一種環(huán)保型高強(qiáng)度樹脂覆膜支撐劑的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明一種環(huán)保型高強(qiáng)度樹脂覆膜支撐劑的制備方法，將骨料加熱冷卻后攪拌加入含有端羥基的樹脂，再加入催化劑，之后加入含有異氰酸酯基團(tuán)的樹脂并攪拌，使得含有端羥基的樹脂和含有異氰酸酯基團(tuán)的樹脂相互進(jìn)行固化；再加入分散劑，防結(jié)塊劑，干燥劑并攪拌；將物料冷卻、破碎和過篩。先升溫后降溫，高溫可以除去骨料中水分及少量的雜質(zhì)，然后再降到符合的溫度，該工序還可以增強(qiáng)覆膜強(qiáng)度。另外，每一優(yōu)選的步驟因素綜合起來可以使樹脂均勻的包覆在骨料里面，還保證樹脂固化完全而且樹脂膜也不會磨損同時生產(chǎn)效率得到進(jìn)一步提高。
【專利說明】
一種環(huán)保型高強(qiáng)度樹脂覆膜支撐劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及用于加強(qiáng)破裂作用的組合物，例如用于保持破裂開啟的支撐劑組合物 的制備方法，具體涉及一種環(huán)保型高強(qiáng)度樹脂覆膜支撐劑的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 常規(guī)和非常規(guī)油氣開采技術(shù)在北美國家已經(jīng)發(fā)展得相對成熟，現(xiàn)今中國的開采技 術(shù)已取得了長足的進(jìn)步。覆膜支撐劑在水力壓裂施工中已被廣泛應(yīng)用，但因水力壓裂施工 過程中大量使用壓裂液，在施工過程中有大量的壓裂液返排到地面，會造成地表水的污染。
[0003] 目前國內(nèi)的覆膜支撐劑使用的材料基本上是酚醛，環(huán)氧樹脂，而這些樹脂在生產(chǎn) 和應(yīng)用過程中會產(chǎn)生游離酚，游離醛等有毒有害物質(zhì)。而酚醛，環(huán)氧樹脂的固化需要添加各 種固化劑，其中最常見的固化劑是用烏洛托品，烏洛托品在高溫下產(chǎn)生大量的氨氣，對環(huán)境 和工作人員造成危害。很多壓裂施工返排的壓裂液因上述原因會嚴(yán)重污染環(huán)境。并且國內(nèi) 的傳統(tǒng)覆膜支撐劑在低樹脂量的覆膜情況下破碎，酸溶等很多指標(biāo)達(dá)不到要求?；谏鲜?背景，開發(fā)一種具有環(huán)保特性的覆膜支撐劑產(chǎn)品非常必要。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于提供一種環(huán)保型高強(qiáng)度樹脂覆膜支撐劑的制備方法，相比傳統(tǒng) 的制備方法能夠安全環(huán)保生產(chǎn)，減少對環(huán)境的污染。
[0005] 為達(dá)到上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案是：一種環(huán)保型高強(qiáng)度樹脂覆膜支撐劑的制 備方法，包括以下步驟：
[0006] 第一步，將骨料加熱至100°C~150°C，然后在冷卻到60°C~120°C ;
[0007] 第二步，向第一步得到的骨料中攪拌加入含有端羥基的樹脂，再加入催化劑；
[0008] 第三步，加入含有異氰酸酯基團(tuán)的樹脂并攪拌，使得含有端羥基的樹脂和含有異 氰酸酯基團(tuán)的樹脂相互進(jìn)行固化；
[0009] 第四步，加入分散劑，防結(jié)塊劑，干燥劑并攪拌；
[0010] 第五步，將物料冷卻、破碎和過篩。
