具有稠合芳族酰亞胺結(jié)合團(tuán)的丙烯酸分散劑的制作方法
【專利摘要】公開了聚合物分散劑,其包含丙烯酸骨架、至少一個(gè)懸垂連接的酰亞胺基團(tuán),其中酰亞胺的羰基與稠合芳環(huán)化學(xué)鍵合。芳環(huán)可被各種吸電子或釋電子基團(tuán)取代。理想地,分散劑還包含聚醚、聚酯、聚丙烯酸酯和或聚烯烴的溶劑增溶鏈。
【專利說明】具有稠合芳族酰亞胺結(jié)合團(tuán)的丙烯酸分散劑 發(fā)明領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及具有至少一個(gè)酰亞胺結(jié)合團(tuán)的丙烯酸聚合物分散劑,其中酰亞胺的羰 基與稠合芳環(huán)如萘化學(xué)鍵合。
[0002] 發(fā)明背景
[0003] 所述技術(shù)涉及聚合丙烯酸分散劑。
[0004] 因此,所述技術(shù)解決用側(cè)芳族酰亞胺結(jié)合鏈段改進(jìn)分散劑性能的問題。
[0005] 發(fā)明概述
[0006] 所述技術(shù)提供類似于丙烯酸類聚合物的聚合物分散劑,因?yàn)榫酆衔锏墓羌苎苌?丙烯酸類單體聚合,所述丙烯酸類單體包含選自如下的單體:丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯酸酰 胺、苯乙烯、帶有包含氧或氮的其它官能團(tuán)的丙烯酸酯、帶有包含氧或氮的其它官能團(tuán)的苯 乙烯、具有化學(xué)連接的酰亞胺基團(tuán)的丙烯酸或苯乙烯基單體,其中酰亞胺的羰基與稠合芳 環(huán)的碳原子直接化學(xué)鍵合,以及任選用聚醚、聚酯、聚烯烴和/或聚丙烯酸酯的溶劑增溶鏈 官能化的丙烯酸或苯乙烯基大分子單體。
[0007] 聚合物分散劑特征是具有:a)有利地與顆粒物如顏料或填料相互作用的芳族酰亞 胺結(jié)合團(tuán),和b)有利地與顆粒分散于其中的介質(zhì)相互作用的溶劑增溶基團(tuán)。分散劑使顆粒 作為分散相膠態(tài)穩(wěn)定在介質(zhì)中。介質(zhì)可以為水、極性有機(jī)介質(zhì)或非極性有機(jī)介質(zhì)。介質(zhì)指定 作為一些溶劑增溶鏈(例如聚醚)用于分散劑中的溶劑增溶鏈有利地與非常極性的介質(zhì)如 水相互作用,其它溶劑增溶鏈(聚丙烯酸酯和聚烯烴)有利地與非極性介質(zhì)相互作用。介質(zhì) 還可以為聚合物或熱塑性的。優(yōu)選的最終組合物為油墨、研磨料、涂料、有色和/或填充塑 料。
[0008] 分散劑可以為具有至少2個(gè)嵌段的嵌段共聚物。分散劑可具有其中溶劑增溶鏈為 末端的嵌段結(jié)構(gòu)并且可具有其中一些溶劑增溶鏈為2個(gè)結(jié)合聚合物骨架鏈段之間的基本線 性鏈的嵌段結(jié)構(gòu)。分散劑的優(yōu)選方案使用衍生自具有連接的溶劑增溶鏈的烯屬不飽和大分 子單體的溶劑增溶鏈。當(dāng)所述大分子單體與各種丙烯酸和苯乙烯類單體共聚時(shí),溶劑增溶 鏈在一個(gè)點(diǎn)處與分散劑骨架連接,但溶劑增溶鏈的另一端具有延伸至連續(xù)介質(zhì)中的自由 度。具有側(cè)向連接的側(cè)增溶鏈的分散劑通常稱為梳型聚合物。
[0009] 根據(jù)本發(fā)明,提供一種組合物,所述組合物包含顆粒固體、有機(jī)或含水介質(zhì)和式 (1)化合物,其中G為CH3或H基團(tuán)或者其混合物,且A、B、C和D稍后定義。A為包含稠合芳族酰 亞胺基團(tuán)的結(jié)構(gòu)部分。B和C為丙烯酸酯或苯乙烯類單體的酯部分;D為通過各種連接基團(tuán)與 式1的骨架連接的聚醚、聚酯、聚丙烯酸酯和/或聚烯烴鏈。式1的E部分稱為分散劑的結(jié)合鏈 段,且式1的F部分稱為增溶部分。
[0011] 在另一實(shí)施方案中,這些分散劑通過烯屬不飽和單體和任選大分子單體活性聚合 而制備。活性自由基聚合提供在分散劑聚合期間以具體順序加入具體單體和大分子單體 (制備良好控制的嵌段和梳型聚合物分散劑)的機(jī)會(huì)。
[0012] 發(fā)明詳述
[0013] 下面通過非限定性闡述描述各個(gè)優(yōu)選特征和實(shí)施方案。
[0014] 除非另外說明,本文所述各個(gè)化學(xué)組分的量表示為排除了通常可存在于商業(yè)材料 中的任何溶劑或稀釋油,即基于活性化學(xué)品。然而,除非另有說明,本文提及的各個(gè)化學(xué)品 或組合物應(yīng)當(dāng)理解為可含有異構(gòu)體、副產(chǎn)物、衍生物和通常應(yīng)當(dāng)理解存在于商品級(jí)中的其 它這類材料的商品級(jí)材料。單體或重復(fù)單元中(甲基)的使用表示任選的甲基。
[0015]已知一些上述材料在最終配制劑中可能相互作用,使得最終配制劑的組分可能與 起初加入的那些不同。例如金屬離子(例如清凈劑的)可迀移至其它分子的其它酸性或陰離 子位。由此形成的產(chǎn)品,包括經(jīng)以其意欲用途使用本發(fā)明組合物而形成的產(chǎn)品可能不容易 描述。然而,所有這類改進(jìn)和反應(yīng)產(chǎn)物均包括在本發(fā)明的范圍內(nèi);本發(fā)明包括通過將上述組 分混合而制備的組合物。
[0016]本發(fā)明的一個(gè)目的是提供化合物,所述化合物能夠改進(jìn)色強(qiáng)度或其它著色性能, 提高顆粒固體負(fù)載和/或形成改進(jìn)的分散體,具有最終組合物的改進(jìn)亮度,同時(shí)還產(chǎn)生具有 降低的粘度、良好分散體穩(wěn)定性、降低的粒度和降低的粒度分布(通常降至150nm或更小,例 如70-135nm的平均值)、降低的濁度、改進(jìn)的光澤度和提高的黑度(尤其是當(dāng)組合物為黑色 的時(shí))的組合物。本發(fā)明組合物在常溫儲(chǔ)存和高溫儲(chǔ)存條件下也可以是穩(wěn)定的,提供降低的 最終涂層的變色或泛黃。
[0017]本公開內(nèi)容的分散劑使用具有側(cè)(側(cè)向連接)酰亞胺的丙烯酸和/或苯乙烯基單 體,其中酰亞胺的羰基作為將顆粒材料如顏料和填料結(jié)合在連續(xù)介質(zhì)如極性或非極性溶劑 中的結(jié)合團(tuán)與稠合芳環(huán)(例如萘環(huán))化學(xué)鍵合。來自骨架的所得側(cè)基顯示于式2-9中。這些極 性和非極性溶劑可以為塑料或彈性體材料。分散劑通常具有通常結(jié)合在顆粒上的結(jié)合部 分,和通常有利地與介質(zhì)相互作用并在充當(dāng)分散劑時(shí)提供一些形式的膠體穩(wěn)定以防顆粒聚 集和/或凝聚的增溶部分。
[0018]具有與稠合芳環(huán)化學(xué)鍵合的羰基的本發(fā)明酰亞胺可充當(dāng)顏料結(jié)合官能。式2-9提 供可鍵合到丙烯酸聚合物中的寬范圍的稠合芳族酰亞胺結(jié)構(gòu)部分。優(yōu)選的稠合芳環(huán)包括 萘、蒽、菲,且稠環(huán)的優(yōu)選數(shù)目通常為每酰亞胺基團(tuán)2-6,優(yōu)選2或3。理想的是每聚合物分散 劑具有1-50個(gè)與稠合芳環(huán)連接的酰亞胺基團(tuán),更理想地,約2至約25。理想的是酰亞胺和稠 合芳環(huán)的重量百分?jǐn)?shù)為分散劑重量的約1至約35重量%,更理想地約1至約15或25重量%。 對于該重量%計(jì)算,酰亞胺包括酰亞胺環(huán)、稠合芳環(huán)及其心取代基;但既不包括R 2,也不包括 R2與分散劑聚合物骨架之間的任何基團(tuán)。
[0019] A為包含稠合芳族酰亞胺和連接基團(tuán)的結(jié)構(gòu)部分,其包含1或2至30個(gè)碳原子的亞 烴基且任選包含醚、酯和酰胺類鍵中的至多3、4或5個(gè)氧原子和至多3、4或5個(gè)氮原子,其由 但不限于以下式2-10表示,其中式1的部分具有下標(biāo),其中^表示式1碳骨架以及與式1碳 骨架鍵合的碳_碳鍵。^不認(rèn)為是式2-9、11-18和20-27的一部分,而是表示其中某些式與 式1骨架連接。
[0022] Ri可以為Q環(huán)上可用于與取代基鍵合的任何位置上的取代基,且Ri可獨(dú)立地由H,或 者吸電子基團(tuán)(例如-勵(lì)2、-30 2冊'2、-(:(0)1?'、-30孤、鹵素如-(:1或-8廣-順2,或者-01〇,或者 釋電子基團(tuán)(例如烷基如-CH3)中的一個(gè)或多個(gè)表示,(通常當(dāng)Ri可以為不同于H時(shí),由a限定 的非-H基團(tuán)數(shù)可以為0-2、0-1、0或1)。例如,1?1可以為-11、-〇13、-(:1,或者-8匕-勵(lì) 2、-30滿,或 者-CN(通常當(dāng)a可以為非零時(shí)可以為-Cl、-Br、-S03M或-N0 2);理想地,芳族酰亞胺的芳環(huán) (Q)部分上的取代基心不形成第二雜環(huán),特別是既不形成第二酰亞胺環(huán),也不形成二羧酸的 酐環(huán);
[0023] M可以為H、金屬陽離子、-NRY或其混合物;
[0024] R'可以為-H,通常含有1-20,或者1-10個(gè)碳原子的任選取代烷基,且取代基可以為 羥基或鹵素(通常C1或Br)或其混合物;
[0025] R2可以為&-C20,或者,或者&-C6亞烴基,或者&-C20,或者,或者&-C6亞 經(jīng)羰基(hydrocarbonylene)(當(dāng)R2包含多于2個(gè)碳原子時(shí),亞經(jīng)基或者亞經(jīng)羰基可以為線性 或支化的)或其混合物;亞烴羰基定義為包含至少一個(gè)羰基的亞烴基。R2可包含氧和/或氮 原子,其中R 2的每個(gè)氧或氮,存在至少2個(gè)碳原子,這些包括R2中的醚、酯和酰胺類鍵。
[0026] R3獨(dú)立地為可以為線性或支化的且具有1-25的碳數(shù)的亞烷基,
[0027] X可以為0、S、C(=0)、NR'或 N,優(yōu)選 0、NR'、N,
[0028] b可以為1或2,當(dāng)b = l時(shí),X可以為0、S、C(=0)或-NR',當(dāng)b = 2時(shí),X可以為N。
[0029] 式(10)所示酰亞胺可通過芳族酐與氨基醇、二胺或多胺、氨基羧酸或其組合反應(yīng) 而制備。
[0031] 其中和R2如先前所定義,X'為NH2、NH、C00H或0H。
[0032]用于制備其中亞烴基且X'為0H的式(10)酰亞胺的典型氨基醇的實(shí)例可 以為乙醇胺、3-氨基-1-丙醇、4-氨基丁醇、2-氨基丁醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、5-氨基-1-戊醇、5-氨基-2-戊醇、2-氨基-3-甲基-1-丁醇、6-氨基-1-己醇、2-氨基-1-己醇、絲氨醇、4-氨基環(huán)己醇、2-(2_氨基乙氧基)乙醇、1,3_二氨基-2-丙醇或其混合物。
[0033]用于制備其中辦為&-(:2()亞烴基且X'為NH2或NH的式(10)酰亞胺的典型二胺或多胺 的實(shí)例包括1-甲基-1,3-丙二胺、正亞甲基乙二胺、1,2_二氨基乙烷、1,3_丙二胺、1,4_ 丁二 胺、1,5_戊二胺、1,6_己二胺、1,12_十二烷-二胺、二亞乙基三胺或其混合物。它們可通過酐 與二胺如乙二胺反應(yīng)而制備,如Dal ton Transactions,2003,4537-4545所述。
