有機(jī)硅及可聚合松香改性丙烯酸酯增粘樹脂及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種有機(jī)硅及可聚合松香改性丙烯酸酯增粘樹脂，通過(guò)以下重量份組分制備得到：自制可聚合松香增粘樹脂3?5份、丙烯酸異辛酯140?155份、甲基丙烯酸甲酯5?8份、丙烯酸羥乙酯45?54份、甲基丙烯酸10?14份、烷基酚聚氧乙烯醚(op?10)4?6份、有機(jī)硅0.3?0.5份、緩沖劑0.9?1.1份、無(wú)機(jī)引發(fā)劑3.5?4.5份、鏈轉(zhuǎn)移劑0.9?1.1份、去離子水240?260份；其中，自制可聚合松香增粘樹脂通過(guò)以下方法制備得到：將7?10份的液體松香酯、9?15份的松香甘油酯和5?8份的乙二醇單丁醚加入到反應(yīng)器中，85℃?90℃下反應(yīng)2?3小時(shí)，得到可聚合松香增粘樹脂。此外本發(fā)明還提供一種可以同時(shí)改善初粘力、開放時(shí)間、附著力、剝離強(qiáng)度、拉伸粘接強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性等指標(biāo)的有機(jī)硅及可聚合松香改性丙烯酸酯增粘樹脂的制備方法。
【專利說(shuō)明】
有機(jī)硅及可聚合松香改性丙烯酸酯増粘樹脂及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及膠水領(lǐng)域，特別是一種有機(jī)硅及可聚合松香改性丙烯酸酯增粘樹脂以 及該樹脂的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] CN201410611059.4公開了一種穩(wěn)定的有機(jī)硅膠，由以下重量份數(shù)的原料制成:磷 酸三甲酚酯8-11份，二甲基甲酰胺2-8份，硅溶膠4-7份，α-氰基丙烯酸酯5-9份，防老劑2-6 份，促進(jìn)劑1-5份，炭黑2-6份，羥基封端的聚二甲基硅氧烷10-20份，CP1-5份，二氧化鈦2-6 份，聚烯烴樹脂4-10份，松香1-3份，間苯二酚3-11份。該發(fā)明的有益效果是，該發(fā)明的穩(wěn)定 的有機(jī)硅膠，具有很好的絕緣性能，耐老化，同時(shí)具有低表面張力。
[0003] CN201510087757.3公開了一種酚醛樹脂膠黏劑，其特征在于包含以下步驟:步驟 一合成聚硼硅氧烷;步驟二合成松香改性酚醛樹脂;步驟三:制備膠黏劑。該發(fā)明的酚醛樹 脂膠黏劑中制備聚硼硅氧烷方法條件較為溫和，操作簡(jiǎn)單、無(wú)有害氣體生成，綠色環(huán)保，所 得聚硼硅氧烷耐高溫性能優(yōu)異，同時(shí)將松香改性后的酚醛樹脂與聚硼硅氧烷結(jié)合提供一種 粘合性能更好的膠黏劑，具有良好的應(yīng)用前景。
[0004] CN201210111596.3-種松香改性有機(jī)硅樹脂及其制備方法，所述方法包括三步反 應(yīng)：（1)四甲基二乙烯基二硅氧烷與八甲基環(huán)四硅氧烷在催化劑強(qiáng)酸性苯乙烯樹脂進(jìn)行聚 合反應(yīng)，生成乙烯基封端聚硅氧烷的聚合物；（2)聚合物與松香進(jìn)行Diels-Alder加成反應(yīng) 生成加成物；（3)加成物與季戊四醇、甘油在催化劑氯化鋅作用下進(jìn)行酯化反應(yīng)，生成松香 改性有機(jī)硅樹脂。該發(fā)明方法采用松香對(duì)有機(jī)硅樹脂進(jìn)行改性，所制得的樹脂具有良好耐 水、耐高低溫性能和耐候性，抗回粘性能佳、附著力強(qiáng)等特點(diǎn)，本發(fā)明可廣泛應(yīng)用于電子封 裝等領(lǐng)域。
