-己二醇二丙締酸醋、1，8-辛二醇二丙締酸醋、新戊二醇二 丙締酸醋、1,1-環(huán)己燒二甲醇二丙締酸醋、1,2-環(huán)己燒二甲醇二丙締酸醋、1,3-環(huán)己燒二甲 醇二丙締酸醋和1,4-環(huán)己燒二甲醇二丙締酸醋、1,2-環(huán)己二醇二丙締酸醋、1,3-環(huán)己二醇 二丙締酸醋或1,4-環(huán)己二醇二丙締酸醋、Ξ徑甲基丙烷Ξ丙締酸醋、雙(Ξ徑甲基）丙烷五 丙締酸醋或雙(Ξ徑甲基）丙烷六丙締酸醋、季戊四醇Ξ丙締酸醋或季戊四醇四丙締酸醋、 丙Ξ醇二丙締酸醋或丙Ξ醇Ξ丙締酸醋；W及下述物質(zhì)的二丙締酸醋和聚丙締酸醋：糖醇 例如山梨糖醇、甘露糖醇、雙甘油、蘇糖醇、赤薛糖醇、側(cè)金盞花醇(核糖醇）、阿拉伯糖醇(阿 糖醇）、木糖醇、半乳糖醇(衛(wèi)矛醇）、麥芽糖醇或異麥芽酬糖醇，或者聚醋多元醇、聚酸醇、摩 爾質(zhì)量在162和2000之間的聚四氨巧喃、摩爾質(zhì)量在134和1178之間的聚-1,3-丙二醇、摩爾 質(zhì)量在106和898之間的聚乙二醇；W及聚氨醋丙締酸醋或聚碳酸醋丙締酸醋。4. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的涂料組合物，其中化合物(II)和化合物(VI)為芳族醒。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂料組合物，其中化合物(S)包含至少一種化合物（Sz)，該化 合物(Sz)可通過至少一種雙官能的幾基化合物(A2)和/或至少一種多于雙官能的幾基化合 物(Αχ)與至少一種雙官能的丙締酸醋化合物(B2)和/或至少一種多于雙官能的丙締酸醋化 合物(By)的反應(yīng)而獲得。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的涂料組合物，其中化合物(S)包含至少一種化合物（Sz)，該化 合物(Sz)可通過至少一種雙官能的幾基化合物(A2)與至少一種雙官能的丙締酸醋化合物 (B2)的反應(yīng)而獲得。7. 根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的涂料組合物，其中化合物(A2)選自乙二醒、丙二醒、下二 醒、戊二醒、己二醒、巧喃-2，5-二醒、化咯-2，5-二醒、化晚-2，6-二醒、鄰苯二甲醒、間苯二 甲醒和對苯二甲醒。8. 根據(jù)權(quán)利要求5至7中任一項(xiàng)所述的涂料組合物，其中化合物(B2)選自乙二醇二丙締 酸醋、1，2-丙二醇二丙締酸醋、1，3-丙二醇二丙締酸醋、1，4-下二醇二丙締酸醋和1，6-己二 醇二丙締酸醋。9. 根據(jù)權(quán)利要求5至7中任一項(xiàng)所述的涂料組合物，其中化合物(By)選自Ξ徑甲基丙烷 Ξ丙締酸醋、季戊四醇Ξ丙締酸醋、季戊四醇四丙締酸醋、單至多重乙氧基化的Ξ徑甲基丙 燒的Ξ丙締酸醋，和單至多重乙氧基化的季戊四醇的四丙締酸醋。10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的涂料組合物，其中所述化合物(c)為：下述式的 化合物(C1)其中 21、22、23、24、2哺26各自彼此獨(dú)立地為單鍵或式-化=0)-護(hù)-5-的基團(tuán)， R3為二價(jià)的Cl至C6亞烷基基團(tuán)， p、q、r、s、t和U在各種情況下彼此獨(dú)立地為零或1至5的正整數(shù)，優(yōu)選為零或1至4的正整 數(shù)，并且更優(yōu)選為零或1至3的正整數(shù)，并且非常優(yōu)選為零， 對于i = 1至P、1至q、1至r、1至S、1至t和1至U的每個(gè)Xi可W彼此獨(dú)立地選自-C出-C出- 0-、-CH2-CH( C曲）-0-、-CH( C曲）-CH2-0-、-CH2-C (C曲）2-0-、-C (C曲）2-CH2-0-、-CH2-CHVin- 