[0034]用于制備其中亞烴羰基且X'為0H的式(10)酰亞胺的典型氨基羧酸(或 氨基酸)的實(shí)例可以為氨基-C2-2Q亞烷基(亞烯基)羧酸并且可包含或不包含多于一個(gè)羧酸 基團(tuán)并且可包含或不包含多于一個(gè)氨基。氨基羧酸可包含或不包含含有雜原子的其它基團(tuán) 如羥基。亞烷基(亞烯基)可以為線性或支化的。氨基羧酸的亞烷基(亞烯基)包含不大于12 個(gè)碳原子。具體實(shí)例包括11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸、6-氨基己酸、4-氨基丁酸、天 冬氨酸、谷氨酸、賴氨酸、天冬酰胺、谷氨酰胺、蘇氨酸、絲氨酸、半胱氨酸、氨基丙酸、甘氨 酸和肌氨酸??墒褂冒被人岬幕旌衔?。
[0035] Q內(nèi)定義的4n+2個(gè)Jr-電子的技術(shù)特征作為Hiickel法則是技術(shù)人員熟知的。通常,n 可以為等于2(即Jr-電子數(shù)為10),或者3(即Jr-電子數(shù)為14)。
[0036]通常,Q基于1,8-萘酐,或者1,2-萘酐或其混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,Q基于1,8-萘酐,或者1,2-萘酐,或者2,3-萘二甲酸酐。
[0037] Q可基于萘二甲酰亞胺,例如4-硝基-1,8-萘二甲酰亞胺或3-硝基-1,8-萘二甲酰 亞胺(當(dāng)一個(gè)R1 = N02時(shí))、4_氯-1,8-萘二甲酰亞胺(當(dāng)一個(gè)妒=(:1時(shí))基團(tuán)、4-磺基-1,8-萘 二甲酰亞胺或3-磺基-1,8-萘二甲酰亞胺(當(dāng)一個(gè)R 1 = S03H時(shí))或者其混合物。
[0038]在一個(gè)實(shí)施方案中,當(dāng)Ri不同于H時(shí),由"a"限定的非H基團(tuán)數(shù)可以為1或2。當(dāng)心不同 于H時(shí),由h定義的基團(tuán)可以為吸電子的(例如-N02基團(tuán)、-S03M基團(tuán),或者鹵素基團(tuán),通常-C1,或者-Br),通常吸電子的。當(dāng)為吸電子的時(shí)可以為相對于酰亞胺基團(tuán)間位取代或?qū)?位取代的,或者其混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,Ri可以為相對于酰亞胺基團(tuán)間位取代的。 [0039]在一個(gè)實(shí)施方案中,當(dāng)Ri不同于H時(shí),由a限定的非H基團(tuán)數(shù)可以為0。
[0040] Ri通??梢詾闅洹?br>[0041] R'可以為烷基或者具有線性或支化烷基的任選取代烷基。
[0042]由R'定義的烷基包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、 癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、 十九烷基、二十烷基或其混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,R '可衍生自鏈烷醇。
[0043] 在一個(gè)實(shí)施方案中,式(10)所示酰亞胺可通過如下方法得到/可得到,所述方法包 括使(i)氨基酸或(i i)氨基醇,或者(i i i)二胺或多胺,與芳族二酸或酐或其它成酸衍生物 (例如二酯、二酰胺、二酸二氯化物(diacid dichloride))反應(yīng)以分別形成酸官能化芳族酰 亞胺或者羥基官能化芳族酰亞胺,或者氨基官能化芳族酰亞胺。用于形成酰亞胺的反應(yīng)可 在技術(shù)人員已知有利于酰亞胺形成的足夠高溫度,例如至少l〇〇°C,或者120°C或150°C至 200 °C下進(jìn)行。
[0044] 丙烯酸分散劑可以為嵌段型或梳型聚合物或者與間歇式溶劑增溶鏈支鏈結(jié)合的 嵌段。丙烯酸分散劑可限于一對嵌段或者它們可以為具有3個(gè)或更多個(gè)嵌段的交替共聚物。 與連續(xù)介質(zhì)相互作用的增溶鏈可與丙烯酸類骨架側(cè)向連接或者它們可末端連接或作為嵌 段連接在共聚物分散劑中。
[0045] 根據(jù)本發(fā)明,提供包含顆粒固體、有機(jī)或含水介質(zhì)和式(1)化合物的組合物,
[0047]其中G為CH3或H基團(tuán)或者其混合物,
[0048] A為包含稠合芳族酰亞胺基團(tuán)的結(jié)構(gòu)部分并且從來自CH2 = C(G)_聚合的重復(fù)單元 上懸垂(pendant),
[0049] B為衍生自烯屬不飽和單體聚合的結(jié)構(gòu)部分,在所述烯屬不飽和單體中,丙烯酸 和/或苯乙烯類單體為至少80,更理想地85、90,或者95摩爾%,
[0050] C為類似于B的衍生自烯屬不飽和單體聚合的結(jié)構(gòu)部分,在所述烯屬不飽和單體 中,丙烯酸和/或苯乙烯類單體為至少80,更理想地85、90,或者95摩爾%,丙烯酸類單體定 義為丙烯酸和丙烯酸酯,其中酯的烷氧基具有1-25個(gè)碳原子且任選包含環(huán)氧化物基團(tuán)和/ 或羥基;
[0051] D為衍生自包含聚醚、聚酯、聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚烯烴及其混合物的大分子單體 的結(jié)構(gòu)部分,
[0052]具有下標(biāo)E的式1部分為共聚物的包含酰亞胺的結(jié)合團(tuán),并且通常以10-60重量% 存在,尤其優(yōu)選為丙烯酸分散劑的30-50重量%,
[0053]具有下標(biāo)F的式1部分為共聚物的增溶鏈段,并且通常以40-90重量%存在,尤其優(yōu) 選50-70重量% ;
[0054] A和B在具有下標(biāo)E的式1鏈段中可以為無規(guī)或嵌段共聚的;
[0055] C和D在具有下標(biāo)F的式1鏈段中可以為無規(guī)或嵌段共聚的;
[0056] 在嵌段或梳型共聚物中,結(jié)構(gòu)部分B不同于C且L可等于J;
[0057]在梯度共聚物中,結(jié)構(gòu)部分B可以與C相同,但L不等于J;
[0058]共聚物可以為嵌段的使得酰亞胺官能A分布于聚合物鏈的末端(E)(例如E-F-E嵌 段共聚物)或者分布于聚合物鏈的中部(例如F-E-F嵌段共聚物);
[0059]分散劑中K+L+J+N的總和使得聚合物具有大于1000,優(yōu)選大于2000,尤其是大于 3000克/摩爾的數(shù)均分子量。
[0060] 1(^44和?為非負(fù)整數(shù),且適當(dāng)?shù)貙?(+1^1+_勺和乘以£或?使得數(shù)均分子量為 小于100000,優(yōu)選小于60000,尤其是小于40000。有時(shí),K、L、J、N、E和F中的一個(gè)或多個(gè)為0, 但它們從不都為零。理想地,分散劑數(shù)均分子量為約1000至約100, 〇〇〇,優(yōu)選為約2,000至約 60,000克/摩爾。
[0061]實(shí)施方案1(嵌段共聚物)
[0062] 嵌段共聚物包含稠合芳族酰亞胺單體作為具有下標(biāo)E的式1鏈段部分以及一種或 多種丙烯酸單體:
[0063] E = 1 且 F = 1
[0065] K不等于0
[0066] L任選等于0
[0067] J不等于0
[0068] N 等于 0
[0069] 實(shí)施方案2(具有提供側(cè)增溶鏈的大分子單體的嵌段共聚物)
[0070] 嵌段共聚物包含稠合芳族酰亞胺單體和至少一種大分子單體。大分子單體可以為 至少一種具有分子量300-10,000的聚合物鏈的烯屬不飽和單體,其包含聚醚、聚酯、聚丙烯 酸酯或聚烯烴。
[0071] E = 1 且 F = 1
[0073] K不等于0
[0074] L任選等于0 [0075] J任選等于0 [0076] N不等于0
[0077]實(shí)施方案3(無規(guī)共聚物)
[0078] E>1且F>1,E和F在整個(gè)聚合物鏈中無規(guī)分布。
[0080] K不等于0 [0081 ] L任選等于0
[0082] J不等于0
[0083] N 等于 0
[0084] 實(shí)施方案4(具有大分子單體的無規(guī)共聚物)
[0085] 具有大分子單體的無規(guī)共聚物包含稠合芳族酰亞胺單體和一種或多種大分子單 體。E>1且F>1,E和F在整個(gè)聚合物鏈中無規(guī)分布。
[0087] K不等于0
[0088] L任選等于0 [0089] J任選等于0 [0090] N不等于0
[0091]結(jié)構(gòu)中的A結(jié)構(gòu)部分帶有如先前所述的稠合芳族酰亞胺結(jié)構(gòu),聚合物骨架與稠合 芳族酰亞胺結(jié)構(gòu)之間具有連接基團(tuán)。A基團(tuán)從其中懸垂的聚合物骨架中的重復(fù)單元通常為 丙烯酸類型或苯乙烯類型的,但可以為取代丙烯酸或取代苯乙烯。聚合物骨架與稠合芳族 酰亞胺結(jié)構(gòu)的氮之間的連接基團(tuán)可具有1-30個(gè)碳原子、至多3、4或5個(gè)氧原子和至多3、4或5 個(gè)氮原子。一般而言,聚合物骨架與稠合芳族酰亞胺的氮之間的連接基團(tuán)可包括式2-9中顯 示的酯、酰胺、醚和其它鍵。
[0092] B和C為衍生自烯屬不飽和單體聚合的結(jié)構(gòu)部分,其中B和C包含如式11-13中詳述 的烷基或芳族基團(tuán)。C優(yōu)選衍生自式11,因?yàn)檫@形成空間位阻穩(wěn)定的鏈段F,但任選可衍生自 式12和/或13。B優(yōu)詵衍牛自式12或13,閔為這形成結(jié)合鏈段E,伯B可仵詵衍牛自式11。
[0094] R4為具有1-25的碳數(shù)的線性、環(huán)狀或支化烷基,
[0095] R3如先前所定義,
[0096] R5*H、-CH3或者具有1-25的碳數(shù)的線性或支化烷基(通常線性),抱可包含醚基團(tuán)。
[0097]聚合形成具有側(cè)B和C基團(tuán)的分散劑聚合物骨架的單體包括各種(甲基)丙烯酸烷 基酯、(甲基)丙烯酸以及各種苯乙烯和取代苯乙烯單體。可用作可共聚烯屬不飽和單體的 典型甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲 基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙 烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基) 丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯、(甲基)丙烯酸異癸基酯、(甲基)丙烯酸異冰片 酯。典型的芳族單體為(甲基)丙烯酸芐基酯、苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-叔丁 基苯乙烯、4-叔丁氧基苯乙烯,
[0098] B或C(優(yōu)選B)可衍生自各種官能丙烯酸酯或苯乙烯單體聚合,并且形成如式14-18 中詳述從聚合物骨架的懸垂結(jié)構(gòu)。聚合物骨架以顯示,其表示式1碳骨架,以及對于如 式14-18中所示各側(cè)基B或C,與式1碳骨架鍵合的碳-碳鍵。
