密封材及其固化物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的課題在于提供一種可形成透濕度低，而且彈性模量適度低的密封層、厚度薄的密封層的密封材。為了解決上述課題，本申請(qǐng)發(fā)明提供一種密封材，其包含：聚合性單體(B)，其在每一分子中具有至少一個(gè)可自由基聚合的官能團(tuán)，且分子量為50以上且1000以下，在23℃時(shí)為液態(tài)；酸酐衍生物(C)，其在每一分子中包含至少一個(gè)構(gòu)成五元環(huán)或六元環(huán)的酸酐基團(tuán)及可自由基聚合的官能團(tuán)；以及，自由基聚合引發(fā)劑(D)，其包含熱自由基聚合引發(fā)劑及光自由基聚合引發(fā)劑的至少一方。
【專利說明】
密封材及其固化物
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種密封材及其固化物。
【背景技術(shù)】
[0002] 有機(jī)化化lectro-Luminescence，電致發(fā)光)元件由于消耗電力少，因此一直用于 顯示器或照明裝置等中。有機(jī)化元件由于容易因大氣中的水分、氧氣而劣化，因此用各種密 封構(gòu)件進(jìn)行密封而使用。
[0003] 有機(jī)化設(shè)備例如可為包含基板、配置于該基板上的有機(jī)化元件、W及與基板成對(duì) 的密封基板的結(jié)構(gòu)體。作為將運(yùn)樣的結(jié)構(gòu)體的有機(jī)元件密封的方法的一個(gè)例子，可列舉： 在密封基板與基板之間、及有機(jī)化元件與密封基板之間涂布密封材，并使其固化的方法(面 密封法）。
[0004] 并且，為了使包含密封材的固化物的密封層的透濕度降低，研究了在密封材中添 加吸濕性填料。具體而言，提出了包含氧化巧粒子的密封材(專利文獻(xiàn)1~專利文獻(xiàn)3);或包 含多孔質(zhì)二氧化娃粒子的密封材(專利文獻(xiàn)4)等。
[0005] 另外，作為水分捕捉劑，也已知有機(jī)金屬化合物，還提出了包含其的透明膜等（專 利文獻(xiàn)5~專利文獻(xiàn)7)。而且，還提出了將有機(jī)金屬化合物及粉末狀無機(jī)氧化物作為水分捕 捉劑而添加至熱烙型構(gòu)件等中（專利文獻(xiàn)8)。
[0006] 另一方面，作為與丙締酸系樹脂及環(huán)氧樹脂反應(yīng)的二官能單體，已知有在分子內(nèi) 包含可自由基聚合的官能團(tuán)與酸酢基團(tuán)的化合物(非專利文獻(xiàn)1)。另外，W往也已知在固化 性樹脂制造用組合物中添加在一分子內(nèi)具有酸酢基團(tuán)及酸基的化合物(專利文獻(xiàn)9)。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) [000引專利文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)1:國(guó)際公開第2010/084939號(hào)公報(bào)
[0010] 專利文獻(xiàn)2:日本特開2005-122910號(hào)公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)3:日本特開2007-184279號(hào)公報(bào)
[0012] 專利文獻(xiàn)4:日本特開2007-284472號(hào)公報(bào)
[0013] 專利文獻(xiàn)5:日本特開2005-298598號(hào)公報(bào)
[0014] 專利文獻(xiàn)6:日本特開2011-026521號(hào)公報(bào)
[0015] 專利文獻(xiàn)7:日本特開2012-006991號(hào)公報(bào)
[0016] 專利文獻(xiàn)8:國(guó)際公開第2007/123039號(hào)公報(bào)
[0017] 專利文獻(xiàn)9:日本特表2010-523787號(hào)公報(bào)
[0018] 非專利文獻(xiàn)
[0019] 非專利文獻(xiàn) 1 : A Reworkab 1 e Pho 10 therma 1 Dua 1-cur ing Sy S t em (化em丄ett. 2013,42,1056-1058)(可再加工光熱雙固化系統(tǒng)（化學(xué)快報(bào)，2013,42,1056- 1058))

【發(fā)明內(nèi)容】

[0020] 發(fā)明要解決的問題
[0021] 如專利文獻(xiàn)1~專利文獻(xiàn)8那樣，為了使密封層的透濕度降低，在密封層中添加吸 濕性填料、有機(jī)金屬化合物等乍一看可認(rèn)為是有效的。然而，在添加了吸濕性填料、有機(jī)金 屬化合物時(shí)，有時(shí)密封材的固化物的透明性受損，或密封材的粘度變高，涂敷時(shí)的濕潤(rùn)擴(kuò)散 性降低等，作為密封材料的應(yīng)用范圍受到限制。另外，根據(jù)各種設(shè)備的用途，有時(shí)要求密封 層的薄膜化，但W往的密封材難W薄薄地涂布，也難W應(yīng)對(duì)運(yùn)樣的要求。
[0022] 另外，還研究了提高樹脂的交聯(lián)密度，降低密封層的透濕度。但是，若提高樹脂的 交聯(lián)密度，則密封材在固化時(shí)的收縮變大。其結(jié)果存在如下問題:包含含有該密封材的固化 物的密封層的裝置的基板、密封基板，容易產(chǎn)生應(yīng)變。另外，還存在如下問題：由于密封層的 彈性模量提高，因此密封層無法吸收來自外部的應(yīng)力應(yīng)變，無法充分地保護(hù)被密封物(例如 有機(jī)化元件）。
[0023] 本發(fā)明鑒于如上所述的情況而成。即，本發(fā)明提供一種能形成透濕度低、還可應(yīng)對(duì) 薄的密封層的形成、而且彈性模量適度低的密封層的密封材。
[0024] 用于解決問題的方法
[0025] 目P，本發(fā)明的第一發(fā)明是關(guān)于W下所示的密封材、由其而得的片狀密封材。
[0026] [1]-種密封材，其包含:聚合性單體(B)，其在每一分子中具有至少一個(gè)可自由基 聚合的官能團(tuán)，且分子量為50W上且1000W下，在23°C時(shí)為液態(tài);酸酢衍生物(C)，其在每一 分子中包含至少一個(gè)構(gòu)成五元環(huán)或六元環(huán)的酸酢基團(tuán)及可自由基聚合的官能團(tuán)；W及，自 由基聚合引發(fā)劑(D)，包含熱自由基聚合引發(fā)劑及光自由基聚合引發(fā)劑的至少一方。
[0027] [2巧日[1]所述的密封材，其進(jìn)一步包含:含有聚合性官能團(tuán)的締控系聚合物(A)， 其在每一分子中具有至少一個(gè)可自由基聚合的官能團(tuán)，且數(shù)均分子量為5000W上且70000 W下。
[0028] [ 3巧日[1 ]或[2]所述的密封材，其通過E型粘度計(jì)在25°C、1.0巧m下測(cè)定的粘度為 5111化? sW上且20000m化? sW下。
[0029] [4巧日[1]至[3]中任一項(xiàng)所述的密封材，其中，所述聚合性單體(B)及所述酸酢衍 生物(C)所具有的所述可自由基聚合的官能團(tuán)，分別獨(dú)立地為選自由（甲基)丙締酷基、乙締 基、締丙基、乙締基酸基所組成的組中的一種W上的官能團(tuán)。
[0030] [5巧日[2]至[4]中任一項(xiàng)所述的密封材，其中，所述含有聚合性官能團(tuán)的締控系聚 合物(A)所具有的所述可自由基聚合的官能團(tuán)，為選自由（甲基)丙締酷基、乙締基、締丙基、 乙締基酸基所組成的組中的一種W上的官能團(tuán)。
[0031] [6巧日[1]至[5]中任一項(xiàng)所述的密封材，其中，所述酸酢衍生物(C)為在每一分子 中具有至少一個(gè)可自由基聚合的官能團(tuán)的六氨鄰苯二甲酸酢衍生物(C'）。
[0032] [7] -種片狀密封材，其由如上述[1]至[6]中任一項(xiàng)所述的密封材而得。
[0033] 本發(fā)明的第二發(fā)明是關(guān)于W下所示的密封材的固化物。
[0034] [引一種密封材的固化物，所述密封材為如上述[1]至[6]中任一項(xiàng)所述的密封材。
[0035] [9]-種密封材的固化物，所述密封材為如[2]至[6]中任一項(xiàng)所述的密封材，其彈 性模量為0.1 MPa W上且1 OOMPa W下。
[0036] [10]-種密封材的固化物，所述密封材為如[引所述的密封材，其在波長(zhǎng)為400皿 時(shí)的平行光透光率為90 % W上。
[0037] [11]-種密封材的固化物，所述密封材為如[9]所述的密封材，其在波長(zhǎng)為400皿 時(shí)的平行光透光率為90 % W上。
[0038] [12]-種密封材，其包含:含有聚合性官能團(tuán)的締控系聚合物(A)，其在每一分子 中具有至少一個(gè)可自由基聚合的官能團(tuán)，且數(shù)均分子量為5000W上且70000W下;六氨鄰苯 二甲酸酢衍生物(C'），其在每一分子中具有至少一個(gè)可自由基聚合的官能團(tuán)；W及，自由基 聚合引發(fā)劑(D)，其包含熱自由基聚合引發(fā)劑及光自由基聚合引發(fā)劑的至少一方。
[0039] 發(fā)明效果
[0040] 根據(jù)本發(fā)明的密封材，可獲得透濕度低、且彈性模量適度低的固化物。另外，由于 可降低密封材的粘度，因此也可將密封材的固化物(密封層)進(jìn)行薄膜化。
【附圖說明】
[0041] 圖1A~圖1C是表示基于化法的固化物透濕度的測(cè)定用樣品的制作順序的示意圖。
[0042] 圖2A是表示有機(jī)化設(shè)備的一個(gè)形態(tài)的概略剖面圖，圖2B是表示有機(jī)化設(shè)備的其他 形態(tài)的概略剖面圖。
[0043] 圖3A~圖3C是表示圖2A的有機(jī)化設(shè)備的制造步驟的一例的示意圖。
[0044] 圖4A是表示有機(jī)化設(shè)備的其他形態(tài)的概略剖面圖，圖4B是將圖4A的有機(jī)化設(shè)備的 密封基板除去的情形的俯視圖。
【具體實(shí)施方式】
[0045] 1.關(guān)于密封材。
