專利名稱：：胎側用橡膠組合物以及使用了它的充氣輪胎的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及胎側用橡膠組合物以及具備使用該胎側用橡膠組合物而形成的胎側膠的充氣輪胎。
背景技術：
：近年來，隨著對環(huán)境問題關注的高漲，在各種
技術領域：
紛紛探討用于減少來自石油資源的原料使用量的方法。目前一般市場銷售的輪胎，總重量的一半以上是由石油資源的原料構成的。例如，一般的乘用車輪胎中，含有合成橡膠約20重量％、炭黑約20重量％、軟化劑、合成纖維等，因此輪胎整體的約50重量％以上由來自石油資源的原料構成。因此，期望開發(fā)出與使用石油資源原料同樣或更優(yōu)異的特性要求使用了來自非石油資源原料的輪胎用橡膠。例如，輪胎的胎側膠中，要求維持物理特性以得到期待的耐久性能的同時，也要求滾動阻力降低、確保良好的耐屈撓龜裂成長性。日本專利特開2003-64222號公報(專利文獻1)中，基于削減石油系油的使用量、提供可降低滾動阻力的橡膠組合物的目的，提出了相對于100重量份的二烯系橡膠，含有5150重量份的無機填充劑、030重量份的硅烷偶聯(lián)劑、以及5100重量份的碘值130以下的植物油脂的橡膠組合物。但是該文獻中，并未提出用作輪胎的胎側膠時可以同時兼?zhèn)涞蜐L動阻力和良好的耐屈撓龜裂成長性的橡膠組合物。日本專利特開2005-53944號公報(專利文獻2)中，基于提供可降低油耗的胎側用橡膠組合物的目的，提出了相對于100重量份的由天然橡膠和/或異戊橡膠、以及丁二烯橡膠所構成的橡膠成分，含有120重量份的由淀粉以及增塑劑構成的復合劑的胎側用橡膠組合物。但是該文獻中，并沒有提出可兼?zhèn)涞蜐L動阻力和良好的耐屈撓龜裂成長性的橡膠組合物。日本專利特開2006-89526號公報(專利文獻3)中，基于提供維持作為輪胎部件所必需的性能、進一步提高加工性的輪胎用橡膠組合物的目的，提出了相對于100重量份的由天然橡膠和/或其改性物構成的橡膠成分，含有30重量份以上的二氧化硅、515重量份的碳酸鈣、以及5質(zhì)量份以下的炭黑的輪胎用橡膠組合物。但是該文獻中，并未提出用作輪胎的胎側時可同時兼?zhèn)涞蜐L動阻力和良好的耐屈撓龜裂成長性的橡膠組合物。專利文獻1:日本專利特開2003-64222號公報專利文獻2:日本專利特開2005-53944號公報專利文獻3:日本專利特開2006-89526號公報
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是解決上述課題，提供可減少來自石油資源原料使用量的同時，兼?zhèn)涞蜐L動阻力帶來的低燃耗性和良好的耐屈撓龜裂成長性的胎側用橡膠組合物、以及具備有使用了該胎側用橡膠組合物的胎側膠的充氣輪胎。本發(fā)明提供胎側用橡膠組合物，其含有100質(zhì)量份的橡膠成分、5質(zhì)量份以下的炭黑、1040質(zhì)量份的二氧化硅和530質(zhì)量份的由1種或2種以上的除了該炭黑以及該二氧化硅外的其它無機填料構成的無機填料成分；該橡膠成分由天然橡膠以及改性天然橡膠中的至少一個構成。本發(fā)明的胎側用橡膠組合物中，橡膠成分優(yōu)選由天然橡膠以及環(huán)氧化天然橡膠中的至少一個構成。本發(fā)明的胎側用橡膠組合物中，上述無機填料成分優(yōu)選含有選自碳酸鈣、粘土、絹云母、氧化鋁、滑石、氫氧化鋁、碳酸鎂、二氧化鈦以及云母中的至少1種。本發(fā)明的胎側用橡膠組合物的交聯(lián)后的硬度計(durometter)A硬度優(yōu)選在50以下。本發(fā)明還提供具備有使用上述任意一個的胎側用橡膠組合物形成的胎側膠的充氣輪胎。根據(jù)本發(fā)明可提供可減少來自石油資源原料使用量的同時，兼?zhèn)涞蜐L動阻力帶來的低燃耗性和良好的耐屈撓龜裂成長性的胎側用橡膠組合物；以及具備有使用了該胎側用橡膠組合物的胎側膠、兼?zhèn)涞蜐L動阻力帶來的低燃耗性和良好的耐屈撓龜裂成長性的的充氣輪胎。[圖1]本發(fā)明涉及的充氣輪胎左半部分的例示截面圖。符號說明1充氣輪胎、2胎面部、3胎側部、4胎圈部、5胎圈芯、6胎體、7帶束層、8三角膠、9內(nèi)襯層膠、3G胎側膠、4G搭接部三角膠。具體實施例方式本發(fā)明的胎側用橡膠組合物含有100質(zhì)量份的橡膠成分、5質(zhì)量份以下的炭黑、1040質(zhì)量份的二氧化硅和530質(zhì)量份的由1種或2種以上除了該炭黑以及該二氧化硅外的其它無機填料構成的無機填料成分(以下也單稱為無機填料成分)。