粘合帶的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及粘合帶。本發(fā)明提供一種粘合帶,其包含:含有增塑劑的聚氯乙烯薄膜、和配置在該薄膜的至少一個表面的粘合劑層。該粘合帶在通過將相當(dāng)于直徑80mm的圓的面積的所述粘合帶在120℃下保持16小時而進行的凝結(jié)量測定中,凝結(jié)量為5mg以下。
【專利說明】
粘合帶
[0001] 交叉引用
[0002] 本申請要求基于2015年4月1日提出的日本專利申請2015-075201號和2015年7月2 日提出的日本專利申請2015-133295號以及2015年12月28日提出的日本專利申請2015-257441的優(yōu)先權(quán),并將這些申請的全部內(nèi)容并入本說明書中作為參照。
技術(shù)領(lǐng)域
[0003] 本發(fā)明涉及具有聚氯乙烯(PVC)薄膜的粘合帶。
【背景技術(shù)】
[0004] -般而言,粘合劑(也稱為壓敏膠粘劑,以下相同)在室溫附近的溫度范圍內(nèi)呈柔 軟的固體(粘彈性體)的狀態(tài),具有通過壓力簡便地膠粘的性質(zhì)。充分利用所述性質(zhì),粘合劑 例如以在基材的至少一個表面配置有粘合劑層的粘合帶的形態(tài)在從家電制品到汽車、辦公 自動化設(shè)備等各種產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域中廣泛使用。使用PVC薄膜作為上述基材的粘合帶(以下也稱為 "PVC粘合帶"),因其作業(yè)性好而廣泛應(yīng)用于電絕緣用、包裝用、保護用等各種用途。作為與 PVC粘合帶相關(guān)的技術(shù)文獻,可以列舉日本專利申請公開2009-249510號公報。日本專利申 請公開表2007-510011號公報為與聚烯烴制包裝箱片相關(guān)的技術(shù)文獻。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0005] 日本專利申請公開表2007-510011號公報對于PVC粘合帶指出PVC薄膜中所含的增 塑劑蒸發(fā)并且其蒸汽使汽車的玻璃模糊的現(xiàn)象,即"成霧"的產(chǎn)生等問題。為了解決所述問 題,日本專利申請公開表2007-510011號公報中采用了聚烯烴制的基材而非PVC薄膜(權(quán)利 要求1、段落0002~0003等)。但是,PVC薄膜具有難以由聚烯烴薄膜代替的獨自的特長,因此 有對于PVC粘合帶的根深蒂固的需要。因此,如果可以提供在PVC粘合帶中輕減上述成霧現(xiàn) 象的技術(shù),則是有益的。
[0006] 本發(fā)明鑒于所述情況而完成,其目在于提供:具備含有增塑劑的PVC薄膜、并且抑 制了成霧的粘合帶。
[0007] 由本發(fā)明提供的粘合帶,其包含:含有增塑劑的聚氯乙烯薄膜(PVC薄膜)、和配置 在該薄膜的至少一個表面的粘合劑層。上述粘合帶在通過將相當(dāng)于直徑80mm的圓的面積的 所述粘合帶在12 0 °C下保持16小時而進行的凝結(jié)量測定中,所述粘合帶的凝結(jié)量為5 m g以 下。通過像這樣將相當(dāng)于直徑80mm的圓的面積的粘合帶對應(yīng)的凝結(jié)量(以下也簡稱"凝結(jié) 量")限制到5mg以下,可以在具備含有增塑劑的PVC薄膜的構(gòu)成中實現(xiàn)有效地抑制成霧的粘 合帶。
[0008] 在此公開的技術(shù)可以優(yōu)選以所述聚氯乙烯薄膜中增塑劑的含量為約10~約50重 量%的方式實施。根據(jù)所述組成的PVC薄膜,具有同時實現(xiàn)良好的防成霧性(即,抑制成霧的 性能)和適當(dāng)?shù)娜彳浶缘膬A向。
[0009] 構(gòu)成上述PVC粘合帶的PVC薄膜優(yōu)選含有脂肪酸金屬鹽。通過使PVC薄膜含有脂肪 酸金屬鹽,具有減少上述凝結(jié)量的傾向。作為所述脂肪酸金屬鹽,可以優(yōu)選采用含有屬于元 素周期表第1族、第2族、第12族、第13族和第14族的任意一族的至少一種金屬元素(其中,不 包括Pb)的脂肪酸金屬鹽。其中,優(yōu)選含有選自由1^、似工 &、1%、211、8&和311構(gòu)成的組中的至 少一種金屬元素的脂肪酸金屬鹽。
[0010]構(gòu)成一個優(yōu)選方式的粘合帶的pvc薄膜含有分子量1〇〇〇以上的聚酯類增塑劑和分 子量小于1000的羧酸酯作為所述增塑劑。這樣的構(gòu)成的PVC粘合帶容易以高水平兼顧防成 霧性和其它特性(例如初始粘合力或低溫特性)。
[0011] 對于所述PVC薄膜而言,該PVC薄膜中所含的所述分子量1000以上的聚酯類增塑劑 的重量WPLH與該薄膜中所含的所述分子量小于1000的羧酸酯的重量Wpu的關(guān)系優(yōu)選滿足下 式:1 < 50。具有這樣的PVC薄膜的粘合帶容易以更高水平兼顧防成霧性和其它 特性(例如初始粘合力或低溫特性)。
[0012] 構(gòu)成在此公開的粘合帶的PVC薄膜優(yōu)選含有抗氧化劑。通過使用抗氧化劑,具有 PVC薄膜的耐熱性提高、即使在高溫條件下所述凝結(jié)量也減少的傾向。
[0013] 另外,根據(jù)本說明書,提供一種線束,其具有在電線的周圍卷繞有在此公開的任意 一種粘合帶的構(gòu)成。通過這樣構(gòu)成,可以在上述線束中實現(xiàn)良好的防成霧性。
【附圖說明】
[0014] 圖1是示意性地示一個實施方式的粘合帶的構(gòu)成的剖視圖。
[0015] 圖2是示意性地表示另一個實施方式的粘合帶的構(gòu)成的剖視圖。標(biāo)圖標(biāo)記
[0016] 1、2 PVC粘合帶(粘合帶)
[0017] 11 支撐基材
[0018] 11A 第一面
[0019] 11B 第二面
[0020] 21、22 粘合劑層
[0021] 21Α 表面(粘合面)
【具體實施方式】
[0022]以下,對本發(fā)明的優(yōu)選實施方式進行說明。對于本說明書中特別提及的事項以外 的事項且是對于本發(fā)明的實施所必要的事項而言,可以基于對于本說明書中記載的發(fā)明的 實施的教導(dǎo)啟示以及申請時的技術(shù)常識而被本領(lǐng)域技術(shù)人員理解。本發(fā)明可以基于本說明 書中公開的內(nèi)容和本領(lǐng)域中的技術(shù)常識來實施。
[0023] 在此公開的粘合帶具備:含有增塑劑的PVC薄膜、和配置在該PVC薄膜的一個表面 或兩個表面的粘合劑層。
[0024] 〈PVC 薄膜〉
[0025] 上述PVC薄膜典型地可以通過利用公知的方法將含有規(guī)定成分的PVC組合物形成 薄膜而得到。在此,PVC組合物是指主要成分(是指最多含有的成分,可以為含有超過50重 量%的成分)為PVC的組合物。根據(jù)所述PVC組合物,可以形成顯示適合作為粘合帶的基材 (支撐基材)的物性的PVC薄膜(典型地為包含軟質(zhì)氯乙烯樹脂的薄膜)。PVC薄膜中PVC的含 量典型地為大于40重量%,通常設(shè)定為50重量%以上是適當(dāng)?shù)摹T诖斯_的技術(shù)可以優(yōu)選 以上述PVC薄膜中PVC的含量超過50重量% (典型地為55重量%以上)的方式實施。上述PVC 含量可以為60重量%以上。
[0026] (PVC)
[0027] 構(gòu)成上述PVC組合物的PVC可以為以氯乙烯作為主要單體(是指單體成分中的主要 成分,可以為占超過50重量%的單體)的各種聚合物。即,在此所說的PVC的概念中,除了氯 乙烯的均聚物以外,還包括氯乙烯與各種共聚單體的共聚物。作為所述共聚單體,可以例 示:偏二氯乙烯;乙烯、丙烯等烯烴(優(yōu)選碳原子數(shù)2~4的烯烴);丙烯酸、甲基丙烯酸(以下 將丙烯酸和甲基丙烯酸統(tǒng)稱為"(甲基)丙烯酸")、馬來酸、富馬酸等含羧基單體或它們的酸 酐(馬來酸酐等);(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸與碳原子數(shù)約1~約10的烷基醇或環(huán) 烷基醇的酯;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯類單體;苯乙烯、取代苯乙烯(α_甲基苯乙烯 等)、乙烯基甲苯等苯乙烯類單體;丙烯腈;等。作為上述共聚物,優(yōu)選氯乙烯的共聚比例為 70重量%以上(更優(yōu)選90重量%以上)的共聚物??梢酝ㄟ^用適當(dāng)?shù)姆椒?典型地為懸浮聚 合法)將這樣的單體聚合而得到PVC。
[0028]沒有特別限制,PVC組合物中所含的PVC的平均聚合度例如為約800~約1800。考慮 到加工性(成形性)與強度的兼顧等,通常約800~約1600(例如約900~約1500)的平均聚合 度是適當(dāng)?shù)?。從降低凝結(jié)量的觀點考慮,在一個方式中,可以優(yōu)選采用平均聚合度高于1000 (例如平均聚合度為1100以上,更優(yōu)選為1200以上)的PVC。
[0029](增塑劑)
[0030]作為增塑劑,可以沒有特別限制地使用已知顯示PVC的增塑效果的各種材料。作為 所述增塑劑的例子,可以列舉:苯甲酸酯(苯甲酸二醇酯等)、鄰苯二甲酸酯、對苯二甲酸酯 (對苯二甲酸二2-乙基己酯等)、偏苯三酸酯、均苯四酸酯等芳香族羧酸酯;己二酸酯、癸二 酸酯、壬二酸酯、馬來酸酯、檸檬酸酯(乙酰檸檬酸三丁酯等)等脂肪族羧酸酯;多元羧酸與 多元醇的聚酯;此外,聚醚類聚酯、環(huán)氧類聚酯(環(huán)氧化大豆油或環(huán)氧化亞麻仁油等環(huán)氧化 植物油、環(huán)氧化脂肪酸烷基酯等)、磷酸酯(磷酸三甲苯酯)等,但是不限于這些。增塑劑可以 單獨使用一種或適當(dāng)組合使用兩種以上。
[0031]作為上述鄰苯二甲酸酯(鄰苯二甲酸酯類增塑劑),可以使用例如鄰苯二甲酸與碳 原子數(shù)4~16(優(yōu)選6~14、典型地為8~13)的烷基醇的二酯,作為優(yōu)選例,可以列舉鄰苯二 甲酸二正辛酯、鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二異癸酯等。 [0032]作為上述偏苯三酸酯(偏苯三酸酯類增塑劑),可以使用例如偏苯三酸與碳原子數(shù) 6~14(典型地為8~12)的烷基醇的三酯,作為優(yōu)選例,可以列舉偏苯三酸三正辛酯、偏苯三 酸三2-乙基己酯、偏苯三酸三異壬酯、偏苯三酸三正癸酯、偏苯三酸三異癸酯等。
[0033]作為上述均苯四酸酯(均苯四酸酯類增塑劑),可以使用例如均苯四酸與碳原子數(shù) 6~14(典型地為8~12)的烷基醇的四酯,作為優(yōu)選例,可以列舉均苯四酸四正辛酯、均苯四 酸四2-乙基己酯、均苯四酸四正癸酯等。
[0034]作為上述己二酸酯(己二酸酯類增塑劑),可以使用例如己二酸與與碳原子數(shù)4~ 16(優(yōu)選6~14、典型地為8~13)的烷基醇的二酯,作為優(yōu)選例,可以列舉己二酸二正辛酯、 己二酸二2-乙基己酯、己二酸二異壬酯等。
[0035]作為上述聚酯(聚酯類增塑劑),可以使用例如由琥珀酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、 癸二酸、檸檬酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、偏苯三酸等多元羧酸與(聚)乙二醇 (在此"(聚)乙二醇"是概括地指乙二醇和聚乙二醇的含義。以下相同)、(聚)丙二醇、(聚)丁 二醇、(聚)己二醇、(聚)新戊二醇、聚乙烯醇等多元醇得到的聚酯化合物。作為上述多元羧 酸,優(yōu)選碳原子數(shù)4~12(典型地為6~10)的脂肪族二元羧酸,作為優(yōu)選例,可以列舉己二酸 和癸二酸。特別是從通用性和價格的方面考慮,優(yōu)選己二酸。作為上述多元醇,優(yōu)選碳原子 數(shù)2~10的脂肪族二元醇,作為優(yōu)選例,可以列舉乙二醇、丁二醇(例如1,3_ 丁二醇、1,4_ 丁 二醇)等。