[0046] 本發(fā)明的密封材是用于形成有機(jī)化設(shè)備等各種設(shè)備的密封層的組合物。密封材的 組成根據(jù)其目的而適當(dāng)選擇。例如在形成厚度薄的密封層時(shí)等，設(shè)為包含聚合性單體(B)、 酸酢衍生物(C)、及自由基聚合引發(fā)劑化)的密封材。此時(shí)，密封材根據(jù)需要可包含含有聚合 性官能團(tuán)的締控系聚合物(A)。另一方面，在形成彈性模量低的密封層時(shí)等，設(shè)為包含含有 聚合性官能團(tuán)的締控系聚合物(A)、酸酢衍生物(C)、及自由基聚合引發(fā)劑(D)的密封材。此 時(shí)，根據(jù)需要可包含聚合性單體(B)。
[0047] W往，為了提高密封層的吸濕性，研究了在密封材中添加吸濕性填料等。然而，若 密封材包含吸濕性填料等，則密封材的固化物的透明性受損，或密封材的涂敷性變低而難 W充分覆蓋被密封物。另外，若密封材包含填料等，則還存在如下問題:密封材的粘度變高 而難W將密封層進(jìn)行薄膜化。另外，還難W僅通過添加吸濕性填料而充分降低固化物的透 濕度。另一方面，為了降低密封材的固化物的透濕度，還研究了提高樹脂的交聯(lián)密度，但在 該方法中，密封材的固化收縮變大，與密封材的固化物層疊的基板有時(shí)會(huì)產(chǎn)生應(yīng)變。而且還 存在如下問題：由于固化物的彈性模量提高，因此該固化物無法充分吸收來自外部的應(yīng)力 應(yīng)變，無法充分保護(hù)被密封物等。
[0048] 相對(duì)于此，在本發(fā)明的密封材的固化物中，通過具有聚合性官能團(tuán)的酸酢衍生物 (C)的酸酢基團(tuán)來捕捉水分。此處認(rèn)為，即便是六氨鄰苯二甲酸酢等通常的酸酢，也可捕捉 侵入進(jìn)來的水，添加在密封材中是有效的。然而，通常的酸酢不與密封材中的其他成分進(jìn)行 聚合反應(yīng)。因此，在密封材的固化后容易滲出，難w充分發(fā)揮出水分捕捉性能。另外，若運(yùn)些 化合物滲出，則也有污染被密封物的擔(dān)憂。
[0049] 相對(duì)于此，本發(fā)明的密封材所包含的酸酢衍生物(C)具有可自由基聚合反應(yīng)的官 能團(tuán)，與含有聚合性官能團(tuán)的締控系聚合物(A)、聚合性單體(B)等進(jìn)行聚合反應(yīng)。因此，在 固化物中均勻地存在源自酸酢衍生物(C)的結(jié)構(gòu)(酸酢基團(tuán)）。即，在本發(fā)明的密封材的固化 物中，捕捉水分的成分(酸酢衍生物(C))不滲出，能夠有效地捕捉水分。
[0050] 另外，在本發(fā)明的密封材中，通過含有聚合性官能團(tuán)的締控系聚合物(A)與酸酢衍 生物(C)聚合，從而固化物的交聯(lián)密度難W過度提高。其結(jié)果是，密封材在固化時(shí)難W收縮， 與密封材的固化物層疊的基板等難W產(chǎn)生翅曲等。另外進(jìn)而，由于固化物的彈性模量適度 低，可吸收來自外部的負(fù)載等，因此可充分保護(hù)被密封物不受來自外部的應(yīng)力應(yīng)變等的影 響。
[0051] 另外，在本發(fā)明的密封材不含含有聚合性官能團(tuán)的聚合物(A)、或其含量充分少 時(shí)，密封材的粘度變低。其結(jié)果是，可通過噴墨法等涂布密封材，可使所得的固化物（密封 層)的厚度變薄。
[0052] W下，對(duì)本發(fā)明的密封材可包含的含有聚合性官能團(tuán)的締控系聚合物(A)、聚合性 單體(B)、酸酢衍生物(C)、及自由基聚合引發(fā)劑(D)、W及其他成分進(jìn)行說明。
[0053] 1-1.含有聚合性官能團(tuán)的締控系聚合物(A)
[0054] 含有聚合性官能團(tuán)的締控系聚合物(A)是在每一分子中具有至少一個(gè)可自由基聚 合的官能團(tuán)，且數(shù)均分子量為5000W上且70000W下的締控系聚合物。
[0055] 含有聚合性官能團(tuán)的締控系聚合物(A)的數(shù)均分子量為5000W上且70000W下，優(yōu) 選為10000~40000。若含有聚合性官能團(tuán)的締控系聚合物(A)的數(shù)均分子量為70000 W下， 則密封材的流動(dòng)性充分提高，容易通過密封材將各種構(gòu)件密封。另一方面，若含有聚合性官 能團(tuán)的締控系聚合物(A)的數(shù)均分子量為5000W上，則密封材的固化物的彈性模量容易變 低。
[0056] 此處，含有聚合性官能團(tuán)的締控系聚合物(A)每一分子中所含的可自由基聚合的 官能團(tuán)的數(shù)量為上即可，根據(jù)所期望的密封材的固化物的彈性模量等進(jìn)行適當(dāng)設(shè)定。若 含有聚合性官能團(tuán)的締控系聚合物(A)所含的可自由基聚合的官能團(tuán)的數(shù)量變多，則密封 材的固化物的彈性模量容易提高。
[0057] 含有聚合性官能團(tuán)的締控系聚合物(A)所含的可自由基聚合的官能團(tuán)，可為具有 乙締性不飽和鍵的官能團(tuán)。具體為（甲基)丙締酷基、乙締基、締丙基、乙締基酸基等，就反應(yīng) 性等觀點(diǎn)而言，優(yōu)選為（甲基)丙締酷基等。在含有聚合性官能團(tuán)的締控系聚合物(A)中包含 多個(gè)可自由基聚合的官能團(tuán)時(shí)，運(yùn)些可自由基聚合的官能團(tuán)可為相同種類的官能團(tuán)，也可 為不同種類的官能團(tuán)。
[0058] 含有聚合性官能團(tuán)的締控系聚合物(A)可為將"聚締控系聚合物"與"具有可自由 基聚合的官能團(tuán)的化合物"共聚合而成的化合物，或者可為通過"具有可自由基聚合的官能 團(tuán)的化合物"將"聚締控系聚合物"改性而得的化合物。可自由基聚合的官能團(tuán)可直接與聚 締控系聚合物結(jié)合，也可經(jīng)由二價(jià)連結(jié)基團(tuán)與聚締控系聚合物結(jié)合。將可自由基聚合的官 能團(tuán)連結(jié)的連結(jié)基團(tuán)的種類并無特別限制，可列舉:可具有取代基的碳數(shù)為4~12的直鏈或 支鏈狀亞烷基；可具有取代基的碳數(shù)為4~12的亞環(huán)烷基等。另外，連結(jié)基團(tuán)的一部分可包 括-CO〇-、-〇-等。
[0059] 另外，作為連結(jié)基團(tuán)所含的取代基，例如可列舉:烷基、徑基、烷氧基、簇基、烷氧基 烷氧基、芳烷氧基、芳基、芳氧基、芳氧基烷氧基、燒硫基、燒硫基燒硫基、芳燒硫基、芳硫基、 芳硫基燒硫基、面素原子等。
[0060] 作為在締控系聚合物上"經(jīng)由連結(jié)基團(tuán)而結(jié)合的可自由基聚合的官能團(tuán)"的例子， 例如可列舉:下述通式(Y2)所示的基團(tuán)。
[0061] [化1]
[0062] (Y2)
[0063] 上述通式(Y2)中，Ri3表示氨原子或甲基。上述通式中，Ri4表示碳數(shù)為2~12、優(yōu)選 為碳數(shù)為2~6的亞烷基。亞烷基表示直鏈亞烷基、支鏈亞烷基、或亞環(huán)烷基的任一種。另外， 在通式(Y2)中，q表示上且23W下的數(shù)。含有聚合性官能團(tuán)的締控系聚合物(A)的一分子 內(nèi)可僅包含一種上述通式(Y2)所示的基團(tuán)，也可包含兩種W上。
[0064] 另一方面，作為含有聚合性官能團(tuán)的締控系聚合物(A)的主骨架的聚締控系聚合 物，可為選自碳原子數(shù)為2~20的締控中的至少一種締控的聚合物。該聚締控系聚合物可為 一種締控的均聚物，也可為兩種W上締控的無規(guī)共聚物、嵌段共聚物。
[0065] 用W獲得聚締控系聚合物的碳原子數(shù)為2~20的締控的例子包括：乙締、丙締、1- 了締、1-戊締、3-甲基-1-了締、1-己締、4-甲基-1-戊締、3-甲基-1-戊締、1-辛締、1-癸締、1- 十二碳締、1-十四碳締、1-十六碳締、1-十八碳締、1-二十碳締等碳原子數(shù)為2~20的直鏈狀 或支鏈狀a-締控;環(huán)戊締、環(huán)庚締、降冰片締、5-甲基-2-降冰片締、四環(huán)十二碳締、2-甲基- 1，4，5，8-二甲橋-1，2，3，4，4a，5，8，8a-八氨糞等碳原子數(shù)為3~20的環(huán)狀締控。
[0066] 另外，用W獲得聚締控系聚合物的碳原子數(shù)為2~20的締控還包括：乙締基環(huán)己 燒、二締、多締等。二締或多締的例子包括:碳原子數(shù)為4~20且具有兩個(gè)W上雙鍵的環(huán)狀或 鏈狀的化合物。具體包括:下二締、異戊二締、4-甲基-1，3-戊二締、1，3-戊二締、1，4-戊二 締、1,5-己二締、1,4-己二締、1,3-己二締、1,3-辛二締、1,4-辛二締、1,5-辛二締、1,6-辛二 締、1,7-辛二締、亞乙基降冰片締、乙締基降冰片締、二環(huán)戊二締、7-甲基-1,6-辛二締、4-亞 乙基-8-甲基-1,7-壬二締、5,9-二甲基-1,4,8-癸二締等。
[0067] 聚締控系聚合物的具體例包括:高密度聚乙締、中密度聚乙締等聚乙締；聚丙締； 聚-1-下締;聚甲基下締；乙締/a-締控共聚物；乙締系彈性體、丙締系彈性體、異戊二締橡膠 等締控系彈性體等。聚締控系聚合物優(yōu)選為締控系彈性體，尤其優(yōu)選為異戊二締橡膠。
[0068] 另外，與上述聚締控系聚合物反應(yīng)的"具有可自由基聚合的官能團(tuán)的化合物"的一 個(gè)例子包括:后述的聚合性單體(B)、其衍生物等。通過利用公知的方法使該"具有可自由基 聚合的官能團(tuán)的化合物"與聚締控系聚合物反應(yīng)，從而可獲得含有聚合性官能團(tuán)的締控系 聚合物(A)。
[0069] 1-2.聚合性單體(B)
[0070] 聚合性單體(B)是在每一分子中具有至少一個(gè)可自由基聚合的官能團(tuán)，且分子量 為50 W上且1000 W下，在23 °C時(shí)為液態(tài)的化合物。若密封材包含聚合性單體(B)，則密封材 的粘度容易變低，而且密封材的固化物的交聯(lián)密度提高。另外，聚合性單體(B)設(shè)為不包括 相當(dāng)于后述的酸酢衍生物(C)的物質(zhì)。
[0071] 聚合性單體(B)的每一分子中所含的可自由基聚合的官能團(tuán)的數(shù)量為上即可， 優(yōu)選為1~16,更優(yōu)選為1~4,進(jìn)一步優(yōu)選為1~3。聚合性單體(B)所含的可自由基聚合的官 能團(tuán)可為乙締基、（甲基)丙締酷基、締丙基、乙締基酸基等，優(yōu)選為（甲基)丙締酷基。在聚合 性單體(B)中包含多個(gè)可自由基聚合的官能團(tuán)時(shí)，可W為相同種類的官能團(tuán)，也可為不同種 類的官能團(tuán)。