此外，橡膠成分由天然橡膠以及改性天然橡膠中的至少一個構成。本發(fā)明中，作為橡膠成分，使用天然橡膠和/或改性天然橡膠，且通過并用較少量的炭黑和規(guī)定量的二氧化硅、一定量的上述無機填料成分，可減少例如合成橡膠或炭黑等來自石油資源的原料的含量。此外，通過并用較少量的炭黑和規(guī)定量的二氧化硅以及上述無機填料成分，可降低tanS(損耗角正切值)，同時可確保良好的拉伸強度以及斷裂伸長。胎側用橡膠組合物的tanS的降低，可有助于降低具備有使用了該胎側用橡膠組合物的胎側膠的充氣輪胎的滾動阻力，胎側用橡膠組合物的拉伸強度以及斷裂伸長的確保有助于確保該充氣輪胎的耐屈撓龜裂成長性?！聪鹉z成分>本發(fā)明的胎側用橡膠組合物中，橡膠成分由天然橡膠以及改性天然橡膠中的至少一個構成。作為天然橡膠，只要是作為一般的天然橡膠所知的即可，并沒有原產(chǎn)地等的限制，可使用l種或2種以上組合使用。作為天然橡膠，適合使用例如RSSft3、TSR等級別的天然橡膠。作為改性天然橡膠，可舉出環(huán)氧化天然橡膠(ENR)、氫化天然橡膠等，可使用l種或組合使用2種以上。4此外，天然橡膠的一部分或全部也可以是脫蛋白天然橡膠(DPNR)，改性天然橡膠的一部分或全部也可為該脫蛋白天然橡膠(DPNR)的改性橡膠。橡膠成分優(yōu)選由天然橡膠以及環(huán)氧化天然橡膠(ENR)中的至少一個構成。環(huán)氧化天然橡膠(ENR)是天然橡膠的不飽和雙鍵被環(huán)氧化的一種改性天然橡膠，通過極性基的環(huán)氧基，分子凝集力增大。因此，較之于天然橡膠，玻璃化溫度(Tg)較高，且機械強度、耐磨耗性、耐空氣透過性優(yōu)異。作為此種環(huán)氧化天然橡膠，可使用例如ENR25(夕，>:/一，>力'J一公司制造)(環(huán)氧化率25%)、ENR50(夕，>7°—，>力'J一公司制造)(環(huán)氧化率50%)等市場銷售的，也可使用天然橡膠被環(huán)氧化的。作為天然橡膠的環(huán)氧化方法，并無特別限定，例如可舉出有，氯乙醇法、直接氧化法、過氧化氫法、烷基氫過氧化物法、過酸法等。作為過酸法，例如可舉出的有，在天然橡膠的乳膠中，使過乙酸、過甲酸等有機過酸作為環(huán)氧化劑與之反應的方法。環(huán)氧化天然橡膠的環(huán)氧化率優(yōu)選10摩爾％以上，更優(yōu)選20摩爾％以上，進一步優(yōu)選25摩爾％以上。此處，環(huán)氧化率指的是，環(huán)氧化前的天然橡膠中的雙鍵總數(shù)中，被環(huán)氧化的數(shù)的比例(即，(被環(huán)氧化的雙鍵數(shù))/(環(huán)氧化前的雙鍵數(shù)))，可通過例如滴定分析、核磁共振(NMR)分析等求得。環(huán)氧化天然橡膠的環(huán)氧化率不足10摩爾％時，由于環(huán)氧化天然橡膠的玻璃化溫度低，因此出現(xiàn)胎側膠的機械強度下降的趨勢。此外，環(huán)氧化天然橡膠的環(huán)氧化率優(yōu)選70摩爾％以下，更優(yōu)選60摩爾％以下，進一步優(yōu)選50摩爾％以下。環(huán)氧化天然橡膠的環(huán)氧化率超過70摩爾％時，由于胎側膠的硬度增大，出現(xiàn)充氣輪胎的耐屈撓龜裂成長性變低的趨勢。作為環(huán)氧化天然橡膠，更典型的是環(huán)氧化率25摩爾％的環(huán)氧化天然橡膠、環(huán)氧化率50摩爾％的環(huán)氧化天然橡膠等。橡膠成分中的天然橡膠的含量優(yōu)選50質(zhì)量％以上。因為橡膠成分中的天然橡膠的含量不足50質(zhì)量％時，出現(xiàn)橡膠破壞強度下降的趨勢。橡膠成分中的天然橡膠的含量更優(yōu)選在60質(zhì)量％以上。另一方面，橡膠成分中的天然橡膠的含量優(yōu)選80質(zhì)量％以下。因為橡膠成分中的天然橡膠的含量超過80質(zhì)量％時，在添加例如丁二烯橡膠(BR)等以提高耐屈撓疲勞性能時，由于添加量少，出現(xiàn)耐屈撓疲勞性能的提升效果變小的趨勢。橡膠成分中的天然橡膠的含量更優(yōu)選70質(zhì)量％以下。橡膠成分中的改性天然橡膠的含量優(yōu)選20質(zhì)量％以下。因為橡膠成分中的改性天然橡膠的含量超過20質(zhì)量％時，出現(xiàn)成本上升的趨勢。