專利名稱：：車輛散熱器護(hù)欄用黑色涂料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種車輛散熱器護(hù)欄用黑色涂料，尤其涉及一種作為鉻鍍金后涂布的面漆耐候性及耐剝落性優(yōu)秀的車輛散熱器護(hù)欄用黑色涂料。
背景技術(shù)：
：普通的散熱器護(hù)欄的制造方法如下1)利用ABS樹脂以設(shè)計(jì)好的形狀及樣子制得散熱器護(hù)欄產(chǎn)品的注射成型階段；2)經(jīng)注射成型而制成的上述散熱器護(hù)欄的表面通過洗滌工序和為增加附著力的腐蝕工序的前處理階段；3)經(jīng)過上述前處理步驟的散熱器護(hù)欄浸漬在鉻鍍金槽內(nèi)，將散熱器護(hù)欄的整個(gè)表面進(jìn)行鍍金的階段；4)完成上述鉻鍍金階段后，為了增加附著力在上述鉻鍍金層上面涂布底漆的階段；5)在所述底漆的上層涂布黑色涂料的面漆(底涂層)以完成散熱器護(hù)欄的階段。與底漆一同涂布在上述鉻鍍金層的黑色涂料，涂布在鉻鍍金層暴露的面積以外的所有面積。如上所述的散熱器護(hù)欄制造工藝中鉻鍍金步驟是為了用鉻裝飾散熱器護(hù)欄的一部分而必須的步驟。尤其，在黑色涂料涂裝之后進(jìn)行鉻鍍金時(shí)，由于鉻鍍金之前進(jìn)行的腐蝕等前處理步驟黑色涂膜受到損傷，因此，必須在鉻鍍金之后進(jìn)行黑色涂裝。通常，廣泛用作散熱器護(hù)欄材料的ABS樹脂，由于其表面張力大而具有涂裝工藝中不需要底漆也可以直接涂裝面漆的優(yōu)秀附著力，因此在利用黑色涂料或者車體涂料對(duì)散熱器護(hù)欄進(jìn)行全面涂裝時(shí)幾乎不發(fā)生剝落性問題。但是，最近為了賦予所述散熱器護(hù)欄以外觀上的高檔感而進(jìn)行鉻鍍金，與ABS材料不同的是，使用鉻鍍金時(shí)，由于鉻鍍金層上涂裝黑色涂料而導(dǎo)致附著力下降并隨之發(fā)生頻繁的剝落。這種剝落性問題導(dǎo)致增加消費(fèi)者的支出。上述剝落問題是指車輛行駛中由前方車輛傳來的石子或者沙粒等與散熱器護(hù)欄發(fā)生撞擊而損傷黑色涂膜表面使之脫落，并使其下方的鉻鍍金層暴露的現(xiàn)象。這種剝落性問題在散熱器護(hù)欄與車體涂裝為同一顏色或者只利用黑色涂料進(jìn)行全面黑色涂裝時(shí)發(fā)生頻率會(huì)較小，但在上述的鉻鍍金之后形成黑色涂膜的情況中頻繁發(fā)生。用于傳統(tǒng)散熱器護(hù)欄的黑色涂料由以氯化聚烯烴為主要樹脂的底漆和決定最終外觀及顏色的面漆構(gòu)成，涂裝底漆后過5分鐘的晾干時(shí)間，涂裝二液尿烷面漆，8(TC干燥30分鐘而形成。但是，上述方法的鉻鍍金和黑色涂膜不具有足夠的附著力，容易發(fā)生由于外部沖擊而剝落的現(xiàn)象，因此有必要改善其剝落性。已有涂料的涂裝方式是單純利用適用于底漆的氯化聚烯烴的氯基所具有的極性形成物理附著力，因此其附著力受到一定限制。另外，有案例公開(美國(guó)專利第4，616，054號(hào)、第4，532，177號(hào)、第3，565，839號(hào)以及日本專利公開第58-74349號(hào)、第61-23650號(hào)、第62-15147號(hào))為了改善剝落性，將聚酯變性為聚乙二醇或長(zhǎng)鏈脂肪酸，或者混合使用2種以上的聚酯，但是其改善剝落性的效果有局限性。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)旨在于解決上述傳統(tǒng)技術(shù)所存在的問題，而提供一種與底漆的附著力改善，沖擊吸收力增大，因而具有優(yōu)秀的耐候性和耐剝落性的散熱器護(hù)欄用黑色涂料。