[0100] R3如先前所定義。
[0101] 上式中的 R6 可以為-0-C (= 0) -CH3、C00H、Br、C1、F、N〇2,
[0102] 形成作為B或C的官能團(tuán)的烯屬不飽和單體的實(shí)例包括(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、 (甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基 乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、3-乙烯基苯甲酸、4-乙烯基苯甲酸、4-乙酰氧基苯乙烯、4-乙烯基芐基氯、2-溴苯乙烯、3-溴苯乙烯、4-溴苯乙 稀、2 -氣苯乙稀、3-氣苯乙稀、4-氣苯乙稀、4-氣-a-甲基苯乙稀、2,6 -二氣苯乙稀、2-氣苯乙 烯、3-氟苯乙烯、4-氟苯乙烯、2,6_二氟苯乙烯、3-硝基苯乙烯。
[0103] D為包含至少一個(gè)可以為聚烯烴、聚(丙烯酸酯)、聚酯或聚(醚)的溶劑增溶聚合物 鏈的結(jié)構(gòu)部分。數(shù)均分子量也可以為300-5000,或者500-3000,或者1000-2500克/摩爾。
[0104]在一個(gè)實(shí)施方案中,D可包含由式19表示的丙烯酸聚合物,其中^表示從式1碳 骨架至式19所示聚合物的碳-碳鍵。
[0106] Q為1-200的整數(shù);P為1-200的整數(shù);G和R4如先前所定義;Init為引發(fā)劑片段。
[0107] 優(yōu)選,聚(甲基)丙稀酸酯可通過如Macromol ? Chem Phys 2003,204,1406-1418中 所述的鈷調(diào)控催化鏈轉(zhuǎn)移聚合(Cobalt mediated Catalytic Chain Transfer Polymerization) (CCTP)制備。實(shí)例為如US6521715的實(shí)施例1所述通過催化鏈轉(zhuǎn)移自由基 聚合使用鈷催化劑制備的大分子單體。
[0108] 在一個(gè)實(shí)施方案中,結(jié)構(gòu)部分D包含聚合物鏈衍生的下式(20)_(27)中的至少一 個(gè):
[0110] 在一個(gè)實(shí)施方案中,Yi由表1.0中更詳細(xì)地顯示的溶劑增溶聚合物表示,其中溶劑 增溶意指包括對聚合物如含氧化乙烯聚合物的水增溶。
[0111] 在一個(gè)實(shí)施方案中,¥2由如下表2.0中更詳細(xì)地顯示的溶劑增溶聚合物表示,
[0112] R3如先前所定義,
[0113] R?表示通常具有1-20個(gè)碳原子的亞烷基,且亞烷基可以為線性或支化的(通常線 性的);
[0114] P為1-200的整數(shù);且
[0115] Q 為 1-200 的整數(shù)。
[0116] 表i.em的實(shí)例
[0120]
[0121]當(dāng)心或¥2為聚醚時(shí),鏈可衍生自氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯或氧化苯乙烯及其 混合物在羥基官能(甲基)丙烯酸酯和催化劑的存在下的聚合。優(yōu)選的單體為丙烯酸羥基乙 酯或甲基丙烯酸羥基乙酯。
[0122] 當(dāng)心或心為聚酯時(shí),合適的內(nèi)酯的實(shí)例包括丙內(nèi)酯以及任選&-6烷基取代S-戊內(nèi) 酯和£_己內(nèi)酯,例如甲基-S-戊內(nèi)酯、S-戊內(nèi)酯、e-己內(nèi)酯、2-甲基-e-己內(nèi)酯、3-甲基-e-己內(nèi)酯、4-甲基-e-己內(nèi)酯、5-叔丁基-e-己內(nèi)酯、7-甲基-e-己內(nèi)酯、4,4,6-e_己內(nèi)酯、三甲 基己內(nèi)酯、4,6,6_三甲基-e-己內(nèi)酯,或其混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,B為包含至少一個(gè) 可衍生自S-戊內(nèi)酯和e-己內(nèi)酯的聚酯鏈的結(jié)構(gòu)部分。羥基羧酸可以為飽和或不飽和、線性 或支化的。合適的羥基羧酸的實(shí)例為羥基乙酸、乳酸、5-羥基戊酸、6-羥基己酸、蓖麻油酸、 12-羥基硬脂酸、12-羥基十二烷酸、5-羥基十二烷酸、5-羥基癸酸、4-羥基癸酸或其混合物。
[0123] 當(dāng)D衍生自聚丙烯酸酯時(shí),心或^為聚(丙烯酸酯),優(yōu)選丙烯酸烷基酯或甲基丙烯 酸烷基酯,例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸 異丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙 基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯 酸環(huán)己基酯、(甲基)丙烯酸異癸基酯。
[0124] 聚合物還可通過涉及官能引發(fā)劑、終止劑或轉(zhuǎn)移劑的任何已知聚合技術(shù)制備。優(yōu) 選的技術(shù)為(甲基)丙烯酸烷基酯在官能鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下自由基聚合,其后與乙烯基異氰 酸酯反應(yīng)。(甲基)丙烯酸烷基酯在巰基乙醇的存在下聚合是優(yōu)選的,其后與異丙烯基-二甲 基芐基異氰酸酯(作為HWI?由Cytec市購)或異氰酸酯基乙基甲基丙烯酸酯反應(yīng)。作為選 擇,(甲基)丙烯酸烷基酯的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP),其后與丙烯酸反應(yīng),如 US6936656B2的實(shí)施例2所述。
[0125] 注意到使用鏈轉(zhuǎn)移劑如硫代經(jīng)基硫的RAFT (可逆加成斷裂轉(zhuǎn)移(reversible addition fragmentation transfer))聚合對Yi或Y2的制備而言是較不理想的,因?yàn)镽AFT鏈 端在共聚物合成期間保持對乙烯基單體是活性的。
[0126] 共聚物合成
[0127] 在一個(gè)實(shí)施方案中,接枝共聚物可通過式(a)、(b)、(c)和(d)所示單體一起聚合而 制備:
[0129] 其中G、A、B、C和D與上文定義的相同。
[0130] 共聚物可通過使烯屬不飽和單體一起聚合或者通過將具有各種指定官能團(tuán)和連 接基團(tuán)的聚合物后聚合官能化而制備。使具有所需官能團(tuán)的烯屬不飽和單體和任選大分子 單體一起聚合是優(yōu)選的。對于接枝共聚物的合成,優(yōu)選自由基聚合,對于嵌段共聚物的合 成,優(yōu)選活性自由基聚合。在該階段,可使用任何可控/活性聚合,包括原子轉(zhuǎn)移自由基聚合 (ATRP)、單電子轉(zhuǎn)移活性自由基聚合(SET-LRP)、氮氧調(diào)控自由基聚合(NMRP)、自由基加成 斷裂轉(zhuǎn)移(RAFT)聚合、碘轉(zhuǎn)移聚合、硒中心自由基調(diào)控聚合、碲化物調(diào)控聚合(TERP)、 stilbine調(diào)控聚合。
[0131] 在一個(gè)實(shí)施方案中,接枝共聚物通過在鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下自由基聚合而聚合。自 由基鏈轉(zhuǎn)移劑的實(shí)例包括催化鈷鏈轉(zhuǎn)移劑或硫醇。硫醇是特別有用的。在另一實(shí)施方案中, 接枝共聚物通過在RAFT試劑(可逆加成、斷裂鏈轉(zhuǎn)移劑)的存在下自由基聚合而聚合。
[0132] 硫醇的實(shí)例包括2-巰基乙醇、3-巰基丙醇、硫代丙二醇、硫代甘油、硫代乙醇酸、巰 基丙酸、硫代乳酸和硫代蘋果酸、硫代乙醇酸異辛酯、3-巰基丙酸正丁酯、硫代乙醇酸正丁 酯、乙二醇二硫代乙醇酸酯、三羥甲基丙烷三硫代乙醇酸酯或其混合物。如果聚合在溶劑中 進(jìn)行,則硫醇的優(yōu)選實(shí)例包括硫代乙醇酸異辛酯、3-巰基丙酸正丁酯、硫代乙醇酸正丁酯、 乙二醇二硫代乙醇酸酯、三羥甲基丙烷三硫代乙醇酸酯或其混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中,硫 醇為3-巰基丙酸丁酯。
[0133] RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑的實(shí)例包括1_(2_吡咯烷酮)二硫代甲酸芐基酯、(1,2_苯二羧酰亞 氨基)二硫代甲酸芐基酯、1-吡咯二硫代甲酸2-氰基丙-2-基酯、1-吡咯二硫代甲酸2-氰基 丁-2-基酯、1-咪唑二硫代甲酸芐基酯、二N,N-二甲基-S-(2-氰基丙-2-基)硫代氨基甲酸 酯、二硫代氨基甲酸N,N-二乙基-S-芐基酯、1-(2_吡咯烷酮)二硫代甲酸氰基甲基酯、二硫 代苯甲酸枯基酯、2-十二烷基硫烷基硫代羰基硫烷基-2-甲基-丙酸丁酯、黃原酸0-苯基-S-芐基酯、S-(2-乙氧基-羰基丙-2-基)二硫代氨基甲酸N,N-二乙基酯、二硫代苯甲酸、4-氯二 硫代苯甲酸、〇 _乙基-S_( 1_苯基乙基)黃原酸酯、〇-乙基-S_(2_(乙氧基幾基)丙_2_基)黃原 酸酯、0-乙基-S-(2-氰基丙-2-基)黃原酸酯、0-乙基-S-(2-氰基丙-2-基)黃原酸酯、黃原酸 0-乙基-S-氰基甲基酯、黃原酸0-五氟苯基-S-芐基酯、3-芐硫基-5,5-二甲基環(huán)己-2-烯-1-硫酮或芐基3,3_二(芐硫基)丙-2-烯二硫代酯(dithioate)、S,S'_雙_(a,a'_二取代-a〃-乙 酸)_三硫代碳酸酯、S,S'_雙-(a,a'-二取代-a〃_乙酸)_三硫代碳酸酯或S-烷基-S'-(a,a'-二取代-a 〃-乙酸)-三硫代碳酸酯、二硫代苯甲酸芐基酯、二硫代苯甲酸1-苯基乙酯、二硫代 苯甲酸2-苯基丙-2-基酯、二硫代苯甲酸1-乙酰氧基乙酯、六(硫代苯甲酰硫代甲基)苯、1, 4_雙(硫代苯甲酰硫代甲基)苯、1,2,4,5-四(硫代苯甲酰硫代甲基)苯、1,4-雙-(2-(硫代苯 甲酰硫代)丙-2-基)苯、二硫代苯甲酸1_(4_甲氧基苯基)乙酯、二硫代乙酸芐基酯、二硫代 乙酸乙氧基羰基甲酯、二硫代苯甲酸2_(乙氧基羰基)丙-2-基酯、二硫代苯甲酸2,4,4_三甲 基戊-2-基酯、二硫代苯甲酸2-(4_氯苯基)丙-2-基酯、二硫代苯甲酸3-乙烯基芐基酯、二硫 代苯甲酸4-乙烯基芐基酯、二乙氧基膦基二硫代甲酸S-芐基酯、三硫代過苯甲酸叔丁酯、4-氯二硫代苯甲酸2-苯基丙-2-基酯、1-二硫代萘二甲酸2-苯基丙-2-基酯、4-氰基戊酸二硫 代苯甲酸酯、四硫代對苯二甲酸二芐基酯、三硫代碳酸二芐基酯、二硫代苯甲酸羧基甲基酯 或者具有二硫代苯甲酸酯端基的聚(氧化乙烯),或其混合物。
[0134] 在RAFT鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下聚合更詳細(xì)地描述于John Wiley and Sons Inc.出版 的Handbook of Radical Polymerization,Krzysztof Matyjaszewski和Thomas P.Davis 編輯,2002,第12章,第629-690頁中(在下文中稱為"Matyjaszewski等人")。關(guān)于RAFT聚合 的聚合物機(jī)制的討論顯示于Maty jaszewski等人的第12.4.4的第664-665頁。