[0036] PVC薄膜中增塑劑的含量沒有特別限制。增塑劑的含量例如可以進行適當(dāng)設(shè)定以 得到所期望的增塑效果并且將PVC粘合帶的凝結(jié)量抑制到規(guī)定以下。增塑劑的含量通常設(shè) 定為PVC薄膜的1重量%以上(典型地為5重量%以上,例如10重量%以上)是適當(dāng)?shù)?,從得?更良好的增塑效果的觀點考慮,優(yōu)選設(shè)定為15重量%以上??梢詫⒃鏊軇┑暮吭O(shè)定為20 重量%以上,也可以進一步設(shè)定為25重量%以上(例如30重量%以上)。另外,增塑劑的含量 例如可以設(shè)定為PVC薄膜的60重量%以下,從降低凝結(jié)量的觀點考慮,通常優(yōu)選設(shè)定為50重 量%以下,更優(yōu)選設(shè)定為40重量%以下。在此公開的技術(shù)可以優(yōu)選以增塑劑的含量為PVC薄 膜的35重量%以下(典型地為小于35重量%,例如33重量%以下)的方式實施。
[0037]沒有特別限制,增塑劑的使用量相對于PVC100重量份通常設(shè)定為15~75重量份是 適當(dāng)?shù)?,?yōu)選設(shè)定為20~60重量份,更優(yōu)選設(shè)定為30~50重量份。
[0038] 在此公開的技術(shù)的一個優(yōu)選方式中,上述PVC薄膜組合含有分子量1000以上的聚 酯類增塑劑和分子量小于1〇〇〇的羧酸酯作為增塑劑。根據(jù)這樣的方式,容易得到將凝結(jié)量 抑制到規(guī)定以下、并且顯示良好的柔軟性的PVC粘合帶。
[0039] -般而言,分子量1000以上的聚酯類增塑劑即使在高溫下也難以揮發(fā),因此適合 降低凝結(jié)量(進而提高防成霧性)。相反,分子量1〇〇〇以上的聚酯類增塑劑在低溫下由于增 塑劑自身的粘稠性而使得增塑效果下降。因此,具有PVC粘合帶所要求的柔軟性不足的傾 向。另一方面,分子量小于1000的羧酸酯即使在低溫下表現(xiàn)柔軟性的效果也優(yōu)異,但是在高 溫下容易揮發(fā)而容易成為產(chǎn)生成霧的主要原因。
[0040] 本發(fā)明人發(fā)現(xiàn):通過組合使用分子量1000以上的聚酯類增塑劑(PLH)和分子量小 于1000的羧酸酯(PLL),由此可以抑制PLL的高溫下的揮發(fā)。另外發(fā)現(xiàn):由此在使用含有增塑 劑的組成的PVC薄膜的PVC粘合帶中有效地降低凝結(jié)量,從而可以得到良好的防成霧性。在 實施在此公開的技術(shù)時,不需要弄清楚得到上述效果的理由,認為可能是通過PLL與PLH的 分子間相互作用而降低PLL的揮發(fā)性。另外,本發(fā)明人發(fā)現(xiàn):與使用單獨含有PLL作為增塑劑 的PVC薄膜的情況相比,使用組合含有PLL和PLH的PVC薄膜的粘合帶可以抑制粘合力的經(jīng)時 變化(典型地是粘合力的下降)??紤]到上述粘合力的經(jīng)時變化的一個原因在于PLL向粘合 劑層的迀移時,認為:通過與PLL組合而使用PLH,由此可能通過PLL與PLH的分子間相互作用 以及PLH與PVC的相互作用而抑制PLL向粘合劑層的迀移,從而抑制粘合力的經(jīng)時變化。由 此,通過組合使用PLH和PLL,與單獨使用PLH或PLL的構(gòu)成相比,可以以更高水平兼顧防成霧 性和其它特性。
[0041] 需要說明的是,在本說明書中,對于增塑劑,"分子量"是指根據(jù)后述的"(2-2)通過 GPC進行的分子量分析"得到的重均分子量。
[0042] 作為分子量小于1000的羧酸酯(PLL),可以單獨使用一種或者組合使用兩種以上 上述的芳香族羧酸酯、脂肪族羧酸酯和聚酯中分子量小于1〇〇〇的物質(zhì)??梢允褂美?鄰苯 二甲酸酯(鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯二甲酸二2-乙基己酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二 甲酸二異癸酯等)、己二酸酯(己二酸二正辛酯、己二酸二2-乙基己酯、己二酸二異壬酯等)、 偏苯三酸酯(偏苯三酸三正辛酯、偏苯三酸三2-乙基己酯等)、均苯四酸酯(均苯四酸四正辛 酯、均苯四酸四2-乙基己酯、均苯四酸四正癸酯等)、檸檬酸酯、癸二酸酯、壬二酸酯、馬來酸 酯、苯甲酸酯等。
[0043]作為PLL,可以優(yōu)選使用芳香族羧酸酯。其中,優(yōu)選衍生自三官能以上(典型地為三 官能或四官能)的芳香族羧酸的酯化合物,作為具體例可以列舉偏苯三酸酯和均苯四酸酯。 這樣的PLL容易發(fā)揮上述分子間相互作用帶來的效果,與PVC的相容性也好。另外,與衍生自 單官能或雙官能的芳香族羧酸的酯化合物相比,在具有揮發(fā)性低的傾向方面也優(yōu)選。
[0044] PLL的分子量典型地為250以上,從抑制揮發(fā)而降低凝結(jié)量的觀點考慮,優(yōu)選為400 以上,更優(yōu)選為500以上。在此公開的技術(shù)可以優(yōu)選以使用分子量600以上(更優(yōu)選650以上, 例如700以上)的PLL的方式實施。PLL的分子量的上限只要小于1000就沒有特別限制。從操 作性等觀點考慮,通??梢詢?yōu)選使用分子量950以下(例如900以下)的PLL。
[0045] PLL中的酯殘基的碳原子數(shù)優(yōu)選為6以上,更優(yōu)選為8以上。這樣的PLL容易發(fā)揮上 述的分子間相互作用帶來的效果。另外,通過分子量的增大,揮發(fā)性具有下降的傾向,在這 方面也優(yōu)選。此外,分子鏈變長,由此彎曲性增大,在室溫下容易成為液態(tài)的形態(tài),從而操作 性提高。上述酯殘基的在碳原子數(shù)的上限沒有特別限制,從操作性、與PVC的相容性等觀點 考慮,通常為16以下,優(yōu)選為14以下,更優(yōu)選為12以下(例如10以下)。作為PLL中的酯殘基的 優(yōu)選例,可以列舉正辛基、2-乙基己基、正癸基、異癸基等。在一個方式中,可以優(yōu)選采用上 述酯殘基為2-乙基己基或異癸基等作為具有支鏈的烷基的PLL。
[0046] 沒有特別限制,PLL的配合量(使用2種以上時為它們的合計量)相對于PVC100質(zhì)量 份通常小于75重量份,優(yōu)選小于60重量份,更優(yōu)選小于50重量份。從容易降低凝結(jié)量的觀點 考慮,PLL的配合量相對于PVC100重量份設(shè)定為30重量份以下是有利的,優(yōu)選設(shè)定為20重量 份以下,更優(yōu)選設(shè)定為15重量份以下。在此公開的技術(shù)可以優(yōu)選以PLL的配合量相對于 PVC100重量份為10重量份以下的方式實施。PLL的配合量的下限可以以得到所期望的柔軟 性的方式進行設(shè)定,通常相對于PVC100重量份設(shè)定為1重量份以上(優(yōu)選3重量份以上,例如 5重量份以上)是適當(dāng)?shù)摹?br>[0047] 作為分子量1000以上的聚酯類增塑劑(PLH),可以單獨使用一種或者組合使用兩 種以上上述的聚酯類增塑劑中分子量為1000以上的物質(zhì)。從增塑效果或低溫下的柔軟性的 觀點考慮,優(yōu)選碳原子數(shù)4~12(典型地為6~10)的脂肪族二元羧酸與多元醇的聚酯。其中, 優(yōu)選由以己二酸為主要成分的二元羧酸與新戊二醇、丙二醇、乙二醇等脂肪族二元醇得到 的己二酸類聚酯增塑劑。這是因為:這樣的己二酸類聚酯增塑劑與PLL、PVC的分子間相互作 用多,由此可以發(fā)揮抑制PLL揮發(fā)的效果,同時也可以進一步抑制PLH自身的揮發(fā)性。
[0048]可以作為在此公開的技術(shù)中的PLH使用的市售品,具體地可以列舉:DIC株式會社 的商品名 "W-230H"、"W-1020EL"、"W-1410EL"、"W-2050"、"W-2300"、"W-2310"、"W-2360"、 "W-360ELS"、"W-4010"等;株式會社艾迪科的商品名叩-300"/加-250"、叩1400"/加-650"、"PN-1030"、"PN-1430"等;花王株式會社的商品名"HA-5"等。
[0049] PLH的分子量只要為1000以上就沒有特別限制。從降低凝結(jié)量的觀點考慮,通常使 用分子量2000以上(例如3000以上)的PLH是有利的。在此公開的技術(shù)可以優(yōu)選以使用分子 量4000以上(例如5000以上)的PLH的方式實施。PLH的分子量的上限沒有特別限制,通常設(shè) 定為小于100000是適當(dāng)?shù)?。從更好地發(fā)揮PVC的增塑效果而容易實現(xiàn)PVC粘合帶所要求的柔 軟性的觀點考慮,PLH的分子量優(yōu)選小于50000,更優(yōu)選小于25000,進一步優(yōu)選小于10000 (例如為7000以下)。
[0050] 沒有特別限制,PLH的配合量(使用2種以上時為它們的合計量)相對于PVC100重量 份通常設(shè)定為小于75重量份是適當(dāng)?shù)?,從降低凝結(jié)量的觀點考慮,優(yōu)選設(shè)定為小于60重量 份,更優(yōu)選設(shè)定為小于50重量份(例如小于45重量份KPLH的配合量的下限可以以得到所期 望的柔軟性的方式進行設(shè)定,通常相對于PVC100重量份設(shè)定為5重量份以上(優(yōu)選8重量份 以上,例如10重量份以上)是適當(dāng)?shù)?。在此公開的技術(shù)可以優(yōu)選以PLH的配合量相對于 PVC100重量份為15重量份以上、進一步為20重量份以上(例如25重量份以上,進一步為30重 量份以上)的方式實施。
[0051] PLH的配合量相對于PLL的配合量之比沒有特別限制。例如,可以將PVC薄膜中所含 的PLH的重量Wplh相對于PLL的重量Wpll之比(Wplh/Wpll)設(shè)定為約0.1~約500。從降低凝結(jié)量 的觀點考慮,通常將W PLH/WPLL設(shè)定為0.5~100是有利的,優(yōu)選設(shè)定為1~50。從以更高水平兼 顧防成霧性和其它特性(粘合力的經(jīng)時變化抑制、寬溫度范圍內(nèi)的柔軟性等)的觀點考慮, 在一個優(yōu)選方式中,可以將Wplh/Wpll設(shè)定為1~25,更優(yōu)選設(shè)定為1~15 (例如1~10 ),進一步 優(yōu)選設(shè)定為1~8(例如1~5)。
[0052] (彈性體)
[0053] 在此公開的技術(shù)中的PVC薄膜除了PVC和增塑劑以外可以含有彈性體。通過使PVC 薄膜中含有彈性體,可以實現(xiàn)提高PVC粘合帶的低溫特性(例如低溫下的柔軟性)、提高PVC 薄膜的機械強度(例如,即使將PVC薄膜進一步減薄也可以得到所期望的機械強度)等效果。
[0054] 作為彈性體,可以使用各種公知的聚合物材料。作為這樣的彈性體的非限制性例 子,可以列舉:氯化聚乙烯(CPE)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(例 如乙酸乙烯酯含量為約10重量%以上、典型地為約10~約25重量%的氯乙烯-乙酸乙烯酯 共聚物)、(甲基)丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(例如,甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯 共聚物)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物(典 型地為苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物,例如苯乙烯含量為約35重量%以下、典型地為約10~約 35重量%的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、氯磺化聚乙 烯(CSM)、聚酯類熱塑性彈性體、熱塑性聚氨酯、其它合成橡膠(異戊二烯橡膠、丁二烯橡膠 等)、它們的復(fù)合物或改性產(chǎn)物等。彈性體可以單獨使用一種或者組合使用兩種以上。