[0072] 另一方面，聚合性單體(B)的分子量為50~1000,優(yōu)選為50~500。若聚合性單體 (B)的分子量為該范圍，則容易充分調(diào)整密封材的粘度。
[0073] 聚合性單體(B)的例子包括:在一分子內(nèi)具有一個(gè)（甲基)丙締酷基的單（甲基)丙 締酸系單體、及在一分子內(nèi)具有兩個(gè)（甲基)丙締酷基的二（甲基)丙締酸系單體。
[0074] 作為在一分子內(nèi)具有一個(gè)（甲基）丙締酷基的單（甲基）丙締酸系單體，例如可列 舉:下述通式(1B)所示的單體。
[0075] [化2]
[0076] (1技）
[0077] 通式（1B)中的R?表示氨原子或甲基。另外，通式（1B)中的Rs表示氨原子或碳數(shù)為4 ~18的控基。碳數(shù)為4~18的控基表示直鏈烷基、支鏈烷基或脂環(huán)式控。
[0078] 所述通式（1B)所示的單（甲基）丙締酸系單體的具體例包括：（甲基）丙締酸、（甲 基)丙締酸正下醋、（甲基)丙締酸異下醋、（甲基)丙締酸2-乙基己醋、（甲基)丙締酸月桂醋、 (甲基）丙締酸異硬脂醋、（甲基）丙締酸異戊醋、（甲基）丙締酸異癸醋、（甲基）丙締酸異辛 醋、（甲基）丙締酸異肉豆違醋、（甲基）丙締酸十S烷基醋、（甲基）丙締酸環(huán)己醋、丙締酸二 環(huán)戊締氧基乙醋等。本發(fā)明的密封材中可僅包含一種運(yùn)些單（甲基)丙締酸系單體，另外也 可包含兩種W上。
[0079] 在一分子內(nèi)具有兩個(gè)（甲基）丙締酷基的二（甲基）丙締酸系單體，可為下述通式 (2B)所示的單體。
[0080] 「化31
[0081] 《2 B)
[0082] 通式(2B)中的R9及Rio分別獨(dú)立地表示氨原子或甲基。另外，通式(2B)中瓜讀示碳 數(shù)為4~12的控基。碳數(shù)為4~12的控基表示直鏈亞烷基、支鏈亞烷基或亞環(huán)烷基。
[0083] 所述通式(2B)所示的二（甲基)丙締酸系單體的具體例包括:1,3-下二醇二（甲基） 丙締酸醋、1，4-T二醇二（甲基)丙締酸醋、1,6-己二醇二（甲基)丙締酸醋、新戊二醇二（甲 基)丙締酸醋、1，9-壬二醇二（甲基)丙締酸醋等。密封材中可僅包含一種運(yùn)些二（甲基)丙締 酸系單體，也可包含兩種W上。
[0084] 在密封材中包含單（甲基)丙締酸系單體與二（甲基)丙締酸系單體時(shí)，它們的含有 比率為任意，但若二（甲基)丙締酸系單體的含有比率變多，則高溫高濕環(huán)境下的密合可靠 性提局。
[0085] 另外，聚合性單體(B)的例子還包括:在一分子內(nèi)具有一個(gè)W上乙締基的單體、在 一分子內(nèi)具有一個(gè)W上締丙基的單體、在一分子內(nèi)具有一個(gè)W上乙締基酸基的單體、在一 分子內(nèi)具有（甲基)丙締酷基的乙締基酸化合物。
[0086] 在一分子內(nèi)具有一個(gè)W上乙締基的單體的例子包括:苯乙締、對(duì)徑基苯乙締、對(duì)氯 苯乙締、對(duì)漠苯乙締、對(duì)甲基苯乙締、對(duì)甲氧基苯乙締、對(duì)叔下氧基苯乙締、對(duì)叔下氧基幾氧 基苯乙締、1-乙締基糞、2-乙締基糞等芳香族系乙締基化合物；1-庚締、3,3-二甲基-1-戊 締、4,4-二甲基-1-戊締、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊締、3-甲基-1-己締、4-甲基-1-己締、5- 甲基-1-己締、1-辛締、2,2-二甲基-1-己締、3,4-二甲基-1-己締、4,4-二甲基-1-己締、1-壬 締、3,5,5-S甲基-1-己締、1-癸締、1-十一碳締、1-十二碳締、1-十S碳締、1-十四碳締、1- 十五碳締、1-十六碳締、1-十屯碳締、1-十八碳締、1-十九碳締、1-二十碳締、1-二十二碳締 等脂肪族系乙締基化合物；乙酸乙締醋、單氯乙酸乙締醋、苯甲酸乙締醋、特戊酸乙締醋、下 酸乙締醋、月桂酸乙締醋、己二酸乙締醋、甲基丙締酸乙締醋、下締酸乙締醋、2-乙基己酸乙 締醋等簇酸乙締醋化合物;N-乙締基巧挫、N-乙締基化咯燒酬等含有氮原子的乙締基化合 物。
[0087] 在一分子內(nèi)具有一個(gè)W上締丙基的單體的例子包括:鄰苯二甲酸二締丙醋、間苯 二甲酸二締丙醋、對(duì)苯二甲酸二締丙醋、=徑甲基丙烷二締丙基酸、異氯脈酸醋=締丙醋、 異氯脈酸醋=甲代締丙醋、氯脈酸醋=締丙醋等。
[0088] 在一分子內(nèi)具有一個(gè)W上乙締基酸基的單體的例子包括：乙基乙締基酸、異下基 乙締基酸、下二醇二乙締基酸、環(huán)己基乙締基酸、徑基下基乙締基酸、徑基乙基乙締基酸、環(huán) 己燒二甲醇二乙締基酸、環(huán)己燒二甲醇單乙締基酸、二乙二醇二乙締基酸、=乙二醇二乙締 基酸、=乙二醇單乙締基酸等。
[0089] 在一分子內(nèi)具有（甲基）丙締酷基的乙締基酸化合物的例子包括:丙締酸2-(2-乙 締氧基乙氧基）乙醋、甲基丙締酸2-(2-乙締氧基乙氧基）乙醋等。
[0090] 1-3.酸酢衍生物(C)
[0091] 酸酢衍生物(C)是具有每一分子中至少一個(gè)可自由基聚合的官能團(tuán)、W及構(gòu)成五 元環(huán)或六元環(huán)的酸酢基團(tuán)的化合物，例如可為在各種酸酢上結(jié)合有可自由基聚合的官能團(tuán) 的化合物。酸酢衍生物(C)的每一分子所含的可自由基聚合的官能團(tuán)的數(shù)量為上即可， 優(yōu)選為1。若在酸酢衍生物(C)中包含可自由基聚合的官能團(tuán)，則在密封材的固化時(shí)，所述聚 合性單體(B)、含有聚合性官能團(tuán)的締控系聚合物(A)與酸酢衍生物(C)聚合，而抑制酸酢衍 生物(C)的滲出。
[0092] 酸酢衍生物(C)所含的可自由基聚合的官能團(tuán)可為具有乙締性不飽和鍵的官能 團(tuán)。具體為（甲基)丙締酷基、乙締基、締丙基、乙締基酸基等，就反應(yīng)性等的觀點(diǎn)而言，優(yōu)選 為（甲基）丙締酷基等?？勺杂苫酆系墓倌軋F(tuán)可直接結(jié)合于包含酸酢基團(tuán)的主骨架上，也 可經(jīng)由連結(jié)基團(tuán)而結(jié)合。連結(jié)基團(tuán)可與所述含有聚合性官能團(tuán)的締控系聚合物(A)的將可 自由基聚合的官能團(tuán)與聚締控系聚合物連結(jié)的連結(jié)基團(tuán)相同。在酸酢衍生物(c)中包含多 個(gè)可自由基聚合的官能團(tuán)時(shí)，可為相同種類的官能團(tuán)，也可為不同種類的官能團(tuán)。
[0093] 酸酢衍生物(C)例如可為下述通式(1C)所示的化合物。
[0094] 「化 41
[0095； 《至€言
[0096] 所述通式（1C)中，X表示碳數(shù)為2~14的有機(jī)基團(tuán)（其中，酸酢基團(tuán)彼此間所含的碳 數(shù)為2或3)，Ri表示可自由基聚合的官能團(tuán)，Y表示單鍵或連結(jié)基團(tuán)。另外，n表示上且12 W下的數(shù)。
[0097] 所述通式（1C)中的X例如可為:脂肪族基;單環(huán)式脂肪族基;縮合多環(huán)式脂肪族基； 單環(huán)式芳香族基;縮合多環(huán)式芳香族基;環(huán)式脂肪族基直接或通過交聯(lián)結(jié)構(gòu)而相互連結(jié)而 成的非縮合多環(huán)式脂肪族基;芳香族基直接或通過交聯(lián)結(jié)構(gòu)而相互連結(jié)而成的非縮合多環(huán) 式芳香族基。
[0098] 上述X更具體為源自各種酸酢的結(jié)構(gòu)，例如可為源自芳香族二簇酸酢、脂環(huán)族二簇 酸酢的基團(tuán)。芳香族二簇酸酢的例子包括:鄰苯二甲酸酢、糞二甲酸酢、蔥二甲酸酢等。另一 方面，脂環(huán)族二簇酸酢的例子包括:班巧酸酢、馬來酸酢、四氨鄰苯二甲酸酢、六氨鄰苯二甲 酸酢、5-降冰片締-2，3-二甲酸酢、（化，4a)-降冰片燒-2a，3a-二甲酸酢等。
[0099] 另外，X可具有取代基。取代基可為碳數(shù)為1~6的烷基、碳數(shù)為1~6的烷氧基、苯氧 基、面素等。
[0100] 另一方面，上述通式（1C)中的Ri具體可為（甲基）丙締酷基、乙締基、締丙基、乙締 基酸基。
[0101] 另外，在上述通式（1C)中的Y為連結(jié)基團(tuán)時(shí)，Y可為選自碳數(shù)為1~10的亞烷基、包 含1~3個(gè)不飽和基團(tuán)的碳數(shù)為2~10的亞締基、或亞苯基的二價(jià)連結(jié)基團(tuán)。該連結(jié)基團(tuán)的一 部分氨可被面素取代。
[0102] 上述通式（1C)所示的酸酢衍生物優(yōu)選為六氨鄰苯二甲酸酢衍生物(C'）或鄰苯二 甲酸酢衍生物(C'），尤其優(yōu)選為六氨鄰苯二甲酸酢衍生物(C'）。
[0103] 作為六氨鄰苯二甲酸酢衍生物的具體例，可列舉:下述通式(2C)所示的化合物。該 化合物的分子量?jī)?yōu)選為296~5000。
[0104] [化引
[01 化；
C 2 C S
[0106] 上述通式(2C)中，n表示iw上且4W下的數(shù)值。另外，上述通式(2C)中，Ri汾別獨(dú)立 地表示包含一個(gè)W上可自由基聚合的官能團(tuán)的基團(tuán)。Rii優(yōu)選為下述通式(XI)所示的基團(tuán)、 包含乙締基的基團(tuán)、包含締丙基的基團(tuán)、或包含乙締基酸基的基團(tuán)。
[0107] [化6]
[010 引 《XI)
[0109] 上述通式(XI)中，R3為氨原子或甲基。上述通式中，R4表示碳數(shù)為2~12、優(yōu)選為碳 數(shù)為2~6的直鏈亞烷基、支鏈亞烷基、或亞環(huán)烷基。另外，在通式(XI)中，P表示上且23W 下的數(shù)值。
[0110] 另外，在上述通式（2C)中相當(dāng)于Rii的"包含乙締基的基團(tuán)"的例子包括：1,3-二氧 代八氨異苯并巧喃-5-甲酸3-下締-1-基醋基、1,3-二氧代八氨異苯并巧喃-5-甲酸5-己基- 1-基醋基、1,3-二氧代八氨異苯并巧喃-5-甲酸7-辛締-1-基醋基。
[0111] 進(jìn)而，在上述通式(2C)中，相當(dāng)于Rii的"包含締丙基的基邸'的例子包括：1,3-二氧 代八氨異苯并巧喃-5-甲酸締丙醋基、1，3-二氧代八氨異苯并巧喃-5-甲酸2-(締丙氧基）乙 醋基。