[0135] 如果溶劑用于聚合方法中,合適的溶劑包括醇,例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、 丁醇、丁氧基乙醇;酮,例如丙酮、丁酮、戊酮、己酮和甲乙酮;乙酸、丙酸和丁酸的烷基酯,例 如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乙酸甲氧基丙酯;醚,例如四氫呋喃、二乙醚以及乙二醇 和聚乙二醇單烷基和二烷基醚,例如乙二醇(cellusolve)和卡必醇;以及二醇,例如乙二醇 和丙二醇;及其混合物。酯和/或酮以及酯和/或酮與醇的混合物是特別有用的。在一個(gè)實(shí)施 方案中,乙酸丁酯和乙酸甲氧基丙酯以及乙酸丁酯或乙酸甲氧基丙酯與醇的混合物用作溶 劑。
[0136] 聚合可在對所選擇的溶劑而言任何合適的溫度下進(jìn)行。通常,聚合可在溶劑的存 在下在50 °C至150 °C,或者60 °C至120 °C的溫度下進(jìn)行。
[0137] 可使用任何聚合引發(fā)劑。在一個(gè)實(shí)施方案中,聚合引發(fā)劑為任何自由基聚合引發(fā) 劑;且引發(fā)劑的選擇受聚合溫度和聚合方法影響。該方法中所用聚合引發(fā)劑是本領(lǐng)域中已 知的,并且選自常規(guī)自由基引發(fā)劑,例如有機(jī)過氧化物和偶氮化合物。所用特定自由基引發(fā) 劑取決于聚合的單體材料和聚合條件。通常,引發(fā)劑的量基于1〇〇重量份單體可以為0.005 重量份至5.00重量份。然而,基于100重量份單體0.01重量份至2.00重量份是特別有用的。
[0138] 合適的過氧化物引發(fā)劑的實(shí)例包括二?;^氧化物、二烷基過氧二碳酸酯、叔烷 基過酯、單過氧碳酸酯、二過氧縮酮、二烷基過氧化物、叔烷基過氧化物和酮過氧化物。二酰 基過氧化物的實(shí)例為過氧化二苯甲酰、過氧化二(2,4-二氯苯甲酰)、過氧化二乙酰、過氧化 二月桂酰、過氧化二癸酰、過氧化二異壬酰、琥珀酸過氧化物。合適的偶氮引發(fā)劑的實(shí)例包 括2,2'-偶?xì)怆p(4-甲氧基-2,4_二甲基戊臆)、2,2'-偶?xì)怆p(2,4_二甲基-戊臆、2,2'-偶?xì)?雙異丁腈、2,2'_偶氮雙異丁酸二甲酯、2,2'_偶氮雙(2-甲基-丁腈偶氮雙(1-環(huán)己 甲臆)、2_(氨基甲酰偶?xì)?-異丁臆、2,2 ' -偶?xì)怆p(2,4,4-二甲基-戊燒)。
[0139] 聚合溫度取決于所用引發(fā)劑的類型。在一個(gè)實(shí)施方案中,選擇引發(fā)劑使得聚合可 在50°C至100°C,或者60°C至90°C的溫度下進(jìn)行。通常,用于本發(fā)明中的引發(fā)劑包括過氧化 月桂酰、過氧化苯甲酰、l,r-偶氮雙(1-環(huán)己甲腈)或2,2'_偶氮雙異丁腈。
[0140]式(1)的結(jié)構(gòu)部分A可衍生自如式(a)所示的含乙烯基單體聚合或者可由式2-9表 不。
[0141] 式(a)可通過式(10)酰亞胺與乙烯基單體反應(yīng)而制備。實(shí)例為氨基乙氧基乙醇與 萘二甲酸酐反應(yīng)以形成其中X'為0H,b為l,R:*-(CH 2)2-〇-(CH2)2-的式(10)醇官能酰亞胺, 然后可使其與丙烯酸反應(yīng)以在聚合以后形成式(2)所示稠合芳族酰亞胺基團(tuán)。
[0142] 式(a)可通過式(10)酰亞胺與乙烯基單體反應(yīng)而制備。實(shí)例為氨基乙氧基乙醇與 萘二甲酸酐反應(yīng)以形成其中X'為0H,b為l,R:*-(CH 2)2-〇-(CH2)2-的式(10)醇官能酰亞胺, 然后可使其與甲基丙烯酸或甲基丙烯酰氯反應(yīng)以在聚合以后形成式(3)所示稠合芳族酰亞 胺基團(tuán)。
[0143] 式(a)可通過式(10)酰亞胺與乙烯基單體反應(yīng)而制備。實(shí)例為6-氨基己酸與萘二 甲酸酐反應(yīng)以形成其中X'為0H,b為1,R:*-(CH 2)5C(=0)-的式(10)酸官能酰亞胺,然后可 使其與甲基丙烯酸羥基乙酯反應(yīng)以在聚合以后形成式(4)所示稠合芳族酰亞胺基團(tuán)。
[0144] 式(a)可通過式(10)酰亞胺與乙烯基單體反應(yīng)而制備。實(shí)例為氨基乙氧基乙醇與 萘二甲酸酐反應(yīng)以形成其中X'為0H,b為l,R:*-(CH 2)2-〇-(CH2)2-的式(10)醇官能酰亞胺, 然后可使其與異氰酸酯基乙基甲基丙烯酸酯反應(yīng)以在聚合以后形成式(5)所示稠合芳族酰 亞胺基團(tuán)。
[0145] 式(a)可通過式(10)酰亞胺與乙烯基單體反應(yīng)而制備。實(shí)例為氨基乙氧基乙醇與 萘二甲酸酐反應(yīng)以形成其中X'為0H,b為l,R:*-(CH 2)2-〇-(CH2)2-的式(10)醇官能酰亞胺, 然后可使其與異丙烯基-a,a_二甲基芐基異氰酸酯(來自Cytec的XMI?)反應(yīng)以在聚合以 后形成式(6)所示稠合芳族酰亞胺基團(tuán)。
[0146] 式(a)可通過式(10)酰亞胺與乙烯基單體反應(yīng)而制備。實(shí)例為乙二胺與萘二甲酸 酐反應(yīng)以形成其中X'為NH2,b為1,R:*-(CH2)2-的式(10)胺官能酰亞胺,然后可使其與甲基 丙烯酸縮水甘油酯反應(yīng)以在聚合以后形成式(7)所示稠合芳族酰亞胺基團(tuán)。
[0147] 式(a)可通過式(10)酰亞胺與乙烯基單體反應(yīng)而制備。實(shí)例為6-氨基己酸與萘二 甲酸酐反應(yīng)以形成其中X'為0H,b為1,R:*-(CH 2)5C(=0)-的式(10)酸官能酰亞胺,然后可 使其與甲基丙烯酸縮水甘油酯反應(yīng)以在聚合以后形成式(8)所示稠合芳族酰亞胺基團(tuán)。
[0148] 式(a)可通過式(10)酰亞胺與乙烯基單體反應(yīng)而制備。實(shí)例為乙二胺與萘二甲酸 酐反應(yīng)以形成其中X'為NH2,b為1,R:*-(CH2)2-的式(10)胺官能酰亞胺,然后可使其與甲基 丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯反應(yīng)以在聚合以后形成式(9)所示稠合芳族酰亞胺基團(tuán)。
[0149] 式(10)酰亞胺可在熔體中或在溶劑中在100-200°C的溫度下制備。合成可涉及揮 發(fā)性溶劑(bpt〈10(TC)以改進(jìn)試劑的混合,然后在溫度提高至溶劑的沸點(diǎn)以上時(shí)通過蒸餾 除去溶劑。
[0150] 式(10)酰亞胺在溶劑中制備以避免對該中間體的分離。最大反應(yīng)溫度取決于所用 溶劑的沸點(diǎn),合適溶劑的實(shí)例為甲苯(bpt = 110-111°C)、二甲苯(bpt = 137-140 °C)、丙二醇 單甲醚乙酸酯(bpt= 145-146 °C )、二丙二醇甲醚乙酸酯(bpt = 200 °C )、二甘醇二丁基醚 (bpt = 256 °C )、四甘醇二甲醚(bpt = 275-276 °C)或其混合物。
[0151]式(10)酰亞胺在反應(yīng)以前形成,如果存在酰胺和酰亞胺的混合物,則可將酰胺在 聚合過程期間或者在聚合過程以后通過延長的加熱而轉(zhuǎn)化成酰亞胺??赡苄枰呋瘎┮詫?shí) 現(xiàn)酰亞胺的高轉(zhuǎn)化率,且一些酰胺仍可存在于最終產(chǎn)物中。
[0152]制備本發(fā)明式(10)聚合物的方法可在由周期表的任何惰性氣體,但通常氮?dú)馓峁?的惰性氣氛中進(jìn)行。
[0153] 工業(yè)應(yīng)用
[0154] 存在于組合物中的顆粒固體可以為在涉及的溫度下基本不溶于有機(jī)介質(zhì)中且想 要以細(xì)碎形式穩(wěn)定于其中的任何無機(jī)或有機(jī)固體材料。顆粒固體可以為顆粒材料、纖維、薄 片或者粉末,通常棕色粉末的形式。在一個(gè)實(shí)施方案中,顆粒固體為顏料。
[0155] 顆粒固體(通常顏料或填料)可具有通過光散射測量直徑為10nm至10_,或者10nm 至1、2、3或5wn,或者20nm至1、2、3或5wii的平均粒度。
[0156] 合適固體的實(shí)例為用于溶劑型油墨的顏料;用于油漆和塑料的顏料、增量劑、填 料、起泡劑和阻燃劑;染料,尤其是分散染料;用于溶劑型染浴的熒光增白劑和紡織助劑;用 于油墨、調(diào)色劑和其它溶劑應(yīng)用體系的顏料;用于油基和反相乳液鉆探泥漿的固體;干清洗 流體中的污垢和固體顆粒;用于陶瓷、壓電陶瓷印刷、耐火材料、研磨劑、鑄造廠、電容器、燃 料電池、鐵磁流體、導(dǎo)電油墨、磁性記錄介質(zhì)、水處理和烴污垢補(bǔ)救的顆粒陶瓷材料和磁性 材料;有機(jī)和無機(jī)納米分散固體;用于電池中的電極的金屬、金屬氧化物和碳,用于復(fù)合材 料的纖維如木、紙、玻璃、鋼、碳和硼;和作為在有機(jī)介質(zhì)中的分散體應(yīng)用的殺生物劑、農(nóng)用 化學(xué)品和藥物。
[0157] 在一個(gè)實(shí)施方案中,固體為the Colour Index第三版(1971)及其隨后的版本和附 錄,在標(biāo)題為"Pigments"的章節(jié)下描述的任何確定顏料類別的有機(jī)顏料。有機(jī)顏料的實(shí)例 為來自偶氮、雙偶氮、三偶氮、縮合偶氮、偶氮色淀、萘酚顏料、二苯并[cd,jk]芘-5,10-二 酮、蒽素嘧啶、蒽醌、苯并咪唑酮、咔唑、二酮基吡咯并吡咯、黃烷士酮、靛類顏料、陰丹酮、異 二苯并蒽酮、異陰丹酮、異吲哚啉酮、異吲哚啉、異宜和藍(lán)酮、金屬絡(luò)合物顏料、5惡嗪、茈、芘 酮(perinone)、皮蒽酮、吡唑喹唑酮、喹吖啶酮、喹啉并酞酮、硫靛、三芳基碳鐵顏料、三苯二 氣#嗪、咕噸和酞菁系列,尤其是酞菁酮是及其核鹵化衍生物,以及酸色淀(lake of acid)、 堿性染料和媒染料的那些。炭黑,盡管嚴(yán)格地講為無機(jī)的,但在其分散性能方面更像有機(jī)顏 料行為。在一個(gè)實(shí)施方案中,有機(jī)顏料為酞菁,尤其是酞菁酮,單偶氮、二偶氮、陰丹酮、二苯 并[cd,jk]芘-5,10-二酮、喹吖啶酮、二酮基吡咯并吡咯、茈和炭黑。
[0158] 無機(jī)顏料的實(shí)例包括金屬氧化物,例如二氧化鈦、金紅石二氧化鈦和表面涂覆二 氧化鈦,不同顏色如黃色和黑色的鈦氧化物,不同顏色如黃色、紅色、棕色和黑色的鐵氧化 物,氧化鋅,錯(cuò)氧化物,氧化錯(cuò),氧基金屬化合物(oxymetal 1 ic compound),例如f凡酸祕、錯(cuò) 酸鈷、錫酸鈷、鋅酸鈷、鉻酸鋅,和錳、鎳、鈦、鉻、銻、鎂、鈷、鐵或鋁中兩種或更多種的混合金 屬氧化物,普魯士藍(lán)、朱紅、群青、磷酸鋅、硫化鋅,鈣和鋅的鉬酸鹽和鉻酸鹽,金屬效果顏 料,例如片狀錯(cuò)粉,銅和銅/鋅合金,珠光色淀(pearlescent flake),例如碳酸鉛和氯氧化 鉍。