[0005] 但是上述的技術(shù)方案存在的問(wèn)題在于，沒有同時(shí)改善樹脂的初粘力、開放時(shí)間、附 著力、剝離強(qiáng)度、拉伸粘接強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性等指標(biāo)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的是提供一種可以同時(shí)改善初粘力、開放時(shí)間、附著力、剝離強(qiáng)度、拉 伸粘接強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性等指標(biāo)的有機(jī)硅及可聚合松香改性丙烯酸酯增粘樹脂，同時(shí)本發(fā)明 還提供該樹脂的制備方法。
[0007] 本發(fā)明的技術(shù)方案為:一種有機(jī)硅及可聚合松香改性丙烯酸酯增粘樹脂，通過(guò)以 下重量份組分制備得到：
[0008] 自制可聚合松香增粘樹脂3-5份、丙烯酸異辛酯140-155份、甲基丙烯酸甲酯5-8 份、丙烯酸羥乙酯45-54份、甲基丙烯酸10-14份、烷基酚聚氧乙烯醚(op-10)4-6份、有機(jī)硅 0.3-0.5份、緩沖劑0.9-1.1份、無(wú)機(jī)引發(fā)劑3.5-4.5份、鏈轉(zhuǎn)移劑0.9-1.1份、去離子水240-260份；
[0009] 其中，自制可聚合松香增粘樹脂通過(guò)以下方法制備得到:將7-10份的液體松香酯、 9-15份的松香甘油酯和5-8份的乙二醇單丁醚加入到反應(yīng)器中，85°C-90 °C下反應(yīng)2-3小時(shí)， 得到可聚合松香增粘樹脂。
[0010]作為本方案的進(jìn)一步改進(jìn)，所述的有機(jī)硅為：γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅 烷或γ -氨丙基三甲氧基硅烷或γ -（ 2，3-環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷。
[0011] 作為本方案的進(jìn)一步改進(jìn)，所述的引發(fā)劑為過(guò)硫酸鉀或過(guò)硫酸鈉或過(guò)硫酸銨。
[0012] 作為本方案的進(jìn)一步改進(jìn)，所述的緩沖劑為碳酸氫鈉、碳酸氫鉀中的一種。
[0013] 作為本方案的進(jìn)一步改進(jìn)，所述的鏈轉(zhuǎn)移劑為十二烷基硫醇或脂肪族硫醇或異丙 醇。
[0014] 在上述的有機(jī)硅及可聚合松香改性丙烯酸酯增粘樹脂的制備方法中，包括以下步 驟：
[0015] 將烷基酚聚氧乙烯醚(op-?ο)加入60-100份的去離子水中攪拌均勻，再加入自制 可聚合松香增粘樹脂、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸、有機(jī) 硅、鏈轉(zhuǎn)移劑，攪拌均勻得到預(yù)乳化乳液；
[0016] 將碳酸氫鈉溶于120-140份的去離子水中，加入到反應(yīng)釜中。另配置無(wú)機(jī)引發(fā)劑溶 于40-60份的去離子水中，制得引發(fā)劑溶液，待反應(yīng)釜升溫至78-82Γ時(shí)，同時(shí)滴加引發(fā)劑溶 液和預(yù)乳化乳液，反應(yīng)3-5小時(shí)，滴加完成后升溫至85-90°C，保溫一段時(shí)間后，降溫出料。
[0017] 本發(fā)明的有益效果如下：
[0018] 本發(fā)明采用有機(jī)硅改性，提高地板背膠耐熱性、耐老化性，增強(qiáng)PVC地板高低溫(儲(chǔ) 藏運(yùn)輸)穩(wěn)定性;采用可聚合松香樹脂改性，提高膠水的初粘性和延長(zhǎng)開放時(shí)間，大大提升 pvc地板底料層與背膠的附著力及剝離強(qiáng)度。
【具體實(shí)施方式】
