一種新型硫氧化物上轉(zhuǎn)換熒光材料及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種新型硫氧化物上轉(zhuǎn)換熒光材料及其制備方法,所述熒光材料化學(xué)式為(Gd1?x?yYbxHoy)2O2S,其中,x=0.01~0.3,y=0.001~0.04。所述制備方法包括以下步驟:(1)分別稱取氧化釓、氧化鐿、氧化鈥、助熔劑和過(guò)量的硫粉,混合并研磨均勻;(2)在混合物表面平鋪一層硫粉,在硫粉表面再蓋上與步驟(1)相同的混合物;(3)將步驟(2)中混合物在1100?1300℃下煅燒1?3h后,急速冷卻至室溫;(4)將步驟(3)中反應(yīng)產(chǎn)物依次用酸洗、水洗滌,烘干,得到新型硫氧化物上轉(zhuǎn)換熒光材料。相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù),本發(fā)明所述的新型硫氧化物上轉(zhuǎn)換熒光材料,在980nm和1064nm激光照射下發(fā)出肉眼可見的綠光,發(fā)光峰位于544~548nm,為純綠色光,且制備工藝簡(jiǎn)單,產(chǎn)物化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。
【專利說(shuō)明】
一種新型硫氧化物上轉(zhuǎn)換熒光材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及發(fā)光材料領(lǐng)域,尤其涉及一種新型硫氧化物上轉(zhuǎn)換熒光材料及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]紅外-可見的特性讓紅外探測(cè)器能夠更精確的探測(cè)到紅外光,因而稀土上轉(zhuǎn)換熒光材料在很多方面可以得到應(yīng)用,例如紅外顯示、紅外探測(cè)器件和防偽等領(lǐng)域。
[0003]硫氧化物因其物理化學(xué)穩(wěn)定性較好,且由于合適的聲子能量和寬的禁帶寬度,具有非常高的光吸收與上轉(zhuǎn)換效率,適合作為上轉(zhuǎn)換熒光材料的基質(zhì)材料。近年來(lái),以硫氧化物為基質(zhì)材料的上轉(zhuǎn)換熒光材料越來(lái)越受人們的關(guān)注,加上紅外激光技術(shù)的進(jìn)步和發(fā)展,使紅外上轉(zhuǎn)換熒光的研究得到進(jìn)一步發(fā)展。
[0004]目前研究主要集中在對(duì)808nm、980nm紅外光激發(fā)發(fā)光的上轉(zhuǎn)換熒光材料,但980nm和1064nm紅外激光器具有更廣泛的應(yīng)用。然而,科研人員對(duì)于1064nm紅外光激發(fā)發(fā)光的上轉(zhuǎn)換熒光材料的研究比較少,而同時(shí)可以對(duì)980nm和1064nm紅外光發(fā)光的熒光材料少之又少。此外,目前紅外上轉(zhuǎn)換熒光材料發(fā)出的光色度大多不純,如氟化鉛基上轉(zhuǎn)換熒光材料發(fā)光峰雖然位于551nm處,但伴隨有部分紅光發(fā)出。因此,探索一種制備工藝簡(jiǎn)單、晶化程度高、單色性好、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定且對(duì)98Onm和164nm紅外光均能響應(yīng)的焚光材料具有極大的實(shí)用價(jià)值。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0005]本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中的缺點(diǎn)和不足,提供對(duì)980nm和1064nm紅外光均能響應(yīng)的一種新型硫氧化物上轉(zhuǎn)換焚光材料及其制備方法。