[0159]無機(jī)固體包括增量劑和填料,例如重質(zhì)碳酸鈣和沉淀碳酸鈣、硫酸鈣、氧化鈣、草 酸鈣、磷酸鈣、膦酸鈣、硫酸鋇、碳酸鋇、氧化鎂、氫氧化鎂、天然氫氧化鎂或水鎂石、沉淀氫 氧化鎂、碳酸鎂、白云石、三水合氧化錯(cuò)(aluminium trihydroxide)、氫過氧化錯(cuò) (aluminium hydroperoxide)或勃姆石、媽和鎂娃酸鹽,娃錯(cuò)酸鹽,包括納米粘土、高嶺土, 蒙脫石,包括膨潤土、水輝石和滑石粉,球土,包括天然云母、合成云母和可膨脹云母 (expandable mica),滑石,包括白云母、金云母、鱗云母和綠泥石,白M,合成和沉淀二氧化 硅,熱解法二氧化硅,金屬纖維和粉末,鋅,鋁,玻璃纖維,耐熔纖維,炭黑,包括單壁和多壁 碳納米管、增強(qiáng)和非增強(qiáng)炭黑,石墨,Buckminster富勒稀,瀝青,石墨稀,金剛石,氧化錯(cuò),石 英,珍珠巖,偉晶巖,硅膠,木粉,木片,包括軟和硬木,鋸末,粉狀紙/纖維,纖維素纖維,例如 南非槿麻、大麻、劑麻、亞麻、棉、棉絨、黃麻、苧麻、稻皮或殼、酒椰(raffia)、香蒲蘆葦、椰子 纖維、椰皮纖維、油棕櫚纖維、爪唾木棉、香蕉葉、caro、卡羅阿葉纖維(curaua)、赫納昆劍麻 (henequen)葉、新西蘭亞麻(harakeke)葉、蕉麻、甘鹿渣、稻草、竹條、小麥粉、MDF等,輕石, 沸石,水滑石,來自發(fā)電站的飄塵,焚化污水污泥灰,火山灰,高爐礦碴,石棉,溫石棉,直閃 石(anthophy 1 ite),青石棉,硅灰石,綠坡縷石等,顆粒陶瓷材料,例如氧化鋁、氧化鋯、二氧 化鈦、二氧化鈰、氮化硅、氮化鋁、氮化硼、碳化硅、碳化硼、混合硅-硼氮化物和金屬鈦酸鹽; 顆粒磁性材料,例如過渡金屬(通常鐵和鉻)的磁性氧化物,例如y-Fe 203、Fe3〇4和鈷摻雜鐵 氧化物,鐵氧體,例如鋇鐵氧體;和金屬顆粒,例如金屬鋁、鐵、鎳、鈷、銅、銀、金、鈀和鉑及其 合金。
[0160] 其它有用的固體材料包括阻燃劑,例如五溴二苯醚、八溴二苯醚、十溴二苯醚、六 溴環(huán)十二烷、聚磷酸銨、三聚氰胺、氰尿酸三聚氰胺、氧化銻和硼酸鹽;殺生物劑或工業(yè)微生 物劑,例如Kirk-Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology,第13卷,1981,第3版 中標(biāo)題為"Industrial Microbial Agents"的章節(jié)的表2、3、4、5、6、7、8和9中提到的那些, 以及農(nóng)用化學(xué)品,例如殺真菌劑粉唑醇(flutriafen)、多菌靈(carbendazim)、百菌清和代 森猛梓。
[0161] 在一個(gè)實(shí)施方案中,存在于本發(fā)明組合物中的有機(jī)介質(zhì)為塑料,在另一實(shí)施方案 中,為有機(jī)液體。有機(jī)液體可以為非極性或極性有機(jī)液體。關(guān)于有機(jī)液體的術(shù)語"極性"意指 有機(jī)液體能夠形成中等至強(qiáng)鍵,如Crowley等人的標(biāo)題為"A Three Dimensional Approach to Solubility"的文章 Journal of Paint Technology,第38卷,1966,第269頁中所述。這 類有機(jī)液體通常具有5或更大的氫鍵數(shù),如上述文章中所定義的。
[0162] 合適的極性有機(jī)液體的實(shí)例為胺、醚,尤其是較低級(jí)烷基醚,有機(jī)酸、酯、酮、二醇、 二醇醚、二醇酯、醇和酰胺。這類中等強(qiáng)氫鍵結(jié)合液體的大量具體實(shí)例在Ibert Mellan的標(biāo) 題為"Compatibility and Solubility" 的文章(由Noyes Development Corporation于 1968年公開),表2.14,第39-40頁中給出,且這些液體都落入如本文所用術(shù)語極性有機(jī)液體 的范圍內(nèi)。
[0163] 在一個(gè)實(shí)施方案中,極性有機(jī)液體為二烷基酮、鏈烷羧酸和鏈烷醇的烷基酯,尤其 是包含至多(包括)總計(jì)6個(gè)碳原子的液體。極性有機(jī)液體的實(shí)例包括二烷基和環(huán)烷基酮,例 如丙酮、甲乙酮、二乙酮、二異丙基酮、甲基異丁基酮、二-異丁基酮、甲基異戊基酮、甲基正 戊基酮和環(huán)己酮;烷基酯,例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯、甲酸乙酯、丙酸 甲酯、乙酸甲氧基丙酯和丁酸乙酯;二醇和二醇酯和醚,例如乙二醇、2-乙氧基乙醇、3甲氧 基丙基丙醇、3-乙氧基丙基丙醇、乙酸2-丁氧基乙酯、乙酸3甲氧基丙酯、乙酸3-乙氧基丙酯 和乙酸2-乙氧基乙酯;鏈烷醇,例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇和異丁醇(也稱為2-甲基丙醇)、萜品醇,以及二烷基和環(huán)狀醚,例如二乙醚和四氫呋喃。在一個(gè)實(shí)施方案中,溶 劑為鏈烷醇、鏈烷羧酸和鏈烷羧酸的酯。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明適于基本不溶于含水介 質(zhì)中的有機(jī)液體。此外,本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解少量含水介質(zhì)(例如二醇、二醇醚、二醇酯 和醇)可存在于有機(jī)液體中,條件是總有機(jī)液體基本不溶于含水介質(zhì)中。
[0164] 可用作極性有機(jī)液體的有機(jī)液體的實(shí)例為成膜樹脂,例如適于制備油墨、油漆或 用于各種應(yīng)用如油漆和油墨中的碎片。這類樹脂的實(shí)例包括聚酰胺,例如Versamid?和 Wolfamid?,和纖維素醚,例如乙基纖維素和乙基羥乙基纖維素、硝基纖維素和乙酸丁酸纖 維素樹脂,包括其混合物。油漆樹脂的實(shí)例包括短油醇酸樹脂/三聚氰胺-甲醛、聚酯/三聚 氰胺-甲醛、熱固性丙烯酸系/三聚氰胺-甲醛、長油醇酸樹脂、中油醇酸樹脂、短油醇酸樹 月旨、聚醚多元醇和多介質(zhì)樹脂如丙烯酸系和脲/醛。
[0165] 有機(jī)液體可以為多元醇,即具有2個(gè)或更多羥基的有機(jī)液體。在一個(gè)實(shí)施方案中, 多元醇包括a- ?二醇或a- ?二醇乙氧基化物。
[0166] 在一個(gè)實(shí)施方案中,非極性有機(jī)液體為包含脂族基團(tuán)、芳族基團(tuán)或其混合物的化 合物。非極性有機(jī)液體包括非鹵化芳族烴(例如甲苯和二甲苯)、鹵化芳族烴(例如氯苯、二 氯苯、氯甲苯)、非鹵化脂族烴(例如包含6個(gè)或更多碳原子且完全和部分飽和的線性和支化 脂族烴)、鹵化脂族烴(例如二氯甲烷、四氯化碳、氯仿、三氯乙烷)和天然非極性有機(jī)物(例 如植物油、向日葵油、菜子油、亞麻子油、萜烯和甘油酯)。
[0167] 在一個(gè)實(shí)施方案中,有機(jī)液體包含基于總有機(jī)液體為至少0.1重量%,或者1重 量%或更多的極性有機(jī)液體。有機(jī)液體任選進(jìn)一步包含水。在一個(gè)實(shí)施方案中,有機(jī)液體不 含水。
[0168] 塑料可以為熱固性樹脂或熱塑性樹脂。用于本發(fā)明中的熱固性樹脂包括當(dāng)加熱、 催化或者經(jīng)受紫外線、激光、紅外線、陽離子、電子束或微波輻射時(shí)經(jīng)受化學(xué)反應(yīng)并且變得 相對不熔化的樹脂。熱固性樹脂中的典型反應(yīng)包括不飽和雙鍵的氧化,涉及環(huán)氧基/胺、環(huán) 氧基/羰基、環(huán)氧基/羥基的反應(yīng),環(huán)氧基與路易斯酸或路易斯堿、多異氰酸酯/羥基、氨基樹 月旨/羥基結(jié)構(gòu)部分的反應(yīng),自由基反應(yīng)或聚丙烯酸酯,環(huán)氧樹脂和乙烯基醚的陽離子聚合, 和硅烷醇的縮合。不飽和樹脂的實(shí)例包括通過一種或多種二酸或酐與一種或多種二醇反應(yīng) 而制備的聚酯樹脂。這類樹脂通常作為與反應(yīng)性單體如苯乙烯或乙烯基甲苯的混合物供 應(yīng),并且通常稱為鄰苯二甲酸系樹脂和間苯二甲酸系樹脂。其它實(shí)例包括聚酯鏈中使用二 環(huán)戊二烯(DCPD)作為共反應(yīng)物的樹脂。其它實(shí)例還包括雙酚A二縮水甘油醚與不飽和羧酸 如甲基丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物,隨后作為在苯乙烯中的溶液供應(yīng),通常稱為乙烯基酯樹脂。
[0169] 在一個(gè)實(shí)施方案中,熱固性復(fù)合物或熱固性塑料可以為聚酯、聚乙酸乙烯酯、在苯 乙烯中的聚酯樹脂、聚苯乙烯或其混合物。
[0170] 具有羥基官能的聚合物(通常多元醇)廣泛用于熱固性體系中以與氨基樹脂或多 異氰酸酯交聯(lián)。多元醇包括丙烯酸系多元醇、醇酸樹脂多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇和 聚氨酯多元醇。典型的氨基樹脂包括三聚氰胺甲醛樹脂、苯代胍胺甲醛樹脂、脲甲醛樹脂和 甘脲甲醛樹脂。多異氰酸酯為具有2個(gè)或更多異氰酸酯基團(tuán)的樹脂,包括單體脂族二異氰酸 酯、單體芳族二異氰酸酯及其聚合物。典型的脂族二異氰酸酯包括六亞甲基二異氰酸酯、異 佛爾酮二異氰酸酯和氫化二苯基甲烷二異氰酸酯。典型的芳族異氰酸酯包括甲苯二異氰酸 酯和二苯基甲烷二異氰酸酯。
[0171] 在一個(gè)實(shí)施方案中,熱塑性樹脂包括聚烯烴、聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚氨酯、聚 苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸酯、纖維素和纖維素衍生物。所述組合物可以以多種方法制備,但 熔體混合和干固體混合為典型的方法。合適的熱塑性塑料的實(shí)例包括(低密度或者線性低 密度或高密度)聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丁 二醇酯(PBT)、尼龍6、尼龍6/6、尼龍4/6、尼龍6/12、尼龍11和尼龍12、聚甲基丙烯酸甲酯、聚 醚砜、聚砜、聚碳酸酯、聚氯乙烯(PVC)、熱塑性聚氨酯、乙烯乙酸乙烯酯(EVA)、Victrex PEEK?聚合物(例如氧基-1,4_亞苯氧基-1,4_亞苯基-羰基-1,4_亞苯基聚合物)和丙烯腈丁 二烯苯乙烯聚合物(ABS);和各種其它聚合物混合物或合金。
[0172] 如果需要的話,本發(fā)明組合物可包含其它成分,例如樹脂(如果這些未構(gòu)成有機(jī)介 質(zhì))、粘合劑、助溶劑、交聯(lián)劑、流化劑、潤滑劑、防沉降劑、增塑劑、表面活性劑、不同于本發(fā) 明化合物的分散劑、濕潤劑、消泡劑、防堵孔劑、流變改進(jìn)劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、UV吸收 劑、抗氧化劑、勻染劑、光澤改進(jìn)劑、殺生物劑和防腐劑。
[0173] 如果需要的話,包含塑料的組合物可包含其它成分,例如不同于本發(fā)明化合物的 分散劑、防霧劑、成核劑、起泡劑、阻燃劑、加工助劑、表面活性劑、增塑劑、熱穩(wěn)定劑、UV吸收 劑、抗氧化劑、芳香劑、脫模助劑、抗靜電劑、抗菌劑、殺生物劑、偶聯(lián)劑、潤滑劑(外部和內(nèi) 部)、抗沖改性劑、滑爽劑、空氣釋放劑和減粘劑。