[0011] 采用上述技術(shù)方案時，先升溫后降溫，高溫可以除去骨料中水分及少量的雜質(zhì)，然 后再降到符合的溫度，該工序還可以增強(qiáng)覆膜強(qiáng)度。另外，每一優(yōu)選的步驟因素綜合起來可 以使樹脂均勻的包覆在骨料里面，還保證樹脂固化完全而且樹脂膜也不會磨損同時生產(chǎn)效 率得到進(jìn)一步提尚。
[0012] 采用該工藝后和傳統(tǒng)樹脂覆膜支撐劑相比有以下優(yōu)點(diǎn)：
[0013] 環(huán)保性:傳統(tǒng)樹脂覆膜支撐劑用酚醛，環(huán)氧樹脂覆膜在高溫生產(chǎn)過程中會產(chǎn)生，游 離酚，游離醛，氨氣等有毒有害物質(zhì)，而本發(fā)明采用含有端羥基的樹脂和含有異氰酸酯基團(tuán) 的樹脂在低溫覆膜情況下能夠安全環(huán)保的生產(chǎn)。
[0014] 工藝性：傳統(tǒng)樹脂覆膜支撐劑在230°C，兩次覆膜，工藝時間150s，本發(fā)明工藝簡 單，工藝時間縮短60s~120s，產(chǎn)能高。
[0015] 相同樹脂量的產(chǎn)品性能：在相同量的樹脂覆膜情況下，本發(fā)明的在體密，視密，破 碎等指標(biāo)性能更優(yōu)。
[0016] 節(jié)能:傳統(tǒng)樹脂覆膜支撐劑的覆膜溫度在230°C，本發(fā)明的覆膜溫度為60 °C~150 °C。從能源消耗來看本發(fā)明有很大的優(yōu)勢。
[0017] 對骨料外觀的改變:傳統(tǒng)樹脂覆膜支撐劑通過高溫樹脂覆膜，容易對骨料的色澤， 粒徑的大小發(fā)生改變，本發(fā)明采用液體樹脂低溫的覆膜方法能更好的保護(hù)骨料色澤，粒徑 大小。
[0018] 低樹脂量的作用效果明顯:在樹脂量小于1%的情況下，傳統(tǒng)樹脂覆膜支撐劑對骨 料破碎的改變并不大，本發(fā)明可以在低樹脂量的情況下能有效的改善骨料的破碎情況。
[0019] 進(jìn)一步改進(jìn)方案，在第一步之前，預(yù)先把骨料干燥到水份小于0.5%，并優(yōu)選小于 0.05%。本發(fā)明水分對制備支撐劑影響較大，因此必須嚴(yán)格控制水分。
[0020] 進(jìn)一步改進(jìn)方案，所述含有端羥基的樹脂和含有異氰酸酯基團(tuán)的樹脂的總重量為 骨料重量的0.25%~5%，并優(yōu)選為0.3%~3%。為了提高支撐劑的強(qiáng)度，用含有端羥基的 樹脂和含有異氰酸酯基團(tuán)的樹脂對骨料覆膜，保證支撐劑的強(qiáng)度。這個重量比例的樹脂支 撐劑的強(qiáng)度進(jìn)一步提高而且成本也比較低，能滿足樹脂覆膜支撐劑的強(qiáng)度而且還符合環(huán)保 要求。
[0021] 進(jìn)一步改進(jìn)方案，所述含有異氰酸酯基團(tuán)的樹脂與含有端羥基的樹脂的重量比值 為0.3~5。該配比的含有異氰酸酯基團(tuán)的樹脂與含有端羥基的樹脂可以更好讓-NC0和-OH 反應(yīng)完全，以進(jìn)一步地增強(qiáng)樹脂同骨料之間的粘結(jié)強(qiáng)度。
[0022] 進(jìn)一步改進(jìn)方案，所述加入的分散劑的重量為骨料重量的0.1%~1%，并優(yōu)選為 0.1 %~0.2%。這個數(shù)量在不影響支撐劑本身特性，能更好的讓支撐劑流動性，分散性。
[0023] 進(jìn)一步改進(jìn)方案，所述催化劑的用量占含有端羥基的樹脂和含有異氰酸酯基團(tuán)的 樹脂的總重量的1~2%。該比例的催化劑可以使樹脂膜的固化更好，強(qiáng)度得到很好的增強(qiáng)。 [0024]進(jìn)一步改進(jìn)方案，加入含有端羥基的樹脂的攪拌時間為15~25秒;在攪拌第20秒 時加入催化劑，在攪拌第35秒時加入含有異氰酸酯基團(tuán)的樹脂。當(dāng)骨料溫度降為80~90°C 時加入含有端羥基的樹脂攪拌，可以使樹脂與骨料充分混合均勻，加強(qiáng)樹脂與骨料間的粘 結(jié)作用，致使覆膜均勻牢固。然后加入催化劑和含有異氰酸酯基團(tuán)的樹脂進(jìn)行固化，不僅保 證增強(qiáng)樹脂固化完全而且樹脂膜也不會磨損;攪拌時間的選擇可以使樹脂能夠均勻的包覆 在增強(qiáng)樹脂膜的外表面，