[0055] 在此公開的技術(shù)中,作為PVC薄膜中含有的彈性體,優(yōu)選選擇與PVC的相容性好的 材料。由此,可以有效地提高PVC薄膜及使用該PVC薄膜的PVC粘合帶的低溫特性。從PVC粘合 帶的外觀品質(zhì)等觀點考慮,上述彈性體優(yōu)選以在PVC薄膜中實現(xiàn)良好的相容狀態(tài)的范圍內(nèi) 的組成(含量)使用。上述相容狀態(tài)例如可以通過將PVC薄膜原樣、或者拉伸(例如沿縱向拉 伸到約2倍)后的狀態(tài)下觀察有無白色混濁來把握。
[0056] 作為在此公開的技術(shù)中可以優(yōu)選使用的彈性體的非限制性例子,可以列舉氯化聚 乙烯(例如氯含量為約25~約50重量%、典型地為約30~約45重量%、優(yōu)選為約35~約45重 量%的氯化聚乙烯)、(甲基)丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物(例如 丙烯腈含量為約15~約50重量%、典型地為約25~約45重量%、優(yōu)選為約30~約40重量% 的丙烯腈-丁二烯共聚物)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(例如乙酸乙烯酯含量為約30~約75重 量%、典型地為約40~約70重量%、優(yōu)選為約50~約65重量%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物) 等。
[0057] PVC薄膜中的彈性體的含量沒有特別限制,可以以得到所期望的效果的方式進行 設(shè)定。通常,將PVC薄膜中的彈性體的含量設(shè)定為約0.5重量%以上是適當(dāng)?shù)?,從得到更高?果的觀點考慮,優(yōu)選設(shè)定為1重量%以上。另外,從上述的相容性等觀點考慮,PVC薄膜中的 彈性體的含量通常設(shè)定為小于約40重量%是適當(dāng)?shù)?,?yōu)選為約35重量%以下,更優(yōu)選為約 30重量%以下(例如約25重量%以下)。在此公開的技術(shù),從容易取得通過使用彈性體而帶 來的效果與其它特性的平衡的觀點考慮,可以以PVC薄膜中的彈性體的含量為約1~約20重 量% (典型地為約1~約15重量%、優(yōu)選約1~約10重量%、例如約3~約8重量% )的方式實 施。
[0058] 彈性體的含量相對于PVC100重量份沒有特別限制。例如可以設(shè)定為0.5重量份以 上,通常設(shè)定為1重量份以上是適當(dāng)?shù)?,從得到更高效果的觀點考慮,優(yōu)選設(shè)定為2重量份以 上。另外,從容易取得通過使用彈性體而帶來的效果與其它特性的平衡的觀點考慮,彈性體 的含量相對于PVC100重量份通常設(shè)定為40重量份以下是適當(dāng)?shù)?,?yōu)選30重量份以下。在一 個優(yōu)選方式中,可以將彈性體的含量相對于PVC100重量份設(shè)定為3~20重量份(例如5~15 重量份)。
[0059](脂肪酸金屬鹽)
[0060] 在此公開的技術(shù)中的PVC薄膜除了PVC和增塑劑以外優(yōu)選含有脂肪酸金屬鹽。對于 PVC薄膜而言,在該PVC薄膜或PVC粘合帶的加工時或者在該粘合帶的使用環(huán)境中,上述PVC 薄膜中所含的PVC受到熱、紫外線或者剪切力等物理能等,有時通過以此為起因的化學(xué)反應(yīng) 等而發(fā)生變色,或者損害物理、機械或電特性。通過使PVC薄膜含有脂肪酸金屬鹽,該脂肪酸 金屬鹽可以作為防止或抑制上述化學(xué)反應(yīng)的穩(wěn)定劑而發(fā)揮功能。另外,防止或抑制上述化 學(xué)反應(yīng)(典型地是脫氯化氫)可以有利地有助于對PVC粘合帶測定的凝結(jié)量的降低、進而防 成霧性的提高。
[0061] 作為脂肪酸金屬鹽,可以單獨使用一種或者組合使用兩種以上能夠作為PVC薄膜 的穩(wěn)定劑而發(fā)揮功能的化合物。例如,構(gòu)成脂肪酸金屬鹽的脂肪酸可以優(yōu)選選自月桂酸、蓖 麻油酸、硬脂酸等碳原子數(shù)為約10~約20(典型地為約12~約18)的飽和或不飽和脂肪酸 (可以為羥基脂肪酸)。從PVC薄膜的成形性或加工性等觀點考慮,可以優(yōu)選使用硬脂酸金屬 鹽。另外,從PVC薄膜或PVC粘合帶的經(jīng)時變化抑制或低溫下的柔軟性等觀點考慮,可以優(yōu)選 使用月桂酸金屬鹽。在一個優(yōu)選方式中,可以將硬脂酸金屬鹽與月桂酸金屬鹽組合使用。在 這種情況下,月桂酸金屬鹽的使用量相對于硬脂酸金屬鹽的使用量之比沒有特別限制,例 如,以重量基準(zhǔn)計可以設(shè)定為0.1~10,通常設(shè)定為0.2~5 (典型地為約0.5~約2,例如為約 0.8~約1.2)是適當(dāng)?shù)摹?br>[0062] 作為構(gòu)成脂肪酸金屬鹽的金屬,考慮到近年對于環(huán)境衛(wèi)生的意識的提高,優(yōu)選使 用鉛以外的金屬(非鉛金屬)。根據(jù)在此公開的技術(shù),即使像這樣不使用含鉛的穩(wěn)定劑的方 式中,也可以實現(xiàn)顯示良好的防成霧性的PVC粘合帶。作為上述金屬,例如可以選擇屬于元 素周期表第1族、第2族、第12族、第13族和第14族(其中,不包括Pb)的任意一族的金屬元素, 作為優(yōu)選例,可以列舉!^、似、0&、]\%、211、83和311。作為上述脂肪酸金屬鹽,從成本或獲得容 易性等觀點考慮,可以優(yōu)選采用Ca鹽或Ba鹽。另外,從PVC薄膜的成形性或加工性等觀點考 慮,可以優(yōu)選采用Zn鹽。在一個優(yōu)選方式中,可以將Ca鹽和Zn鹽組合使用。在這種情況下,Zn 鹽的使用量相對于Ca鹽的使用量之比沒有特別限制,例如,以重量基準(zhǔn)計可以設(shè)定為約0.1 ~約10,通常設(shè)定為約0.2~約5(典型地為約0.5~約2,例如為約0.8~約1.2)是適當(dāng)?shù)摹T?此公開的技術(shù)可以優(yōu)選以例如以上述的重量比含有硬脂酸Ca和月桂酸Zn的方式、或者以上 述的重量比含有硬脂酸Zn和月桂酸Ca的方式實施。另外,可以優(yōu)選以單獨含有硬脂酸Ca、硬 脂酸Zn、月桂酸Ca和月桂酸Zn的任意一種(例如硬脂酸Ca)的方式實施。需要說明的是,在允 許使用脂肪酸Pb鹽的用途中,也可以使PVC薄膜含有脂肪酸Pb鹽。
[0063] 脂肪酸金屬鹽的使用量(使用2種以上時為它們的合計量)沒有特別限制,例如可 以設(shè)定為占 PVC薄膜的約0.01重量%以上的量。從得到更高效果的觀點考慮,通常將脂肪酸 金屬鹽的含量設(shè)定為PVC薄膜的約0.02重量%以上是適當(dāng)?shù)?,?yōu)選設(shè)定為約0.05重量%以 上,更優(yōu)選設(shè)定為約0.08重量%以上。在此公開的技術(shù)可以優(yōu)選以PVC薄膜中的脂肪酸金屬 鹽的含量為大于約〇. 10重量% (典型地為約〇. 12重量%以上,例如約0.15重量%以上)的方 式實施。脂肪酸金屬鹽的含量的上限沒有特別限制,通常設(shè)定為PVC薄膜的約5重量%以下 是適當(dāng)?shù)模瑥牡蜏叵碌娜彳浶缘扔^點考慮,優(yōu)選設(shè)定為約3重量%以下,更優(yōu)選設(shè)定為約1重 量%以下(典型地為約0.5重量%以下,例如約0.3重量%以下)。
[0064] (抗氧化劑)
[0065] 在此公開的技術(shù)中的PVC薄膜中除了 PVC和增塑劑以外可以含有抗氧化劑。通過使 PVC薄膜含有抗氧化劑,可以提高PVC薄膜的耐熱性,并可以抑制例如PVC薄膜劣化(變質(zhì))而 產(chǎn)生其分解產(chǎn)物等的現(xiàn)象。由此,可以抑制由上述分解產(chǎn)物等的揮發(fā)造成的凝結(jié)量的上升, 進而可以提高防成霧性。
[0066] 作為抗氧化劑,可以沒有特別限制地使用能夠發(fā)揮抗氧化功能的公知的材料。作 為抗氧化劑的例子,可以列舉酚類抗氧化劑、磷類抗氧化劑、硫類抗氧化劑、胺類抗氧化劑 等。抗氧化劑可以單獨使用一種或者組合使用兩種以上。
[0067] 作為抗氧化劑的優(yōu)選例,可以列舉受阻酚類抗氧化劑等酚類抗氧化劑。作為受阻 酚類抗氧化劑,可以列舉例如:季戊四醇四[3-(3,5_二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯](商品 名"IrganoxlOlO",日本汽巴公司制造)、3-(3,5_二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯 (商品名"Irganoxl076",日本汽巴公司制造)、4,6_二(十二烷基硫甲基)鄰甲酚(商品名 "Irgan 〇xl726",日本汽巴公司制造)、三乙二醇二[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸 酯](商品名"Irganox245",日本汽巴公司制造)、癸二酸二(2,2,6,6_四甲基-4-哌啶基)酯 (商品名"TINUVIN770",日本汽巴公司制造)、琥珀酸二甲酯與4-羥基_2,2,6,6_四甲基-卜 哌啶乙醇的縮聚物(琥珀酸二甲酯-1-(2-羥基乙基)-4-羥基_2,2,6,6_四甲基哌啶縮聚物) (商品名"TINUVIN622",日本汽巴公司制造)等。其中,優(yōu)選季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基- 4-羥基苯基)丙酸酯](商品名"IrganoxlOlO",日本汽巴公司制造)、三乙二醇二[3-(3-叔丁 基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯](商品名"Irgan〇x245",日本汽巴公司制造)等。
[0068] 抗氧化劑的使用量(使用兩種以上時為它們的合計量)沒有特別限制,例如,PVC薄 膜中的抗氧化劑的含量可以設(shè)定為達到約0.001重量%以上的量。從得到更高效果的觀點 考慮,通常將PVC薄膜中抗氧化劑的含量設(shè)定為約0.005重量%以上是適當(dāng)?shù)?,?yōu)選設(shè)定為 約0.01重量%以上,更優(yōu)選設(shè)定為約0.05重量%以上。在一個優(yōu)選方式中,PVC中的抗氧化 劑的含量可以設(shè)定為約0.1重量%以上,也可以設(shè)定為約0.5重量%以上,還可以設(shè)定為約1 重量%以上(例如約1.5重量%以上)??寡趸瘎┑暮康纳舷逈]有特別限制,通常設(shè)定為 PVC薄膜的約10重量%以下(典型地為約5重量%以下,例如約3重量%以下)是適當(dāng)?shù)摹?br>[0069] 在此公開的技術(shù)中的PVC薄膜中,可以在不顯著妨礙本發(fā)明效果的范圍內(nèi)根據(jù)需 要進一步含有可以用于PVC薄膜(特別是PVC粘合帶用PVC薄膜)的公知的添加劑。作為這樣 的添加劑的例子,可以列舉顏料或染料等著色劑、脂肪酸金屬鹽以外的穩(wěn)定劑(例如二月桂 酸二辛基錫等有機錫化合物)、穩(wěn)定化助劑(例如亞磷酸三烷基酯等亞磷酸酯、水滑石或沸 石等無機化合物)、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、改性劑、阻燃劑、防靜電劑、防霉劑、潤滑劑等。 這些添加劑的使用量可以設(shè)定為在PVC薄膜的領(lǐng)域中一般的量。
[0070] 這樣的組成的PVC薄膜典型地可以通過利用熱塑性樹脂薄膜的領(lǐng)域中公知的方法 將具有對應(yīng)組成的PVC組合物成形為薄膜狀而得到。作為這樣的公知的成形方法,可以利用 例如:熔融擠出成形法(吹脹法、T形模頭法等)、熔融流延法、壓延法等。在此公開的技術(shù)即 使以使用未實施交聯(lián)劑的添加或活性能量射線的照射等有意地提高PVC薄膜整體的交聯(lián)性 的處理的PVC薄膜作為上述PVC薄膜的方式也可以優(yōu)選實施。根據(jù)這樣的PVC薄膜,具有得到 柔軟性更高的PVC粘合帶的傾向。
[0071] 作為一例,以下說明在使用壓延法時的典型的薄膜制作步驟的概要。