本發(fā)明提供一種含有由丙烯酸酯多元醇、聚酯、及變性聚酯構(gòu)成的主體固形物15-35重量％，二液尿烷型硬化劑05-5重量％、顏料16-35重量％、有機(jī)溶劑30-65重量％、分散劑、抗沉淀劑、表面調(diào)節(jié)劑、硬化促進(jìn)劑、蠟型添加劑、硅添加劑以及催化劑組成的群中選擇1種以上的添加劑i-io重量％的車輛散熱器護(hù)欄用黑色涂料。另外本發(fā)明還提供包括上述黑色涂料形成的黑色涂膜的車輛用散熱器護(hù)欄。本發(fā)明的散熱器護(hù)欄用黑色涂料具有優(yōu)秀的耐候性及耐剝落性，因此能夠提供高品質(zhì)的散熱器護(hù)欄。另外，能夠有效代替進(jìn)口涂料因而減少相關(guān)產(chǎn)品的生產(chǎn)成本。具體實(shí)施例方式本發(fā)明涉及一種含有由丙烯酸酯多元醇、聚酯、及變性聚酯構(gòu)成的主體固形物15-35重量％，二液尿烷型硬化劑0.5-5重量％、顏料16-35重量％、有機(jī)溶劑30-65重量％和分散劑、抗沉淀劑、表面調(diào)節(jié)劑、硬化促進(jìn)劑、蠟型添加劑、硅添加劑以及催化劑組成的群中選擇1種以上的添加劑i-io重量％的車輛散熱器護(hù)欄用黑色涂料。本發(fā)明的黑色涂料中包含的主固形物的含量為小于15%時(shí)，發(fā)生附著力以及機(jī)械性能下降的問題，大于35%時(shí)引起外觀不良、作業(yè)性能不良及耐剝落性的下降。上述主固形物相對(duì)組成物總重量，由丙烯酸酯多元醇13.5_27%、聚酯1_5%及變性聚酯0.5-3%構(gòu)成。上述主固形物占組成物總重量的15_29%為理想。上述丙烯酸酯多元醇由能夠共聚的不飽和脂肪酸單體構(gòu)成，以丙烯酸樹脂總量為準(zhǔn)，丙烯酸酯單體60_80%、具有羥基的不飽和單體15_35%及具有酸根的不飽和單體1-5%中加入聚合鏈轉(zhuǎn)移劑2-10%和聚合引發(fā)劑2-5%，在110-14(TC反應(yīng)制得的100重量單位的丙烯酸樹脂和5-15重量單位的液態(tài)聚碳酸酯二醇構(gòu)成。此時(shí)，液態(tài)聚碳酸酯的含量小于5重量單位時(shí)，涂膜的延展性欠佳而導(dǎo)致機(jī)械性能不足，而其含量大于15重量單位時(shí)，涂膜太柔軟而導(dǎo)致光澤和硬度下降。上述丙烯酸酯多元醇的質(zhì)均分子量為1500-5000范圍，玻璃轉(zhuǎn)移溫度為25_65°C為理想。本發(fā)明的黑色涂料中，丙烯酸酯多元醇在組成物總重量中占的比例小于13.5%時(shí)，導(dǎo)致涂膜的耐候性及機(jī)械性能不足的問題，超過27%時(shí)，發(fā)生外觀不良及涂膜的脆段而導(dǎo)致耐剝落性下降。本發(fā)明使用的丙烯酸酯多元醇是為改善耐候性及耐剝落性為重點(diǎn)的主樹脂，其特性如表一中所示。表一<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>上述聚酯使用羧酸或者能夠產(chǎn)生酯的羧酸衍生物和碳原子數(shù)為1-10的醇構(gòu)成的。此時(shí)，羧酸使用碳原子數(shù)為2-8的官能性芳香族或脂肪族羧酸，尤其，上述羧酸是雙管能性時(shí)更理想。且，上述聚酯是被碳原子數(shù)為6-18的長(zhǎng)鏈烷基取代為理想。上述聚酯是一種以上的芳香族羧酸和一種以上的脂肪族羧酸為酸成分，2種以上的亞烷基二醇和由碳原子數(shù)為6-18的長(zhǎng)鏈烷基置換的一元酸、一元醇及縮水甘油酯合成的共聚多元醇，玻璃轉(zhuǎn)移溫度為_40-201:為理想。上述聚酯的特性如表二所示。