[0025]進(jìn)一步改進(jìn)方案，加入含有異氰酸酯基團(tuán)的樹脂的固化時間為50~70秒;加入分 散劑的攪拌固化時間為65~75秒?？梢允褂兄蝿┑耐獗砻娓饣?。
【具體實施方式】
[0026] 提供下述實施例是為了更好地進(jìn)一步理解本發(fā)明，并不局限于所述最佳實施方 式。
[0027] 本發(fā)明所用骨料為石英砂1所述骨料為陶粒和石英砂顆粒，顆粒的粒徑為1180/ 850μπι(16/20 目）、1180/600μπι(16/30 目）、850/425μπι(20/40 目）、600/300μπι(30/50 目）、300/ 150μπι(50/100 目）、425/212μπι(40/70 目）、212/109μπι(70/140 目），粒徑分布符合行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) SY/T5108-2014。本發(fā)明各實施例中未注明具體技術(shù)或條件者，按照本領(lǐng)域內(nèi)的文獻(xiàn)所描述 的常規(guī)技術(shù)或條件進(jìn)行。所用試劑或儀器未注明生產(chǎn)廠商者，均為可以通過市購獲得的常 規(guī)試劑產(chǎn)品。
[0028] -種環(huán)保型高強(qiáng)度樹脂覆膜支撐劑的制備方法，包括以下步驟：
[0029]預(yù)先把骨料干燥到水份小于0.5% ;
[0030] 第一步，將骨料加熱至100°C~150°C，然后在冷卻到60°C~120°C;
[0031] 第二步，向第一步得到的骨料中攪拌加入含有端羥基的樹脂，攪拌時間為15~25 秒，在攪拌第20秒時加入催化劑；
[0032]第三步，在攪拌第35秒時加入含有異氰酸酯基團(tuán)的樹脂并攪拌，使得含有端羥基 的樹脂和含有異氰酸酯基團(tuán)的樹脂相互進(jìn)行固化；
[0033]第四步，加入分散劑，防結(jié)塊劑，干燥劑并攪拌；
[0034] 第五步，將物料冷卻、破碎和過篩。
[0035] 其中下述實施例中的環(huán)保樹脂A為含有端羥基的樹脂包括多元醇類、聚醚類、芳香 族醇類、聚酯類、蓖麻油改性多元醇中的一種或它們中的兩種及以上的混合物。環(huán)保樹脂B 為含有異氰酸酯基團(tuán)的樹脂包括二苯基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、多苯基多 亞甲基多異氰酸酯、甲苯二異氫酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、1，4_環(huán)己烷 二異氰酸酯、四甲基間苯二亞甲基二異氰酸酯中的一種或它們中的兩種及以上的混合物。
[0036] 實施例1
[0037] 將2千克粒徑為1180/600μπι(16/30目）的石英砂顆粒加熱到120°C后放入混砂機(jī)中 攪拌，冷卻到85°C左右后加入環(huán)保樹脂A 13.8克，攪拌20秒，加入有機(jī)酸鉛（如異辛酸鉛） 〇. 1克攪拌至35秒，加入環(huán)保樹脂B 6.2克攪拌至60秒，加入硬脂酸鈣2克攪拌至80s，冷卻、 過篩，即可得到環(huán)保型樹脂覆膜支撐劑。
[0038] 實施例2