[0174] 組合物通常包含1-95重量%顆粒固體,確切量取決于固體的性質(zhì),且量取決于固 體的性質(zhì)以及固體和極性有機(jī)液體的相對密度。例如,在一個(gè)實(shí)施方案中,其中固體為有機(jī) 材料如有機(jī)顏料的組合物包含15-60重量%固體,而在一個(gè)實(shí)施方案中,其中固體為無機(jī)材 料如無機(jī)顏料、填料或增量劑的組合物包含基于組合物的總重量為40-90重量%的固體。
[0175] 包含有機(jī)液體的組合物可通過已知用于制備分散體的任何常規(guī)方法制備。因此, 可將固體、有機(jī)介質(zhì)和分散劑以任何順序混合,然后使混合物經(jīng)受機(jī)械處理以使固體的顆 粒降至合適的粒度,例如通過高速混合、球磨、籃式研磨、珠磨、卵石磨、砂磨、立式球磨、雙 輥或三輥研磨、塑料研磨,直至形成分散體。作為選擇,可獨(dú)立地或者以與有機(jī)介質(zhì)或分散 劑的混合物將固體處理以降低其粒度,然后加入其它成分并將混合物攪拌以提供組合物。 組合物也可通過在顏料沖洗過程中將干固體與分散劑磨碎或研磨,然后加入液體介質(zhì)或者 將固體與分散劑在液體介質(zhì)中混合而制備。
[0176] 包含塑料的組合物可通過已知用于制備熱塑性化合物的任何常規(guī)方法制備。因 此,可將固體、熱塑性聚合物和分散劑以任何順序混合,然后使混合物經(jīng)受機(jī)械處理以使固 體的顆粒降至合適的粒度,例如通過Banbury混合、帶混合、雙螺桿擠出、雙輯研磨、在Buss 共捏合機(jī)(co-kneader)或類似設(shè)備中混合。
[0177] 本發(fā)明組合物特別適于液體分散體。在一個(gè)實(shí)施方案中,這類分散體組合物包含:
[0178] 0.5-80份顆粒固體;
[0179] (b)0.1-79.6 份式(1)聚合物;和
[0180] (c) 19 ? 9-99 ? 4份有機(jī)液體和/或水;
[0181 ]其中所有相對份為重量計(jì),且量(a) + (b) + (c) = 100。
[0182] 在一個(gè)實(shí)施方案中,組分a)包含0.5-30份顏料,且這類分散體用作(液體)油墨、油 漆和研磨料。
[0183] 如果要求包含干形式的顆粒固體和式(1)分散劑的組合物,則有機(jī)液體通常為揮 發(fā)性的使得它容易通過簡單的分離方法如蒸發(fā)而從固體顆粒中除去。在一個(gè)實(shí)施方案中, 組合物包含有機(jī)液體。
[0184] 如果干組合物基本由式(1)分散劑和顆粒固體組成,則它通常包含基于顆粒固體 的重量為至少〇. 2%、至少0.5%或至少1.0%的式(1)分散劑。在一個(gè)實(shí)施方案中,干組合物 包含基于顆粒固體的重量為不大于1〇〇%、不大于50%、不大于20%或不大于10重量%的式 (1)分散劑。
[0185] 如上文所述,本發(fā)明組合物適于制備研磨料,其中將顆粒固體在有機(jī)液體中在式 (1)化合物的存在下研磨。
[0186] 因此,根據(jù)本發(fā)明又一方面,提供包含顆粒固體、有機(jī)液體和式(1)聚合物的研磨 料。
[0187] 通常,研磨料包含基于研磨料的總重量為20-70重量%的顆粒固體。在一個(gè)實(shí)施方 案中,顆粒固體為研磨料的不少于10或不少于20重量%。這類研磨料可任選包含在研磨以 前或以后加入的基料。
[0188] 在一個(gè)實(shí)施方案中,基料為能夠在有機(jī)液體揮發(fā)時(shí)粘合組合物的聚合物材料。
[0189] 基料為聚合物材料,包括天然和合成材料。在一個(gè)實(shí)施方案中,基料包括聚(甲基) 丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚酯、聚氨酯、醇酸樹脂、多糖如纖維素、硝基纖維素,和天然蛋白質(zhì)如 干酪素?;峡梢詾橄趸w維素。在一個(gè)實(shí)施方案中,基料以基于顆粒固體的量多于1〇〇%、 多于200%、多于300%或多于400%存在于組合物中。
[0190] 研磨料中任選基料的量可在寬限度內(nèi)變化,但通常為研磨料的連續(xù)/液相的不少 于10%,通常不少于20重量%。在一個(gè)實(shí)施方案中,基料的量為研磨料的連續(xù)/液相的不大 于50%或不大于40重量%。
[0191] 研磨料中分散劑的量取決于顆粒固體的量,但通常為研磨料的0.5-5重量%。
[0192] 由本發(fā)明組合物制備的分散體和研磨料特別適用于非水和無溶劑配制劑中,其中 使用可能量固化體系(紫外線、激光、紅外線、陽離子、電子束、微波),單體、低聚物等或組合 存在于配制劑中。它們特別適用于涂料如油漆、清漆、油墨、其它涂料和塑料中。合適的實(shí)例 包括它們用于低、中和高固體油漆,一般工業(yè)油漆,包括烘烤、雙組分和金屬涂料油漆如線 圈和罐涂料、粉末涂料、UV固化涂料、木漆;油墨,例如柔版、凹版、膠版、平版、凸版或凹版、 絲網(wǎng)印刷和用于包裝印刷的印刷油墨,非擊打式墨水,例如噴墨油墨,包括連續(xù)噴墨和按需 滴落噴墨油墨,包括熱、壓電和靜電、相變油墨和熱熔蠟油墨、用于噴墨印刷機(jī)的油墨和印 刷清漆如罩印清漆;多元醇和增塑溶膠分散體;非水陶瓷方法,尤其是流延(tapecasting)、凝膠注模 (gel-casting)、 刮涂 、擠出和注射模塑型方法 ,另一實(shí)例是在制備用于 等壓壓制的干陶瓷粉末;復(fù)合物,例如片料吹模(sheet moulding)和整體模塑(bulk moulding)化合物、樹脂壓鑄、拉擠成型、手工積層(hand-lay-up)和噴霧積層(spray-lay-up) 方法、配套硬模模塑 (matched die moulding); 建筑材料如饒鑄樹脂、化妝品、個(gè)人護(hù)理 如指甲涂料、防曬霜、粘合劑、調(diào)色劑如液體調(diào)色劑、塑料,和電子材料,例如用于顯示器,包 括有機(jī)發(fā)光二極管(0LED)器件、液晶顯示器和電泳顯示器中的濾色器系統(tǒng)的涂料配制劑, 玻璃涂料,包括光學(xué)纖維涂料、反射涂料或抗反射涂料、導(dǎo)電和磁性油墨和涂料中。它們用 于顏料和填料的表面改性以改進(jìn)以上應(yīng)用中所用干粉末的可分散性。涂料的其它實(shí)例在 Bodo Muller,Ulrich Poth,Lackformulierung und Lackrezeptur,Lehrbuch fr Ausbi ldung und Praxis,Vincentz Verlag,Hanover(2003)和P.G.Garrat, Strahlenhartung,Vincentz Verlag,Hanover( 1996)中給出 D 印刷油墨配制劑的實(shí)例在 E?W?FIick,Printing Ink and Overprint Varnish Formulations-Recent Developments,Noyes Publications,Park Ridge NJ,(1990)和隨后的版本中找到。
[0193] 在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明組合物進(jìn)一步包含一種或多種其它已知的分散劑。
[0194] 本發(fā)明用于制備進(jìn)入油墨、涂料和著色或填充聚合物體系中的各種顆粒分散體。 實(shí)施例
[0195] 在以下實(shí)施例中,接枝共聚物通過聚酯大分子單體(中間體A)與甲基丙烯酸甲酯 和甲基丙烯酸酯官能稠合芳族(環(huán)烷酸)酰亞胺共聚而合成。
[0196] 中間體A(聚酯大分子單體)
[0197] 將e-己內(nèi)酯(558.49重量份)、1_十二醇(65.12份)和氯化錫(II) (0.005份)在氮?dú)?下在120°C下攪拌18小時(shí)。將混合物冷卻至70°C,加入3-異丙烯基-a,a-二甲基苯異氰酸酯 (70.33份)和二月桂酸二丁錫(1.0份)并在氮?dú)庀聰嚢?小時(shí)直至沒有異氰酸酯保留(如通 過IR測定)。所得產(chǎn)物(具有末端十二烷基非官能端基的可聚合聚(己內(nèi)酯))為蠟質(zhì)固體,如 通過GPC(聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn))測定其具有Mn 2900和Mw = 3800。
[0198] 實(shí)施例1
[0199] 將2(2-氨基乙氧基乙醇)(3.68重量份)溶于丙二醇單甲基醚乙酸酯(70份)中并將 混合物在氮?dú)庀略?20 °C下攪拌。經(jīng)15分鐘裝入1,8_萘二甲酸酐(6.37份)并將混合物在120 °C下攪拌另外2小時(shí)直至沒有酐保留(如通過IR分析證明)。這形成酰亞胺反應(yīng)物。將混合物 冷卻至90°C,然后加入異氰酸酯基乙基甲基丙烯酸酯(5.44份),其后二月桂酸二丁錫(0.04 份)。這形成可共聚形式的酰亞胺反應(yīng)物。將混合物在90°C下攪拌另外30分鐘直至沒有異氰 酸酯保留(如通過IR分析證明)。向該混合物中裝入聚酯大分子單體(70份,中間體A)、甲基 丙烯酸甲酯(15份)、丙二醇單甲基醚乙酸酯(70份)、3_巰基丙酸丁酯(1份)和1,1'偶氮雙 (環(huán)己甲腈)(1.〇份)。將混合物在氮?dú)庀略?0°C下攪拌10小時(shí)直至沒有單體保留(如通過重 量測定法測定)。所得產(chǎn)物為清澈黃色溶液,如通過GPC測定其具有分散劑Mn = 5000和Mw = 11300。
[0200]分散體試驗(yàn)1
[0201] 將實(shí)施例1(0.8重量份)溶于丙二醇單甲基醚乙酸酯(7.2份)中。加入玻璃珠(17 份,3mm)和紅色顏料(2 ? 0份)Cromophtal red A2B(來自Ciba)并將內(nèi)容物在水平搖動(dòng)器上 研磨16小時(shí)。所得研磨料為流體分散體。具有相同組分但不具有分散劑的對照實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生高 粘性凝膠。
[0202] 對比例1(CE1)
[0203] 將丙烯酸丁酯(100.14份)、丙二醇單甲基乙基乙酸酯(100.97份)和2-甲基-2-[(十二烷基硫烷基硫代羰基)硫烷基]丙酸丁酯(8.49份,來自Lubrizol的CTA-1)在氮?dú)庀?在75°C下攪拌。加入偶氮雙異丁腈(0.41份)和丙二醇單甲基乙基乙酸酯(10.14份)并將混 合物在75°C下加熱40分鐘,然后加入偶氮雙異丁腈(0.41份)和丙二醇單甲基乙基乙酸酯 (10.14份)并將反應(yīng)混合物在75°C下加熱120分鐘。經(jīng)2小時(shí)將丙烯酸丁酯(75.19份)、丙二 醇單甲基乙基乙酸酯(65.86份)和偶氮雙異丁腈(0.41份)加入反應(yīng)混合物中。然后經(jīng)2小時(shí) 將甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(75份)、丙二醇單甲基乙基乙酸酯(75份)和偶氮雙異丁腈 (0.82份)加入反應(yīng)混合物中。將反應(yīng)混合物在75 °C下加熱另外18小時(shí)。所得黃色液體為 49.53 %固體且如通過GPC(四氫呋喃洗脫劑,聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn))測定具有Mn = 15300和Mw = 22600。
[0204] 中間體B