[0019] 下面結(jié)合【具體實(shí)施方式】，對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步的詳細(xì)說(shuō)明，但不構(gòu)成對(duì) 本發(fā)明的任何限制。
[0020] 具體實(shí)施例1:
[0021] 1、自制可聚合松香增粘樹脂:將7份的液體松香酯、9份的松香甘油酯和5份的乙二 醇單丁醚加入到反應(yīng)器中，85°C下反應(yīng)2小時(shí)，得到可聚合松香增粘樹脂。
[0022] 2、將烷基酚聚氧乙烯醚(op_10)6份加入80份的去離子水中攪拌均勻，再加入5份 自制可聚合松香增粘樹脂、150份丙烯酸異辛酯、8份甲基丙烯酸甲酯、54份丙烯酸羥乙酯、 14份甲基丙烯酸、0.5份甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、1份十二烷基硫醇，攪拌均勻得 到預(yù)乳化乳液。
[0023] 3、將1份的碳酸氫鈉溶于120份的去離子水中，加入到反應(yīng)釜中。另配置過(guò)硫酸銨4 份溶于50份的去離子水中，制得引發(fā)劑。待反應(yīng)釜升溫至78-80°C時(shí)，同時(shí)滴加引發(fā)劑和預(yù) 乳化乳液，反應(yīng)3-5小時(shí)，滴加完成后升溫至85-90°C，保溫1小時(shí)，降溫出料。
[0024] 具體實(shí)施例2
[0025] 1、自制可聚合松香增粘樹脂:將8份的液體松香酯、15份的松香甘油酯和5份的乙 二醇單丁醚加入到反應(yīng)器中，88°C下反應(yīng)2.5小時(shí)，得到可聚合松香增粘樹脂。
[0026] 2、將烷基酚聚氧乙烯醚(op_10)5份加入60份的去離子水中攪拌均勻，再加入3份 自制可聚合松香增粘樹脂、155份丙烯酸異辛酯、7份甲基丙烯酸甲酯、48份丙烯酸羥乙酯、 12份甲基丙烯酸、0.3份γ-氨丙基三甲氧基硅烷、1.1份十二烷基硫醇，攪拌均勻得到預(yù)乳 化乳液。
[0027] 3、將0.9份的碳酸氫鈉溶于140份的去離子水中，加入到反應(yīng)釜中。另配置過(guò)硫酸 銨3.5份溶于40份的去離子水中，制得引發(fā)劑。待反應(yīng)釜升溫至78-82Γ時(shí)，同時(shí)滴加引發(fā)劑 和預(yù)乳化乳液，反應(yīng)4小時(shí)，滴加完成后升溫至85-90°C，保溫1小時(shí)，降溫出料。
[0028] 具體實(shí)施例3
[0029] 1、自制可聚合松香增粘樹脂:將10份的液體松香酯、9份的松香甘油酯和8份的乙 二醇單丁醚加入到反應(yīng)器中，90°C下反應(yīng)3小時(shí)，得到可聚合松香增粘樹脂。
[0030] 2、將烷基酚聚氧乙烯醚(op-10)4份加入90份的去離子水中攪拌均勻，再加入4份 自制可聚合松香增粘樹脂、145份丙烯酸異辛酯、5份甲基丙烯酸甲酯、45份丙烯酸羥乙酯、 14份甲基丙烯酸、0.4份γ -（2,3_環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、0.9份脂肪族硫醇，攪拌均 勻得到預(yù)乳化乳液。
[0031] 3、將0.9份的碳酸氫鉀溶于120份的去離子水中，加入到反應(yīng)釜中。另配置過(guò)硫酸 鈉3.5份溶于50份的去離子水中，制得引發(fā)劑。待反應(yīng)釜升溫至78-82Γ時(shí)，同時(shí)滴加引發(fā)劑 和預(yù)乳化乳液，反應(yīng)5小時(shí)，滴加完成后升溫至85-90°C，保溫1.5小時(shí)，降溫出料。
[0032]產(chǎn)品性能測(cè)試：
[0033] 初粘力：按照GB/T4852-2002標(biāo)準(zhǔn)(A)，采用初粘力測(cè)試儀測(cè)定。
[0034] 剝離強(qiáng)度、拉伸粘接強(qiáng)度:按照GB/T2792-1998標(biāo)準(zhǔn)、JC/T550-2008標(biāo)準(zhǔn)，采用萬(wàn)能 試驗(yàn)機(jī)測(cè)定。