[0039] 將2千克粒徑為850/425μπι(20/40目）的石英砂顆粒加熱到120°C后放入混砂機(jī)中 攪拌，冷卻到85 °C左后加入環(huán)保樹脂A 13.8克，攪拌20秒，加入有機(jī)酸鉛(如異辛酸鉛)0.1 克攪拌至35秒；加入環(huán)保樹脂B 6.2克攪拌至60秒，加入硬脂酸鈣2克攪拌至80s，冷卻、過 篩，即可得到環(huán)保型樹脂覆膜支撐劑。
[0040] 實施例3
[0041 ] 將2千克粒徑為600/300μπι(30/50目）的石英砂顆粒加熱到120°C后放入混砂機(jī)中 攪拌，冷卻到85 °C左后加入環(huán)保樹脂A 13.8克，攪拌20秒，加入有機(jī)酸鉛(如異辛酸鉛)0.1 克攪拌至35秒；加入環(huán)保樹脂B 6.2克攪拌至60秒，加入硬脂酸鈣2克攪拌至80s，冷卻、過 篩，即可得到環(huán)保型樹脂覆膜支撐劑。
[0042] 實施例4
[0043] 將2千克粒徑為425/212μπι(40/70目）的石英砂顆粒加熱到120°C后放入混砂機(jī)中 攪拌，冷卻到85 °C左后加入環(huán)保樹脂A 13.8克攪拌20秒，加入有機(jī)酸鉛(如異辛酸鉛)0.1克 攪拌至35秒;加入環(huán)保樹脂B 6.2克攪拌至60秒，加入硬脂酸鈣2克攪拌至80s，冷卻、過篩， 即可得到環(huán)保型樹脂覆膜支撐劑。
[0044] 實施例5
[0045] 將2千克粒徑為212/106μπι(70/140目）的石英砂顆粒加熱到120°C后放入混砂機(jī)中 攪拌，冷卻到85 °C左后加入環(huán)保樹脂A 13.8克攪拌20秒，加入有機(jī)酸鉛(如異辛酸鉛)0.1克 攪拌至35秒;加入環(huán)保樹脂B 6.2克攪拌至60秒，加入硬脂酸鈣2克攪拌至80s，冷卻、過篩， 即可得到環(huán)保型樹脂覆膜支撐劑。
[0046]
[0047] 備注:破碎的要求都是按照SY/T5108-2014測定，16/30破碎要求14MPa，20/40破碎 要求28MPa，其他破碎要求35Mpa。
[0048] 用不同粒徑的石英砂顆粒為骨料，在樹脂量占骨料的重量1%時，制作出來的環(huán)保 型樹脂覆膜支撐劑的體密，視密，酸溶，破碎，都能達(dá)到行業(yè)SY/T5108-2014的標(biāo)準(zhǔn)，并且在 相同樹脂量的情況下更優(yōu)于傳統(tǒng)樹脂覆膜支撐劑。
[0049] 實施例6
[0050] 將2千克粒徑為212/106μπι(70/140目）的石英砂顆粒加熱到120°C后放入混砂機(jī)中 攪拌，冷卻到85°C左后加入環(huán)保樹脂A 11克攪拌20秒，加入有機(jī)酸鉛(如異辛酸鉛)0.1克攪 拌至35秒;加入環(huán)保樹脂B 5克攪拌至60秒，加入硬脂酸鈣2克攪拌至80s，冷卻、過篩，即可 得到環(huán)保型樹脂覆膜支撐劑。
[0051 ] 實施例7
[0052] 將2千克粒徑為212/106μπι(70/140目）的石英砂顆粒加熱到120°C后放入混砂機(jī)中 攪拌，冷卻到85°C左后加入環(huán)保樹脂A 6.9克攪拌20秒，加入有機(jī)酸鉛(如異辛酸鉛)0.1克 攪拌至35秒;加入環(huán)保樹脂B 3.1克攪拌至60秒，加入硬脂酸鈣2克攪拌至80s，冷卻、過篩， 即可得到環(huán)保型樹脂覆膜支撐劑。
[0053] 實施例8
[0054] 將2千克粒徑為212/106μπι(70/140目）的石英砂顆粒加熱到120°C后放入混砂機(jī)中 攪拌，冷卻到85°C左后加入環(huán)保樹脂A 4.13克攪拌20秒，加入有機(jī)酸鉛(如異辛酸鉛)0.1克 攪拌至35秒;加入環(huán)保樹脂B 1.87克攪拌至60秒，加入硬脂酸鈣2克攪拌至80s，冷卻、過篩， 即可得。
[0055]
[0056] 在加入低量樹脂覆膜情況下，70/140目的石英砂顆粒在與相同樹脂量的傳統(tǒng)覆膜 情況下能取得更好的破碎效果，其中加入量為1%的樹脂，實驗效果最好。