[0006]本發(fā)明是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的:一種新型硫氧化物上轉(zhuǎn)換熒光材料,所述熒光材料化學(xué)式為(GcUtyYbx Hoy)202S,其中,χ = 0.01 ?0.3,y = 0.001 ?0.04。
[0007]相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù),本發(fā)明所述的新型硫氧化物上轉(zhuǎn)換焚光材料,在980nm和1064nm激光照射下發(fā)出肉眼可見的綠光,發(fā)光峰位于544?548nm,為純綠色光。
[0008]本發(fā)明還提供了一種所述新型硫氧化物上轉(zhuǎn)換熒光材料的制備方法,包括以下步驟:
[0009](I)分別稱取氧化釓、氧化鐿、氧化鈥、助熔劑和過(guò)量的硫粉,混合并研磨均勻;
[0010](2)在混合物表面平鋪一層硫粉,在硫粉表面再蓋上與步驟(I)相同的混合物;
[0011](3)將步驟(2)中混合物在1100-1300 °C下煅燒I _3h后,急速冷卻至室溫;
[0012](4)將步驟(3)中反應(yīng)產(chǎn)物依次用酸洗、水洗滌,烘干,得到新型硫氧化物上轉(zhuǎn)換熒光材料。
[0013]相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù),所述上轉(zhuǎn)換熒光材料的制備方法,工藝簡(jiǎn)單,易于操作,且使得制備得到的上轉(zhuǎn)換熒光材料顆粒晶型完整,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。
[0014]進(jìn)一步,所述氧化IL、氧化鐿、氧化鈥的摩爾比為1-x-y:X: y,所述助恪劑與氧化IL的摩爾比為1:(1-x-y)。
[0015]進(jìn)一步,在步驟(I)中,所述硫粉的與氧化IL的摩爾比為1.5:(Ι-χ-y)。
[0016]進(jìn)一步,在步驟(I)中,所述助熔劑為碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸鋰。
[0017]進(jìn)一步,在步驟(4)中,所述酸為稀鹽酸,所述稀鹽酸的濃度為1.2mol/L。
[0018]進(jìn)一步,在步驟(I)中,所述研磨時(shí)間為30min。
[0019]進(jìn)一步,在步驟(2)中將所述混合物平鋪于剛玉坩禍中,然后在混合物表面平鋪一層硫粉,在硫粉表面再蓋上與步驟(I)相同的混合物。
[0020]進(jìn)一步,所述氧化釓、氧化鐿、氧化鈥的摩爾比為0.0815:0.18:0.005。在該原料比例下制備得到的上轉(zhuǎn)換熒光材料發(fā)光強(qiáng)度最佳。
[0021]進(jìn)一步,在步驟(3)中所述煅燒溫度為1150°C,煅燒時(shí)間為2h。
[0022]為了更好地理解和實(shí)施,下面結(jié)合附圖詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。
【附圖說(shuō)明】
[0023]圖1是本發(fā)明的新型硫氧化物上轉(zhuǎn)換熒光材料的制備方法的步驟流程圖。
[0024]圖2是本發(fā)明實(shí)施例1制備得到的上轉(zhuǎn)換熒光材料的XRD圖。
[0025]圖3是本發(fā)明實(shí)施例1制備得到的上轉(zhuǎn)換熒光材料的SEM圖。
[0026]圖4是本發(fā)明實(shí)施例1制備得到的上轉(zhuǎn)換熒光材料在980nm激光激發(fā)下的發(fā)光光
L曰O
[0027]圖5是本發(fā)明實(shí)施例1制備得到的上轉(zhuǎn)換熒光材料在1064nm激光激發(fā)下的發(fā)光光
L曰O
[0028]圖6是本發(fā)明實(shí)施例5制備得到的上轉(zhuǎn)換熒光材料的XRD圖。
[0029]圖7是本發(fā)明實(shí)施例5制備得到的上轉(zhuǎn)換熒光材料在980nm激光激發(fā)下的發(fā)光光
4並L曰O
【具體實(shí)施方式】