0-、-CHVin-CH2-0-、-CH2-CHPh-0-和-CHPh-CH2-0-，優(yōu)選地選自-CH2-CH2-O-、-CH2-CH(邸3)- ο-和-CH(邸3) -CH2-0-，并且更優(yōu)選-CH2-CH2-0-， 其中陸為苯基，Vin為乙締基， 條件是，在化合物(C1)的情況下，基團(tuán)Zi至Z6中至少四個(gè)、優(yōu)選至少五個(gè)、并且更優(yōu)選全 部六個(gè)為式-(C = 0)-R3-S-的基團(tuán)，W及在化合物(C2)和(C3)的情況下，至少Ξ個(gè)、優(yōu)選全 部四個(gè)基團(tuán)Zi至Z4為式-(c = o)-r3-s-的基團(tuán)。11. 根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的涂料組合物，其中所述化合物(C)為如下式的官 能度為二或Ξ的化合物(C4)其中 Ri和R2各自彼此獨(dú)立地為氨或打至C4烷基基團(tuán)， R4為亞甲基或1,2-亞乙基， k、l、m和η在各種情況下相互獨(dú)立地為零或1至5的正整數(shù)，優(yōu)選為零或1至4的正整數(shù)， 并且更優(yōu)選為零或1至3的正整數(shù)， 對于i = 1至k、1至1、1至m和1至η的每個(gè)Yi可W彼此獨(dú)立地選自-C此-C出-〇-、-C此-CH (C出）-0-、-CH (C曲）-CH2-0-、-CH2-C (C出）2-0-、-C (C曲）2-CH2-0-、-CH2-CHVin-0-、-CHVin- C出-0-、-C出-C冊 h-0-和-C冊 h-CH2-0-，優(yōu)選地選自-C 此-C出-0-、-CH2-CH( C出）-0-和-CH (C出)-C出-0-，并且更優(yōu)選-C出-C出-0-， 其中陸為苯基，Vin為乙締基。12. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的涂料組合物，其中化合物(C)選自乙二醇二(3- 琉基丙酸醋）（GDMP)、S徑甲基丙烷Ξ(3-琉基丙酸醋）（ΤΜΡΜΡ)、Ξ徑甲基丙烷Ξ琉基乙酸 醋(ΤΜΡΜΑ)、摩爾質(zhì)量為500至2500g/mol的聚-1,2-丙二醇的3-琉基丙酸醋或摩爾質(zhì)量最高 達(dá)1500g/mol的乙氧基化的Ξ徑甲基丙烷的3-琉基丙酸醋、季戊四醇四（3-琉基丙酸醋） (PETMP)、季戊四醇四琉基乙酸醋(PETMA)、二季戊四醇四（3-琉基丙酸醋）、二季戊四醇四琉 基乙酸醋、二季戊四醇五(3-琉基丙酸醋）、二季戊四醇五琉基乙酸醋、二季戊四醇六(3-琉 基丙酸醋）、二季戊四醇六琉基乙酸醋、雙Ξ徑甲基丙烷四（3-琉基丙酸醋）、雙Ξ徑甲基丙 燒四琉基乙酸醋，及其烷氧基化產(chǎn)物，例如乙氧基化和/或丙氧基化、優(yōu)選乙氧基化的產(chǎn)物。13. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的涂料組合物，其中所述催化劑化)選自伯胺、仲 胺和叔胺，伯麟、仲麟和叔麟，季錠鹽或季鱗鹽，亞胺，和亞胺鹽。14. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的涂料組合物作為膠粘劑的用途。15. -種制備加合物的方法，其通過使具有至少一個(gè)丙締酸醋基的化合物(A)與具有至 少一個(gè)幾基的化合物(B)在3-徑基奎寧環(huán)的存在下反應(yīng)來進(jìn)行。 一種用于固化根據(jù)權(quán)利要求1至13中任一項(xiàng)的涂料組合物的方法，其中環(huán)境溫度不高 于 5°C。
【文檔編號(hào)】C09D4/00GK105849206SQ201480070589
【公開日】2016年8月10日
【申請日】2014年10月23日
【發(fā)明人】B·沃爾瑟, B·費(fèi)希特恩施拉格爾, H·沃夫勒, B·布魯赫曼, A·斯密茨
【申請人】建筑研究和技術(shù)有限公司