[0035]熱穩(wěn)定性：制成樣板后，80°C_90°C條件下連續(xù)放置72小時(shí)，不發(fā)生溢膠現(xiàn)象，即表 明熱穩(wěn)定性佳。
[0036]產(chǎn)品性能測(cè)試：
[0037] 1、可聚合松香增粘樹脂對(duì)初粘力、開放時(shí)間的影響
[0038] 在其他條件保持不變的前提下，不同添加量的自制可聚合松香增粘樹脂的膠水初 粘力、開放時(shí)間的影響如下表一：
[0039] 表一
[0041]在其他條件保持不變的前提下，將實(shí)施例1中的自制可聚合松香增粘樹脂改為單 獨(dú)添加液體松香酯后膠水初粘力、開放時(shí)間的影響如下表二：
[0042]表二
[0043]
[0044] 在其他條件保持不變的前提下，將實(shí)施例1中的自制可聚合松香增粘樹脂改為單 獨(dú)添加松香甘油酯后膠水初粘力、開放時(shí)間的影響如下表三：
[0045] 表三
[0047] 由表一可以看出，膠水初粘力初期隨著增粘樹脂的添加量增大而增大，而隨著增 粘樹脂的添加量增大到一定階段，膠水本身的玻璃化溫度逐步降低，初粘力隨之減少。添加 量在3-6時(shí)，初粘力和開放時(shí)間保持比較均衡。
[0048] 通過(guò)表二和三可以看出，添加液體松香酯的增粘樹脂初粘力性能優(yōu)于添加松香甘 油酯的增粘樹脂。
[0049] 通過(guò)表一、表二和三可以看出，添加自制可聚合松香增粘樹脂的增粘樹脂初粘力 性能優(yōu)于添加液體松香酯和添加松香甘油酯的增粘樹脂。
[0050] 2、可聚合松香增粘樹脂對(duì)附著力、剝離強(qiáng)度、拉伸粘接強(qiáng)度的影響
[0051] 在其他條件保持不變的前提下，不同添加量自制可聚合松香增粘樹脂的膠水附著 力、剝離強(qiáng)度、拉伸粘接強(qiáng)度的影響如下表四：
[0052] 表四
[0053]
[0054] 在其他條件保持不變的前提下，將實(shí)施例1中的自制可聚合松香增粘樹脂改為單 獨(dú)添加液體松香酯后膠水膠水附著力、剝離強(qiáng)度、拉伸粘接強(qiáng)度的影響如下表五：
[0055] 表五
[0057] 在其他條件保持不變的前提下，將實(shí)施例1中的自制可聚合松香增粘樹脂改為單 獨(dú)添加松香甘油酯后膠水膠水附著力、剝離強(qiáng)度、拉伸粘接強(qiáng)度的影響如下表六：
[0058] 表六
[0061]由表四可以看出，隨著增粘樹脂的添加量的增加，膠水迀移率也在不斷增加，而膠 水剝離強(qiáng)度、拉伸粘接強(qiáng)度隨著增粘樹脂的添加量增大先增大后降低，在增粘樹脂3-6的添 加量的情況下，剝離強(qiáng)度和拉伸粘接強(qiáng)度表現(xiàn)較佳。
[0062] 通過(guò)表五和六可以看出，單獨(dú)添加松香甘油酯后膠水膠水附著力、剝離強(qiáng)度、拉伸 粘接強(qiáng)度優(yōu)于單獨(dú)添加液體松香酯后的膠水。
[0063] 3、有機(jī)硅對(duì)熱穩(wěn)定性和殘?jiān)挠绊?br>[0064] 在其他條件保持不變的前提下，已添加5g增粘樹脂的情況下，不同添加量的有機(jī) 硅對(duì)膠水熱穩(wěn)定性、殘?jiān)冸x強(qiáng)度的影響如下表七：
[0065] 表七
[0067] 由表七可以看出，膠水殘?jiān)S著有機(jī)硅的添加量增大而增大，而隨著有機(jī)硅的添 加量增大，膠水本身的熱穩(wěn)定性越好;但剝離強(qiáng)度隨著有機(jī)硅的量增大反而變?nèi)?。添加量?0.4-0.5時(shí)，各項(xiàng)性能保持比較均衡。