[0072] (1)稱量:根據(jù)目標(biāo)的組成稱量PVC、增塑劑以及根據(jù)需要使用的其它材料。
[0073] (2)混合:將稱量后的各材料攪拌混合,制備均勻的混合物(典型地為粉末狀的混 合物,即混合粉末)。
[0074] (3)混煉:將上述(2)中制備的混合物加熱熔融,并使用兩根或三根以上的混煉輥 (典型地為金屬制輥)進行混煉?;鞜捿伒臏囟壤缭O(shè)定為l〇〇°C~250°C (優(yōu)選150°C~200 °c)是適當(dāng)?shù)摹?br>[0075] (4)壓延成形:將上述(3)中得到的混煉物投入壓延成形機中,成形具有任意厚度 的PVC薄膜。厚度的控制可以通過調(diào)節(jié)壓延輥的間隙和/或輥間的速度比而進行。
[0076] 在此公開的粘合帶中,上述PVC薄膜可以構(gòu)成包含該PVC薄膜的單層或多層的支撐 基材,也可以構(gòu)成除了該PVC薄膜以外含有其它層的支撐基材。在一個優(yōu)選方式中,上述其 它層可以為設(shè)置在PVC薄膜的表面的印刷層、剝離處理層、底涂層等輔助層?;蛘撸鲜鯬VC 薄膜可以構(gòu)成該PVC薄膜與PVC薄膜以外的樹脂薄膜層疊而成的構(gòu)成的支撐基材。作為一個 優(yōu)選方式,可以列舉在包含單層的PVC薄膜的支撐基材的單面配置有粘合劑層的構(gòu)成。
[0077] 支撐基材的厚度沒有特別限制。支撐基材(例如包含單層PVC薄膜的支撐基材)的 厚度典型地為500μπι以下,通常為300μπι以下,從PVC粘合帶的操作性等觀點考慮,優(yōu)選為200 Ml以下,更優(yōu)選為150μηι以下,例如可以為120μηι以下。另外,支撐基材的厚度典型地為ΙΟμL? 以上,通常為25μηι以上,從強度或操作性的觀點考慮,優(yōu)選為50μηι以上,更優(yōu)選為60μηι以上 (例如75μπι以上)。上述支撐基材的厚度可以優(yōu)選應(yīng)用于例如用于電線、配管等的保護或捆 扎、圍在電線等周圍進行保護的波紋管的包覆、將多根電線集束而成的物體(集束電線)的 包覆、電絕緣等的粘合帶。
[0078] 支撐基材中配置粘合劑層的表面上根據(jù)需要可以實施電暈放電處理、等離子體處 理、紫外線照射處理、酸處理、堿處理、底涂劑(底漆)的涂布、防靜電處理等現(xiàn)有公知的表面 處理。這樣的表面處理可以為用于提高基材與粘合劑層的粘附性、換句話說用于提高粘合 劑層對基材的錨固性的處理。底漆的組成沒有特別限制,可以適當(dāng)選自公知的底漆。底涂層 的厚度沒有特別限制,通常優(yōu)選為O.OlMi以上且Ιμπι以下,更優(yōu)選為0· Ιμπι以上且Ιμπι以下。
[0079] 在僅在支撐基材的一個表面配置粘合劑層的構(gòu)成的PVC粘合帶中,不配置粘合劑 層的一側(cè)的表面(背面)上出于提高印刷性、降低光反射性、提高重貼性等的目的,可以在上 述背面實施電暈放電處理、等離子體處理、紫外線照射處理、酸處理、堿處理等處理。另外, 在PVC粘合帶的背面,根據(jù)需要可以實施剝離處理或防靜電處理等現(xiàn)有公知的表面處理。例 如,通過在基材的背面設(shè)置長鏈烷基類、聚硅氧烷類等的剝離處理層,可以減輕卷繞為卷狀 的形態(tài)的PVC粘合帶的退卷力。在此公開的PVC粘合帶,可以優(yōu)選以未對該PVC粘合帶的背面 實施上述的剝離處理的方式實施。
[0080] 〈粘合劑層〉
[0081] 在此公開的技術(shù)中的粘合劑層典型地為由在室溫附近的溫度范圍內(nèi)呈柔軟的固 體(粘彈性體)狀態(tài)、具有通過壓力簡便地膠粘于被粘物的性質(zhì)的材料(粘合劑)構(gòu)成的層。 在此所說的粘合劑,如 "C · A · Dahlquist,"Adhesion : Fundamental and Practice", McLaren&Sons,( 1966),P. 143"所定義的那樣,一般而言,是具有滿足復(fù)數(shù)拉伸彈性模量E* (1Hz)〈 107達因/cm2的性質(zhì)的材料(典型地,是在25 °C具有上述性質(zhì)的材料)。
[0082] 在此公開的技術(shù)中的粘合劑層可以為由水分散型粘合劑組合物、水溶性粘合劑組 合物、溶劑型粘合劑組合物、熱融型粘合劑組合物、活性能量射線固化型粘合劑組合物等各 種形態(tài)的粘合劑組合物形成的粘合劑層。在此"活性能量射線"是指具有能夠引起聚合反 應(yīng)、交聯(lián)反應(yīng)、引發(fā)劑的分解等化學(xué)反應(yīng)的能量的能量射線,為包括紫外線、可見光線、紅外 線等光、α射線』射線、γ射線、電子射線、中子射線、X射線等輻射線的概念。從抑制PVC薄膜 中的增塑劑向粘合劑層的迀移從而容易抑制粘合力的經(jīng)時變化等考慮,優(yōu)選由水分散型粘 合劑組合物形成的粘合劑層。
[0083] 構(gòu)成上述粘合劑層的粘合劑的種類沒有特別限制。上述粘合劑可以為含有在粘合 劑的領(lǐng)域中公知的橡膠類聚合物、丙烯酸類聚合物、聚酯類聚合物、聚氨酯類聚合物、聚醚 類聚合物、聚硅氧烷類聚合物、聚酰胺類聚合物、含氟型聚合物等各種橡膠狀聚合物的一種 或兩種以上作為基礎(chǔ)聚合物(聚合物成分中的主要成分)的粘合劑。在此,橡膠類粘合劑是 指含有橡膠類聚合物作為基礎(chǔ)聚合物的粘合劑。對于丙烯酸類粘合劑以及其它粘合劑也同 樣。另外,丙烯酸類聚合物是指聚合物結(jié)構(gòu)中含有來源于一分子中具有至少一個(甲基)丙 烯酰基的單體(丙烯酸類單體)的單體單元的聚合物,典型地是指以超過50重量%的比例含 有來源于丙烯酸類單體的單體單元的聚合物。需要說明的是,上述(甲基)丙烯?;歉爬?性地包括丙烯?;图谆;暮x。
[0084] 作為在此公開的PVC粘合帶的粘合劑層,可以優(yōu)選采用以橡膠類粘合劑作為主要 成分的粘合劑層(橡膠類粘合劑層)。上述橡膠類粘合劑可以為含有選自天然橡膠和合成橡 膠的一種或兩種以上橡膠類聚合物的粘合劑。需要說明的是,在本說明書中,"主要成分"在 沒有特別說明的情況下是指含量最多的成分,典型地是指含量超過50重量%的成分。作為 橡膠類聚合物,可以使用天然橡膠和合成橡膠的任一種。作為天然橡膠,可以沒有特別限制 地使用可以用于粘合劑組合物的公知材料。在此所說的天然橡膠,不限于未改性的天然橡 膠,是包括例如利用丙烯酸酯等改性后的改性天然橡膠的概念。也可以將未改性天然橡膠 與改性天然橡膠并用。作為合成橡膠,可以沒有特別限制地使用可以用于粘合劑組合物的 公知材料。作為優(yōu)選例,可以列舉苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、苯乙烯-異戊二烯橡膠、氯丁二 烯橡膠等。這些合成橡膠可以是未改性的,也可以是改性的(例如羧基改性)。橡膠類聚合物 可以單獨使用一種或者組合使用兩種以上。
[0085] -個優(yōu)選方式的PVC粘合帶具有由在橡膠類膠乳中根據(jù)需要配合增粘樹脂以及其 它添加劑而得到的水分散型橡膠類粘合劑組合物形成的橡膠類粘合劑層。上述橡膠類膠乳 可以為公知的各種橡膠類聚合物分散在水中而得到的膠乳。可以使用天然橡膠膠乳和合成 橡膠膠乳的任一種。作為天然橡膠膠乳,可以沒有特別限制地使用可以用于粘合劑組合物 的公知材料。在此所說的天然橡膠膠乳,不限于未改性的天然橡膠膠乳,是包括例如利用丙 烯酸酯等改性后的改性天然橡膠膠乳的概念。也可以將未改性天然橡膠膠乳與改性天然橡 膠膠乳并用。作為合成橡膠膠乳,可以沒有特別限制地使用可以用于粘合劑組合物的公知 材料。作為優(yōu)選例,可以列舉苯乙烯-丁二烯橡膠膠乳(SBR膠乳)、苯乙烯-異戊二烯橡膠膠 乳、氯丁二烯橡膠膠乳等。這些合成橡膠膠乳中所含的合成橡膠,可以是未改性的,也可以 是改性的(例如羧基改性)。橡膠類膠乳可以單獨使用一種或者組合使用兩種以上。
[0086] -個優(yōu)選方式的橡膠類粘合劑組合物(例如水分散型橡膠類粘合劑組合物)含有 天然橡膠和合成橡膠二者作為橡膠類聚合物。根據(jù)這樣的粘合劑組合物,可以形成顯示良 好的粘合特性的PVC粘合帶。例如可以形成顯示適合電線、配管等的保護或捆扎、上述的波 紋管的包覆、集束電線的包覆、電絕緣等用途的粘合特性的PVC粘合帶。作為天然橡膠與合 成橡膠的重量比(天然橡膠:合成橡膠),優(yōu)選為約10:90~約90:10的范圍,更優(yōu)選約20:80 ~約80:20的范圍,進一步優(yōu)選約30:70~約70:30的范圍。作為上述合成橡膠,可以優(yōu)選使 用 SBR。
[0087] 在此公開的技術(shù)中的粘合劑層(典型地為橡膠類粘合劑層)除了上述的基礎(chǔ)聚合 物以外可以含有增粘樹脂。作為增粘樹脂,可以從公知的各種增粘樹脂中選擇適當(dāng)?shù)脑稣?樹脂來使用。例如,可以使用選自松香類樹脂、石油樹脂、萜烯類樹脂、酚類樹脂、香豆酮-茚 類樹脂、酮樹脂等各種增粘樹脂的一種或兩種以上。
[0088] 作為松香類樹脂的例子,可以列舉歧化松香、氫化松香、聚合松香、馬來松香、富馬 松香等松香衍生物、酚改性松香、松香酯等。作為酚改性松香,可以列舉例如使酚類與天然 松香或松香衍生物進行加成反應(yīng)而得到的物質(zhì)、或者使甲階酚醛樹脂型酚醛樹脂與天然松 香或松香衍生物反應(yīng)而得到的酚改性松香等。作為松香酯,可以列舉例如:上述松香類樹脂 與多元醇反應(yīng)而得到的酯化物等。需要說明的是,也可以將松香酚樹脂形成為酯化物。
[0089] 作為萜烯類樹脂的例子,可以列舉例如:萜烯樹脂(α-蒎烯樹脂、β-蒎烯樹脂、檸檬 油精樹脂等)、萜烯酚樹脂、芳香族改性萜烯樹脂、氫化萜烯樹脂等。
[0090] 作為石油樹脂的例子,可以列舉脂肪族類(C5類)石油樹脂、芳香族類(C9類)石油 樹脂、脂肪族/芳香族共聚類(C5/C9類)石油樹脂、它們的氫化產(chǎn)物(例如對芳香族類石油樹 脂進行加氫而得到的脂環(huán)族類石油樹脂)、它們的各種改性產(chǎn)物(例如馬來酸酐改性產(chǎn)物) 等。
[0091] 作為酚類樹脂的例子,可以列舉苯酚、間甲酚、3,5_二甲苯酚、對烷基苯酚、間苯二 酚等各種酚類與甲醛的縮合產(chǎn)物。作為酚類樹脂的其它例子,可以列舉上述酚類與甲醛在 堿催化劑催化下進行加成反應(yīng)而得到的甲階酚醛樹脂、上述酚類與甲醛在酸催化劑催化下 進行縮合反應(yīng)而得到的酚醛清漆等。
[0092] 作為香豆酮-茚類樹脂的例子,可以列舉香豆酮-茚樹脂、氫化香豆酮-茚樹脂、酚 改性香豆酮-茚樹脂、環(huán)氧改性香豆酮-茚樹脂等。
[0093] 作為酮樹脂的例子,可以列舉通過酮類(例如甲乙酮、甲基異丁基酮等脂肪族酮; 苯乙酮等芳香族酮;環(huán)己酮、甲基環(huán)己酮等脂環(huán)式酮等)與甲醛的縮合而得到的酮樹脂。
[0094] 使用的增粘樹脂的軟化溫度沒有特別限制。例如,可以使用軟化點為60°C~160Γ 的增粘樹脂。另外,也可以使用常溫下液態(tài)的增粘樹脂。從均衡地兼顧凝聚力和低溫特性 (例如低溫下的退卷性或粘合力)的觀點考慮,可以優(yōu)選使用軟化點為約60°C~約140°C(更 優(yōu)選為80°C~約120°C)的增粘樹脂。例如,優(yōu)選使用軟化點在上述范圍內(nèi)的石油樹脂。需要 說明的是,增粘樹脂的軟化點可以根據(jù)JIS K2207中規(guī)定的軟化點試驗方法(環(huán)球法)測定。
[0095] 粘合劑層中所含的聚合物成分與增粘樹脂的比例沒有特別限制,可以根據(jù)用途適 當(dāng)確定。增粘樹脂的含量相對于聚合物成分1〇〇重量份以不揮發(fā)成分為基準(zhǔn)計可以設(shè)定為 例如約20重量份以上,通常設(shè)定為約50重量份以上是適當(dāng)?shù)摹牡玫礁叩氖褂眯Ч挠^ 點考慮,增粘樹脂的使用量相對于聚合物成分100重量份可以設(shè)定為約80重量份以上,也可 以設(shè)定為約100重量份以上。另一方面,從低溫特性等觀點考慮,通常增粘樹脂的使用量相 對于聚合物成分100重量份設(shè)定為約200重量份以下是適當(dāng)?shù)?,?yōu)選設(shè)定為約150重量份以 下。