橡膠成分中的改性天然橡膠的含量更優(yōu)選10質(zhì)量％以下?！刺亢?gt;炭黑作為補強用填充劑發(fā)揮功能，通過添加炭黑，可提高所得到的胎側膠的機械強度。本發(fā)明的胎側用橡膠組合物中，相對于100質(zhì)量份的橡膠成分，含有5質(zhì)量份以下的炭黑。因為相對于100質(zhì)量份的橡膠成分的炭黑的含量超過5質(zhì)量份的話，無法充分得到減少來自石油資源原料使用量的效果的同時，胎側膠的tanS會增大。炭黑的該含量更優(yōu)選4質(zhì)量份以下。另一方面，炭黑的該含量不足l質(zhì)量份時，出現(xiàn)胎側膠的機械強度下降的趨勢，因此炭黑的該含量優(yōu)選1質(zhì)量份以上，更優(yōu)選2質(zhì)量份以上，進一步優(yōu)選3質(zhì)量份以上。炭黑的BET比表面積優(yōu)選在40300m7g的范圍內(nèi)。因為炭黑的BET比表面積不5足40m2/g時，出現(xiàn)胎側膠的機械強度下降的趨勢，超過300m2/g時，由于胎側用橡膠組合物調(diào)制時的分散性下降，出現(xiàn)加工性下降的趨勢。炭黑的BET比表面積更優(yōu)選50m7g以上，進一步優(yōu)選60m7g以上，此外，該BET比表面積更優(yōu)選280m7g以下，進一步優(yōu)選260m7g以下。此外，上述炭黑的BET比表面積可依據(jù)例如JISK6217的方法測定。作為炭黑的優(yōu)選市售品，可舉出例如，*^求'冬'7卜-Y">株式會社制造的"-〉3々7"，7夕N220"、'"〉3々7"，7夕N330"等?！炊趸?gt;二氧化硅作為補強用填充劑發(fā)揮功能，通過添加二氧化硅，可提升胎側膠的機械強度。此外，由于二氧化硅來自非石油資源，較之于例如將炭黑等來自石油資源的補強劑作為主要的補強劑混合的情況，可降低橡膠組合物中來自石油資源的原料使用量。本發(fā)明的胎側用橡膠組合物中，相對于100質(zhì)量份的橡膠成分，含有1040質(zhì)量份范圍的二氧化硅。因為相對于100質(zhì)量份的橡膠成分的二氧化硅的含量不足10質(zhì)量份的話，難以得到充分的胎側膠的補強效果，超過40質(zhì)量份的話，胎側用橡膠組合物制造時出現(xiàn)粘度上升、加工性下降的同時，出現(xiàn)耐屈撓疲勞性能下降的趨勢。二氧化硅的該含量更優(yōu)選20質(zhì)量份以上，此外，進一步優(yōu)選30質(zhì)量份以下。作為二氧化硅，BET比表面積優(yōu)選在100300m7g范圍內(nèi)。因為二氧化硅的BET比表面積不足100m7g時，出現(xiàn)胎側膠的補強效果下降的趨勢，超過300m7g時，由于胎側用橡膠組合物制造時的分散性下降，出現(xiàn)加工性下降的趨勢。二氧化硅的BET比表面積更優(yōu)選110m7g以上，進一步優(yōu)選120m7g以上，此外，更優(yōu)選280m7g以下，進一步優(yōu)選260m7g以下。此外，上述的二氧化硅的BET比表面積可依據(jù)例如ASTM-D-4820-93的方法測定。二氧化硅可以通過濕式法調(diào)制，也可通過干式法調(diào)制。此外，作為優(yōu)選的市售產(chǎn)品，可舉出例如，々&卜，-AVN2(亍"夕.'寸制造)(BET比表面積:125m7g)、々^卜"AVN3(亍"夕"寸制造)(BET比表面積:210m7g)等。〈無機填料成分>本發(fā)明的無機填料成分，由除炭黑和二氧化硅以外的1種或2種以上的無機填料構成。作為無機填料成分，可舉出例如，碳酸鈣、粘土、絹云母、氧化鋁、滑石、氫氧化鋁、碳酸鎂、二氧化鈦以及云母。本發(fā)明中，基于作為補強用填充劑的效果良好的角度，該無機填料成分優(yōu)選由例舉的無機填料中選擇1種以上構成。此外，本發(fā)明中，clay(即粘土)指的是，由于巖石或礦物的風化、變質(zhì)作用而生成的微細粒子的集合體的總稱，更典型的是粒徑2ym以下的以粘土礦物為主成分的粒子。此處的粘土礦物質(zhì)典型的是以層狀硅酸鹽為主成分的結晶質(zhì)或非晶質(zhì)。作為粘土的具體例子，可舉出有，濕式高嶺土(未煅燒高嶺土)、煅燒高嶺土、濕式以及干式的葉臘石粘土等，也可舉出表面經(jīng)過偶聯(lián)劑處理的粘土。本發(fā)明的胎側用橡膠組合物中，相對于100質(zhì)量份的橡膠成分，含有530質(zhì)量份范圍的無機填料成分。