[om]在上述通式（2C)中，相當(dāng)于Rii的"包含乙締基酸基的基團(tuán)"的例子包括：1,3-二氧 代八氨異苯并巧喃-5-甲酸2-(乙締基氧基）乙醋基、1，3-二氧代八氨異苯并巧喃-5-甲酸2- (2-化締基氧基）乙氧基）乙醋基、1,3-二氧代八氨異苯并巧喃-5-甲酸4-化締基氧基）下 醋基。
[0113] 上述通式(2C)所示的化合物可具有取代基。取代基只要不損害本發(fā)明的效果則并 無特別限制，例如可為碳數(shù)為1~5的直鏈狀或支鏈狀烷基等。
[0114] 酸酢衍生物(C)的尤其優(yōu)選的例子為下述通式(3C)所示的化合物。
[0115] [化 7]
(3 C )
[0116;
[0117] 上述通式(3C)中，Rs表示氨原子或甲基。
[011引1-4.自由基聚合引發(fā)劑(D)
[0119] 自由基聚合引發(fā)劑(D)是用W通過加熱或光照射而使上述含有聚合性官能團(tuán)的締 控系聚合物(A)、酸酢衍生物(C)或聚合性單體(B)進(jìn)行自由基聚合的化合物。自由基聚合引 發(fā)劑(D)可為光自由基聚合引發(fā)劑，也可為熱自由基聚合引發(fā)劑。密封材所含的自由基聚合 引發(fā)劑(D)的種類根據(jù)密封材的固化方法進(jìn)行適當(dāng)選擇，密封材中可僅包含它們中的任意 一方，也可包含雙方。
[0120] 光自由基聚合引發(fā)劑并無特別限制，可為公知的光自由基聚合引發(fā)劑。光自由基 聚合引發(fā)劑的例子包括:烷基苯酬系化合物、酷基氧化麟系化合物、二茂鐵系化合物、朽醋 系化合物、安息香系化合物、苯乙酬系化合物、二苯甲酬系化合物、嚷噸酬系化合物、a-酷月虧 醋系化合物、苯甲酯甲酸醋系化合物、苯偶酷系化合物、偶氮系化合物、二苯硫酸系化合物、 有機(jī)色素系化合物、鐵-獻(xiàn)菁系化合物、安息香酸系化合物、蔥釀系化合物等。密封材中可僅 包含運(yùn)些光自由基聚合引發(fā)劑中的一種，也可包含兩種W上。
[0121] 就反應(yīng)性等的觀點(diǎn)而言，光自由基聚合引發(fā)劑尤其優(yōu)選為烷基苯酬系化合物、酷 基氧化麟系化合物。
[0122] 另一方面，對(duì)于熱自由基聚合引發(fā)劑也無特別限制，可為公知的熱自由基聚合引 發(fā)劑。熱自由基聚合引發(fā)劑例如可為公知的有機(jī)過氧化物。熱自由基聚合引發(fā)劑的例子包 括:過氧化2,4-二氯苯甲酯、過氧化特戊酸叔下醋、過氧化3,5,5-S甲基己酷、過氧化辛酷、 過氧化癸酷、過氧化月桂酷、過氧化班巧酸、過氧化乙酷、過氧化(2-乙基己酸叔下醋）、過氧 化(2-乙基己酸叔戊醋）、過氧化間甲基苯甲酯、過氧化苯甲酯、過氧化馬來酸叔下醋、過氧 化月桂酸叔下醋、過氧化-3,5,5-=甲基己酸叔下醋、過氧化環(huán)己酬、過氧化異丙基碳酸叔 下醋、2,5-二甲基-2,5-二（苯甲酯基過氧基）己燒、2,2-雙(叔下基過氧基）辛燒、過氧化乙 酸叔下醋、2,2-雙(叔下基過氧基)下燒、過氧化苯甲酸叔下醋、4,4-雙(叔下基過氧基)戊酸 正下醋、二過氧化間苯二甲酸二叔下醋、過氧化二異丙苯、過氧化甲基乙基酬等。密封材中 可僅包含一種熱自由基聚合引發(fā)劑，也可包含兩種W上。
[0123] 另外，密封材中可與自由基聚合引發(fā)劑一起包含自由基鏈轉(zhuǎn)移劑。若包含自由基 鏈轉(zhuǎn)移劑，則密封材的固化性進(jìn)一步提高。自由基鏈轉(zhuǎn)移劑的例子包括:a甲基苯乙締二聚 物類、含有琉基的硫醇類、二苯基二硫化物等二硫化物類、末端不飽和甲基丙締酸醋n聚物 類、化嘟鉆配合物類等。密封材中可僅包含一種自由基鏈轉(zhuǎn)移劑，也可包含兩種W上。
[0124] 相對(duì)于具有自由基聚合性官能團(tuán)的化合物的總量100質(zhì)量份，自由基鏈轉(zhuǎn)移劑的 含量?jī)?yōu)選為0.1重量份~10重量份，更優(yōu)選為0.5重量份~5重量份。
[0125] 1-5.其他成分
[0126] 在不大幅損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，密封材中可包含其他樹脂。其他樹脂例如 可為熱固性樹脂等。熱固性樹脂的例子包括:環(huán)氧樹脂、酪樹脂、鄰苯二甲酸二締丙醋樹脂、 脈樹脂、聚醋樹脂等。密封材中可僅包含一種熱固性樹脂，也可包含兩種W上。
[0127] 密封材中可包含填充材。密封材中所含的填充材的例子包括:玻璃珠、苯乙締系聚 合物粒子、甲基丙締酸醋系聚合物粒子、乙締系聚合物粒子、丙締系聚合物粒子等。密封材 中可僅包含一種填充材，也可包含兩種W上。
[0128] 密封材中可包含改性劑、穩(wěn)定劑。改性劑的具體例包括:抗老化劑、流平劑、潤(rùn)濕性 改良劑、表面活性劑、增塑劑等。運(yùn)些改性劑可單獨(dú)使用一種或組合兩種w上而使用。另一 方面，穩(wěn)定劑的具體例包括:紫外線吸收劑、防腐劑、抗菌劑等。運(yùn)些改性劑、穩(wěn)定劑在密封 材中分別可僅包含一種，也可包含兩種W上。
[0129] 密封材中可包含抗氧化劑?？寡趸瘎┦侵甘雇ㄟ^等離子照射、日光照射而產(chǎn)生的 自由基失活的物質(zhì)(受阻胺光穩(wěn)定劑化indered Amine Light S化bilize;r，HALS))、或?qū)⑦^ 氧化物分解的物質(zhì)等。抗氧化劑具有防止密封材的固化物變色的功能。抗氧化劑可為受阻 胺、酪系抗氧化劑、憐系抗氧化劑等。
[0130] 受阻胺的例子包括:雙（2,2,6,6-四甲基贓晚-4-基)癸二酸醋、2,4-二氯-6-叔辛 基胺基-均S嗦與4,4'-六亞甲基雙(胺基-2,2,6,6-四甲基贓晚）的縮聚產(chǎn)物、雙[1-(2-? 基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基贓晚-4-基]癸二酸醋。
[0131] 酪系抗氧化劑的例子包括:2,6-二叔下基-對(duì)甲酪等單酪類、2,2'-亞甲基雙(4-甲 基-6-叔下基苯酪)等雙酪類、1,1,3-=(2-甲基-4-徑基-5-叔下基苯基)下燒等高分子型酪 類。
[0132] 憐系抗氧化劑優(yōu)選使用:選自亞憐酸醋類的抗氧化劑及選自氧雜憐雜菲氧化物類 的抗著色劑。
[0133] 特別是在賦予對(duì)紫外線的耐性的方面，優(yōu)選為天來穩(wěn)(Tinuvin)123(雙（1-辛氧 基-2,2,6,6-四甲基-4-贓晚基)癸二酸醋）、天來穩(wěn)(Tinuvin)765(雙（1，2,2,6,6-五甲基- 4-贓晚基)癸二酸醋與1，2，2，6，6-五甲基-4-贓晚基癸二酸甲醋的混合物）、化stavin PR25 (4-甲氧基芐基丙二酸二甲醋）、天來穩(wěn)(Tinuvin)312或Hostavin VSU(乙燒二酷胺N-(2-乙 氧基苯基)-N'-(2-乙基苯基））、CHIMASS0RB119化(N，N'-雙（3-胺基丙基）乙二胺-2,4-雙 [N-下基-N-( 1，2，2，6，6-五甲基-4-贓晚基)胺基]-6-氯-1，3，5-S嗦縮合物。
[0134] 本發(fā)明的密封材中根據(jù)需要可包含溶劑。溶劑具有使各成分均勻地分散或溶解的 功能。溶劑的例子包括：甲苯、二甲苯等芳香族溶劑；丙酬、甲基乙基酬、甲基異下基酬等酬 系溶劑;酸、二下酸、四氨巧喃、二嗦..燒、乙二醇單烷基酸等酸類;N-甲基化咯燒酬等非質(zhì)子 性極性溶劑；乙酸乙醋、乙酸下醋等醋類等。
[01巧]1-6.密封材的組成
[0136] 如上所述，本發(fā)明的密封材的組成根據(jù)密封材的組成進(jìn)行適當(dāng)選擇。例如在自噴 墨頭噴出密封材而使用時(shí)，優(yōu)選為密封材的粘度低。因此，優(yōu)選設(shè)為至少包含所述聚合性單 體(B)、酸酢衍生物(C)及自由基聚合引發(fā)劑(D)的組成。
[0137] 此時(shí)，相對(duì)于密封材的總量，優(yōu)選為包含60質(zhì)量％~96質(zhì)量％的聚合性單體(B)， 更優(yōu)選為70質(zhì)量％~89質(zhì)量％。若聚合性單體(B)的量為60質(zhì)量％ ^上，則密封材的固化物 具有充分的強(qiáng)度。另一方面，若聚合性單體(B)的量為90質(zhì)量％ ^下，則相對(duì)充分地包含酸 酢衍生物(C)，密封材的固化物的透濕度變低。
[013引另外，相對(duì)于密封材的總量，優(yōu)選為包含3質(zhì)量％~39質(zhì)量％的酸酢衍生物(C)，更 優(yōu)選為10質(zhì)量％~29質(zhì)量％。若酸酢衍生物的量為3質(zhì)量％ ^上，則密封材的固化物的透濕 度充分變低。
[0139]而且，相對(duì)于聚合性單體(B)及酸酢衍生物(C)的合計(jì)質(zhì)量100質(zhì)量份，優(yōu)選包含1 質(zhì)量份~25質(zhì)量份的自由基聚合引發(fā)劑(D)，更優(yōu)選為1質(zhì)量份~20質(zhì)量份。若自由基聚合 引發(fā)劑(D)的量為上述范圍，則聚合性單體(D)、酸酢衍生物(C)充分固化，密封材的固化物 的彈性模量容易落入在所期望的范圍內(nèi)。
[0140] 另外，該密封材中，根據(jù)需要，相對(duì)于密封材的總量，可包含1質(zhì)量％~10質(zhì)量％的 含有聚合性官能團(tuán)的聚合物(A)。
[0141] 另一方面，在密封材的粘度可W高的情況下、降低密封材的固化物的彈性模量的 情況下，可設(shè)為包含含有聚合性官能團(tuán)的聚合物(A)、酸酢衍生物(C)及自由基聚合引發(fā)劑 (D)的組成。此時(shí)，根據(jù)需要，可包含聚合性單體(B)。
[0142] 此時(shí)，相對(duì)于密封材的總量(質(zhì)量），優(yōu)選為包含30質(zhì)量％~90質(zhì)量％的含有聚合 性官能團(tuán)的締控系聚合物(A)，更優(yōu)選為30質(zhì)量％~60質(zhì)量％。若含有聚合性官能團(tuán)的締控 系聚合物(A)的量為30質(zhì)量％ ^上，則密封材的固化物的彈性模量容易落入在所期望的范 圍內(nèi)。另一方面，若含有聚合性官能團(tuán)的締控系聚合物(A)的量為90質(zhì)量％ ^下，則相對(duì)充 分地包含酸酢衍生物(C)，密封材的固化物的透濕度變低。