[0030]為更進(jìn)一步闡述本發(fā)明的新型硫氧化物上轉(zhuǎn)換熒光材料及其制備方法,以下結(jié)合具體實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明,詳細(xì)說(shuō)明如下。
[0031]本發(fā)明的新型硫氧化物上轉(zhuǎn)換熒光材料,其化學(xué)式為(GcUtyYbxHoy)202S,其中,X=0.01 ?0.3,y = 0.001 ?0.04。
[0032]所述新型硫氧化物上轉(zhuǎn)換熒光材料的制備方法,包括以下步驟:
[0033](I)分別稱取氧化釓、氧化鐿、氧化鈥、助熔劑和過(guò)量的硫粉,混合并研磨均勻;
[0034](2)在混合物表面平鋪一層硫粉,在硫粉表面再蓋上與步驟(I)相同的混合物;
[0035 ] (3)將步驟(2)中混合物在1100-1300 °C下煅燒I _3h后,急速冷卻至室溫;
[0036](4)將步驟(3)中反應(yīng)產(chǎn)物依次用酸洗、水洗滌,烘干,得到新型硫氧化物上轉(zhuǎn)換熒光材料。
[0037]在步驟(I)中,所述所述氧化IL、氧化鐿、氧化鈥的摩爾比優(yōu)選1-x-y:X: y,所述助熔劑與氧化釓的摩爾比優(yōu)選I: (Ι-x-y)。
[0038]在步驟(I)中,所述硫粉的與氧化IL的摩爾比優(yōu)選1.5:(1-x-y)。
[0039]在步驟(I)中,所述助熔劑為碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸鋰。
[0040]在步驟(4)中,所述酸優(yōu)選稀鹽酸,所述稀鹽酸的濃度優(yōu)選1.2mol/L。
[0041]在步驟(I)中,所述研磨時(shí)間優(yōu)選30min。
[0042]在步驟(2)中將所述混合物平鋪于剛玉坩禍中,然后在混合物表面平鋪一層硫粉,在硫粉表面再蓋上與步驟(I)相同的混合物。然后將盛裝有混合物的剛玉坩禍置于馬弗爐中煅燒。
[0043]其中,當(dāng)X= 0.18,y = 0.005時(shí),制備得到的上轉(zhuǎn)換熒光材料發(fā)光強(qiáng)度最佳。
[0044]當(dāng)煅燒溫度為1150°C,煅燒時(shí)間為2h時(shí),制備得到的上轉(zhuǎn)換熒光材料發(fā)光強(qiáng)度最佳。
[0045]所述上轉(zhuǎn)換熒光材料的發(fā)光峰位于544nm和548nm,分別對(duì)應(yīng)于Ho3+離子的5F^5S2—518躍迀。Yb3+起到敏化中心的作用。具體的,敏化中心Yb3+先吸收一個(gè)光子,由基態(tài)2F7Z2躍迀至激發(fā)態(tài)2F5/2,然后在回到基態(tài)的同時(shí)將能量傳遞給Ho3+,使其由基態(tài)5I8激發(fā)到5I6能級(jí)。接著,接受第二個(gè)光子或是Yb3+傳遞過(guò)來(lái)的能量,Ho3+繼續(xù)受激至更高的5S2、5F4能級(jí),最后再輻射馳豫至基態(tài)發(fā)出綠光。
[0046]相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù),本發(fā)明所述的新型硫氧化物上轉(zhuǎn)換熒光材料,在980nm和1064nm激光照射下發(fā)出肉眼可見的綠光,發(fā)光峰位于544?548nm,為純綠色光。所述上轉(zhuǎn)換焚光材料的制備方法,工藝簡(jiǎn)單,易于操作,且使得制備得到的上轉(zhuǎn)換熒光材料顆粒晶型完整,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。
[0047]實(shí)施例1
[0048]本實(shí)施例詳細(xì)說(shuō)明制備(Gd0.815Yb0.18Ho0.QQ5 )202S的方法,請(qǐng)參閱圖1,其是本發(fā)明的新型硫氧化物上轉(zhuǎn)換熒光材料的制備方法的步驟流程圖,所述制備方法包括以下步驟:
[0049](I)按摩爾比0.815:0.18:0.005:1.5:1分別稱取氧化釓、氧化鐿、氧化鈥、硫粉和碳酸鈉,混合后研磨30min,使原料混合均勾。