[0096] 此外,上述粘合劑層可以根據(jù)需要含有粘度調(diào)節(jié)劑(增稠劑等)、流平劑、增塑劑、 軟化劑、填充劑、顏料或染料等著色劑、光穩(wěn)定劑、抗老化劑、抗氧化劑、耐水化劑、防靜電 劑、發(fā)泡劑、消泡劑、表面活性劑、防腐劑、交聯(lián)劑等粘合劑的領(lǐng)域中一般的各種添加劑。
[0097] 粘合劑層的形成可以適當(dāng)采用現(xiàn)有公知的各種的方法進行。例如,可以采用通過 將粘合劑組合物直接施加(典型地是涂布)到上述基材(典型地為PVC薄膜)上并干燥而形成 粘合劑層的方法(直接法)。另外,也可以采用通過將粘合劑組合物施加到具有剝離性的表 面(剝離面)上并干燥而在該表面上形成粘合劑層,并將該粘合劑層轉(zhuǎn)印到基材上的方法 (轉(zhuǎn)印法)??梢詫⑦@些方法組合。作為上述剝離面,可以使用剝離襯墊的表面、剝離處理后 的支撐基材背面等。
[0098] 粘合劑組合物的涂布例如可以使用凹版輥涂布機、逆輥涂布機、輥式舐涂機、浸入 輥式涂布機、刮棒式涂布機、刮刀涂布機、噴涂機等公知或慣用的涂布機進行。粘合劑層典 型地是連續(xù)形成,但是也可以根據(jù)目的或用途而形成為點狀、條紋狀等規(guī)則或不規(guī)則的圖 案。
[0099] 沒有特別限制,粘合劑層的厚度典型地為2μπι~150μπι,通常5μπι~100μπι是適當(dāng)?shù)模?優(yōu)選為1〇Μ?~80μηι,更優(yōu)選為ΙΟμπι~50μηι(例如15μηι~40μηι)。上述粘合劑層的厚度范圍可 以優(yōu)選應(yīng)用于用于電線、配管等的保護或捆扎、上述的波紋管的包覆、集束電線的包覆、電 絕緣等的PVC粘合帶。
[0100] 〈粘合帶〉
[0101] 在此公開的粘合帶的一個構(gòu)成例如圖1所示。圖1所示的PVC粘合帶1以單面粘合帶 的形式構(gòu)成,所述單面粘合帶具備:具有第一面11Α和第二面11Β的支撐基材(例如單層的 PVC薄膜)11和配置在該第一面11Α上的粘合劑層21。在一個優(yōu)選方式中,使用前(即向被粘 物上粘貼前)的粘合帶1例如可以如圖1所示為通過沿長度方向卷繞,粘合劑層21接觸支撐 基材的第二面11Β,從而使該表面(粘合面)21Α受到保護的粘合帶卷的形態(tài)。或者,可以為粘 合劑層21的表面21A由至少與粘合層21相對的一側(cè)為剝離面的剝離襯墊保護的形態(tài)。作為 剝離襯墊,可以沒有特別限制地使用公知或慣用的剝離襯墊。例如,可以使用在塑料薄膜或 紙等基材的表面具有剝離處理層的剝離襯墊、包含含氟型聚合物(聚四氟乙烯等)或聚烯烴 類樹脂(聚乙烯、聚丙烯等)的低膠粘性材料的剝離襯墊等。
[0102] 在此公開的粘合帶的另一構(gòu)成例如圖2所示。圖2所示的粘合帶以在支撐基材(例 如單層的PVC薄膜)11的第一面11A和第二面11B上分別配置有第一粘合劑層21和第二粘合 劑層22的雙面粘合帶的形式構(gòu)成。在此公開的技術(shù)也可以優(yōu)選以這樣的雙面粘合帶的形態(tài) 實施。
[0103] 在此公開的粘合帶典型地通過下述的方法測定的凝結(jié)量為5mg以下。通過將凝結(jié) 量限制為5mg以下,具有即使使用含有增塑劑的PVC薄膜也可以發(fā)揮良好的防成霧性的傾 向。從所述觀點考慮,粘合帶的凝結(jié)量優(yōu)選為4mg以下,更優(yōu)選為3mg以下(例如2.5mg以下)。 從抑制成霧的觀點考慮,凝結(jié)量越接近〇越有利。因此,凝結(jié)量的下限沒有特別限制。從容易 以高水平兼顧防成霧性和其它特性(低溫特性等)的觀點考慮,在此公開的粘合帶可以優(yōu)選 以凝結(jié)量為〇. lmg以上或0.5mg以上(例如lmg以上)的方式實施。
[0104](凝結(jié)量測定方法)
[0105] 根據(jù)德國工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)DIN75201-W測定。具體地,將相當(dāng)于直徑80mm的圓的面積的粘 合帶在將該粘合帶的粘合劑層表面(粘合面)貼合于鋁箱的狀態(tài)(在兩面為粘合面的雙面粘 合帶中,兩個粘合面分別貼合于鋁箱的狀態(tài))下,以上述鋁箱側(cè)為上側(cè)的形態(tài)配置在利用 120 °C的油浴加熱著的燒杯(外徑90mm、內(nèi)徑83 · 6mm、高度190mm的燒杯,直到130mm高度的位 置處為止浸入120°C的油浴中)的內(nèi)部的底部。此外,在上述燒杯的上端開口部,設(shè)置始終冷 卻為21°C的鋁板(A1板)。在該狀態(tài)下放置16小時,然后測定上述A1板的重量(試驗后的A1板 的重量)W1。需要說明的是,預(yù)先測定試驗前的A1板的重量W0。之后,利用下式(I)計算凝結(jié) 量(mg)〇
[0106] 凝結(jié)量(mg)=wi-w〇 (工)
[0107]上述防成霧性可以通過利用以下的方法測定的成霧度才年^夕''度)(% )進行 評價。成霧度(%)的數(shù)值越大意味著玻璃板的成霧(模糊)越少。因此,可以說成霧度(%)的 數(shù)值越大,防成霧性越高。
[0108] (成霧度測定方法)
[0109] 根據(jù)德國工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)DIN75201-R實施。具體地,將相當(dāng)于直徑80mm的圓的面積的粘 合帶在將該粘合帶的粘合劑層表面(粘合面)貼合于鋁箱的狀態(tài)(在兩面為粘合面的雙面粘 合帶中,兩個粘合面分別貼合于鋁箱的狀態(tài))下,以上述鋁箱側(cè)為上側(cè)的形態(tài)配置在利用 120 °C的油浴加熱著的燒杯(外徑90mm、內(nèi)徑83 · 6mm、高度190mm的燒杯,直到130mm高度的位 置處為止浸入120°C的油浴中)的內(nèi)部的底部。此外,在上述燒杯的上端開口部,設(shè)置始終冷 卻為21°C的玻璃板。在該狀態(tài)下放置3小時后,卸下上述玻璃板,對于朝向上述燒杯的內(nèi)部 的玻璃板表面,利用下式求出以入射角60°將入射光入射時的反射率(以下有時記作"60°入 射反射率")R1 ( % ):試驗后的玻璃板的60°入射反射率R1 ( % )=(向試驗后的玻璃板的入射 光的強度/將入射光入射到試驗后的玻璃板時的反射光的強度)X 100。需要說明的是,進行 試驗前的玻璃板表面的60°入射反射率R0( % )預(yù)先利用下式求出:試驗前的玻璃板的60°入 射反射率R〇( % )=向試驗前的玻璃板的入射光的強度/將入射光入射到試驗前的玻璃板時 的反射光的強度χ 100。在60°入射反射率(%)的測定中,例如可以使用柯尼卡美能達株式 會社制造的光澤度計、型號"GM-268P1US"。之后,利用下式(II)計算成霧度(% )。
[0110] 成霧度(%) = (Rl/R〇)Xl〇〇 (II)
[0111] 沒有特別限制,在此公開的粘合帶的成霧度例如可以為60%以上(典型地為65% 以上)。上述粘合帶的成霧度優(yōu)選為70%以上,更優(yōu)選為75%以上。根據(jù)在此公開的技術(shù)的 一個方式,可以提供上述成霧度為80%以上(例如85%以上)的粘合帶。成霧度的上限沒有 特別限制,通常為100%以下。
[0112] 沒有特別限制,在此公開的粘合帶的通過下述的方法測定的保持力優(yōu)選為50分鐘 以上。具有上述保持力的粘合帶具有適度的凝聚性,因此制造時或使用時的操作性好。從所 述觀點考慮,粘合帶的保持力更優(yōu)選為90分鐘以上,進一步優(yōu)選為120分鐘以上(例如150分 鐘以上)。
[0113](保持力測定方法)
[0114] 根據(jù)JIS Z0237:2009中記載的方法進行測定。具體地,將粘合帶在室溫(23°C±2 °C )靜置1小時,然后切割為寬10mm、長度100mm的尺寸。為了抑制施加后述的載荷而造成的 支撐基材的拉伸,在該粘合帶的背面粘貼與上述相同尺寸的市售單面粘合帶進行加襯,從 而制作測定樣品。作為上述市售的單面粘合帶,可以選擇符合抑制對于載荷引起的支撐基 材的拉伸的目的的粘合帶,可以適合地使用例如日東電工公司制造的商品名"No.31B"(以 厚度25μπι的聚酯薄膜作為支撐基材的單面粘合帶)。通過使2kg輥一次往返而將上述測定樣 品的短邊側(cè)的一端壓接在作為被粘物的電木板(厚度5mm、寬度25mm、長度100mm)上使得膠 粘面積為寬l〇mm、長20mm。在上述測定樣品的短邊側(cè)的另一端連上300g的重物,將測定樣品 水平保持,并在40 °C的環(huán)境下保持30分鐘。然后,在相同的40°C的環(huán)境下,以上述重物在下 側(cè)而成為垂直方向的方式保持上述電木板,由此對粘貼到該電木板上的測定樣品上施加 300g的載荷。在該狀態(tài)下放置,并測量直到測定樣品從電木板剝落為止的時間(分鐘)。將該 測量值作為保持力。
[0115] 〈分析〉
[0116] 在此公開的技術(shù)中的PVC粘合帶或構(gòu)成該粘合帶的PVC薄膜的組成,可以通過使用 一般在化學(xué)分析中使用的全部分析方法進行分析。具體地,通過將與分析化學(xué)相關(guān)的文獻 中記載的分析儀器、方法適當(dāng)組合使用,可以進行各化學(xué)種類的鑒定、混合量或混合比的確 定、分子量的測定等。以下,更詳細地說明在此公開的PVC粘合帶和PVC薄膜的分析方法的優(yōu) 選例,但是并不意圖限制本發(fā)明的范圍。
[0117] (1)分析方法
[0118] (1-1)分析中使用的試樣的制備
[0119] 作為分析中使用的試樣,根據(jù)分析方法或分析目的準(zhǔn)備PVC粘合帶、用于該粘合帶 的制造之前的PVC薄膜、將上述粘合帶分離為支撐基材(典型地為PVC薄膜)和粘合劑的各固 態(tài)試樣、或者對它們進行適當(dāng)?shù)奶幚矶苽涞脑嚇拥?。需要說明的是,將PVC粘合帶分離為 支撐基材和粘合劑的方法的優(yōu)選例如后所述。
[0120] 在分析時,在需要溶液試樣的情況下,例如將試樣添加到適當(dāng)?shù)娜軇┲?,并根?jù)需 要進行攪拌或加熱而使分析對象的成分溶解(典型地是從試樣中提取)于上述溶劑,由此可 以準(zhǔn)備上述溶液試樣。作為溶劑,考慮極性等,可以使用選自氯仿(CHC1 3)、二氯甲烷 (CH2C12)、四氫呋喃(THF)、丙酮、二甲基亞砜(DMSO)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、甲醇、乙醇、 甲苯和水等的任意一種溶劑或者以任意的比例含有其中兩種以上的混合溶劑。
[0121] 作為溶液試樣,典型地可以使用如下試樣:向試樣(固態(tài)成分)約0.2g中添加約 30mL溶劑,在從室溫至約上述溶劑的沸點的溫度范圍內(nèi)攪拌約30分鐘~約12小時,然后分 離收集上述試樣中的成分溶出到上述溶劑中而得到的溶液。根據(jù)需要,例如在分析對象成 分的提取效率低等情況下,也可以將在分離收集上述溶液后的試樣中新添加與分離收集的 溶液基本等量的溶劑并攪拌、并將分離收集該溶液的操作重復(fù)一次或多次而制備溶液試 樣。
[0122] 在需要調(diào)節(jié)這樣得到的溶液試樣中所含的分析對象成分的濃度時、或者需要在與 提取用的溶劑不同組成的溶劑中溶解有分析對象成分的溶液試樣時,將上述溶液試樣所含 的溶劑的一部分或全部蒸發(fā)后,添加根據(jù)目標(biāo)的組成和量的溶劑,由此可以制備所期望的 濃度或溶劑組成的溶液試樣。
[0123] 另外,在需要從溶液試樣中除去不溶成分時,可以通過用濾紙或膜濾器進行過濾 而得到除去了上述不溶成分的溶液試樣。
[0124] 在需要從含有多種成分的溶液試樣得到僅含有一部分種類(典型地為特定的1種 或約2~約5種成分)的溶液試樣時,除了使用利用下述參考文獻中記載的柱層析法的純化 或分離以外,可以使用后述的高效液相色譜(HPLC)或凝膠滲透色譜法(GPC)而得到目標(biāo)溶 液試樣。
[0125](參考文獻)
[0126] 以下,全部為日本化學(xué)會編,丸善出版社,第5版實驗化學(xué)講座
[0127] 8卷 NMR · ESR(平成 18年(2006年)發(fā)行)