[0057] 實施例9
[0058] 將2千克粒徑為425/212μπι(40/70目）的石英砂顆粒加熱到120°C后放入混砂機(jī)中 攪拌，冷卻到45°C左后加入環(huán)保樹脂A 6.9克攪拌20秒，加入有機(jī)酸鉛(如異辛酸鉛)0.1克 攪拌至35秒;加入環(huán)保樹脂B 3.1克攪拌至60秒，加入硬脂酸鈣2克攪拌至80s，冷卻、過篩， 即可得到環(huán)保型樹脂覆膜支撐劑。
[0059] 實施例10
[0060] 將2千克粒徑為425/212μπι(40/70目）的石英砂顆粒加熱到120°C后放入混砂機(jī)中 攪拌，冷卻到65°C左后加入環(huán)保樹脂A 6.9克攪拌20秒，加入有機(jī)酸鉛(如異辛酸鉛)0.1克 攪拌至35秒;加入環(huán)保樹脂B 3.1克攪拌至60秒，加入硬脂酸鈣2克攪拌至80s，冷卻、過篩， 即可得到環(huán)保型樹脂覆膜支撐劑。
[0061 ] 實施例11
[0062] 將2千克粒徑為425/212μπι(40/70目）的石英砂顆粒加熱到120°C后放入混砂機(jī)中 攪拌，冷卻到85°C左后加入環(huán)保樹脂A 6.9克攪拌20秒，加入有機(jī)酸鉛(如異辛酸鉛)0.1克 攪拌至35秒;加入環(huán)保樹脂B 3.1克攪拌至60秒，加入硬脂酸鈣2克攪拌至80s，冷卻、過篩， 即可得到環(huán)保型樹脂覆膜支撐劑。
[0063] 實施例12
[0064] 將2千克粒徑為425/212μπι(40/70目）的石英砂顆粒加熱到120°C后放入混砂機(jī)中 攪拌，冷卻到105°C左后加入環(huán)保樹脂A 6.9克攪拌20秒，加入有機(jī)酸鉛(如異辛酸鉛)0.1克 攪拌至35秒;加入環(huán)保樹脂B 3.1克攪拌至60秒，加入硬脂酸鈣2克攪拌至80s，冷卻、過篩， 即可得到環(huán)保型樹脂覆膜支撐劑。
[0065] 實施例13
[0066] 將2千克粒徑為425/212μπι(40/70目）的石英砂顆粒加熱到150°C后放入混砂機(jī)中 攪拌，冷卻到125°C左后加入環(huán)保樹脂A 6.9克攪拌20秒，加入有機(jī)酸鉛(如異辛酸鉛)0.1克 攪拌至35秒;加入環(huán)保樹脂B 3.1克攪拌至60秒，加入硬脂酸鈣2克攪拌至80s，冷卻、過篩， 即可得到環(huán)保型樹脂覆膜支撐劑。
[0067]
[0068]根據(jù)樹脂在不同溫度下的粘度變化情況，結(jié)合實驗數(shù)據(jù)，在溫度在85°C的情況下 覆膜，能夠達(dá)到更好的效果。
[0069] 實施例14
[0070] 將2千克粒徑為425/212μπι(40/70目）的石英砂顆粒加熱到250°C后放入混砂機(jī)中 攪拌，冷卻到230 °C左后加入酚醛樹脂10克攪拌15秒，加入烏洛托品1.5克攪拌至20秒;加入 酚醛樹脂10克攪拌至35秒，加入烏洛托品1.5克攪拌至60秒，加入硬脂酸鈣2克攪拌至90s， 冷卻、過篩，即可得到傳統(tǒng)型樹脂覆膜支撐劑。
[0071]
[0072] 跟傳統(tǒng)支撐劑相比，新型環(huán)保型樹脂具有，破碎低，密度低，環(huán)保，節(jié)能，安全，工藝 簡單等優(yōu)點(diǎn)。
[0073] 本發(fā)明中含有異氰酸酯基團(tuán)的樹脂與含有端羥基的樹脂是本方案中樹脂覆膜支 撐劑的樹脂組成部分。
[0074] 骨料包括陶粒，低密度陶粒，陶瓷材料，石英砂顆粒，胡桃殼，樹脂材料，橡膠材料， 玻璃材料中的一種或它們中的兩種及以上的混合物。
[0075] 催化劑包括有機(jī)酸鉛，有機(jī)錫，聚醚中的一種或它們中的兩種及以上的混合物。
[0076] 防結(jié)塊劑包括硬脂酸鈣、硬脂酸酰胺、硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、石蠟、合成石蠟、巴西 蠟、烷基酰胺、聚酰胺，纖維素，碳酸鈣中的一種或它們中的兩種及以上的混合物。