[0205] 在室溫下經(jīng)10分鐘將1,8_萘二甲酸酐(10.21份)在水(73.23份)中的淤漿裝入乙 二胺(24.99份)在水(40.36份)中的溶液中。將混合物在70 °C下加熱10分鐘,然后在熱時(shí)過 濾。將所得黃色結(jié)晶固體拋棄并使溶液冷卻至室溫。通過過濾回收所得黃色沉淀物并真空 干燥,這是中間體B。NMR分析證明產(chǎn)物形成。
[0206] 中間體C
[0207]將甲基丙烯酸丁酯(237份)、丙二醇單甲基乙基乙酸酯(240份)和2-巰基乙醇 (6.08份)在氮?dú)庀略?0°C下攪拌。加入1,1'偶氮雙(環(huán)己甲腈)(2.34份)和丙二醇單甲基乙 基乙酸酯(12份)并將反應(yīng)混合物在90°C下加熱8小時(shí)。取出用于分析的試樣(12.14份),且 所得清澈液體具有50.28重量%的固體。向其余產(chǎn)物中加入3-異丙烯基-a,a-二甲基芐基異 氰酸酯(15.3份來自Cytec的TMI?)和二月桂酸二丁基丁錫(〇.49份)。將反應(yīng)混合物在氮 氣下在90°C下攪拌8小時(shí)直至沒有異氰酸酯保留。所得清澈液體具有48.61 %的固體,如通 過GPC(四氫呋喃洗脫劑,聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn))測定,其具有Mn = 2100,Mw = 5500。
[0208] 中間體D
[0209]將1-十二醇(57.24份)、e_己內(nèi)酯(336.70份)和S-戊內(nèi)酯(104.57份)在氮?dú)庀略?100 °C下一起攪拌。加入丁醇鋯(1.68份)并將反應(yīng)物在氮?dú)庀略?75°C下攪拌18小時(shí)。在冷 卻至20°C以后,產(chǎn)物作為蠟質(zhì)固體得到,如通過GPC(四氫呋喃洗脫劑,聚己內(nèi)酯標(biāo)準(zhǔn))測定, 其具有此=1600和1^ = 2100。將產(chǎn)物在氮?dú)庀略?0°(:下攪拌。加入3-異丙烯基-€[,€[-二甲基 芐基異氰酸酯(63.7份,來自Cytec的TMI?)和二月桂酸二丁錫(2.0份)。然后將產(chǎn)物加熱 至90°C 19小時(shí)直至如通過IR測定沒有異氰酸酯保留。產(chǎn)物作為粘性液體得到。
[0210] 中間體E
[0211]加入1-十二醇(31.32份)和e-己內(nèi)酯(268.67份)在氮?dú)庀乱黄饠嚢?。加入氯化錫 (II) (0.002份)并將反應(yīng)物加熱至120 °C 18小時(shí)。在冷卻至20°C以后,產(chǎn)物作為蠟質(zhì)固體得 到,如通過GPC(四氫呋喃洗脫劑,聚己內(nèi)酯標(biāo)準(zhǔn))測定,其具有Mn = 2800和Mw = 3800。將產(chǎn)物 在氮?dú)庀略?0°C下攪拌,然后加入3-異丙烯基-a,a-二甲基芐基異氰酸酯(33.84份)和二月 桂酸二丁錫(0.45份)。然后將反應(yīng)在70°C下加熱7小時(shí)直至如通過IR測定沒有異氰酸酯保 留。所得產(chǎn)物作為蠟質(zhì)固體得到。
[0212] 中間體F
[0213] 將甲基丙烯酸2-乙基己酯(50份)、丙二醇單甲基乙基乙酸酯(43.75份)和鈷催化 劑(0.0025份,Co (II)(雙4,4 ' -二甲基苯偶酰二肟二硼二氟化物,US5962609,式V)在氮?dú)庀?在90°C下攪拌。加入在丙二醇單甲基乙基乙酸酯(5份)中的1,1'偶氮雙(環(huán)己甲腈)(0.25 份)并將反應(yīng)混合物在90 °C下加熱18小時(shí)。所得清澈液體具有54.3重量%的固體,如通過 GPC聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)測定,其具有Mn = 1800和Mw = 3400。
[0214] 共聚物A
[0215] 將丙烯酸丁酯(74.53份)、丙二醇單甲基乙基乙酸酯(70.08份)和丁基2-甲基-2-[(十二烷基硫烷基硫代羰基)硫烷基]丙酸酯(5.83份,來自Lubrizo 1的CTA-1)在氮?dú)庀略?75°C下攪拌。加入偶氮雙異丁腈(0.25份)和丙二醇單甲基乙基乙酸酯(10.3份)并將混合物 在75°C下加熱40分鐘,然后加入偶氮雙異丁腈(0.25份)和丙二醇單甲基乙基乙酸酯(3.0 份)。將反應(yīng)混合物在75°C下加熱120分鐘。經(jīng)2小時(shí)將丙烯酸丁酯(101.30份)、丙二醇單甲 基乙基乙酸酯(102.44份)和偶氮雙異丁腈(0.35份)加入反應(yīng)混合物。然后經(jīng)2小時(shí)將甲基 丙烯酸縮水甘油酯(12.66份)、甲基丙烯酸甲酯(63.42份)、丙二醇單甲基乙基乙酸酯(74.2 份)和偶氮雙異丁腈(0.57份)裝入反應(yīng)混合物中。將內(nèi)容物在氮?dú)庀聰嚢?8小時(shí)。所得產(chǎn)物 為具有49.9重量%的固體含量的黃色液體。
[0216] 共聚物B
[0217]將中間體C(21份)、甲基丙烯酸丁酯(3份)、甲基丙烯酸縮水甘油酯(1.16份)、丙二 醇單甲基乙基乙酸酯(7.16份)和3-巰基丙酸丁酯(0.298份)在氮?dú)庀略?0°C下攪拌。加入 1,1'偶氮雙(環(huán)己甲腈)(0.298份)并將反應(yīng)混合物在90°C下攪拌18小時(shí)。所得產(chǎn)物為具有 48.61重量%的固體含量的黃色液體。
[0218] 共聚物C
[0219] 將聚丙二醇丙烯酸酯(29.18份,Mn 475)、丙二醇單甲基醚乙酸酯(27.68份)和丁 基2-甲基_2_[(十二烷基硫烷基硫代羰基)硫烷基]丙酸酯(2.29份,來自Lubr i zol的CTA-1) 在氮?dú)庀略?5°C下攪拌。加入偶氮雙異丁腈(0.1份)和丙二醇單甲基醚乙酸酯(3.89份)并 將反應(yīng)在75°C下攪拌60分鐘。加入偶氮雙異丁腈(0.1份)并將反應(yīng)混合物在75°C下攪拌30 分鐘。經(jīng)90分鐘將聚丙二醇丙烯酸酯(38.91份,Mn 475)、丙二醇單甲基醚乙酸酯(38.91份) 和偶氮雙異丁腈(0.13份)裝入反應(yīng)混合物中。經(jīng)60分鐘加入甲基丙烯酸甲酯(24.32份)、甲 基丙烯酸縮水甘油酯(4.86份)、丙二醇單甲基醚乙酸酯(29.40份)和偶氮雙異丁腈(0.22 份)。然后將反應(yīng)在氮?dú)庀聰嚢?8小時(shí)。所得產(chǎn)物為具有48.9重量%的固體含量的黃色液 體。
[0220] 共聚物D
[0221] 將中間體D(14份)、甲基丙烯酸丁酯(4份)、甲基丙烯酸縮水甘油酯(2份)、丙二醇 單甲基醚乙酸酯(20.6份)和3-巰基丙酸丁酯(0.3份)在氮?dú)庀略?0°C下攪拌。加入1,1'_偶 氮雙(環(huán)己甲腈)(0.3份)并將反應(yīng)混合物在90°C下攪拌24小時(shí)。產(chǎn)物作為具有52.4重量% 的固體含量的琥珀色液體得到。
[0222] 共聚物E
[0223] 將中間體E(14份)、甲基丙烯酸丁酯(4份)、甲基丙烯酸縮水甘油酯(2份)、丙二醇 單甲基醚乙酸酯(20.6份)和3-巰基丙酸丁酯(0.3份)在氮?dú)庀略?0°C下攪拌。加入1,1'_偶 氮雙(環(huán)己甲腈)(0.3份)并將反應(yīng)混合物在90°C下攪拌20小時(shí)。產(chǎn)物作為具有52.0%的固 體含量的琥珀色液體得到。
[0224] 共聚物F
[0225] 將中間體F(25.78份)、甲基丙烯酸丁酯(4份)、甲基丙烯酸縮水甘油酯(2份)和丙 烯酸丁酯(8.22份)在氮?dú)庀略?0°C下攪拌。加入偶氮雙(環(huán)己甲腈)(0.3份)并將反應(yīng)混合 物在90 °C下加熱20小時(shí)。產(chǎn)物為具有56 %的固體含量的琥珀色液體。
[0226] 共聚物G
[0227] 共聚物G的組成基于美國專利5852123的實(shí)施例13。
[0228]將中間體F(45份)、苯乙烯(11.7份)、甲基丙烯酸甲酯(7.02份)、甲基丙烯酸2-羥 基乙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯(2.34份)和丙烯酸丁酯(22.59份)在氮?dú)庀略?0°C下攪拌。 加入1,1'_偶氮雙(環(huán)己甲腈)(0.68份)和丙烯酸丁酯(5份)并將反應(yīng)混合物在90°C下加熱 18小時(shí)。所得產(chǎn)物為具有54.8重量%的固體含量的清澈液體。
[0229] 實(shí)施例2
[0230]將共聚物A(30.04份)在氮?dú)庀略?0°C下攪拌。加入中間體B(2.7份)并將混合物在 70 °C下加熱18小時(shí),在80 °C下加熱4小時(shí)并在100 °C下加熱18小時(shí)。所得產(chǎn)物為具有58.4重 量%的固體含量的黃色溶液,如通過GPC(四氫呋喃洗脫劑,聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn))測定,其具有Mn = 20500 和 Mw=112500。
[0231] 實(shí)施例3
[0232] 將中間體B(0.92份)加入共聚物B(32.9份)中。將混合物在室溫下攪拌1小時(shí),然后 在50 °C下攪拌1小時(shí),然后在70 °C下攪拌18小時(shí)。所得產(chǎn)物為具有49.33重量%的固體含量 的黃色溶液,如通過GPC (四氫呋喃洗脫劑,聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn))測定,其具有Mn = 4100和Mw = 15200。
[0233] 實(shí)施例4
[0234] 將共聚物C(40份)在氮?dú)庀略?0°C下攪拌。加入中間體B(1.64份)和丙二醇單甲基 醚乙酸酯(1.64g ),將反應(yīng)混合物攪拌并加熱至70 °C 24小時(shí)。然后將產(chǎn)物加熱至80 °C 6小時(shí)。 所得產(chǎn)物為46.62 %固體的琥珀色液體,如通過GPC(四氫呋喃洗脫劑,聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn))測定, 其具有 Mn = 3900 和 Mw= 105500。
[0235] 實(shí)施例5
[0236]將共聚物D(41.2份)在氮?dú)庀略?0°C下攪拌。加入中間體B(3.38份)并將反應(yīng)混合 物加熱至70 °C24小時(shí)。產(chǎn)物作為52.24重量%固體的琥珀色液體得到,如通過GPC(四氫呋喃 洗脫劑,聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn))測定,其具有Mn = 4300和Mw=16700。
[0237] 實(shí)施例6
[0238]將共聚物E(41.2份)在氮?dú)庀略?0°C下攪拌。加入中間體B(3.41份)并將反應(yīng)混合 物加熱至70 °C 24小時(shí)。產(chǎn)物作為62.4重量%固體的琥珀色液體得到,如通過GPC(四氫呋喃 洗脫劑,聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn))測定,其具有Mn = 4900和Mw=19600。
[0239] 實(shí)施例7