相對于100質(zhì)量份的橡膠成分的無機填料成分的含量不足5質(zhì)量份的話，為了降低來自石油資源的原料使用量的同時得到對于胎側膠的充分補強效果，必須增加例如二氧化硅的含量，此時，胎側用橡膠組合物制造時出現(xiàn)粘度上升、加工性下降的同時，較之于含有5質(zhì)量份以上的無機填料成分的情況，tanS會增大。此外，該含量超過30質(zhì)量份的話，難以同時兼?zhèn)渚S持拉伸強度以及破斷拉伸和確保制造時的加工性。相對于100質(zhì)量份的橡膠成分的無機填料成分的含量更優(yōu)選7質(zhì)量份以上、進一步優(yōu)選10質(zhì)量份以上，此外，更優(yōu)選25質(zhì)量份以下、進一步優(yōu)選20質(zhì)量份以下?！垂柰榕悸?lián)劑>本發(fā)明的胎側用橡膠組合物中含有上述的二氧化硅，優(yōu)選含有該二氧化硅的同時添加硅烷偶聯(lián)劑。作為硅烷偶聯(lián)劑，可使用傳統(tǒng)已知的硅烷偶聯(lián)劑，例如，可舉出的有，雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、雙(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、雙(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)四硫化物、雙(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、雙(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、雙(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)四硫化物、雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、雙(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)三硫化物、雙(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)三硫化物、雙(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、雙(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)三硫化物、雙(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)三硫化物、雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、雙(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)二硫化物、雙(4-三乙氧基甲硅烷基丁基)二硫化物、雙(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、雙(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)二硫化物、雙(4-三甲氧基甲硅烷基丁基)二硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基-N，N-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基-N，N-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物、2-三乙氧基甲硅烷基乙基-N，N-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物、2-三甲氧基甲硅烷基乙基-N，N-二甲基硫代氨基甲酰四硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑基四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑四硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯一硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯一硫化物等的硫化物系；3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3_巰基丙基三乙氧基硅烷、2-巰基乙基三甲氧基硅烷、2-巰基乙基三乙氧基硅烷等的巰基系；乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等的乙烯基系；3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3_氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(2_氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(2_氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷等的氨基系；Y_環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、Y_環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷等的環(huán)氧丙氧基系；3-硝基丙基三甲氧基硅烷、3-硝基丙基三乙氧基硅烷等的硝基系；3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基三乙氧基硅烷、2-氯乙基三甲氧基硅烷、2-氯乙基三乙氧基硅烷等的氯系；等。這些硅烷偶聯(lián)劑可以單獨使用，也可以2種以上組合使用。上述中，基于加工性良好的原因，優(yōu)選使用Si69(亍"夕"'7寸公司制造)(雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物)、Si266(亍"夕"'7寸公司制造)(雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物)等。還含有硅烷偶聯(lián)劑時，其含量并無特別限制，但優(yōu)選為二氧化硅含量為100質(zhì)量％時的硅烷偶聯(lián)劑的含量在2質(zhì)量％以上，更優(yōu)選4質(zhì)量％以上。硅烷偶聯(lián)劑的該含量不足2質(zhì)量％時，出現(xiàn)橡膠混煉時以及擠壓時的加工性下降的趨勢，同時，所得到的胎側膠出現(xiàn)耐屈撓疲勞性能下降的趨勢。此外，二氧化硅含量為100質(zhì)量％時的硅烷偶聯(lián)劑的含量優(yōu)選在12質(zhì)量％以下，更優(yōu)選10質(zhì)量％以下。硅烷偶聯(lián)劑的該含量超過12質(zhì)量％時，橡膠混煉時以及擠壓時的加工性的改善效果較小，另一方面，成本上升、不經(jīng)濟，此外，所得到的胎側膠出現(xiàn)耐熱特性下降的趨勢?！雌渌奶砑觿?gt;本發(fā)明的胎側用橡膠組合物中，除上述成分以外，還可添加傳統(tǒng)橡膠工業(yè)所使用的其他混合劑，例如，硫化齊U、硬脂酸、硫化促進齊U、硫化促進助齊U、油、固化樹脂、蠟、防老劑等。作為硫化劑，可使用有機過氧化物或硫磺系硫化劑，有機過氧化物可使用例如，過氧化苯甲酰、過氧化二枯基、二叔丁基過氧化物、叔丁基過氧化異丙苯、過氧化甲乙酮、氫過氧化枯烯、2，5-二甲基-2，5-雙(過氧叔丁基)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(過氧苯甲酰)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(過氧叔丁基)己炔-3或l，3-雙(過氧叔丁基丙基)苯、二_過氧叔丁基_二異丙基苯、1-過氧化叔丁基苯、2，4-過氧化二氯苯甲酰、1，1-二_過氧叔丁基_3，3，5-三甲基硅氧烷、正丁基-4，4-二-過氧化叔丁基戊酸酯等。其中，優(yōu)選過氧化二枯基、過氧化叔丁基苯以及二_過氧叔丁基_二異丙基苯。此外，作為硫磺系硫化劑可使用例如硫磺、二硫化嗎啉等。其中優(yōu)選硫磺。這些硫化劑可單獨使用，也可2種以上組合使用。作為硫化促進劑，可使用含有亞磺酰胺系、噻唑系、秋蘭姆系、硫脲系、胍系、二硫代氨基甲酸系、縮醛胺系或醛氨系、咪唑啉系、或黃原酸酯系硫化促進劑中至少一種。