[0050](2)將原料混合物放入坩禍中,壓實(shí),然后在原料混合物表面平鋪一層硫粉,蓋上一層與步驟(I)相同的混合物。
[0051](3)將馬弗爐預(yù)先升溫至1150°C,將步驟(2)中盛裝有原料的坩禍置入馬弗爐中,恒溫煅燒2h后取出,急速冷卻至室溫。
[0052](4)將步驟(3)中的反應(yīng)產(chǎn)物放入1.2mol/L的稀鹽酸中,在攪拌器上攪拌lOmin,離心除去上清液,再將產(chǎn)物加入去離子水中攪拌洗滌兩次,然后離心除去上清液。將離心后的固形物轉(zhuǎn)移至烘箱中,在80°C下干燥2h,即可得到目標(biāo)產(chǎn)物新型硫氧化物上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料(Gd0.815Yb0.l8Ho0.005 )2〇2S O
[0053]在本實(shí)施例中,所述坩禍為剛玉坩禍,但不局限于此。
[0054]請(qǐng)同時(shí)參閱圖2和3,其分別是本實(shí)施例所述制備方法制備得到的上轉(zhuǎn)換熒光材料的XRD圖和SEM圖,結(jié)合兩種圖可知,所述熒光材料的顆粒尺寸均勻,分散性良好,基本呈規(guī)則六方形,棱角明顯,粒徑約4μηι。
[0055]請(qǐng)參閱圖4和圖5,其分別是本實(shí)施例所述制備方法制備得到的上轉(zhuǎn)換熒光材料在980nm和1064nm激光激發(fā)下的發(fā)光光譜。從圖中可知,在相同條件下所述上轉(zhuǎn)換熒光材料可以對(duì)兩種不同波長(zhǎng)的激發(fā)光響應(yīng),并且均發(fā)出明亮的綠光。
[0056]實(shí)施例2
[0057]本實(shí)施例詳細(xì)說(shuō)明制備(GdQ.68YbQ.3HO().()2)202S的方法,包括以下步驟:
[0058](I)按摩爾比0.68:0.3:0.02:1.5:1分別稱取氧化釓、氧化鐿、氧化鈥、硫粉和碳酸鈉,混合后研磨30min,使原料混合均勾。
[0059](2)將原料混合物放入坩禍中,壓實(shí),然后在原料混合物表面平鋪一層硫粉,蓋上一層與步驟(I)相同的混合物。
[0060](3)將馬弗爐預(yù)先升溫至1200°C,將步驟(2)中盛裝有原料的坩禍置入馬弗爐中,恒溫煅燒2h后取出,急速冷卻至室溫。
[0061](4)將步驟(3)中的反應(yīng)產(chǎn)物放入1.2mol/L的稀鹽酸中,在攪拌器上攪拌lOmin,離心除去上清液,再將產(chǎn)物加入去離子水中攪拌洗滌兩次,然后離心除去上清液。將離心后的固形物轉(zhuǎn)移至烘箱中,在80°C下干燥2h,即可得到目標(biāo)產(chǎn)物新型硫氧化物上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料
(Gd0.68Yb0.3H00.02 )2〇2S O
[0062]實(shí)施例3
[0063 ] 本實(shí)施例詳細(xì)說(shuō)明制備(Gd0.T8Yb0.1sHo0.04) 202S的方法,包括以下步驟:
[0064](I)按摩爾比0.78:0.18:0.04:1.5: I分別稱取氧化釓、氧化鐿、氧化鈥、硫粉和碳酸鉀,混合后研磨30min,使原料混合均勻。
[0065](2)將原料混合物放入坩禍中,壓實(shí),然后在原料混合物表面平鋪一層硫粉,蓋上一層與步驟(I)相同的混合物。
[0066](3)將馬弗爐預(yù)先升溫至1200°C,將步驟(2)中盛裝有原料的坩禍置入馬弗爐中,恒溫煅燒Ih后取出,急速冷卻至室溫。
[0067](4)將步驟(3)中的反應(yīng)產(chǎn)物放入稀硫酸中,在攪拌器上攪拌lOmin,離心除去上清液,再將產(chǎn)物加入去離子水中攪拌洗滌兩次,然后離心除去上清液。將離心后的固形物轉(zhuǎn)移至烘箱中,在80°C下干燥2h,即可得到目標(biāo)產(chǎn)物新型硫氧化物上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料(Gd0.78Yb0.?δΗοο.04) 2Ο2 S。