[0143] 另外，相對(duì)于含有聚合性官能團(tuán)的締控系聚合物(A)、酸酢衍生物(C)及聚合性單 體（B)的合計(jì)質(zhì)量，聚合性單體（B)的量?jī)?yōu)選為65質(zhì)量％ ^下，更優(yōu)選為5質(zhì)量％~50質(zhì) 量％。若聚合性單體(B)的量為上述范圍，則可使密封材的彈性模量變得較低。
[0144] 進(jìn)而，相對(duì)于密封材的總量(質(zhì)量），優(yōu)選為包含3質(zhì)量％~40質(zhì)量％的酸酢衍生物 (C)。若酸酢衍生物(C)的量為3質(zhì)量％ ^上，則密封材的固化物的透濕度充分變低。另一方 面，若密封材中的酸酢衍生物(C)的量為40質(zhì)量％^下，則相對(duì)充分地包含含有聚合性官能 團(tuán)的締控系聚合物(A)，密封材的彈性模量變低。
[0145] 另外，相對(duì)于具有自由基聚合性官能團(tuán)的化合物的總量、即含有聚合性官能團(tuán)的 締控系聚合物(A)、酸酢衍生物(C)及聚合性單體(B)的合計(jì)量100質(zhì)量份，所述自由基聚合 引發(fā)劑(D)優(yōu)選為2質(zhì)量份~15質(zhì)量份，更優(yōu)選為5質(zhì)量份~10質(zhì)量份。
[0146] 1-7.密封材的物性
[0147]本發(fā)明的密封材的通過E型粘度計(jì)在25°C、1.0巧m下測(cè)定的粘度，優(yōu)選為5mPa ? S ~20000mPa ? S。若密封材的粘度為上述范圍，則密封材的涂敷性(例如絲網(wǎng)印刷性或噴墨 印刷性)提高，涂布變得容易。密封材的粘度例如用東機(jī)產(chǎn)業(yè)制造的RC-500的E型粘度計(jì)等 進(jìn)行測(cè)定。
[0148] 在用絲網(wǎng)印刷、分配器涂布進(jìn)行密封材的涂布時(shí)，本發(fā)明的密封材的通過E型粘度 計(jì)在25°C、1 .Orpm下測(cè)定的粘度，優(yōu)選為lOmPa ? S~20000m化? S，更優(yōu)選為lOmPa ? S~ SOOOmPa ? s〇
[0149] 另一方面，在通過噴墨印刷進(jìn)行密封材的涂布時(shí)，本發(fā)明的密封材的通過E型粘度 計(jì)在25°C、1.0巧m下測(cè)定的粘度，優(yōu)選為5mPa ? S~lOOOmPa ? S，更優(yōu)選為5m化? S~ lOOmPa ? So
[0150] 另外，密封材的含水率優(yōu)選為0.5質(zhì)量％ W下，更優(yōu)選為0.1質(zhì)量％ W下，進(jìn)一步優(yōu) 選為0.06質(zhì)量％ ^下。配置了有機(jī)化元件的電路由于容易因水分而劣化，因此優(yōu)選為盡可 能降低密封材的含水率。
[0151] 密封材的含水率可通過W下方式求出：計(jì)量約O.lg的試樣樣品，使用卡爾費(fèi)休 化arl Fisher)水分計(jì)加熱至150°C，測(cè)定此時(shí)所產(chǎn)生的水分量(固體氣化法）。
[0152] 本發(fā)明的密封材優(yōu)選為用作用W形成光半導(dǎo)體用密封層的密封材。所謂光半導(dǎo) 體，例如是將電轉(zhuǎn)換為光而發(fā)光的元件。光半導(dǎo)體具體包括：無機(jī)發(fā)光二極管化ight Emitting Diode,LED)元件、有機(jī)化元件等，優(yōu)選為有機(jī)化元件。光半導(dǎo)體由于容易因水分 等而劣化，因此必須將表面密封。
[0153] 另外，根據(jù)本發(fā)明的密封材，也可保護(hù)容易因水分等而劣化的成分(例如色素等）。 本發(fā)明的密封材的固化物的透濕度低。因此，若在密封材中添加容易因水分等而劣化的成 分，則該成分難W與水分接觸，可抑制其劣化。
[0154] 本發(fā)明的密封材可液態(tài)的狀態(tài)被覆被密封物，并使其固化而制成密封層。在 W液態(tài)的狀態(tài)被覆被密封物時(shí)，例如只要通過絲網(wǎng)印刷、分配器涂布、噴墨涂布等涂布于有 機(jī)化元件等光半導(dǎo)體上，并將涂布層固化而將有機(jī)化元件等光半導(dǎo)體進(jìn)行面密封即可。另 夕h在將本發(fā)明的密封材成形為膜狀后，可通過該膜將被密封物密封。在成形為膜狀后，將 被密封物密封時(shí)，通過在有機(jī)化元件等光半導(dǎo)體上層壓膜狀密封材，并使其固化，從而將有 機(jī)EL元件等光半導(dǎo)體進(jìn)行面密封。
[0155] 密封材的固化方法根據(jù)自由基聚合引發(fā)劑的種類等而進(jìn)行適當(dāng)選擇。在為熱固化 型密封材時(shí)，通過加熱使密封材固化。加熱溫度只要為高于23°C的溫度即可，考慮被密封物 的耐熱溫度、效率等而適當(dāng)設(shè)定。
[0156] 另一方面，在為光固化型密封材時(shí)，通過光照射使密封材固化。所照射的光的波長(zhǎng) 根據(jù)光自由基聚合引發(fā)劑的種類等而進(jìn)行適當(dāng)選擇，例如可為紫外光或可見光等。所照射 的光的累計(jì)光量通常為lOOmJ/cm2~lOOOOmJ/cm2程度。光照射后可進(jìn)一步進(jìn)行加熱。
[0157] 1-8.密封材的制造方法
[0158] 本發(fā)明的密封材只要不損害本發(fā)明的效果，可用任意的方法制造。例如經(jīng)過W下 步驟制造：1)準(zhǔn)備含有聚合性官能團(tuán)的締控系聚合物(A)、聚合性單體(B)、酸酢衍生物(C) 及聚合引發(fā)劑(D)等的步驟;及2)在非活性氣體環(huán)境下，將各成分在30°CW下混合的步驟 等?；旌习ǎ河们蚰C(jī)將運(yùn)些成分分散的方法、裝入至燒瓶中進(jìn)行攬拌的方法、用=漉進(jìn) 行混練的方法。
[0159] 在將本發(fā)明的密封材成形為膜狀時(shí)，例如只要將液態(tài)密封材涂布于剝離基板上， 使涂膜干燥進(jìn)行剝離即可。密封材的涂布只要使用絲網(wǎng)印刷、分配器涂布等方法進(jìn)行即可。
[0160] 1-9.關(guān)于密封材的固化物
[0161] 本發(fā)明的密封材的固化物的透濕度優(yōu)選為盡可能低。即，用W下方法測(cè)定的、在60 °C、90%RH下的化反應(yīng)開始時(shí)間，優(yōu)選為24小時(shí)W上。Ca反應(yīng)開始時(shí)間越長(zhǎng)，表示固化物的 透濕度越低。
[0162] 基于化法的固化物的透濕度(Ca反應(yīng)開始時(shí)間）可通過W下順序測(cè)定。圖1是表示 基于化法的固化物透濕度的測(cè)定用樣品的制作順序的示意圖。
[0163] 1)樣品的制作
[0164] 如圖1A所示，準(zhǔn)備浸潰于丙酬而進(jìn)行10分鐘超聲波清洗的玻璃基板2(大?。?5mm X 25mm、厚度:0.7mm)。在該玻璃基板2上，使用蒸鍛機(jī)(ALS科技(ALS Technology)公司制 造），在下述條件下形成厚度為170皿的金屬巧的蒸鍛膜4。使用蒸鍛用掩膜進(jìn)行調(diào)整，W使 自金屬巧的蒸鍛膜4的端部至玻璃基板2的端部為止的長(zhǎng)度L成為4mm。
[0165] (蒸鍛條件）
[0166] 蒸鍛時(shí)的真空度:3.0Xl〇-5pa
[0167] 制膜速度；].2A/秒鐘
[0168] 金屬巧原料:高純度化學(xué)制造、顆粒
[0169] 將所得的附有金屬巧的蒸鍛膜的玻璃基板在不暴露在空氣中的情況下轉(zhuǎn)移至化 氣氛的手套箱中。繼而，如圖1B所示，在另外準(zhǔn)備的經(jīng)丙酬清洗后的玻璃基板6(25mmX 55mm、厚度:2mm)上，W固化后的厚度成為lOOwii的方式滴加本發(fā)明的密封材后，使其干燥而 形成涂胺8。
[0170] 繼而，如圖1C所示，使附有密封材的涂膜的玻璃基板、與附有蒸鍛膜的玻璃基板貼 合而制成層疊物，并用夾具固定。所得的層疊物的厚度可通過在附有密封材的涂膜的玻璃 基板與附有金屬巧的蒸鍛膜的玻璃基板之間夾持厚度為100WI1的特氣龍(TeflonK注冊(cè)商 標(biāo))片作為間隔物等進(jìn)行調(diào)整。自金屬巧的蒸鍛膜4的端部至涂膜8的端部為止的長(zhǎng)度L'也 設(shè)為4mm。
[0171] 繼而，在為熱固化型密封材時(shí)，通過烘箱在10(TC將層疊物加熱30分鐘使密封材固 化而制成樣品。在為光固化型密封材時(shí)，通過水銀燈對(duì)層疊物照射3000mJ的紫外線后，在80 °C加熱30分鐘使密封材固化而制成樣品。
[0172] 2) Ca反應(yīng)開始時(shí)間的測(cè)定
[0173] 在恒溫恒濕槽中在60°C、90%畑下保存所得的樣品。繼而，測(cè)定金屬巧的蒸鍛膜的 端部自金屬光澤變?yōu)橥该鳛橹沟臅r(shí)間（Ca反應(yīng)開始時(shí)間）。即，若金屬巧(金屬光澤)與水反 應(yīng)，則變?yōu)橥该鞯陌毖趸蒀a(0H)2nCa反應(yīng)開始時(shí)間越長(zhǎng)，表示越難W發(fā)生金屬巧與水的 反應(yīng)，透濕度越低。
[0174] 如后述那樣，在有機(jī)化設(shè)備中，大氣中的水分、氧氣容易自基板與密封基板的間隙 侵入。因此，關(guān)于有機(jī)化設(shè)備中的密封層的透濕度，與杯法相比，Ca法更接近實(shí)際的裝置構(gòu) 成，并可通過評(píng)價(jià)單元進(jìn)行測(cè)定，因此可精度良好地進(jìn)行評(píng)價(jià)。通過通常的杯法測(cè)定的透濕 度，主要評(píng)價(jià)自有機(jī)化設(shè)備的主面侵入的方向（后述圖2A的自密封基板26朝向基板22的方 向）的透濕度，相對(duì)于此，通過Ca法測(cè)定的透濕度，主要評(píng)價(jià)自有機(jī)化設(shè)備的側(cè)面侵入的方 向（后述的圖2A的自密封基板26與基板22的間隙朝向有機(jī)化元件的側(cè)面的方向）的透濕度。 如此，Ca法可評(píng)價(jià)作為大氣中的水分、氧氣侵入的方向的自有機(jī)化設(shè)備的側(cè)面侵入的方向 的透濕度，因此可精度良好地評(píng)價(jià)有機(jī)化設(shè)備的密封層的透濕度。