作為亞磺酰胺系，可使用例如，CBS(N-環(huán)己基-2-苯丙噻唑基亞磺酰胺)、TBBS(N-叔丁基-2-苯丙噻唑基亞磺酰胺)、N，N-二環(huán)己基-2-苯丙噻唑基亞磺酰胺、N-氧二乙烯基-2-苯丙噻唑基亞磺酰胺J-N-二異丙基-2-苯并噻唑亞磺酰胺等的亞磺酰胺系化合物等。作為噻唑系，可使用例如MBT(2-巰基苯并噻唑)、MBTS(二苯丙噻唑二硫化物)、2-巰基苯并噻唑的鈉鹽、鋅鹽、銅鹽、環(huán)己基胺鹽、2-(2，4-二硝基苯基)巰基苯并噻唑、2-(2，6-二乙基-4-嗎啉基硫代)苯并噻唑等的噻唑系化合物等。作為秋蘭姆系，可使用例如，TMTD(二硫化四甲基秋蘭姆)、二硫化四乙基秋蘭姆、一硫化四甲基秋蘭姆、二硫化二亞戊基秋蘭姆、一硫化二亞戊基秋蘭姆、四硫化二亞戊基秋蘭姆、六硫化二亞戊基秋蘭姆、二硫化四丁基秋蘭姆、四硫化亞戊基秋蘭姆等的秋蘭姆系化合物。作為硫脲系，可使用例如，硫脲、二乙基硫脲、二丁基硫脲、三甲基硫脲、二鄰甲苯基硫脲等硫脲化合物等。作為胍系，可使用例如，二苯基胍、二鄰甲苯基胍、三苯基胍、鄰甲苯基胍、鄰苯二甲酸二苯基胍酯等胍系化合物。作為二硫代氨基甲酸系，可使用例如，乙基苯基二硫代氨基甲酸鋅、丁基苯基二硫代氨基甲酸鋅、二甲基二硫代氨基甲酸鈉、二甲基二硫代氨基甲酸鋅、二乙基二硫代氨基甲酸鋅、二丁基二硫代氨基甲酸鋅、二戊基二硫代氨基甲酸鋅、二丙基二硫代氨基甲酸鋅、亞戊基二硫代氨基甲酸鋅和哌啶的配鹽、十六烷基(或十八烷基)異丙基二硫代氨基甲酸鋅、二芐基二硫代氨基甲酸鋅、二乙基二硫代氨基甲酸鈉、亞戊基二硫代氨基甲酸哌啶、二甲基二硫代氨基甲酸硒、二乙基二硫代氨基甲酸碲、二戊基二硫代氨基甲酸鎘等的二硫代氨基甲酸系化合物等。作為縮醛胺系或醛氨系，可使用例如，乙醛_苯胺反應物、丁醛_苯胺縮合物、環(huán)六亞甲基四胺、乙醛-氨反應物等的縮醛胺系或醛氨系化合物等。作為咪唑啉系，可使用例如，2-巰基咪唑啉等的咪唑啉系化合物等。作為黃原酸酯系，可使用例如，二丁基黃原酸鋅等的黃原酸鹽系化合物。這些硫化促進劑可單獨使用，也可2種以上組合使用。作為硫化促進助劑，可舉出例如，氧化鋅、硬脂酸等。作為防老劑，可適當選擇使用胺系、苯酚系、咪唑系系的防老劑、或氨基甲酸金屬鹽等。8作為油，可使用例如操作油劑、植物油脂、或它們的混合物等。作為操作油劑，可舉出有，石蠟系操作油劑、環(huán)烷烴系操作油劑、芳香族系操作油劑等。作為植物油脂，可舉出有，蓖麻油、棉籽油、亞麻仁油、菜籽油、大豆油、棕櫚油、椰油、花生油、松香、松油、松焦油、妥爾油、玉米油、米糠油、紅花油、麻油、橄欖油、葵花油、棕櫚核油、山茶油、荷荷巴油、澳洲堅果油、紅花油、桐油等。本發(fā)明的胎側用橡膠組合物中，交聯(lián)后的硬度計A硬度優(yōu)選50以下。因為該硬度計A硬度超過50時，由于胎側用橡膠較硬，因此出現(xiàn)充氣輪胎的耐屈撓龜裂成長性變低的趨勢。該硬度計A硬度更優(yōu)選48以下。另一方面，該硬度計A硬度不足40時，出現(xiàn)充氣輪胎的耐久性能下降的趨勢，因此該硬度計A硬度優(yōu)選40以上、更優(yōu)選42以上、特別優(yōu)選45以上。此外，上述的硬度計A硬度是依據(jù)JISK6253測定的值。本發(fā)明還提供具備有使用如上所述的胎側用橡膠組合物形成的胎側膠的充氣輪胎。此處，圖1例示的是本發(fā)明涉及的充氣輪胎的左半部分的截面圖。充氣輪胎1具備有胎面部2、從該胎面部2的兩端向輪胎半徑方向內(nèi)側延伸的一對胎側部3、位于各胎側部3內(nèi)側端的胎圈部4。此外，胎圈部4，4之間架設有胎體6，同時，該胎體6的外側且胎面部2的內(nèi)側配設有具有束緊效果、補強胎面部2的帶束層7。上述胎體6由將胎體簾線相對于輪胎赤道CO以例如7090°角度排列的1張以上的胎體簾布層構成，該胎體簾布層從上述胎面部2經(jīng)胎側部3，圍繞胎圈部4的胎圈芯5自輪胎軸方向的內(nèi)側向外側折返結束。上述帶束層7由將帶束層簾線相對于輪胎赤道CO以例如40°以下角度排列的2張以上的帶束層簾布層構成，各帶束層簾線在簾布層間交叉地交錯方向而重置。此外，也可根據(jù)需要，在帶束層7的至少外側設置用于防止帶束層7的兩端部翹起的束帶(band)層(未圖示)，此時，束帶層由將低模量的有機纖維簾線與輪胎赤道CO幾乎平行地螺旋巻曲的連續(xù)簾布層形成。此外，胎圈部4設置有自上述胎圈芯5向半徑方向外側延伸的三角膠8的同時，在胎體6的內(nèi)側，鄰設有構成輪胎內(nèi)腔面的內(nèi)襯層膠9，胎體6的外側由搭接部(clinch)三角膠4G和胎側膠3G保護。