[0068] 通過(guò)表1-7可以看出通過(guò)有效組分的自制可聚合松香增粘樹脂、丙烯酸/酯單體聚 合且在合適組分的有機(jī)硅的存在條件下，可以制備得到同時(shí)改善初粘力、開放時(shí)間、附著 力、剝離強(qiáng)度、拉伸粘接強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性等指標(biāo)的改性丙烯酸酯增粘樹脂。
[0069] 以上所述的僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例，凡在本發(fā)明的精神和原則范圍內(nèi)所作的任 何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種有機(jī)硅及可聚合松香改性丙烯酸酯增粘樹脂，其特征在于:通過(guò)以下重量份組 分制備得到： 自制可聚合松香增粘樹脂3-5份、丙烯酸異辛酯140-155份、甲基丙烯酸甲酯5-8份、丙 烯酸羥乙酯45-54份、甲基丙烯酸10-14份、烷基酚聚氧乙烯醚(op-10)4-6份、有機(jī)硅0.3-〇. 5份、緩沖劑0.9-1.1份、無(wú)機(jī)引發(fā)劑3.5-4.5份、鏈轉(zhuǎn)移劑0.9-1.1份、去離子水240-260 份； 其中，自制可聚合松香增粘樹脂通過(guò)以下方法制備得到:將7-10份的液體松香酯、9-15 份的松香甘油酯和5-8份的乙二醇單丁醚加入到反應(yīng)器中，85°C_90°C下反應(yīng)2-3小時(shí)，得到 可聚合松香增粘樹脂。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)硅及可聚合松香改性丙烯酸酯增粘樹脂，其特征在于，所 述的有機(jī)硅為：γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷或γ-氨丙基三甲氧基硅烷或γ - (2,3_環(huán)氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)硅及可聚合松香改性丙烯酸酯增粘樹脂，其特征在于，所 述的引發(fā)劑為過(guò)硫酸鉀或過(guò)硫酸鈉或過(guò)硫酸銨。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)硅及可聚合松香改性丙烯酸酯增粘樹脂，其特征在于，所 述的緩沖劑為碳酸氫鈉、碳酸氫鉀中的一種。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機(jī)硅及可聚合松香改性丙烯酸酯增粘樹脂，其特征在于，所 述的鏈轉(zhuǎn)移劑為十二烷基硫醇或脂肪族硫醇或異丙醇。6. -種如權(quán)利要求1所述的有機(jī)硅及可聚合松香改性丙烯酸酯增粘樹脂的制備方法， 其特征在于:包括以下步驟： 將烷基酚聚氧乙烯醚(op-10)加入60-100份的去離子水中攪拌均勻，再加入自制可聚 合松香增粘樹脂、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸、有機(jī)硅、鏈 轉(zhuǎn)移劑，攪拌均勻得到預(yù)乳化乳液； 將碳酸氫鈉溶于120-140份的去離子水中，加入到反應(yīng)釜中。另配置無(wú)機(jī)引發(fā)劑溶于 40-60份的去離子水中，制得引發(fā)劑溶液，待反應(yīng)釜升溫至78-82Γ時(shí)，同時(shí)滴加引發(fā)劑溶液 和預(yù)乳化乳液，反應(yīng)3-5小時(shí)，滴加完成后升溫至85-90°C，保溫一段時(shí)間后，降溫出料。
【文檔編號(hào)】C09J11/06GK106047185SQ201610378515
【公開日】2016年10月26日
【申請(qǐng)日】2016年5月31日
【發(fā)明人】張小民
【申請(qǐng)人】清遠(yuǎn)市快地新型建材有限公司