[0240]將共聚物F(40.35份)在氮?dú)庀略?5°C下攪拌。加入中間體B(3.34份)并將反應(yīng)混 合物在85 °C下加熱2小時(shí),然后在100 °C下加熱18小時(shí)。產(chǎn)物作為60重量%固體的琥珀色液 體得到,如通過GPC(四氫呋喃洗脫劑,聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn))測定,其具有Mn = 2400和Mw = 5400。
[0241] 對比例2(CE2)
[0242] 這基于美國專利5852123的實(shí)施例13,不同的是四乙基氫氧化銨代替芐基三甲基 氫氧化銨。
[0243] 將共聚物G( 50份)在氮?dú)庀略?0°C下攪拌。加入鄰苯二甲酰亞胺(1.52份)和丙烯 酸丁酯(1.52份),其后四乙基氫氧化銨在異丙醇中的0.1M溶液(0.31份)。將內(nèi)容物在100°C 下保持16小時(shí)直至酸值為小于2mg KOH/g。所得產(chǎn)物作為62.7重量%固體的渾濁黃色液體 得到,其具有Mn = 4400和Mw = 13500。
[0244] 分散體試驗(yàn)2
[0245] 將實(shí)施例2-7(1.0份,基于50%固體)溶于丙烯酸丁酯(7.0份)中。加入玻璃珠(17 份,3mm)和紅色顏料(2 ? 0份)Cromophtal red A2B(來自Ciba)并將內(nèi)容物在水平搖動(dòng)器上 研磨16小時(shí)。所得研磨料為流體分散體,除膠凝的對比例1外。通過將分散體(0.1份)用丙二 醇單甲基醚乙酸酯(20份)稀釋而評(píng)估研磨料的粒度(PS),然后使用Nanotrac粒度分析儀評(píng) 估。
[0246]表 3
[0248] 分散體試驗(yàn)3
[0249] 將實(shí)施例5、6、7、CE1和CE2(1.0份,基于50%固體)溶于丙烯酸丁酯(7.0份)中。加 入玻璃珠(17份,3mm)和紅色顏料(2.0份)Cromophtal red A2B(來自Ciba)并將內(nèi)容物在水 平搖動(dòng)器上研磨16小時(shí)。將所得研磨料(1.0份)置于丙烯酸基料(2.0份來自Cytec的 M a C r Vll al?樹脂s M C 5 6 5 )中。然后用3號(hào)K棒將分散體涂覆在黑白卡片上。使用B y k -?/ Gardner濁度-光澤度計(jì)評(píng)估所得涂層的光澤度和濁度。實(shí)施例5、6和7顯示出比對比例2更 高的光澤度和更低的池度。對比例1為太稠而不能刮涂(1 e t down)的。
[0250] 表 4
[0253] 通過引用將以上提及的文件各自,包括要求其優(yōu)先權(quán)的任何先前申請并入本文 中,無論上文是否明確列出。任何文件的提及不是承認(rèn)該文件取得現(xiàn)有技術(shù)的資格或以任 何權(quán)限構(gòu)成技術(shù)人員的常識(shí)。除實(shí)施例中外,或如另外明確指出,該說明書中所有描述材料 的量、反應(yīng)條件、分子量、碳原子數(shù)等的數(shù)量應(yīng)當(dāng)理解為通過措辭"約"修飾。應(yīng)當(dāng)理解本文 所述量、范圍和比的上限和下限可獨(dú)立地組合。類似地,本發(fā)明各個(gè)元素的范圍和量可與任 何其它元素的范圍或量一起使用。
[0254] 如本文所用,與"包括"、"含有"或"特征是…"同義的過渡術(shù)語"包含"為包括性或 開放性的,且不排除其它未描述的元素或方法步驟。然而,在本文中"包含"的各敘述中,意 欲作為可選實(shí)施方案,該術(shù)語還包括短語"基本由…組成"和"由…組成",其中"由…組成" 不包洗脫劑括未描述的任何元素或步驟,且"基本由…組成"容許包括不實(shí)質(zhì)性影響所考慮 的組合物或者方法的基本和新特征的其它未描述元素或步驟。
[0255]盡管顯示了某些代表性實(shí)施方案和細(xì)節(jié)以闡述本發(fā)明,本領(lǐng)域技術(shù)人員了解可不 偏離本發(fā)明的范圍可作出其中的各種變化和改進(jìn)。就這點(diǎn)而言,本發(fā)明的范圍僅受以下權(quán) 利要求書限制。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 聚合物分散劑,其包含衍生自α-e不飽和締屬單體聚合的締屬骨架,其中(i)至少80 重量%的骨架重復(fù)單元衍生自由(甲基)丙締酸、CH=C(G)-C(=0)-Z-、CH=C(G)/Q^ >或 者CH=C(G)^代表的具有α-β締控部分的單體聚合,其中G為Η或C也,Z為氮或氧連接原子; ii)用于形成骨架的單體中的至少一種在聚合W前或W后用至少一個(gè)酷亞胺基團(tuán)官能化, 其中酷亞胺的幾基直接與稠合芳環(huán)的碳原子化學(xué)鍵合;iii)其中所述分散劑具有約1000至 約100,000克/摩爾的數(shù)均分子量;和iv)其中所述分散劑具有至少一個(gè)聚合物骨架嵌段,其 特征為其是所述酷亞胺基團(tuán)與其化學(xué)連接的結(jié)合嵌段,的且所述聚合物骨架還具有與其連 接的300-5000克/摩爾分子量的至少一個(gè)聚合物鏈段,其特征為其是溶劑增溶聚合物鏈段。2. 根據(jù)權(quán)利要求1的聚合物分散劑,其中所述分散劑具有所述至少一個(gè)結(jié)合骨架部分, 且與骨架部分化學(xué)鍵合的是特征是溶劑增溶聚合物鏈段的所述至少一個(gè)聚合物鏈段,另 夕h其中所述溶劑增溶聚合物鏈段的總重量為所述分散劑的重量的約40至約90重量%,且 具有至少一個(gè)官能酷亞胺基團(tuán)的結(jié)合骨架部分為所述分散劑的約10至約60重量%。3. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的聚合物分散劑,其中分散劑具有根據(jù)下式1的結(jié)構(gòu):其中各個(gè)G獨(dú)立地為C出或者Η基團(tuán)或其混合物, A為包含稠合芳族酷亞胺基團(tuán)的結(jié)構(gòu)部分, B為衍生自締屬不飽和單體聚合的離開-C出-C(G)-的側(cè)結(jié)構(gòu)部分,在所述締屬不飽和單 體中,丙締酸和/或苯乙締類單體為至少80,更理想地85、90或95摩爾百分?jǐn)?shù), C為類似于B的衍生自締屬不飽和單體聚合的結(jié)構(gòu)部分,在所述締屬不飽和單體中,丙 締酸和/或苯乙締類單體為至少80,更理想地85、90或95摩爾百分?jǐn)?shù),丙締酸類單體定義為 丙締酸和丙締酸醋,其中醋的烷氧基具有1-25個(gè)碳原子且任選包含環(huán)氧化物基團(tuán)和/或徑 基; D為包含聚酸、聚醋、聚丙締酸醋、聚氨醋、聚締控及其混合物的結(jié)構(gòu)部分,其具有約300 至約5000克/摩爾的數(shù)均分子量并借助連接基團(tuán)與聚合物骨架連接,或者衍生自大分子單 體聚合,大分子單體包含締屬不飽和基團(tuán)和具有所述300-5000克/摩爾分子量的側(cè)聚酸、聚 醋、聚丙締酸醋、聚氨醋、聚締控及其混合物, K、L、J和N獨(dú)立地為至多500的整數(shù)值,理想地,K為1-50,L和J各自為約0-499,且N為0、1 或5至50; E為1-30且F為1-30。理想地,K為1、2、3,或者4至約50,更理想地約1、2、3,或者4至約25。 理想地,L為0-100。理想地,J為0-200,更理想地約0-100。理想地,N為約0、1,或者5至約25。 理想地,與E有關(guān)的聚合物鏈段為結(jié)合鏈段,且與F有關(guān)的聚合物鏈段為分散劑的溶劑增溶 部分。4. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的聚合物分散劑,其中所述聚合物分散劑描述為嵌段共 聚物,其中E為域2且為結(jié)合嵌段數(shù),且F為域2且為溶劑增溶嵌段數(shù)。5. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的聚合物分散劑,其中所述聚合物分散劑描述為梳型共 聚物,其中E為1-50且為結(jié)合嵌段數(shù),且F為1或50且為溶劑增溶嵌段數(shù)。6. 根據(jù)權(quán)利要求3-5的聚合物分散劑,其中C包含至少90摩爾%的選自Ci-25醇與簇酸分 子的醋、簇酸分子和苯環(huán)的組的分子,且N為0。7. 根據(jù)權(quán)利要求3或5的聚合物分散劑,其中D包含300-5000克/摩爾數(shù)均分子量聚(氧 化締)且N為1-50。8. 根據(jù)權(quán)利要求7的聚合物分散劑,其中D包含500-3000克/摩爾數(shù)均分子量聚(氧化 締),N為3-50,所述聚(氧化締)包含所述分散劑的50-70重量%。9. 根據(jù)權(quán)利要求3或5的聚合物分散劑,其中D包含300-5000克/摩爾數(shù)均分子量聚醋溶 劑增溶鏈且N為1-50。10. 根據(jù)權(quán)利要求9的聚合物分散劑,其中D包含衍生自具有2-18個(gè)碳原子的徑基簇酸 或來自所述徑基簇酸的內(nèi)醋均聚或共聚的500-3000克/摩爾數(shù)均分子量聚醋,N為3-50,且 所述分散劑的50-70重量%為所述聚醋。11. 根據(jù)權(quán)利要求3或5的聚合物分散劑,其中D包含300-5000克/摩爾數(shù)均分子量聚締 控或聚丙締酸醋且其中N為1-50。12. 根據(jù)權(quán)利要求11的聚合物分散劑,其中D包含500-3000克/摩爾數(shù)均分子量聚締控 或聚丙締酸醋且N為3-50。13. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的聚合物分散劑,其具有約2000至約60,000克/摩爾的 數(shù)均分子量。14. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的聚合物分散劑,其中K為2至約25。15. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的聚合物分散劑,其中具有與稠合芳環(huán)的碳原子直接 鍵合的幾基的酷亞胺的稠合芳環(huán)包含2-4個(gè)稠合芳環(huán)。16. 根據(jù)權(quán)利要求15的聚合物分散劑,其中稠合芳環(huán)包含糞類稠合芳環(huán)。17. -種組合物,其包含顆粒固體、水、極性或非極性有機(jī)介質(zhì)和具有至少一個(gè)酷亞胺 側(cè)基的聚合物分散劑,其中酷亞胺的幾基與稠合芳環(huán)的碳原子直接鍵合,其中聚合物分散 劑由前述權(quán)利要求1-16中任一項(xiàng)的聚合物表示。18. 根據(jù)權(quán)利要求17的組合物,其中組合物為研磨料、油漆或油墨。19. 根據(jù)權(quán)利要求17至18的組合物,其中顆粒固體為顏料或填料。20. 根據(jù)權(quán)利要求17-19中任一項(xiàng)的組合物,其進(jìn)一步包含基料。21. 根據(jù)權(quán)利要求17-20中任一項(xiàng)的組合物,其中聚合物分散劑W組合物的0.5重量% 至30重量%,或者1重量%至25重量%的量存在。
【文檔編號(hào)】C09D11/326GK105849211SQ201480071399
【公開日】2016年8月10日
【申請日】2014年10月29日
【發(fā)明人】A·J·舒特爾, D·德福特, R·詹寧斯, S·N·理查茲
【申請人】路博潤先進(jìn)材料公司