本發(fā)明的胎側用橡膠組合物可用于上述胎側膠3G。此外，圖1中舉例顯示了乘用車用的充氣輪胎，但本發(fā)明并不限于此，提供的是可用于乘用車用、卡車用、巴士用、重型車輛用等各種車輛用途的充氣輪胎。本發(fā)明的充氣輪胎，可使用本發(fā)明的胎側用橡膠組合物，通過傳統(tǒng)已知的方法制造。即，混煉含有上述必需成分、以及含有根據(jù)需要添加有其他添加劑的胎側用橡膠組合物，在未硫化階段擠壓加工為輪胎的胎側膠形狀，與其他的輪胎部件一起，在輪胎成型機上用一般的方法成型，從而形成未硫化輪胎。通過將此未硫化輪胎在硫化機中加熱加壓，可以得到本發(fā)明的輪胎。本發(fā)明的充氣輪胎，進一步減少了胎側膠中來自石油資源的成分含有比率，充分考慮了節(jié)約資源和環(huán)保，同時，可將兼具了降低tanS和良好的拉伸強度以及斷裂伸長的橡膠組合物用作胎側膠使用。根據(jù)本發(fā)明，可提供一種對地球環(huán)境有益的"環(huán)保輪胎"、同時也是通過兼?zhèn)浣档蜐L動阻力和良好的耐屈撓龜裂成長性而燃耗低、且耐久性優(yōu)異的輪胎。以下通過實施例和比較例對本發(fā)明進行更詳細的說明，但本發(fā)明并不局限于這些9實施例。[實施例16以及比較例15]根據(jù)表1、2所示的配方，使用班伯里混煉機，將除了硫磺以及硫化促進劑以外的配方成分在約15(TC下混煉3分鐘。接著，在得到的混煉物中加入表1、2所示的硫磺和硫化促進劑的配方量，使用2軸開練機，約8(TC下混煉5分鐘，調(diào)制出各實施例以及比較例的配方的未硫化橡膠組合物。擠壓上述得到的未硫化橡膠組合物，制作為一定厚度的未硫化橡膠片，對其再進行175°C、10分鐘的硫化，得到硫化橡膠片。另一方面，將上述得到的未硫化橡膠片擠壓為胎側形狀，與其他部件組合成型為輪胎，通過輪胎成型機，以溫度15(TC、壓力25kgf硫化35分鐘，制作試驗用輪胎(尺寸195/65R15)?！聪鹉z物性評價>(硬度計A硬度)對于上述方法得到的硫化橡膠片，依照JISK6253，在室溫下測定硬度計A硬度。(E*(復數(shù)彈性模量)、tanS(損耗角正切值))從上述方法制作的硫化橡膠片上切下尺寸為4.0mmX2.0mmX40mm的試驗片，使用<7壬卜制造的粘彈性分光儀，以溫度7(TC、初始變形變10%、動態(tài)變形2%的條件，測定E*(單位MPa)以及tanS(損耗角正切值)。(拉伸強度TB，斷裂伸長EB)對于從上述方法制作的硫化橡膠片上切下的3號啞鈴試驗片，依照JISK6251，在室溫下測定拉伸強度TB(Mpa)、斷裂伸長EB(%).(德墨西亞屈撓試驗)對于從上述方法制作的硫化橡膠片上切下的長140155mm、寬25±0.lmm的試驗片，使用德墨西亞屈撓試驗機，依照JISK6260的方法，變更變形率，測定屈撓龜裂成長速度。測定結果用龜裂成長為lmm為止的屈撓次數(shù)Xl萬(次)表示為。值越大，表示耐屈撓龜裂成長性越優(yōu)異?！摧喬ピu價>(駕駛穩(wěn)定性)將上述方法制造的試驗用輪胎安裝在豐田的花冠車上，在住友橡膠工業(yè)株式會社的輪胎試驗場進行實車駕駛穩(wěn)定性能試驗。評價根據(jù)試車手的官能評價進行，結果根據(jù)下述基準評價。S:駕駛應答性可容忍，乘坐舒適性柔和。A:駕駛應答性、乘坐舒適性均為容忍下限水平。B:駕駛應答性、乘坐舒適性均為不可容忍的水平。(滾動阻力指數(shù))對于上述方法制造的試驗用輪胎，以滾動阻力測定試驗機測定滾動阻力，根據(jù)下式滾動阻力指數(shù)=(各實施例或各比較例的滾動阻力)+(比較例2的滾動阻力)X100，以比較例2為IOO，表示為指數(shù)。指數(shù)越小，表示滾動阻力越小、對降低燃耗越有利。[OOSS](耐久性能)對于上述方法制造的試驗用輪胎，使用轉鼓試驗機，以臺架試驗行駛30000km后，將試驗用輪胎解體，目視觀察胎側的損傷狀況，結果根據(jù)以下基準評價。A:胎側無損傷B:胎側有損傷[表1]實施例實施例實施例實施例實施例實施例123456天然橡膠(NR)(注')707070707070環(huán)氧化天然橡膠(!