[0175] 此處，本發(fā)明的密封材的固化物的彈性模量根據(jù)密封材的用途、組成進(jìn)行適當(dāng)選 擇。例如，在密封材包含所述含有聚合性官能團(tuán)的締控系聚合物(A)時(shí)，優(yōu)選為0.1 MPaW上 且1 OOMPa W下，更優(yōu)選為0.1 MPa~20MPa。若密封材的固化物的彈性模量為1 OOMPa W下，貝U 通過包含密封材的固化物的層，保護(hù)被密封物不受外部的應(yīng)力應(yīng)變等影響。密封材的固化 物的彈性模量按照W下方式求出。在拉伸試驗(yàn)機(jī)中，W卡盤間距離為30mm安裝試樣，在起始 負(fù)荷為10N、拉伸速度為30mm/分鐘下測(cè)定應(yīng)變。并且，由縱軸取應(yīng)力、橫軸取應(yīng)變的應(yīng)力應(yīng) 變曲線的直線部的斜率，算出彈性模量。另一方面，在密封材不含所述含有聚合性官能團(tuán)的 締控系聚合物(A)時(shí)，可將彈性模量設(shè)為1 OMPa~1 OGPa。
[0176] 本發(fā)明的密封材的固化物的波長(zhǎng)為400nm的平行光的透光率，優(yōu)選為90% W上，更 優(yōu)選為95% W上。若固化物的平行光的透光率為90% W上，則可將密封材應(yīng)用于各種光半 導(dǎo)體的密封用構(gòu)件。平行光的透光率是100WI1的密封材的固化物的平行光的透光率，通過紫 外可見分光光度計(jì)等進(jìn)行測(cè)定。
[0177] 2.有機(jī)化設(shè)備
[0178] 通常，有機(jī)化設(shè)備包括:配置于基板上的有機(jī)化元件、與基板成對(duì)的密封基板、配 置于基板與密封基板之間且覆蓋(面密封)有機(jī)化元件的密封層?？蓪⒚芊鈱拥囊徊糠只蛉?部設(shè)為所述密封材的固化物。另外，本發(fā)明的密封材的固化物如上所述透濕度低，因此在未 完全覆蓋有機(jī)化元件時(shí)，在本發(fā)明的密封材的固化物與有機(jī)化元件之間存在其他構(gòu)件時(shí)， 也可保護(hù)有機(jī)元件不受水分影響。而且，即便在未設(shè)置密封基板的結(jié)構(gòu)的有機(jī)Ki受備中， 本發(fā)明的密封材的固化物也可用作保護(hù)有機(jī)化元件不受水分影響的密封材。在將本發(fā)明的 密封材的固化物用作保護(hù)有機(jī)化元件不受水分影響的密封材時(shí)，有機(jī)化設(shè)備的結(jié)構(gòu)并無限 定。有機(jī)化設(shè)備可為有機(jī)化顯示器面板或有機(jī)化照明等。
[0179] 圖2A是表示有機(jī)化設(shè)備的一個(gè)形態(tài)的概略剖面圖。本形態(tài)是將整個(gè)面密封層設(shè)為 所述密封材的固化物的例子。如圖2A所示，有機(jī)化設(shè)備20依次層疊有:基板22、有機(jī)化元件 24及密封基板26。在基板22與密封基板26之間配置有面密封層28,面密封層28覆蓋有機(jī)化 元件24的周圍。如此，面密封層2則尋有機(jī)化元件24進(jìn)行面密封。
[0180] 基板22及密封基板26通常為玻璃基板或樹脂膜等，基板22與密封基板26的至少一 方為透明的玻璃基板或透明的樹脂膜。運(yùn)樣的透明的樹脂膜的例子包括:聚對(duì)苯二甲酸乙 二醋等芳香族聚醋樹脂等。
[0181] 在有機(jī)化元件24為頂部發(fā)光型時(shí)，有機(jī)化元件24自基板22側(cè)起包括:反射像素電 極層30(包含侶、銀等）、有機(jī)化層32、透明對(duì)向電極層34(包含口0(lndium Tin化ide:氧化 銅錫）、IZ0(銅鋒氧化物)等）。反射像素電極層30、有機(jī)化層32及透明對(duì)向電極層34可通過 真空蒸鍛及瓣鍛等而成膜。
[0182] 面密封層28可設(shè)為包含本發(fā)明的密封材的固化物的密封層。包含本發(fā)明的密封材 的固化物的面密封層28的平行光透光率如上所述，優(yōu)選為90% W上。原因是，若平行光透光 率過低，則從元件取出光的效率、在元件上吸收光的效率容易降低。面密封層28的透光率的 上限例如可設(shè)為99 %左右。
[0183] 如上所述，本發(fā)明的密封材由于將粘度調(diào)整為較低的范圍，因此涂敷性良好，可形 成均勻的膜厚的面密封層28。另外，本發(fā)明的密封材的固化物特別是基于Ca法的透濕度充 分地降低。因此，包含本發(fā)明的密封材的固化物的面密封層28,特別是能夠捕捉自基板22與 密封基板26的間隙即有機(jī)化元件的側(cè)面方向進(jìn)入的大氣中的水分、氧氣等，可抑制它們與 有機(jī)化元件24接觸。
[0184] 另外，自有機(jī)化設(shè)備20的主面?zhèn)认騼?nèi)部方向（圖2A中，自密封基板26朝向基板22的 方向）侵入的水分的透過，可通過將基板22或密封基板26設(shè)為透濕度低的材料而抑制。
[0185] 作為有機(jī)化設(shè)備的其他形態(tài)，可列舉包括如下構(gòu)件的形態(tài)：1)配置于基板上的有 機(jī)化元件;2)與有機(jī)化元件接觸、且覆蓋(面密封)有機(jī)化元件的樹脂固化物層;3)與所述樹 脂固化物層接觸，而覆蓋所述樹脂固化物層的純化層;4)覆蓋純化層的密封基板(參照?qǐng)D 2B)。可將樹脂固化物層設(shè)為所述密封材的固化物。
[0186] 圖2B是表示有機(jī)化設(shè)備的其他形態(tài)的概略剖面圖。如圖2B所示，有機(jī)化設(shè)備20'的 面密封層28包括包含本發(fā)明的密封材的固化物的樹脂固化物層28-1、覆蓋樹脂固化物層 28-1的純化層28-2、進(jìn)而覆蓋純化層28-2的第二樹脂固化物層28-3,除此W外，與圖2A大致 相同地構(gòu)成。圖2B所示的有機(jī)EL裝置20'的其他構(gòu)成構(gòu)件與圖2A所示的有機(jī)EL裝置20的構(gòu) 成構(gòu)件相同。
[0187] 面密封層28所含的樹脂固化物層28-1優(yōu)選為與有機(jī)化元件接觸。樹脂固化物層 28-1的厚度優(yōu)選為0.1皿~20皿。
[0188] 面密封層28所含的純化層28-2優(yōu)選為在等離子環(huán)境下成膜的無機(jī)化合物層。所謂 在等離子環(huán)境下成膜，例如是指通過等離子化學(xué)氣相沉積(Oiemical Vapor Deposition, CVD)法成膜，但并無特別限定，也可通過瓣鍛法、蒸鍛法成膜。純化層28-2的材質(zhì)優(yōu)選為透 明的無機(jī)化合物，可例示:氮化娃、氧化娃、Si0NF、Si0N等，并無特別限定。純化層28-2的厚 度優(yōu)選為0.1皿~如m。
[0189] 純化層28-2可與樹脂固化物層28-1接觸而成膜。原因是，包含本發(fā)明的密封材的 固化物的樹脂固化物層28-1即便暴露在等離子環(huán)境下，也可維持其透明性。
[0190] 純化層28-2優(yōu)選為不與有機(jī)化元件24直接接觸，而與樹脂固化物層28-1直接接觸 而成膜。若欲使純化層28-2與有機(jī)化元件24直接接觸而成膜，則由于有機(jī)化元件24的端部 為銳角，因此有時(shí)因純化層28-2引起的覆蓋降低。相對(duì)于此，若通過作為本發(fā)明的密封材的 固化物的樹脂固化物層28-1將有機(jī)化元件24面密封后，在樹脂固化物層28-1上將純化層 28-2成膜，則可使純化層28-2的被成膜面變得平緩，而覆蓋改善。
[0191] 面密封層28所含的第二樹脂固化物層28-3可為與樹脂固化物層28-1相同的材質(zhì) (包含本發(fā)明的密封材的固化物的層），也可為不同的材質(zhì)。例如第二樹脂固化物層28-3的 水分含量有時(shí)可高于樹脂固化物層28-1的水分含量。原因是，第二樹脂固化物層28-3不與 有機(jī)化元件直接接觸。另外，在為頂部發(fā)光型有機(jī)化設(shè)備(經(jīng)由第二樹脂固化物層28-3取出 有機(jī)化元件的發(fā)光的有機(jī)化裝置)時(shí)，第二樹脂固化物層28-3的透光率必須與樹脂固化物 層28-1同樣地高。
[0192] 有機(jī)化設(shè)備可通過任意的方法制造，可經(jīng)過W下步驟而制造：1)準(zhǔn)備配置了有機(jī) 化元件的基板的步驟;2)通過密封材覆蓋有機(jī)化元件，使密封材固化而制成面密封層的步 驟;3)通過密封基板進(jìn)行密封的步驟。
[0193] 圖3是表示圖2A的有機(jī)化設(shè)備的制造程序的一例的示意圖。首先，準(zhǔn)備層疊了有機(jī) 化元件24的基板22(參照?qǐng)D3A)。有機(jī)化元件24包括:反射像素電極層30、有機(jī)化層32及透明 對(duì)向電極層34,進(jìn)而可具有其他功能層。繼而，將本發(fā)明的液態(tài)密封材28-1'涂布于有機(jī)化 元件24上，或?qū)⑵瑺蠲芊獠?8-1'層壓于有機(jī)化元件24上（參照?qǐng)D3B)。然后，疊加密封基板 26,在該狀態(tài)下使密封材固化而制成樹脂固化物層28-1，且貼合密封基板26(參照?qǐng)D3C)。如 此獲得有機(jī)化設(shè)備20。
[0194] 有機(jī)化設(shè)備根據(jù)需要，可進(jìn)一步經(jīng)過將面密封層暴露在等離子中的步驟而制造。 [01%]將面密封層暴露在等離子中的步驟的例子包括:在面密封層上通過等離子CV的去 將純化膜成膜的步驟、對(duì)面密封層照射等離子而改變表面特性的步驟等。通過改變表面特 性(例如提高潤(rùn)濕性），可提高與其他構(gòu)件的密合性。
[0196]如上所述，可僅將有機(jī)化設(shè)備的密封構(gòu)件的一部分設(shè)為所述密封材的固化物。例 如，作為有機(jī)Ki受備的進(jìn)一步的其他形態(tài)，可列舉包括如下構(gòu)件的形態(tài)(參照?qǐng)D4A):1)配置 于基板上的有機(jī)化元件；2)與有機(jī)化元件接觸、且覆蓋(密封)有機(jī)化元件的側(cè)面的至少一 部分的第一樹脂固化物層;3)與有機(jī)化元件接觸、且覆蓋(面密封)有機(jī)化元件的上表面的 至少一部分的第二樹脂固化物層;4)覆蓋第一樹脂固化物層與第二樹脂固化物層的密封基 板?？蓪⒌谝粯渲袒飳釉O(shè)為所述密封材的固化物。
[0197] 圖4A是表示有機(jī)化設(shè)備的其他形態(tài)的概略剖面圖；圖4B是將圖4A的有機(jī)化設(shè)備 20"的密封基板26除去的情形的俯視圖。如圖4A所示，有機(jī)化設(shè)備20"具有面密封層28、及覆 蓋其外周的阻擋材(dam material)36;面密封層28進(jìn)一步由覆蓋有機(jī)化元件24的側(cè)面的第 一密封層28A、及覆蓋有機(jī)化元件24的上表面的第二密封層28B構(gòu)成，除此W外，與圖2A大致 相同地構(gòu)成。圖4A及圖4B所示的有機(jī)化設(shè)備20"的其他構(gòu)成構(gòu)件，與圖2A所示的有機(jī)化設(shè)備 20的構(gòu)成構(gòu)件相同。