[0077]以上所述的僅是本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說， 在不在不脫離本發(fā)明精神和范圍的前提下，本發(fā)明還會有各種變化和改進(jìn)，這些變化和改 進(jìn)都落入要求保護(hù)的本發(fā)明范圍內(nèi)。本申請要求的保護(hù)范圍應(yīng)當(dāng)以其權(quán)利要求的內(nèi)容為 準(zhǔn)，說明書中的【具體實施方式】等記載可以用于解釋權(quán)利要求的內(nèi)容。
【主權(quán)項】
1. 一種環(huán)保型高強(qiáng)度樹脂覆膜支撐劑的制備方法，其特征是，包括以下步驟： 第一步，將骨料加熱至100°C~150°C，然后在冷卻到60°C~120°C ; 第二步，向第一步得到的骨料中攪拌加入含有端羥基的樹脂，再加入催化劑； 第三步，加入含有異氰酸酯基團(tuán)的樹脂并攪拌，使得含有端羥基的樹脂和含有異氰酸 酯基團(tuán)的樹脂相互進(jìn)行固化； 第四步，加入分散劑，防結(jié)塊劑，干燥劑并攪拌； 第五步，將物料冷卻、破碎和過篩。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種環(huán)保型高強(qiáng)度樹脂覆膜支撐劑的制備方法，其特征是，在 第一步之前，預(yù)先把骨料干燥到水份小于0.5%。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種環(huán)保型高強(qiáng)度樹脂覆膜支撐劑的制備方法，其特征是，所 述含有端羥基的樹脂和含有異氰酸酯基團(tuán)的樹脂的總重量為骨料重量的0.25%~5%。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種環(huán)保型高強(qiáng)度樹脂覆膜支撐劑的制備方法，其特征是，所 述含有異氰酸酯基團(tuán)的樹脂與含有端羥基的樹脂的重量比值為0.3~5。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種環(huán)保型高強(qiáng)度樹脂覆膜支撐劑的制備方法，其特征是，所 述加入的分散劑的重量為骨料重量的0.1%~1%。6. 根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的一種環(huán)保型高強(qiáng)度樹脂覆膜支撐劑的制備方法，其特征 是，所述催化劑的用量占含有端羥基的樹脂和含有異氰酸酯基團(tuán)的樹脂的總重量的1~2 % ο7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種環(huán)保型高強(qiáng)度樹脂覆膜支撐劑的制備方法，其特征是，加 入含有端羥基的樹脂的攪拌時間為15~25秒;在攪拌第20秒時加入催化劑，在攪拌第35 秒時加入含有異氰酸酯基團(tuán)的樹脂。8. 根據(jù)權(quán)利要求1或7所述的一種環(huán)保型高強(qiáng)度樹脂覆膜支撐劑的制備方法，其特征 是，加入含有異氰酸酯基團(tuán)的樹脂的固化時間為50~70秒;加入分散劑的攪拌固化時間 為65~75秒。
【文檔編號】C09K8/80GK106085406SQ201610560859
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年7月15日
【發(fā)明人】熊鷹, 張坤, 王正力
【申請人】重慶長江造型材料（集團(tuán)）股份有限公司