*2)303030303030丁二烯橡膠〔83)---一--炭黑*4)444444二氧化硅(&5)403015303030配碳酸鈣(a6)1530—-30方粘土(注7)---15--c氫氧化鋁(注8)---—15一質(zhì)硅垸偶聯(lián)劑(注9)3.63.63.63.63.63.6量------份666666防老劑1(注12)1.51.51.51.51.51.5防老化劑2*|3)2.52.52.52.52.52.5硬脂酸(&14)222222氧化鋅(815)333333.51.51.51.51.51.5硫化促進劑NS^"1.01.01.01.01,01.0硬度計A硬度484746474753E*3.23.13.13.23.04.0tan50.1480.1440.1400.1450.1440.150評價拉伸強度TB(MPa)16.516.015.415.815.614.5斷裂伸長EB(W)640590540580560420德墨西亞試驗(萬次/lmm)35002500150016001200500駕駛穩(wěn)定性能AAAAAS~A滾動阻力指數(shù)979695969697耐久性能AAAAAB[表2]11<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>(注8)氫氧化鋁八<-，<卜H21(東新化成株式會社制造)(注9)硅烷偶聯(lián)劑Si69(亍"夕"'7寸公司制造)(注10)芳烴油操作油X140(-Y">工*-一公司制造)(注11)植物油菜籽油(日進化成株式會社制造)(注12)防老劑1:寸>7'7夕N(大內(nèi)新興化學工業(yè)株式會社制造)(注13)防老劑2:乂夕，？夕6C(大內(nèi)新興化學工業(yè)株式會社制造)(注14)硬脂酸硬脂酸(日本油脂公司制造)(注15)氧化鋅氧化鋅1號(三井金屬礦業(yè)公司制造)(注16)硫磺粉末硫磺(鶴見化學工業(yè)公司制造)(注17)硫化促進劑J夕七，-NS(大內(nèi)新興化學工業(yè)株式會社制造)如表l以及2所示，可確認涉及本發(fā)明的胎側用橡膠組合物配方的實施例16，較之于不含有除碳黑以外的無機填料的比較例1、2以及不含有除碳黑和二氧化硅以外的無機填料的比較例3、4，由于tanS的下降，具有降低滾動阻力的效果。此外，較之于含有大量碳酸鈣的比較例5，拉伸強度以及斷裂伸長良好，出現(xiàn)耐屈撓龜裂成長性以及輪胎的耐久性能良好的趨勢。基于以上結果可知，通過本發(fā)明，可在減少來自石油資源的原料使用量的同時，可兼?zhèn)涞蜐L動阻力和良好的耐屈撓龜裂成長性。相關的本發(fā)明的胎側用橡膠組合物，適用于乘用車用、卡車用、巴士用、重型車輛用等各種用途的充氣輪胎的胎側，本發(fā)明的充氣輪胎適宜適用于上述各種用途。此次公開的實施方式以及實施例的所有方面均為例示，并非限制。本發(fā)明的范圍并非為上述的說明，而是以權利要求范圍所示，包括了權利要求范圍均等的意義和范圍內(nèi)的所有變更。權利要求一種胎側用橡膠組合物，含有100質(zhì)量份的橡膠成分、5質(zhì)量份以下的炭黑、10～40質(zhì)量份的二氧化硅和5～30質(zhì)量份的由1種或2種以上的除上述炭黑和上述二氧化硅外的其它無機填料構成的無機填料成分，上述橡膠成分由天然橡膠以及改性天然橡膠中的至少一個構成。2.如權利要求1所述的胎側用橡膠組合物，上述橡膠成分由天然橡膠以及環(huán)氧化天然橡膠中的至少一個構成。3.如權利要求1所述的胎側用橡膠組合物，上述無機填料成分含有選自碳酸鈣、粘土、絹云母、氧化鋁、滑石、氫氧化鋁、碳酸鎂、二氧化鈦以及云母中的至少1種。4.如權利要求1所述的胎側用橡膠組合物，交聯(lián)后的硬度計A硬度在50以下。5.—種充氣輪胎，具備有使用權利要求1所述的胎側用橡膠組合物形成的胎側膠。全文摘要本發(fā)明提供胎側用橡膠組合物以及具備有使用了它的胎側膠的充氣輪胎，該胎側用橡膠組合物含有100質(zhì)量份的由天然橡膠以及改性天然橡膠中的至少一個構成的橡膠成分；5質(zhì)量份以下的炭黑；10～40質(zhì)量份的二氧化硅；以及5～30質(zhì)量份的由1種或2種以上的除炭黑和二氧化硅外的其它無機填料構成的無機填料成分。該橡膠組合物在減少來自石油資源的原料使用量的同時，顯示出低滾動阻力帶來的低油耗性、良好的耐屈撓龜裂成長性。文檔編號B60C1/00GK101755002SQ200880019240公開日2010年6月23日申請日期2008年3月7日優(yōu)先權日2007年6月8日發(fā)明者近藤俊一申請人:住友橡膠工業(yè)株式會社