[0198] 阻擋材36并無特別限制，可由環(huán)氧樹脂等構(gòu)成。運(yùn)樣的阻擋材36可通過分配器方 式進(jìn)行涂布或滴加而形成。
[0199 ]第二密封層28B優(yōu)選為不含吸水性填料、填充劑等。原因是，如后述那樣，由于有機(jī) 化元件的上表面不與吸水性填料、填充劑等接觸，因此可抑制有機(jī)化元件的損傷(刮痕）。另 夕h還由于不含吸水性填料、填充劑等的第二密封層28B容易提高總透光率，透明性優(yōu)異。
[0200] 第二密封層28B的波長(zhǎng)為400nm的平行光透光率優(yōu)選為90% W上。原因是，若平行 光透光率過低，則從元件取出光的效率、在元件上吸收光的效率容易降低。固化物層28的透 光率的上限例如可設(shè)為99%左右。提高平行光透光率的方法之一是不含填料、或?qū)⑻盍显O(shè) 為10質(zhì)量下。
[0201] 運(yùn)樣的面密封層28例如可經(jīng)過1)W覆蓋有機(jī)化元件的側(cè)面的方式，涂布所述密封 材并使其固化而形成第一密封層28A的步驟;然后，2) W覆蓋有機(jī)化元件的上表面的方式， 涂布其他密封材并使其固化而形成第二密封層28B的步驟而形成。構(gòu)成第一密封層28A的密 封材的涂布，例如可通過分配器方式、噴墨方式進(jìn)行;構(gòu)成第二密封層28B的密封材的涂布， 可通過絲網(wǎng)印刷方式、噴墨方式進(jìn)行。
[0202] 在如此構(gòu)成的有機(jī)化裝置中，由于有機(jī)化元件的側(cè)面由所述密封材的固化物覆 蓋，因此可高度地抑制大氣中的水分、氧氣的透過。另外，由于有機(jī)化元件的上表面由不含 吸水性填料、填充劑等的其他密封材的固化物覆蓋，因此可抑制因吸水性填料、填充劑等引 起的有機(jī)化元件的損傷(刮痕），且也可確保透明性。即，可兼顧低的透濕度與透明性或耐刮 痕性。
[0203] 實(shí)施例
[0204] W下，參照實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說明。本發(fā)明的范圍并不由實(shí)施例限定解釋。
[0205] [實(shí)施例。
[0206] 將作為含有聚合性官能團(tuán)的聚締控系聚合物（A)的下述式（A1)所示的化合物 化uraprene (注冊(cè)商標(biāo))UC-102、可樂麗化uraray)公司制造、數(shù)均分子量為17000、一分子中 的可自由基聚合的平均官能團(tuán)數(shù)= 2)54質(zhì)量份;作為聚合性單體(B)的下述式(B1)所示的 丙締酸二環(huán)戊締氧基乙醋(FA-512AS、日立化成工業(yè)公司制造)46質(zhì)量份;作為酸酢衍生物 (C)的下述式(C1)所示的六氨鄰苯二甲酸酢衍生物(C'）（4-META-H、日本化成公司制造）10 質(zhì)量份;作為自由基聚合引發(fā)劑的下述式(D1)所示的過氧化-2-乙基己酸叔戊醋化uperox 575、阿科瑪吉富(A服EMA化shitomi)公司制造)5質(zhì)量份混合，制備密封材。
[0207] [化8]
[020引
[0209]
[0210]
[0211]
[0212]
[0213]
[0214]
[0215] [比較例1]
[0216] 不含六氨鄰苯二甲酸酢衍生物(C'），且設(shè)為表1所示的組成比，除此W外，W與實(shí) 施例1相同的方式制備密封材。
[0217] [比較例2]
[0218] 使用新日本理化制造 、RIKACID MH700(4-甲基六氨鄰苯二甲酸酢/六氨鄰苯二甲 酸?。ㄙ|(zhì)量比= 70/30)的混合物)代替六氨鄰苯二甲酸酢衍生物(C'），且設(shè)為表1所示的組 成比，除此W外，W與實(shí)施例1相同的方式制備密封材。 腳9][評(píng)價(jià)]
[0220] 測(cè)定各實(shí)施例及比較例中所制備的密封材的粘度。而且，通過W下方法，測(cè)定密封 材的固化物的透光率、透濕度、彈性模量。將結(jié)果示于表1。
[0221] .粘度
[0222] 通過E型粘度計(jì)（博勒飛（BR00KFIEL)公司制造的數(shù)字流變儀型號(hào)DII-III ULTRA)，測(cè)定25°C、1.0巧m下的密封材的粘度。
[0223] .平行光透光率
[0224] 作為背景數(shù)據(jù)，使用紫外可見光分光光度計(jì)（島津制作所UV-2550)，測(cè)定無堿玻璃 板的190nm~800nm的波長(zhǎng)區(qū)域(可見光、紫外光）的平行光透光率。
[0225] 用與上述相同的2片無堿玻璃板夾持密封材，在無堿玻璃板的端部夾住特氣龍片 (厚度為lOOwn)，從而將被2片無堿玻璃板所夾持的密封材的厚度設(shè)為lOOiim。將其在100°C 加熱30分鐘使其固化，獲得厚度為100M1的密封材的固化物。
[0226] 通過紫外可見光分光光度計(jì)（島津制作所UV-2550)，測(cè)定用2片無堿玻璃板夾持的 密封材的固化物的190nm~800nm的波長(zhǎng)區(qū)域的平行光透光率。另外，由于特氣龍片配置于 玻璃板的端部，因此不會(huì)對(duì)測(cè)定結(jié)果造成影響。
[0227] 并且，由密封材的固化物的透光率測(cè)定結(jié)果，減去作為背景數(shù)據(jù)的無堿玻璃板的 透光率，并算出密封材的固化物的平行光透光率。
[02%]評(píng)價(jià)通過波長(zhǎng)為400nm的平行光透光率進(jìn)行。
[0229] .透濕度(Ca法）
[0230] 1)樣品的制作
[0231] 準(zhǔn)備浸潰于丙酬而進(jìn)行了 10分鐘超聲波清洗的玻璃基板(大?。?5mmX 25mm、厚 度:0.7mm)。在該玻璃基板上，使用蒸鍛機(jī)(ALS科技公司制造），在下述條件下形成厚度為 170nm的金屬巧的蒸鍛膜(參照?qǐng)D1A)。蒸鍛時(shí)使用掩膜，自金屬巧的蒸鍛膜的端部至玻璃基 板的端部為止的長(zhǎng)度L設(shè)為4mm。
[0232] (蒸鍛條件）
[0233] 蒸鍛時(shí)的真空度:3.0Xl〇-5pa
[0234] 審喔速度；1.2 A/秒鐘
[0235] 金屬巧原料:高純度化學(xué)制造、顆粒
[0236] 將所得的附有金屬巧的蒸鍛膜的玻璃基板在不暴露在空氣中的情況下轉(zhuǎn)移至化 氣氛的手套箱中。繼而，在另外準(zhǔn)備的經(jīng)丙酬清洗的玻璃基板(25mmX55mm、厚度:2mm)上， W固化后的厚度成為100皿的方式滴加實(shí)施例及比較例中所制作的密封材后，使其干燥而 形成涂膜(參照?qǐng)D1B)。
[0237] 繼而，將附有密封材的涂膜的玻璃基板與附有金屬巧的蒸鍛膜的玻璃基板貼合而 制成層疊物，并通過夾具固定。所得的層疊物的厚度通過在附有密封材的涂膜的玻璃基板 與附有金屬巧的蒸鍛膜的玻璃基板之間夾持厚度為100皿的特氣龍(注冊(cè)商標(biāo))片作為間隔 物而進(jìn)行調(diào)整。另外，自金屬巧的蒸鍛膜的端部至密封材的涂膜的端部為止的長(zhǎng)度L'也設(shè) 為4mm(參照?qǐng)D1C)。
[0238] 繼而，用烘箱在10(TC下將該層疊物加熱30分鐘使密封材固化，制成樣品。在任一 種情況下，固化后的密封材均成為膜狀。
[0239] 2) Ca反應(yīng)開始時(shí)間的測(cè)定
[0240] 在恒溫恒濕槽中在60°C、90%畑下保存所得的樣品。繼而，測(cè)定金屬巧的蒸鍛膜的 端部自金屬光澤變?yōu)橥该鳛橹沟臅r(shí)間（Ca反應(yīng)開始時(shí)間、單位:小時(shí)）。在化法中，評(píng)價(jià)來自 膜狀密封材的固化物的側(cè)面方向的透濕度。并且，將Ca反應(yīng)開始時(shí)間為24小時(shí)W上的情形 設(shè)為0,將小于24小時(shí)的情形設(shè)為X。
[OW] ?彈性模量
[0242]將密封材在10(TC加熱30分鐘使其固化，獲得厚度為100WI1的固化物。將所得的片 材的固化物切出10mm X 30mm作為試樣。在Intesco公司制造的萬能拉伸試驗(yàn)機(jī)上，W卡盤間 距離為30mm安裝試樣，在起始負(fù)荷為10N、拉伸速度為30mm/分鐘下進(jìn)行試驗(yàn)。根據(jù)縱軸取應(yīng) 力、橫軸取應(yīng)變的應(yīng)力應(yīng)變曲線的直線部的斜率，算出彈性模量。
[0243] [表1]
[0244]
[0245] 如表1所示，在包含含有聚合性官能團(tuán)的締控系聚合物(A)、聚合性單體(B)、六氨 鄰苯二甲酸酢衍生物(C'）及自由基聚合引發(fā)劑(D)的實(shí)施例1的密封材中，Ca反應(yīng)開始時(shí)間 非常長(zhǎng)。由于六氨鄰苯二甲酸酢衍生物(C'）具有可自由基聚合的官能團(tuán)，因此在密封材的 固化時(shí)，與聚合性單體(B)、含有聚合性官能團(tuán)的締控系聚合物(A)等聚合。其結(jié)果，由于在 密封材的固化物中均勻地包含源自六氨鄰苯二甲酸酢衍生物(C'）的結(jié)構(gòu)(酸酢基團(tuán)），因此 推測(cè)有效地捕捉了自密封材的固化物側(cè)面侵入的水分。
[0246] 另外，在實(shí)施例1的密封材中，彈性模量充分低至17MPa。運(yùn)是由于六氨鄰苯二甲酸 酢衍生物(C'）具有可自由基聚合的官能團(tuán)，在密封材的固化時(shí)，與聚合性單體(B)、含有聚 合性官能團(tuán)的締控系聚合物(A)等聚合，因此推測(cè)密封材的固化物的交聯(lián)密度不過度提高， 而彈性模量適度變低。
[0247] 相對(duì)于此，在比較例2的密封材中，盡管包含4-甲基六氨鄰苯二甲酸酢、六氨鄰苯 二甲酸酢，但化反應(yīng)開始時(shí)間短。推測(cè)是由于4-甲基六氨鄰苯二甲酸酢、六氨鄰苯二甲酸酢 自密封材的固化物滲出，因此沒能充分捕捉水分。
[024引另外，比較例1及比較例2的密封材的固化物的彈性模量為38MPaW上。推測(cè)含有聚 合性官能團(tuán)的締控系聚合物(A)、聚合性單體(B)的交聯(lián)密度提高。