[0128] 9卷 物質(zhì)的結(jié)構(gòu)K平成17年(2005年)發(fā)行)
[0129] 1〇卷 物質(zhì)的結(jié)構(gòu)11(平成17年(2005年)發(fā)行)
[0130] 20-1卷分析化學(xué)(平成19年(2007年)發(fā)行)
[0131] 20-2卷環(huán)境化學(xué)(平成19年(2007年)發(fā)行)
[0132] 26卷 高分子化學(xué)(平成17年(2005年)發(fā)行)
[0133] (1-2)將PVC粘合帶分離為支撐基材和粘合劑的方法
[0134] 將PVC粘合帶分離為支撐基材和粘合劑的方法沒有特別限制。作為簡易且便利的 方法,可以采用如下方法:將PVC粘合帶以粘合劑層為內(nèi)側(cè)的方式進行折彎使該粘合劑層彼 此貼合,然后剝掉,由此將位于折彎后的一側(cè)的粘合劑層轉(zhuǎn)印到另一側(cè)的粘合劑層上的方 法。通過將上述位于一側(cè)的粘合劑層轉(zhuǎn)印到另一側(cè)的粘合劑層上,由此可以在該一側(cè)從支 撐基材上除去粘合劑層。在另一側(cè)上重疊為兩層的粘合劑層通過根據(jù)需要重復(fù)進行同樣的 折彎和剝掉,可以進一步重疊。通過該方法,可以利用粘合劑的自粘性,不使用有機溶劑或 進行加熱處理等而分離為支撐基材和粘合劑。因此,可以高精度地分析粘合帶的組成。需要 說明的是,對于從貼合粘合劑層彼此開始至剝離掉為止的時間或者剝掉的速度、剝離角度 等條件而言,若為本領(lǐng)域技術(shù)人員,則可以適當(dāng)設(shè)定以容易進行粘合劑層轉(zhuǎn)印。另外,通過 將兩片PVC粘合帶的粘合劑層彼此貼合代替將一片PVC粘合帶折彎,然后剝掉,由此也可以 將一個粘合帶的粘合劑層轉(zhuǎn)印到另一個粘合帶的粘合劑層上。
[0135] (1-3)傅立葉變換紅外分光分析(FT-IR)
[0136] 上述的固態(tài)試樣、從上述的溶液試樣除去溶劑而得到的固態(tài)試樣的傅立葉變換紅 外分光分析,可以根據(jù)ATR法利用以下的裝置和條件進行。通過本分析方法單獨或者與其它 分析方法組合可以鑒定PVC粘合帶或其粘合劑層中所含的成分的組成和計算組成比。
[0137] (裝置和條件)
[0138] 裝置:賽默飛世爾科技公司,Nicolet 6700
[0139] 條件:一次反射ATR法(Smart iTR,Ge45°)
[0140] 分辨率:4cm-1
[0141] 檢測器:DTGS
[0142] 積分次數(shù):64次
[0143] (1-4)傅立葉變換核磁共振分光分析(FT-NMR)
[0144] 上述的固態(tài)試樣、從上述的溶液試樣除去溶劑而得到的固態(tài)試樣,可以溶解于任 意的氘代溶劑(CDC13、CDC1 2、THF-d8、丙酮-d6、DMS0-d6、DMF-d7、甲醇-d4、乙醇-d6、D20等), 并在以下的裝置和條件下供給于傅立葉變換核磁共振分光分析GH-NMR和/或 13C-匪R)。分 析中,可以使用進行了濃度調(diào)節(jié)使得氘代溶劑相對于固態(tài)試樣O.lg為0.06~6mL的試樣。通 過本分析方法單獨或者與其它分析方法組合,可以鑒定PVC粘合帶或其粘合劑層中所含的 成分的組成和計算組成比。
[0145] (裝置和條件)
[0146] 裝置:布魯克拜厄斯賓公司,AVANCE 111-600,帶有冷凍探針
[0147] 觀測頻率:600MHz (?、150MHz (13C)
[0148] 測定溫度:300K
[0149] (1-5)氣相色譜-質(zhì)譜分析(GC-MS)
[0150] 上述的溶液試樣的氣相色譜-質(zhì)譜分析可以在以下的裝置和條件下進行。上述溶 液試樣可以適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)濃度使得溶劑相對于固態(tài)試樣O.lg為0.6~60mL,并將其作為分析 試樣使用。通過本分析方法單獨或者與其它分析方法組合,可以鑒定PVC粘合帶或其粘合劑 層中所含的成分的組成和計算組成比。需要說明的是,色譜法中出現(xiàn)的峰中,對于鑒定了成 分的峰,使用鑒定物或者具有與鑒定物類似的分子結(jié)構(gòu)的化合物作為標(biāo)準(zhǔn)品制作標(biāo)準(zhǔn)曲 線,由此可以計算鑒定的成分在試樣中的含量。
[0151] (裝置和條件)
[0152] 裝置:賽默菲尼根公司,Trace GC ultra(GC),Polaris Q(MS)
[0153] GC 條件
[0154] ?柱:Ultra ALL0Y-5(0.25μπι,0·25mmΦ X30m)
[0155] ?載氣:He(1.0mL/分鐘)
[0156] ?注射口 :分流(分流比50:1)
[0157] ?注射 口溫度:250°C
[0158] ?柱溫:40°C下保持3分鐘,然后以20°C/分鐘升溫至300°C,并在300°C下保持24分 鐘
[0159] MS 條件
[0160] ?離子化法:適當(dāng)選擇EI、FI或CI
[0161] ?電子能量:70eV
[0162] ?離子源溫度:210°C
[0163] ?界面溫度:30(TC
[0164] ?質(zhì)量范圍:m/z = 20 ~800
[0165] (1-6)氣相色譜法(GC)
[0166] 上述的溶液試樣的氣相色譜法可以在以下的裝置和條件下進行。上述溶液試樣可 以適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)濃度使得溶劑相對于固態(tài)試樣O.lg為0.6~60mL,并將其作為分析用試樣使 用。通過本分析方法單獨或者與其它分析方法組合,可以鑒定PVC粘合帶或其粘合劑層中所 含的成分的組成和計算組成比。需要說明的是,色譜法中出現(xiàn)的峰中,對于鑒定了組成的成 分的峰,使用鑒定物或者具有與鑒定物類似的分子結(jié)構(gòu)的化合物作為標(biāo)準(zhǔn)品制作標(biāo)準(zhǔn)曲 線,由此可以計算上述鑒定的成分在試樣中的含量。
[0167] (裝置和條件)
[0168] 裝置:安捷倫科技公司,6890Plus
[0169] 柱:HP-1、30m X 0 · 250mm內(nèi)徑 X 1 · Ομπι 膜厚度
[0170] 柱溫度:從100°C以20°C/分鐘升溫至300°C,并保持在300°C
[0171] 柱壓力:101.7kPa(恒流模式)
[0172] 載氣:He(1.0mL/分鐘)
[0173] 注射口 :分流(分流比20:1)
[0174] 注射 口溫度:250°C [0175]檢測器:FID
[0176] 檢測器溫度:250 °C
[0177] 注射量:lyL
[0178] (1-7)液相色譜/傅立葉變換質(zhì)譜分析(LC/FT-MS)
[0179] 上述的溶液試樣的液相色譜/傅立葉變換質(zhì)譜分析可以在以下的裝置和條件下進 行。上述溶液試樣可以適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)濃度使得溶劑相對于固態(tài)試樣O.lg為0.6~60mL、并將其 作為分析用試樣使用。通過本分析方法單獨或者與其它分析方法組合,可以鑒定PVC粘合帶 或其粘合劑層中所含的成分的組成和計算組成比。需要說明的是,色譜法中出現(xiàn)的峰中,對 于鑒定了組成的成分的峰,使用鑒定物或者具有與鑒定物類似的分子結(jié)構(gòu)的化合物作為標(biāo) 準(zhǔn)品制作標(biāo)準(zhǔn)曲線,由此可以計算上述鑒定的成分在試樣中的含量。
[0180] (裝置和條件)
[0181] 裝置:賽默飛世爾科技公司,UltiMate 3000(LC)、LTQ orbitrap XL(FT-MS)
[0182] ?柱:安捷倫科技Zorbax Eclipse PlusC8(3·0mmΦ X 100mm,1 ·8μηι)
[0183] ?洗脫液組成:ACN(乙腈)/乙酸銨水溶液類梯度
[0184] ?流量:0.5mL/分鐘
[0185] ?柱溫度:4(TC
[0186] ?注射量:5yL
[0187] FT-MS 條件
[0188] ?離子化法:ESI (負、正)
[0189] ?離子噴霧電壓:3kV
[0190] (1-8)高效液相色譜法(HPLC)
[0191] 上述的溶液試樣的高效液相色譜法可以在以下的裝置和條件下進行。上述溶液試 樣可以適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)濃度使得溶劑相對于固態(tài)試樣o.lg為0.6~60mL、并將其作為分析用試 樣使用。通過本分析方法單獨或者與其它分析方法組合,可以鑒定PVC粘合帶或其粘合劑層 中所含的成分的組成和計算組成比。需要說明的是,色譜法中出現(xiàn)的峰中,對于鑒定了組成 的成分的峰,使用鑒定物或者具有與鑒定物類似的分子結(jié)構(gòu)的化合物作為標(biāo)準(zhǔn)品制作標(biāo)準(zhǔn) 曲線,由此可以計算上述鑒定的成分在試樣中的含量。另外,通過分離收集與色譜法中出現(xiàn) 的峰對應(yīng)的洗脫物,可以將粘合帶中所含的成分以單獨物質(zhì)或者組成更純化的混合物的形 式分離,也可以使用該分離物作為分析用試樣用于其它分析方法。
[0192] (裝置和條件)
[0193] 裝置:安捷倫科技公司,1100
[0194] 柱:Inertsil C8-4(4.6mm<}) X 150mm,5ym)
[0195] 洗脫液組成:蒸餾水/乙腈的梯度條件
[0196] 流量:1.0mL/分鐘
[0197] 檢測器:DAD( 19〇 ~400nm,23〇nm 檢測)
[0198] 柱溫度:40 °C
[0199] 注射量:10yL
[0200] (1-9)凝膠滲透色譜法(GPC)
[0201 ] 上述的溶液試樣的凝膠滲透色譜法可以在以下的裝置和條件下進行。上述溶液試 樣可以適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)濃度使得溶劑相對于固態(tài)試樣lmg為0.1~10mL、并將其作為分析用試樣 使用。分析用試樣用適當(dāng)?shù)倪^濾器(例如平均孔徑約〇.45μπι的膜濾器)過濾后注射到裝置 中。通過該分析,可以將色譜法中出現(xiàn)的峰的分子量作為下述的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算的值而 計算出。另外,通過分離收集與色譜法中出現(xiàn)的峰對應(yīng)的洗脫物,可以將粘合帶中所含的成 分以單獨物質(zhì)或者組成更純化的混合物的形式分離,也可以使用該分離物作為分析用試樣 用于其它分析方法。
[0202] (裝置和分析)
[0203] 裝置:東曹株式會社HLC-8120GPC
[0204] 栗:益翔科技有限公司(Enshine Scientific Corporation)C0_150
[0205] 栗流量:lmL/分鐘
[0206] 柱:將東曹株式會社HXL保護柱,TSKgel G4000HXL,TSKgelG5000HXL,TSKgel GMHXL連接混床使用
[0207] 柱溫箱溫度:40 Γ
[0208]檢測器:島津制作所公司制造,差示折射率檢測器RID-10A [0209] 展開溶劑:THF [0210]注射量:100yL
[0211] 標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯:東曹株式會社TSK gel標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯F_288、TSK gel標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯 F-40、TSK gel標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯F-4、TSK gel標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯A-5000、TSK gel標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯A-500