表二<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>本發(fā)明的黑色涂料中，聚酯含量小于組成物總重量的1%時(shí)，其耐剝落性下降，大于5%時(shí)產(chǎn)生干燥不良、外觀不良及機(jī)械性能下降等問題。本發(fā)明的變形聚酯可使用碳原子數(shù)2-8的脂肪族直鏈羧酸和添加脂肪族二異氰酸酯、聚己內(nèi)酯多元醇或者聚甲基丙烯酸酯二元醇變性的由碳原子數(shù)i-io的醇構(gòu)成的聚酯。上述聚酯100重量單位中，使用3-40重量單位的脂肪族二異氰酸酯變性，此時(shí)脂肪族二異氰酸酯的使用量小于3重量單位時(shí)耐剝落性下降，超過40重量單位時(shí)，產(chǎn)生外觀不良。聚己內(nèi)酯多元醇或聚甲基丙烯酸酯二元醇相比聚酯樹脂100重量單位，使用10-100重量單位，使用量小于10重量單位是涂膜的延展性下降產(chǎn)生剝落，超過100重量單位時(shí)，涂膜太軟導(dǎo)致硬度下降。上述聚酯使用數(shù)平均分子量1000-3500，小于上述范圍時(shí)附著力下降，超過上述范圍時(shí)硬度下降。上述變性聚酯樹脂由不揮發(fā)分70%和0H%1.7構(gòu)成為理想。本發(fā)明的黑色涂料中，變形聚酯含量小于組成物總重量的0.5%時(shí)，其耐剝落性下降，超過3%時(shí)，導(dǎo)致干燥不良、外觀不良及機(jī)械性能下降。上述二液尿烷型硬化劑使用設(shè)計(jì)為NCO:0H為1:l的，具體可以六亞甲基異氰酸酯(HDI)三聚體為例。本發(fā)明黑色涂料中，二液尿烷型硬化劑的含量為小于組成物總重量的0.5%時(shí)，涂料的硬化不充分導(dǎo)致涂料的污染，超過5%時(shí)，涂料急劇硬化，在涂裝作業(yè)時(shí)導(dǎo)致涂膜的爆孔(popping)現(xiàn)象或涂膜收縮。本發(fā)明的黑色涂料為二液型涂料，使用時(shí)混合硬化劑使用。上述顏料由占組成物總重量的15-30%的填料和1_5%的著色顏料構(gòu)成為理想。為了賦予涂膜以耐久性及機(jī)械性能而使用的上述填料可使用滑石、粘土、二氧化硅及氫氧化鋁化合物等，理想的為滑石。涂裝時(shí)為維持涂膜的堅(jiān)硬及防止涂膜分解，上述的填料需配合涉設(shè)計(jì)，需要作為涂膜重要功能的耐腐蝕性、抗張強(qiáng)度、剪應(yīng)力功及彈性等，因此使用符合這種要求的填充劑補(bǔ)強(qiáng)劑為填料。尤其在本發(fā)明中，將滑石為填料配合使用以增加涂膜的耐剝落性。本發(fā)明的黑色涂料中填料在組成物總重量中所占的比例未滿15%時(shí)，涂膜的耐久性及機(jī)械性能降低，超過30%時(shí)，由于其他成分的不足導(dǎo)致涂膜的物性降低。上述著色顏料可使用炭黑，可自行篩選并經(jīng)鑒定使用黑度值和可使分散容易的吸油量良好的顏料?？紤]到隨涂料的分散力決定涂裝時(shí)的外觀，炭黑的選定是一個(gè)重要的過程。本發(fā)明的黑色涂料中，著色顏料在組成物總重量中所占的比例小于1%時(shí)，著色不足而導(dǎo)致外觀不良，超過5%時(shí)導(dǎo)致著色顏料的浪費(fèi)以及由于其他成分不足引起的涂膜物性降低。本發(fā)明的黑色涂料中有機(jī)溶劑可以是烴類、酮類、酯類或醚類等化合物，使用真溶劑成分為60%以上的溶解力比較好的稀釋劑，考慮到溶劑的沸點(diǎn)選用揮發(fā)性好的溶劑。上述添加劑中，顏料分散時(shí)為使分散容易，分散劑使用濕潤(rùn)分散劑，占組成物總重量的3%以下為理想。上述濕潤(rùn)分散劑使用粘度低并具有增加光澤效果的多功能聚羥胺鹽為理想。此濕潤(rùn)劑的特性如表三所述。