[0249] [實(shí)施例2]
[0250] 將作為聚合性單體(B)的下述式(B2)所示的化合物(FA-124AS、日立化成公司制 造、數(shù)均分子量為198、一分子中的可自由基聚合的平均官能團(tuán)數(shù)= 2)80質(zhì)量份;作為酸酢 衍生物(C)的所述式(C1)所示的六氨鄰苯二甲酸酢衍生物(C'）（4-META-H、日本化成公司制 造）20質(zhì)量份；作為自由基聚合引發(fā)劑的所述式（D1)所示的過氧化-2-乙基己酸叔戊醋 (LuperOX 575、阿科瑪吉富公司制造)5質(zhì)量份混合，制備密封材。
[0巧 1][化12]
[0 巧 2]
(孩2 )
[0巧3][實(shí)施例3]
[0254]使用下述式(D2)所示的2,2'-偶氮雙-2-甲基下臘代替過氧化-2-乙基己酸叔戊 醋，除此W外，W與實(shí)施例2相同的方式制備密封材。
[0 巧 5] 「化131
[0 巧 6] (D 2 )
[0巧7][實(shí)施例4]
[0258] 使用下述式(D3)所示的2-徑基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酬代替過氧化-2-乙基己 酸叔戊醋，除此W外，W與實(shí)施例2相同的方式制備密封材。
[0 巧 9] 「"M/L1
[0260； (D沒）
[0%1][比較例3]
[0262]使用新日本理化制造的RIKACID MH700(4-甲基六氨鄰苯二甲酸酢/六氨鄰苯二甲 酸?。ㄙ|(zhì)量比= 70/30)的混合物)代替六氨鄰苯二甲酸酢衍生物(C'），除此W外，W與實(shí)施 例2相同的方式制備密封材。
[0%3][比較例4]
[0264]使用式(D2)所示的2,2'-偶氮雙-2-甲基下臘代替過氧化-2-乙基己酸叔戊醋，除 此W外，W與比較例3相同的方式制備密封材。
[02化][比較例引
[0266]使用式(D3)所示的2-徑基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酬代替過氧化-2-乙基己酸叔 戊醋，除此W外，W與比較例3相同的方式制備密封材。
[0%7][比較例6]
[0268]將環(huán)氧樹脂（甲酪酪醒清漆型EPICL0N(注冊(cè)商標(biāo))N-680、環(huán)氧當(dāng)量為200(g/eq)- 220(g/eq)、DIC公司制造)50質(zhì)量份;高純度液態(tài)環(huán)氧樹脂(雙F型、YL983U0、環(huán)氧當(dāng)量為165 (g/eq)-175(g/eq)、S菱化學(xué)公司制造)50質(zhì)量份;二氧化娃填料(Admafine S0-C6、雅都瑪 (ADMATECHS)公司制造）100質(zhì)量份;光陽(yáng)離子引發(fā)劑R2074(羅納-普朗克(化one-Poulenc) 公司制造)3質(zhì)量份混合，制備密封材。
[0269] [評(píng)價(jià)]
[0270] ?平行光透光率
[0271] 在熱固化時(shí)，將用2片無堿玻璃板夾持的密封材在8(TC加熱30分鐘使其固化，在紫 外線(Ultraviolet, UV)固化時(shí)，對(duì)用2片無堿玻璃板夾持的密封材照射3000mJ/cm2的波長(zhǎng) 為365nm的光使其固化，獲得厚度為100皿的密封材的固化物，除此W外，W與前述(實(shí)施例1 等)的平行光透光率的測(cè)定方法相同的方式進(jìn)行測(cè)定。
[0272] .透濕度(Ca法）
[0273] W與前述(實(shí)施例1等）的方法相同的方式測(cè)定透濕度(Ca)。繼而將測(cè)定樣品在100 °C進(jìn)行30分鐘加熱處理，W與上述相同的方式評(píng)價(jià)透濕度。
[0274] [表 2]
[0275]
[0276] 如表2所示，在包含聚合性單體(B)、六氨鄰苯二甲酸酢衍生物(C'）及自由基聚合 引發(fā)劑(D)的實(shí)施例2~實(shí)施例4的密封材中，Ca反應(yīng)開始時(shí)間非常長(zhǎng)。由于六氨鄰苯二甲酸 酢衍生物(C'）具有可自由基聚合的官能團(tuán)，因此在密封材的固化時(shí)，與聚合性單體(B)聚 合，而在密封材的固化物中均勻地包含源自六氨鄰苯二甲酸酢衍生物(C'）的結(jié)構(gòu)（酸酢基 團(tuán)），因此推測(cè)有效地捕捉了自密封材的固化物側(cè)面侵入的水分。另外，即便進(jìn)行熱處理，Ca 反應(yīng)開始時(shí)間也無變化。由于六氨鄰苯二甲酸酢衍生物(C'）與聚合性單體(B)聚合，因此推 測(cè)不滲出。
[0277]另一方面，在比較例3~比較例5的密封材中，盡管包含4-甲基六氨鄰苯二甲酸酢、 六氨鄰苯二甲酸酢，但Ca反應(yīng)開始時(shí)間短。推測(cè)是由于4-甲基六氨鄰苯二甲酸酢、六氨鄰苯 二甲酸酢自密封材的固化物滲出，因此沒能充分捕捉水分。
[027引另外，比較例6的包含環(huán)氧樹脂的密封材的化反應(yīng)開始時(shí)間長(zhǎng)，即水分透過性非常 低，但粘度非常高，平行線透光率低。相對(duì)于此，實(shí)施例2~實(shí)施例4的密封材確認(rèn)到粘度低， 也可進(jìn)行通過例如噴墨法的涂布。另外，平行光透光率也高至98%。
[0279] 本申請(qǐng)主張基于2014年5月2日申請(qǐng)的日本特愿2014-094957號(hào)的優(yōu)先權(quán)。該申請(qǐng) 說明書及附圖所記載的內(nèi)容全部引用至本申請(qǐng)說明書中。
[0280] [產(chǎn)業(yè)可利用性]
[0281] 本發(fā)明的密封材的固化物的透濕度低，而且彈性模量適度低。因此，可應(yīng)用于各種 光學(xué)裝置的密封層。
[0282] 符號(hào)說明
[028引 20、20'、20":有機(jī)化設(shè)備
[0284] 22:基板
[0285] 24:有機(jī)EL元件
[0286] 26:密封基板
[0287] 28:面密封層 [028引 28-1:固化物層
[0289] 28-2:純化層
[0290] 28-3:第二樹脂固化物層
[0巧1] 28A:第一密封層
[0292] 28B:第二密封層
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種密封材，其包含：聚合性單體(B)，其在每一分子中具有至少一個(gè)可自由基聚合 的官能團(tuán)，且分子量為50以上且1000以下，在23°C時(shí)為液態(tài)； 酸酐衍生物(C)，其在每一分子中包含至少一個(gè)構(gòu)成五元環(huán)或六元環(huán)的酸酐基團(tuán)、及可 自由基聚合的官能團(tuán)；以及， 自由基聚合引發(fā)劑(D)，其包含熱自由基聚合引發(fā)劑及光自由基聚合引發(fā)劑的至少一 方。2. 如權(quán)利要求1所述的密封材，其進(jìn)一步包含:含有聚合性官能團(tuán)的烯烴系聚合物(A)， 其在每一分子中具有至少一個(gè)可自由基聚合的官能團(tuán)，且數(shù)均分子量為5000以上且70000 以下。3. 如權(quán)利要求1所述的密封材，其通過E型粘度計(jì)在25°C、1 .Orpm下測(cè)定的粘度為 5mPa · s以上且20000mPa · s以下。4. 如權(quán)利要求1所述的密封材，其中，所述聚合性單體(B)及所述酸酐衍生物(C)所具有 的所述可自由基聚合的官能團(tuán)，分別獨(dú)立地為選自由（甲基）丙烯?；?、乙烯基、烯丙基、乙 烯基醚基所組成的組中的一種以上的官能團(tuán)。5. 如權(quán)利要求2所述的密封材，其中，所述含有聚合性官能團(tuán)的烯烴系聚合物(A)所具 有的所述可自由基聚合的官能團(tuán)，為選自由（甲基）丙烯酰基、乙烯基、烯丙基、乙烯基醚基 所組成的組中的一種以上的官能團(tuán)。6. 如權(quán)利要求2所述的密封材，其中，所述酸酐衍生物(C)為在每一分子中具有至少一 個(gè)可自由基聚合的官能團(tuán)的六氫鄰苯二甲酸酐衍生物(C'）。7. -種片狀密封材，其由權(quán)利要求1所述的密封材而得。8. -種密封材的固化物，所述密封材為權(quán)利要求1所述的密封材。9. 一種密封材的固化物，所述密封材為權(quán)利要求2所述的密封材，其彈性模量為0.1 MPa 以上且lOOMPa以下。10. -種密封材的固化物，所述密封材為權(quán)利要求8所述的密封材，其在波長(zhǎng)為400nm時(shí) 的平行光透光率為90%以上。11. 一種密封材的固化物，所述密封材為權(quán)利要求9所述的密封材，其在波長(zhǎng)為400nm時(shí) 的平行光透光率為90%以上。12. -種密封材，其包含： 含有聚合性官能團(tuán)的烯烴系聚合物(A)，其在每一分子中具有至少一個(gè)可自由基聚合 的官能團(tuán)，且數(shù)均分子量為5000以上且70000以下； 六氫鄰苯二甲酸酐衍生物(C'），其在每一分子中具有至少一個(gè)可自由基聚合的官能 團(tuán)；以及， 自由基聚合引發(fā)劑(D)，其包含熱自由基聚合引發(fā)劑及光自由基聚合引發(fā)劑的至少一 方。
【文檔編號(hào)】C09K3/10GK106062121SQ201580011222
【公開日】2016年10月26日
【申請(qǐng)日】2015年4月27日 公開號(hào)201580011222.6, CN 106062121 A, CN 106062121A, CN 201580011222, CN-A-106062121, CN106062121 A, CN106062121A, CN201580011222, CN201580011222.6, PCT/2015/2259, PCT/JP/15/002259, PCT/JP/15/02259, PCT/JP/2015/002259, PCT/JP/2015/02259, PCT/JP15/002259, PCT/JP15/02259, PCT/JP15002259, PCT/JP1502259, PCT/JP2015/002259, PCT/JP2015/02259, PCT/JP2015002259, PCT/JP201502259
【發(fā)明人】岡部潤(rùn), 山本佑五, 富田裕介
【申請(qǐng)人】三井化學(xué)株式會(huì)社