[0212] ⑵增塑劑的分析
[0213] (2-1)通過1H-NMR進行的定量分析
[0214]將通過上述(1-2)中的方法從PVC粘合帶除去粘合劑而得到的支撐基材(典型地為 PVC薄膜)0.2g浸漬到氯仿30mL中,并在室溫下攪拌30分鐘,然后分離收集溶液。將該支撐基 材浸漬到新的氯仿30mL中,并在室溫下攪拌30分鐘,然后將分離收集溶液的操作重復(fù)兩次。 由此,回收提取了支撐基材中的增塑劑的氯仿溶液90mL。在從該溶液中將氯仿蒸發(fā)而得到 的固態(tài)成分中添加 CDC13以達到上述(1-4)中記載的濃度,從而得到分析用試樣。
[0215] 通過上述α-4)中記載的裝置和條件進行1H-NMR測定。參照所得到的光譜和通過 其它分析方法得到的結(jié)果求出來源于增塑劑的峰,并從這些峰的積分比求出增塑劑的含 量。在分析用試樣中含有兩種以上增塑劑時,對于各增塑劑同樣地求出含量。需要說明的 是,來源于某增塑劑的峰與來源于其它成分(其它增塑劑或增塑劑以外的成分)的峰重疊 時,從除去上述其它成分的貢獻量后的積分比求出該增塑劑的含量。
[0216] (2-2)通過GPC進行的分子量分析
[0217] 通過與上述(2-1)同樣的操作,回收提取了支撐基材中的增塑劑的氯仿溶液90mL。 本分析中也可以使用上述(2-1)中回收的氯仿溶液。在從該溶液蒸發(fā)氯仿而得到的固態(tài)成 分中添加 THF以達到上述(1-9)中記載的濃度,從而得到分析用試樣。
[0218] 對于該分析用試樣,通過上述(1-9)中記載的裝置和條件進行分析,得到色譜圖。 參照所得到的色譜圖以及通過其它分析方法得到的結(jié)果,從上述色譜圖中確定來源于增塑 劑的峰。將連結(jié)該峰的兩個山腳(峰開始上升的附近和收斂的附近)的線作為基線,求出增 塑劑的分子量。分析用試樣中含有兩種以上增塑劑時,對于各增塑劑,同樣地求出分子量。
[0219] (2-3)PLH和PLL的配合量和配合比
[0220] PLH和PLL的配合量(Wplh、Wpll)以及重量基準(zhǔn)的配合比(Wplh/Wpll)按如下方式求出。
[0221] ⑴通過上述(2-1)中記載的方法從支撐基材中提取增塑劑(PLL、PLH)。此時,分別 稱量溶劑不溶物的重量和溶劑可溶物(即,通過該溶劑得到的提取物)的重量。
[0222] (ii)對于上述提取物,適當(dāng)?shù)夭捎蒙鲜觯? -4)的1H-NMR和13C_NMR或上述(1 -3)、( 1 - 5)、(1-7)中記載的分析方法,確定該提取物中所含的成分的化學(xué)結(jié)構(gòu),并求出式量(分子 量)。在確定化學(xué)結(jié)構(gòu)時,可以根據(jù)需要利用公知的光譜數(shù)據(jù)集等。
[0223] (iii)在上述(1-4)的1H-WR光譜中,由來源于上述提取物所含的PLH、PLL以及其 它成分各自的質(zhì)子數(shù)(積分比)求出各成分的摩爾比。通過將上述(ii)中求出的式量應(yīng)用于 該結(jié)果,可以計算各成分的重量比。從該重量比求出配合比(w PLH/wPa)。
[0224] (iv)從上述(i)和(iii)的重量比,求出PLH和PLL相對于支撐基材的總重量的重量 比。
[0225] 根據(jù)情況,作為另外的方法,可以通過在將由上述(2-2)的GPC得到的各成分的分 子量應(yīng)用于由上述(ii)的1H-NMR的光譜中的積分比求出的各成分的摩爾比而求出配合比 (Wplh/Wpll)。
[0226] 此外,作為另一種方法,在上述(ii)中的(1-7)的分析中可以高精度地分離收集 PLH和PLL時(這些成分的峰的分離好時),可以分別通過上述(1-8)中記載的方法分離收集 PLH和PLL,并由它們的干燥重量求出配合比(Wm/Wpll )。
[0227] 需要說明的是,PVC薄膜的制作中使用的增塑劑(使用前的增塑劑,即增塑劑原料) 的分子量,可以通過使用例如將上述增塑劑原料直接溶解于THF而制備的分析用試樣代替 提取支撐基材中的增塑劑而制備的上述(2-2)的分析用試樣來求出。更詳細地,制備將上述 增塑劑原料以上述(1-9)中記載的濃度(例如,相對于增塑劑原料10mg,THF為lOmL的濃度) 溶解于THF中而得到的分析用試樣,并可以從將其在上述(1-9)中記載的裝置和條件下分析 而得到的色譜圖中與上述(2-2)同樣地求出分子量。沒有特別限制,滿足在此公開的優(yōu)選配 合比(W PLH/WPLL)的PVC薄膜,例如可以基于通過上述的方法得到的分子量選擇分類為PLH的 增塑劑和分類為PLL的增塑劑,并根據(jù)所期望的W PLH/WPLL將它們配合而得到。但是,本段落的 記載只是一例,不限制在此公開的發(fā)明的范圍。
[0228] (3)抗氧化劑的分析
[0229] (3-1)組成分析
[0230] 通過與上述(2-1)同樣的操作,回收提取了支撐基材中的抗氧化劑的氯仿溶液 90mL。也可以將上述(2-1)或(2-2)中回收的氯仿溶液用于本分析。使用該氯仿溶液,通過單 獨一種或者組合兩種以上應(yīng)用選自上述的1^(:小1'-11?、 1!1-匪1?、13(:-匪1?和^:/^1'-13中的適 當(dāng)?shù)姆治龇椒ǎ纱髓b定抗氧化劑并進行組成分析。
[0231] (3-2)定量分析
[0232]將從PVC粘合帶除去粘合劑而得到的支撐基材(典型地為PVC薄膜)0.2g浸漬到 THF30mL中,并在室溫下攪拌30分鐘,然后分離收集溶液。將該支撐基材浸漬到新的THF30mL 中,并在室溫下攪拌30分鐘,然后將分離收集溶液的操作重復(fù)兩次。由此,回收提取了支撐 基材中的抗氧化劑的THF溶液90mL。通過在該THF溶液的100倍量(體積基準(zhǔn))的甲醇中添加 THF溶液的方法進行再沉淀操作,將得到的上清液用膜濾器過濾,然后通過HPLC進行分析而 得到色譜圖。使用色譜圖中出現(xiàn)的來源于抗氧化劑的峰,將通過上述組成分析確定的抗氧 化劑作為標(biāo)準(zhǔn)品而制作標(biāo)準(zhǔn)曲線,并進行抗氧化劑的定量。
[0233] (4)脂肪酸金屬鹽的分析
[0234] 通過在以下的裝置和條件下進行的熒光X射線分析(XRF),可以對構(gòu)成脂肪酸金屬 鹽的金屬種類進行定性分析。具體地,將PVC粘合帶的粘合面(粘合劑層的表面)粘貼到直徑 20_的濾紙,并從支撐基材側(cè)照射X射線。
[0235] (裝置和條件)
[0236] 裝置:理學(xué)公司,ZSXIOOe
[0237] X射線源:立式Rh管
[0238] 分析元素:B~U
[0239] 分析面積:20mm Φ
[0240] X射線輸出和分光晶體:如表1所不。
[0241]表1
[0243] 〈用途〉
[0244] 在此公開的粘合帶可以用于例如電線、配管的保護或捆扎、圍在電線等的周圍進 行保護的波紋管的包覆、電絕緣等。其中作為充分利用良好的防成霧性的優(yōu)選用途,可以列 舉在線束(例如汽車以及其它車輛的線束、特別是具有內(nèi)燃機的車輛的線束等)中卷繞在構(gòu) 成該線束的電線(典型地為多根電線)的周圍的用途。在此,在PVC粘合帶卷繞在構(gòu)成線束的 電線的周圍的方式的例子中,包括PVC粘合帶卷繞在該電線的周圍的方式、PVC粘合帶卷繞 在收納上述電線的筒(例如波紋管)的周圍的方式。另外,在此公開的粘合帶不限于上述用 途,也適合在以往以來使用PVC粘合帶的各種領(lǐng)域,例如電氣部件(變速箱、線圈等)、電子部 件等的層間或外表面的絕緣、固定、顯示、區(qū)別等領(lǐng)域中使用。
[0245]由本說明書公開的事項包括以下事項。
[0246] (1) 一種粘合帶,其包含:
[0247] 含有增塑劑的聚氯乙烯薄膜、和配置在該薄膜的至少一個表面的粘合劑層;
[0248] 在通過將相當(dāng)于直徑80mm的圓的面積的所述粘合帶在120°C下保持16小時而進行 的凝結(jié)量測定中,凝結(jié)量為約5mg以下。
[0249] (2)如上述(1)所述的粘合帶,其中,所述聚氯乙烯薄膜中所述增塑劑的含量為約 10~約50重量%。
[0250] (3)如上述(1)或(2)所述的粘合帶,其中,所述聚氯乙烯薄膜含有脂肪酸金屬鹽。
[0251] (4)如上述(3)所述的粘合帶,其中,所述脂肪酸金屬鹽含有屬于元素周期表第1 族、第2族、第12族、第13族和第14族(其中,不包括Pb)的任意一族的至少一種金屬元素。
[0252] (5)如上述(3)或(4)所述的粘合帶,其中,所述脂肪酸金屬鹽含有選自由Li、Na、 〇8、]\%、211、1^和311構(gòu)成的組中的至少一種金屬元素。
[0253] (6)如上述(3)~(5)中任一項所述的粘合帶,其中,所述脂肪酸金屬鹽為硬脂酸金 屬鹽、月桂酸金屬鹽、或者硬脂酸金屬鹽與月桂酸金屬鹽的組合。
[0254] (7)如上述(3)~(6)中任一項所述的粘合帶,其中,所述PVC薄膜中所述脂肪酸金 屬鹽的含量為約0.02重量%以上且約1重量%以下。
[0255] (8)如上述(1)~(7)中任一項所述的粘合帶,其中,所述聚氯乙稀薄膜含有抗氧化 劑(例如,受阻酚類抗氧化劑)。
[0256] (9)如上述(8)所述的粘合帶,其中,所述PVC薄膜中所述抗氧化劑的含量為約0.05 重量%以上且約10重量%以下。
[0257] (10)如上述(1)~(9)中任一項所述的粘合帶,其中,所述聚氯乙烯薄膜含有分子 量1000以上的聚酯類增塑劑和分子量小于1000的羧酸酯作為所述增塑劑。
[0258] (11)如上述(10)所述的粘合帶,其中,對于所述聚氯乙烯薄膜而言,該薄膜中所含 的所述分子量1000以上的聚酯類增塑劑的重量Wplh與該薄膜中所含的所述分子量小于1000 的羧酸酯的重量Wm的關(guān)系滿足下式:
[0259] 1 < (Wplh/Wpll)《50。
[0260] (12)如上述(10)或(11)所述的粘合帶,其中,所述分子量小于1000的羧酸酯包含 芳香族羧酸酯。
[0261 ] (13)如上述(12)所述的粘合帶,其中,所述芳香族羧酸酯包含偏苯三酸酯和均苯 四酸酯的至少一種。
[0262] (14)如上述(10)~(13)中任一項所述的粘合帶,其中,所述分子量小于1000的羧 酸酯包含羧酸與碳原子數(shù)6~14的烷基醇的酯。
[0263 ] (15)如上述(10)~(14)中任一項所述的粘合帶,其中,所述PVC薄膜中所述分子量 小于1000的羧酸酯的含量相對于PVC100重量份為約1重量份以上且約10重量份以下。
[0264] (16)如上述(10)~(15)中任一項所述的粘合帶,其中,所述分子量1000以上的聚 酯類增塑劑包含己二酸類聚酯增塑劑。
[0265] (17)如上述(10)~(16)中任一項所述的粘合帶,其中,所述分子量1000以上的聚 酯類增塑劑包含分子量為約3000以上且約7000以下的己二酸類聚酯增塑劑。
[0266] (18)如上述(10)~(17)中任一項所述的粘合帶,其中,所述PVC薄膜中所述分子量 1000以上的聚酯類增塑劑的含量相對于PVC100重量份為約25重量份以上且小于約60重量 份。
[0267] (19)如上述(1)~(18)中任一項所述的粘合帶,其中,所述聚氯乙烯薄膜含有彈性 體。
[0268] (20)如上述(19)所述的粘合帶,其中,所述PVC薄膜中所述彈性體的含量為約1重 量%以上且約30重量%以下。
[0269] (21)如上述(20)所述的粘合帶,其中,所述彈性體包含選自
[0270] (A)氯含量為約25~約50重量% (例如約35~約45重量% )的氯化聚乙烯、
[0271] (B)(甲基)丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、
[0272] (C)丙烯腈含量為約15~50重量% (例如約30~約40重量% )的丙烯腈-丁二烯共 聚物、和
[0273] (D)乙酸乙烯酯含量為約30~約75重量% (例如約50~約65重量% )的乙烯-乙酸 乙烯酯共聚物
[0274] 的一種或兩種以上。