表三<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>給涂膜賦予特殊功能為目的而使用的上述添加劑中，抗沉淀劑可使用由特殊綜合聚酰胺和二甲苯構(gòu)成的膨潤(rùn)分散劑。這種抗沉淀劑賦予涂料觸變性，使之分散穩(wěn)定并防止涂料的流掛和防止顏料的沉淀，其在組成物總重量中所占的比例小于3%為理想。這種抗沉淀劑的特性如表四所示。表四<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>上述添加劑中，涂裝時(shí)為了得到均勻度良好的涂膜而使用表面調(diào)節(jié)劑，其中由丙烯酸酯類聚合物構(gòu)成的表面調(diào)節(jié)劑為理想。其含量占組成物總量的0.5%以下為理想，尤其，O.1%—下更為理想。上述丙烯酸酯類聚合物構(gòu)成的表面調(diào)節(jié)劑的特性如表五所示。表五<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>上述添加劑中，為涂膜的防腐、增強(qiáng)耐剝落性、防粘連等為目的使用蠟型添加劑，可使用溶劑型聚乙烯蠟型添加劑。其使用量占涂料組成物(不揮發(fā)分)總重量的O.2-1%，0.5%為更理想。這種溶劑型聚乙烯蠟添加劑的特性如表六所示。表六<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>上述添加劑中，硅添加劑以涂膜的光澤、橘皮改善及防走絲等為目的而使用，其使用量占涂料總重量的0.01-0.1%，理想的為0.03%。具體以二甲基硅酮為例，其特性如表七所示。表七<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>由上面所示的組成構(gòu)成的黑色涂料組成物通過本領(lǐng)域通常的方法可制備，其制造方法不受特別的限定。下面通過具體實(shí)施例詳細(xì)說明本發(fā)明。但是本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例，在本發(fā)明的技術(shù)思想范圍內(nèi)可進(jìn)行多樣的變形。實(shí)施例1:黑色涂料組成物的制備根據(jù)下面表八所示的組成，在罐中投入主體的樹脂和分散添加劑，再投入溶劑之后緩慢攪拌使均勻，然后在緩慢加入顏料，當(dāng)顏料完全被樹脂和溶劑濕潤(rùn)后，投入到分散機(jī)，分散為粒度小于5m.這里混合硬化劑制備出黑色涂料組成物。表八<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>試驗(yàn)結(jié)果1:黑色涂膜的物性評(píng)價(jià)上述實(shí)施例1制造的散熱器護(hù)欄用黑色涂料的物性如表九所示，所述黑色涂料用通常的方法涂布而形成的涂膜的物性如表十所示。表九<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>表十<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>權(quán)利要求一種車輛散熱器護(hù)欄用黑色涂料，其特征在于，含有由丙烯酸酯多元醇、聚酯、及變性聚酯構(gòu)成的主體固形物15-35重量％，二液尿烷型硬化劑05-5重量％、顏料16-35重量％、有機(jī)溶劑30-65重量％和分散劑、抗沉淀劑、表面調(diào)節(jié)劑、硬化促進(jìn)劑、蠟型添加劑、硅添加劑以及催化劑組成的群中選擇1種以上的添加劑1-10重量％。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的車輛散熱器護(hù)欄用黑色涂料，其特征在于，主體固形物中各成分相對(duì)于組成物總重量所占的比例為，丙烯酸酯多元醇13.5-27%、聚酯1_5%及變形聚酯0.5-3%構(gòu)成。