[0068]實(shí)施例4
[0069]本實(shí)施例詳細(xì)說(shuō)明制備(Gd0.sisYb0.1sHo0.005 )202S的方法,包括以下步驟:
[0070](I)按摩爾比0.815:0.18:0.005:1.5:1分別稱取氧化釓、氧化鐿、氧化鈥、硫粉和碳酸鈉,混合后研磨30min,使原料混合均勾。
[0071](2)將原料混合物放入坩禍中,壓實(shí),然后在原料混合物表面平鋪一層硫粉,蓋上一層與步驟(I)相同的混合物。
[0072](3)將馬弗爐預(yù)先升溫至1300°C,將步驟(2)中盛裝有原料的坩禍置入馬弗爐中,恒溫煅燒Ih后取出,急速冷卻至室溫。
[0073](4)將步驟(3)中的反應(yīng)產(chǎn)物放入1.2mol/L的稀鹽酸中,在攪拌器上攪拌lOmin,離心除去上清液,再將產(chǎn)物加入去離子水中攪拌洗滌兩次,然后離心除去上清液。將離心后的固形物轉(zhuǎn)移至烘箱中,在80°C下干燥2h,即可得到目標(biāo)產(chǎn)物新型硫氧化物上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料
(Gd0.815Yb0.18H00.005 )2〇2S O
[0074]實(shí)施例5
[0075]本實(shí)施例詳細(xì)說(shuō)明制備(GdQ.815YbQ.18Ho().(X)5)202S的方法,包括以下步驟:
[0076](I)按摩爾比0.815:0.18:0.005:1.5:1分別稱取氧化,L、氧化鐿、氧化鈥、硫粉和碳酸鈉,混合后研磨30min,使原料混合均勾。
[0077](2)將原料混合物放入坩禍中,壓實(shí),然后在原料混合物表面平鋪一層硫粉,蓋上一層與步驟(I)相同的混合物。
[0078](3)將馬弗爐預(yù)先升溫至1100°C,將步驟(2)中盛裝有原料的坩禍置入馬弗爐中,恒溫煅燒3h后取出,急速冷卻至室溫。
[0079](4)將步驟(3)中的反應(yīng)產(chǎn)物放入1.2mol/L的稀鹽酸中,在攪拌器上攪拌lOmin,離心除去上清液,再將產(chǎn)物加入去離子水中攪拌洗滌兩次,然后離心除去上清液。將離心后的固形物轉(zhuǎn)移至烘箱中,在80°C下干燥2h,即可得到目標(biāo)產(chǎn)物新型硫氧化物上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料
(Gd0.815Yb0.l8Ho0.005 )2〇2S O
[0080]請(qǐng)參閱圖6和圖7,其分別是本實(shí)施例所述制備方法制備得到的上轉(zhuǎn)換熒光材料的XRD圖和在980nm的激光激發(fā)下的發(fā)光光譜。本實(shí)施例所制備得到的上轉(zhuǎn)換熒光材料在980nm激光激發(fā)下發(fā)出明亮的綠光。但本實(shí)施例的上轉(zhuǎn)換熒光材料所發(fā)出的綠光強(qiáng)度相對(duì)于實(shí)施例1所述制備方法制備得到的上轉(zhuǎn)換熒光材料發(fā)光強(qiáng)度較弱。
[0081 ] 實(shí)施例6
[0082] 本實(shí)施例詳細(xì)說(shuō)明制備(Gd0.gsgYb0.0iHo0.qqi )202S的方法,包括以下步驟:
[0083 ] (I)按摩爾比0.989:0.01:0.001:1.5:1分別稱取氧化釓、氧化鐿、氧化鈥、硫粉和碳酸鋰,混合后研磨30min,使原料混合均勻。
[0084](2)將原料混合物放入坩禍中,壓實(shí),然后在原料混合物表面平鋪一層硫粉,蓋上一層與步驟(I)相同的混合物。
[0085](3)將馬弗爐預(yù)先升溫至1150°C,將步驟(2)中盛裝有原料的坩禍置入馬弗爐中,恒溫煅燒2h后取出,急速冷卻至室溫。
[0086](4)將步驟(3)中的反應(yīng)產(chǎn)物放入1.2mol/L的稀鹽酸中,在攪拌器上攪拌lOmin,離心除去上清液,再將產(chǎn)物加入去離子水中攪拌洗滌兩次,然后離心除去上清液。將離心后的固形物轉(zhuǎn)移至烘箱中,在80°C下干燥2h,即可得到目標(biāo)產(chǎn)物新型硫氧化物上轉(zhuǎn)換發(fā)光材料(Gd0.989Yb0.0lHo0.001 )2〇2S O