[0275] (22)如上述(1)~(21)中任一項所述的粘合帶,其中,所述粘合劑層為以橡膠類粘 合劑作為主要成分的橡膠類粘合劑層。
[0276] (23)如上述(1)~(22)中任一項所述的粘合帶,其中,所述粘合劑層以約10:90~ 約90:10的重量比含有天然橡膠和合成橡膠(例如SBR)。
[0277] (24)如上述(1)~(23)中任一項所述的粘合帶,其中,所述粘合劑層含有選自松香 類樹脂、石油樹脂、萜烯類樹脂、酚類樹脂、香豆酮-茚類樹脂和酮樹脂的一種或兩種以上的 增粘樹脂。
[0278] (25)如上述(1)~(24)中任一項所述的粘合帶,其中,所述粘合劑層含有橡膠類聚 合物和增粘樹脂,
[0279] 所述增粘樹脂的含量相對于所述橡膠類聚合物100重量份為約50~約150重量份。
[0280] (26) -種線束,其含有電線、和卷繞在該電線的周圍的上述(1)~(25)中任一項所 述的粘合帶。
[0281] 實施例
[0282] 以下,對本發(fā)明涉及的一些實施例進行說明,但是并無意圖將本發(fā)明限定于所述 具體例所示的例子。需要說明的是,以下的說明中的"份"和"% "只要沒有特別說明則為重 量基準(zhǔn)。
[0283] 〈使用的材料〉
[0284] 以下的實施例中使用的材料及其縮略符號如下所述。
[0285] (聚氯乙烯(PVC))
[0286] A:信越化學(xué)株式會社制品,聚合度1300,商品名"TK-1300"
[0287] B:信越化學(xué)株式會社制品,聚合度1000,商品名"TK-1000"
[0288] (抗氧化劑)
[0289] A: BASF公司制品,酸類抗氧化劑,商品名"Irganox 1010"
[0290](脂肪酸金屬鹽)
[0291] A:硬脂酸鈣(岸田化學(xué)株式會社制品)
[0292] B:月桂酸鋅(三津和化學(xué)藥品株式會社制品)
[0293] (增塑劑)
[0294] HI:DIC株式會社制品,己二酸類聚酯類增塑劑,商品名"W-360ELS",分子量2800 (基于上述方法的測定值)
[0295] H2:DIC株式會社制品,己二酸類聚酯類增塑劑,商品名"W-2300",分子量3200(基 于上述方法的測定值)
[0296] H3:DIC株式會社制品,己二酸類聚酯類增塑劑,商品名"W-4010",分子量5800(基 于上述方法的測定值)
[0297] L1:株式會社J-PLUS制品,鄰苯二甲酸二異壬酯,商品名"DINP",分子量504(基于 上述方法的測定值)
[0298] L3:DIC株式會社制品,偏苯三酸三2-乙基己酯,商品名"W-705",分子量750(基于 上述方法的測定值)
[0299] L4:花王株式會社制品,偏苯三酸三異癸酯,商品名"TRMEXT-10",分子量810(基 于上述方法的測定值)
[0300] L5:株式會社艾迪科制品,均苯四酸四2-乙基己酯,商品名"UL-80",分子量834(基 于上述方法的測定值)
[0301] (彈性體)
[0302] A:昭和電工株式會社制品,氯化聚乙烯,氯含量30.3%~33.0%,商品名"ELASLEN 301A"
[0303] B:日本瑞翁株式會社制品,丙烯腈-丁二烯橡膠,腈含量約36%,商品名"Zetpol 2000"
[0304] 〈粘合帶的制作〉
[0305] (實施例1)
[0306]以固態(tài)成分基準(zhǔn)計將SBR膠乳(日本瑞翁株式會社制品,商品名"Nipol LX426")60 份和天然橡膠膠乳(GOLDEN HOPE公司制品,商品名"HYTEX HA")40份以及石油樹脂乳液120 份混合,制備了水分散型橡膠類粘合劑組合物。作為上述石油樹脂乳液,使用將石油樹脂 (EXXON公司制品,脂肪族類烴樹脂,商品名"ESC0REZ 1202",軟化點100°C)75份溶解于甲苯 25份,并在其中添加表面活性劑(花王株式會社制品,商品名"EMULGEN 920")3.5份和水 46.5份,用均相混合機攪拌乳化而得到的乳液。以下,將上述粘合劑組合物記作"粘合劑組 合物A"。
[0307]將表2所示的各原料進行稱量并混合以成為該表所示的組成(即,以0.10%的比例 含有抗氧化劑A、以0.20%的比例含有脂肪酸金屬鹽A、以23%的比例含有增塑劑H3、以3% 的比例含有增塑劑L5、其余由聚氯乙烯A構(gòu)成的組成),混煉后利用壓延成形機在成形溫度 150°C下成形為厚度ΙΙΟμπι的長尺寸的薄膜形狀。由此,得到了實施例1的PVC薄膜。
[0308]使用逗號直接涂布機將上述粘合劑組合物A涂布于上述PVC薄膜的一個表面,并使 其干燥。調(diào)節(jié)粘合劑組合物A的涂布量以使得干燥后形成的粘合劑層的厚度為20μπι。將所得 物切割(切斷)為19mm的寬度,得到在PVC薄膜的一個表面具有粘合劑層的實施例1的粘合 帶。
[0309](實施例2~5和比較例1~2)
[0310] PVC薄膜的組成、PVC薄膜的厚度以及粘合劑層的厚度分別如表2所示,除此以外與 實施例1進行同樣地操作,分別制作了實施例2~5和比較例1~2的粘合帶。
[0311] 〈測定和評價〉
[0312] (凝結(jié)量)
[0313]根據(jù)上述的凝結(jié)量測定方法進行測定。更詳細地,將各例的粘合帶(寬度19mm)切 割為適當(dāng)?shù)拈L度,并將其沿寬度方向無空隙地排列而粘貼于A1箱(東洋A lumi-EkcoProducts株式會社制造,商品名"SANFOIL"),然后連同該A1箱一起裁切為直徑80mm的 圓形。由此,制備了相當(dāng)于直徑80mm的圓的面積的粘合帶的粘合面貼合于上述A1箱的試驗 樣品。將上述試驗樣品以A1箱側(cè)為上側(cè)的形式在用硅膠(豐田化工株式會社制造的置入無 紡布袋中的硅膠,制品名"N100G")調(diào)濕后的干燥器(AS ONE株式會社制造的標(biāo)準(zhǔn)干燥器,制 品名"SD-UTG")內(nèi)保存1小時。使用美國熱電公司制造的成霧試驗機"HAAKE Phoen iX IΓ 型,將油浴的溫度設(shè)定為120°C保持1小時,由此預(yù)先對燒杯內(nèi)進行調(diào)節(jié),然后將上述試驗樣 品配置在該燒杯的內(nèi)部的底部。在上述燒杯的上端開口部,設(shè)置A1板(滑川輕銅株式會社制 造,A5052,縱向110mm、橫向110mm、厚3mm),將該A1保持在始終冷卻為21°C的狀態(tài)。經(jīng)過16小 時后,卸下上述A1板,將朝向上述燒杯內(nèi)部的面向上水平地保持在通風(fēng)裝置內(nèi),靜置24小時 后測定該A1板的重量(試驗后的A1板的重量)。需要說明的是,A1板的重量的測定在試驗前 和試驗后均使用梅特勒-托利多公司制造的計量器"XP504DRV"型進行。由該結(jié)果利用上述 式(I)計算凝結(jié)量(mg)。
[0314](成霧度測定)
[0315] 根據(jù)上述成霧度測定方法進行測定。更詳細地,與上述凝結(jié)量測定用的試驗樣品 進行同樣地操作,制備了相當(dāng)于直徑80_的圓的面積的粘合帶的粘合面貼合于A1箱的試驗 樣品,并在干燥器內(nèi)保存1小時。使用美國熱電公司制造的成霧試驗機"HAAKE PhoeniX IΓ 型,將油浴的溫度設(shè)定為120°C保持1小時,由此預(yù)先對燒杯內(nèi)進行調(diào)節(jié),然后將上述試驗樣 品配置在該燒杯的內(nèi)部的底部,載置于直徑80mm的鋼環(huán)并固定。在上述燒杯的上端開口部 配置〇形環(huán)(英弘精機株式會社制造,商品名"VitonSeal(,彳卜レシ一7レ)",內(nèi)徑95mm、厚度 4mm、肖氏A硬度60±5),并在其上載置玻璃板(英弘精機株式會社制造,縱向110mm、橫向 110mm、厚度3±0.2mm),將該玻璃板保持在始終冷卻為21°C的狀態(tài)。經(jīng)過3小時后,卸下上述 玻璃板,將朝向上述燒杯的內(nèi)部的面向上水平地保持在通風(fēng)裝置內(nèi),并靜置1小時。然后,對 于朝向上述燒杯的內(nèi)部的面,測定試驗后的玻璃板的60°入射反射率Rl( %)。需要說明的 是,玻璃板的60°入射反射率(% )的測定,在試驗前和試驗后均使用柯尼卡美能達株式會社 制造的光澤度計"GM-268P1US"型進行。由該結(jié)果利用上述式(II)計算成霧度(% )。
[0316] (初始粘合力)
[0317]將各例的粘合帶(寬度19mm)切割為適當(dāng)?shù)拈L度,在23°C、50%RH的環(huán)境下,通過使 2kg的輥一次往返而壓接到作為被粘物的不銹鋼板(SUS304BA板)上。將所得物在23°C、50% RH的環(huán)境下放置30分鐘,然后根據(jù)JIS Z0237:2009,使用拉伸試驗機在拉伸速度300mm/分 鐘的條件下測定180度剝離強度(N/19mm)。
[0318](保持力)
[0319]根據(jù)上述的保持力測定方法,測定各例的粘合帶的保持力。
[0320]將所得到的結(jié)果與各例的粘合帶的概略構(gòu)成一并列于表2中。
[0321]表2
[0323 ]如表2所示,凝結(jié)量抑制到5mg以下的實施例1~5的粘合帶與凝結(jié)量超過5mg的比 較例1、2的粘合帶相比,顯示明顯良好的防成霧性。另外,實施例1~5的粘合帶由于在PVC薄 膜中含有適量的增塑劑,因此顯示適合作為PVC粘合帶的柔軟性。另一方面,使用不含增塑 劑的PVC薄膜的比較例2的粘合帶欠缺PVC粘合帶一般要求的柔軟性。
[0324]以上,詳細地說明了本發(fā)明的具體例,但是,這些例子只是例示,并不限定權(quán)利要 求書。權(quán)利要求書中記載的技術(shù)包括將以上例示的具體例進行各種變形、變更而得到的技 術(shù)。
【主權(quán)項】
1. 一種粘合帶,其包含: 含有增塑劑的聚氯乙烯薄膜、和配置在該薄膜的至少一個表面的粘合劑層;其中, 在通過將相當(dāng)于直徑80mm的圓的面積的所述粘合帶在120Γ下保持16小時而進行的凝 結(jié)量測定中,凝結(jié)量為5mg以下。2. 如權(quán)利要求1所述的粘合帶,其中,所述聚氯乙烯薄膜中所述增塑劑的含量為10~50 重量%。3. 如權(quán)利要求1或2所述的粘合帶,其中,所述聚氯乙烯薄膜含有脂肪酸金屬鹽。4. 如權(quán)利要求3所述的粘合帶,其中,所述脂肪酸金屬鹽含有屬于元素周期表第1族、第 2族、第12族、第13族和第14族(其中,不包括Pb)的任意一族的至少一種金屬元素。5. 如權(quán)利要求3或4所述的粘合帶,其中,所述脂肪酸金屬鹽含有選自由Li、Na、Ca、Mg、 Zn、Ba和Sn構(gòu)成的組中的至少一種金屬元素。6. 如權(quán)利要求1~5中任一項所述的粘合帶,其中,所述聚氯乙烯薄膜含有分子量1000 以上的聚酯類增塑劑和分子量小于1000的羧酸酯作為所述增塑劑。7. 如權(quán)利要求6所述的粘合帶,其中,對于所述聚氯乙烯薄膜而言,該薄膜中所含的所 述分子量1000以上的聚酯類增塑劑的重量(Wm〇與該薄膜中所含的所述分子量小于1000的 羧酸酯的重量(Wm)的關(guān)系滿足下式: 1 < (Wplh/Wpll) < 50。8. 如權(quán)利要求1~7中任一項所述的粘合帶,其中,所述聚氯乙稀薄膜含有抗氧化劑。9. 如權(quán)利要求1~8中任一項所述的粘合帶,其中,所述聚氯乙烯薄膜含有彈性體。10. -種線束,其含有電線、和卷繞在該電線的周圍的權(quán)利要求1~9中任一項所述的粘 合帶。
【文檔編號】C09J107/02GK106047195SQ201610196750
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2016年3月31日 公開號201610196750.X, CN 106047195 A, CN 106047195A, CN 201610196750, CN-A-106047195, CN106047195 A, CN106047195A, CN201610196750, CN201610196750.X
【發(fā)明人】原田智仁, 陳柏鈞
【申請人】日東電工株式會社