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的車輛散熱器護(hù)欄用黑色涂料，其特征在于，所述丙烯酸酯多元醇以丙烯酸樹脂總量為準(zhǔn)，丙烯酸酯單體60-80%、具有羥基的不飽和單體15-35%及具有酸根的不飽和單體1-5%中加入聚合鏈轉(zhuǎn)移劑2-10%和聚合弓I發(fā)劑2-5%，在110-140°C反應(yīng)制得的100重量單位的丙烯酸樹脂和5-15重量單位的液態(tài)聚碳酸酯二醇構(gòu)成。4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的車輛散熱器護(hù)欄用黑色涂料，其特征在于，所述聚酯由羧酸或其衍生物及碳原子數(shù)為1-10的醇構(gòu)成的，且被碳原子數(shù)為6-18的長(zhǎng)鏈烷基取代。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的車輛散熱器護(hù)欄用黑色涂料，其特征在于，所述羧酸為碳原子數(shù)2-8的官能性芳香族或脂肪族羧酸。6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的車輛散熱器護(hù)欄用黑色涂料，其特征在于，所述變形聚酯可使用碳原子數(shù)2-8的脂肪族直鏈羧酸和由碳原子數(shù)1-10的醇構(gòu)成的聚酯中添加脂肪族二異氰酸酯、聚己內(nèi)酯多元醇或聚甲基丙烯酸酯二元醇變性的。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述地車輛散熱器護(hù)欄用黑色涂料，其特征在于，所述二液尿烷型硬化劑設(shè)計(jì)成NCO:0H為1:1。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的車輛散熱器護(hù)欄用黑色涂料，其特征在于，所述顏料在組成物總重量中所占的比例為，填料15-30%及著色顏料1_5%構(gòu)成，所述填料為滑石，著色顏料為炭黑。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的車輛散熱器護(hù)欄用黑色涂料，其特征在于，所述添加劑中，分散劑使用多功能聚羥胺鹽溶液。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的車輛散熱器護(hù)欄用黑色涂料，其特征在于，所述添加劑中使用由丙烯酸酯類聚合物構(gòu)成的表面調(diào)節(jié)劑。11.根據(jù)權(quán)利要求1至10的車輛散熱器護(hù)欄用黑色涂料，包含所述的黑色涂料的車輛散熱器護(hù)欄。全文摘要本發(fā)明涉及一種含有由丙烯酸酯多元醇、聚酯、及變性聚酯構(gòu)成的主體固形物15-35重量％，二液尿烷型硬化劑05-5重量％、顏料16-35重量％、有機(jī)溶劑30-65重量％以及分散劑、抗沉淀劑、表面調(diào)節(jié)劑、硬化促進(jìn)劑、蠟型添加劑、硅添加劑以及催化劑組成的群中選擇1種以上的添加劑1-10重量％的車輛散熱器護(hù)欄用黑色涂料。文檔編號(hào)B60R19/52GK101724338SQ20091020461公開日2010年6月9日申請(qǐng)日期2009年10月20日優(yōu)先權(quán)日2008年10月20日發(fā)明者吳祐政,徐碩亨,李禎煥,金億,金大業(yè),金末福,金榮一申請(qǐng)人:現(xiàn)代摩比斯株式會(huì)社;Sscp株式會(huì)社