[0087]本發(fā)明并不局限于上述實(shí)施方式,如果對(duì)本發(fā)明的各種改動(dòng)或變形不脫離本發(fā)明的精神和范圍,倘若這些改動(dòng)和變形屬于本發(fā)明的權(quán)利要求和等同技術(shù)范圍之內(nèi),則本發(fā)明也意圖包含這些改動(dòng)和變形。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種新型硫氧化物上轉(zhuǎn)換熒光材料,其特征在于:所述熒光材料化學(xué)式為(Gd1-X-yYbxHoy)202S,其中,x = 0.01?0.3,y = 0.001?0.04。2.權(quán)利要求1所述的新型硫氧化物上轉(zhuǎn)換熒光材料的制備方法,其特征在于:包括以下步驟: (1)分別稱取氧化釓、氧化鐿、氧化鈥、助熔劑和過(guò)量的硫粉,混合并研磨均勻; (2)在混合物表面平鋪一層硫粉,在硫粉表面再蓋上與步驟(I)相同的混合物; (3)將步驟(2)中混合物在1100-13000C下煅燒l_3h后,急速冷卻至室溫; (4)將步驟(3)中反應(yīng)產(chǎn)物依次用酸洗、水洗滌,烘干,得到新型硫氧化物上轉(zhuǎn)換熒光材料。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的新型硫氧化物上轉(zhuǎn)換熒光材料的制備方法,其特征在于:所述氧化釓、氧化鐿、氧化鈥的摩爾比為1-x-y:x:y,所述助熔劑與氧化釓的摩爾比為1:(1-X- 。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的新型硫氧化物上轉(zhuǎn)換焚光材料的制備方法,其特征在于:在步驟(I)中,所述硫粉的與氧化釓的摩爾比為1.5: (Ι-x-y)。5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的新型硫氧化物上轉(zhuǎn)換熒光材料的制備方法,其特征在于:在步驟(I)中,所述助熔劑為碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸鋰。6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的新型硫氧化物上轉(zhuǎn)換熒光材料的制備方法,其特征在于:在步驟(4)中,所述稀鹽酸的濃度為1.2mol/L。7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的新型硫氧化物上轉(zhuǎn)換熒光材料的制備方法,其特征在于:在步驟(I)中,所述研磨時(shí)間為30min。8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的新型硫氧化物上轉(zhuǎn)換焚光材料的制備方法,其特征在于:在步驟(2)中將所述混合物平鋪于剛玉坩禍中,然后在混合物表面平鋪一層硫粉,在硫粉表面再蓋上與步驟(I)相同的混合物。9.根據(jù)權(quán)利要求2-7中任一權(quán)利要求所述的新型硫氧化物上轉(zhuǎn)換熒光材料的制備方法,其特征在于:所述氧化IL、氧化鐿、氧化鈥的摩爾比為0.0815:0.18:0.005。10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的新型硫氧化物上轉(zhuǎn)換熒光材料的制備方法,其特征在于:在步驟(3)中所述煅燒溫度為1150°C,煅燒時(shí)間為2h。
【文檔編號(hào)】C09K11/84GK105969357SQ201610312169
【公開日】2016年9月28日
【申請(qǐng)日】2016年5月11日
【發(fā)明人】王兵
【申請(qǐng)人】廣東寧源科技園發(fā)展有限公司, 廣東工商職業(yè)學(xué)院