橡膠組合物的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種可提高橡膠組合物的加工性，且改善硫化橡膠的低放熱性能的橡膠組合物的制造方法。其具有以下步驟：步驟(I)，將二烯系橡膠和炭黑通過(guò)進(jìn)行混煉而混合后，從密閉式混合機(jī)排出含有二烯系橡膠和炭黑的混合物；步驟(II)，在密閉式混合機(jī)內(nèi)，通過(guò)再一次將混合物進(jìn)行混煉，粉碎混合物中炭黑的再凝集塊；和步驟(III)，在步驟(II)之后，將二酰肼化合物投入密閉式混合機(jī)內(nèi)，使混合物和二酰肼化合物通過(guò)進(jìn)行混煉而混合。在步驟(II)中，混煉時(shí)間至少為15秒以上，且密閉式混合機(jī)的攪拌轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)速為35rpm；在步驟(III)中，混煉時(shí)間至少為40秒以上，且密閉式混合機(jī)的攪拌轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)速為15-25rpm以上。
【專利說(shuō)明】橡膠組合物的制造方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種橡膠組合物的制造方法。該橡膠組合物可用作低放熱性能優(yōu)異的 硫化橡膠的原料。

【背景技術(shù)】
[0002] 近年來(lái)，從節(jié)能的觀點(diǎn)來(lái)看，在輪胎業(yè)界低燃耗輪胎的開(kāi)發(fā)開(kāi)始日益盛行。在低燃 耗輪胎的開(kāi)發(fā)中，據(jù)稱特別是改善硫化所得的輪胎胎面的橡膠部分的低放熱性能是必不可 少的。
[0003] 作為改善硫化橡膠低放熱性能的技術(shù)，在下述專利文獻(xiàn)1中，記載了將酰肼化合 物和加強(qiáng)填料混合于作為原料的橡膠組合物中的技術(shù)。
[0004] 在下述專利文獻(xiàn)2中，記載了在包括原料聚合物、酰肼化合物和炭黑的橡膠組合 物的混煉方法中，將原料聚合物和酰肼化合物進(jìn)行初煉之后，再加入炭黑進(jìn)行混煉的技術(shù)。
[0005] 在下述專利文獻(xiàn)3中，記載了將相對(duì)于100質(zhì)量份的橡膠成分、調(diào)配0.05-5質(zhì)量 份的特定的酰肼化合物而成的橡膠組合物用于充氣輪胎的輪胎胎面部分的技術(shù)。
[0006] 在下述專利文獻(xiàn)4中，記載了在第一混煉步驟中將天然橡膠和炭黑進(jìn)行混合后， 再在第二混煉步驟中投入、混合二酰肼化合物的技術(shù)。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)1 :特公平7-57828號(hào)公報(bào) [0010] 專利文獻(xiàn)2 :特開(kāi)平8-27315號(hào)公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)3 :特開(kāi)平10-330549號(hào)公報(bào)
[0012] 專利文獻(xiàn)4 :特開(kāi)2001-172435號(hào)公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0014] 然而，經(jīng)過(guò)潛心研究，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)在上述現(xiàn)有技術(shù)中存在以下問(wèn)題。具體地，在 上述專利文獻(xiàn)1所記載的技術(shù)中，有橡膠組合物的加工性惡化的傾向，且在提高硫化橡膠 的低放熱性能時(shí)，要求進(jìn)一步的低放熱化。
[0015] 另外，在上述專利文獻(xiàn)2所記載的技術(shù)中，原料聚合物、酰肼化合物和炭黑沒(méi)有同 時(shí)進(jìn)行混練，而是后混合炭黑，由此，在與酰肼化合物的反應(yīng)中，聚合物與炭黑之間沒(méi)有競(jìng) 爭(zhēng)，優(yōu)先與聚合物反應(yīng)，但是同樣存在所得到的橡膠組合物的加工性惡化的傾向，在硫化橡 膠的低放熱性能方面也還有進(jìn)一步改良的空間。
[0016] 在上述專利文獻(xiàn)3和上述專利文獻(xiàn)4中，列舉了使用通過(guò)賦予特定官能團(tuán)使反應(yīng) 性降低的特定酰肼化合物的發(fā)明。在專利文獻(xiàn)4中，列舉了通過(guò)將該特定酰肼化合物和氧 化鋅在同一混合階段進(jìn)行混合，并將該混合溫度規(guī)定為130_170°C，而具有更低放熱性的發(fā) 明。由于須經(jīng)過(guò)多個(gè)階段的反應(yīng)，才能得到具有特定官能團(tuán)的酰肼化合物，因此在具有特定 結(jié)構(gòu)的酰肼化合物的制造成本，或與制造相關(guān)的能量消耗方面存在不利。
[0017] 本發(fā)明鑒于上述實(shí)際情況而完成，其目的在于，提供一種可提高橡膠組合物的加 工性，且改善硫化橡膠的低放熱性能的橡膠組合物的制造方法。另外，本發(fā)明涉及一種包含 具有低放熱性能、低燃耗性能優(yōu)異的輪胎胎面的充氣輪胎。
[0018] 解決問(wèn)題的手段
[0019] 為解決上述問(wèn)題，本發(fā)明具備以下構(gòu)成。即，本發(fā)明涉及一種橡膠組合物的制造 方法，其使用密閉式混合機(jī)，使二烯系橡膠、炭黑以及二酰肼化合物進(jìn)行混合、分散而制造 橡膠組合物，所述方法的特征在于具有以下步驟：步驟（I)，將所述二烯系橡膠和所述炭黑 通過(guò)進(jìn)行混煉而混合后，從所述密閉式混合機(jī)排出含有所述二烯系橡膠和所述炭黑的混合 物；步驟（II)，在所述密閉式混合機(jī)內(nèi)，通過(guò)再一次將所述混合物進(jìn)行混煉，而粉碎所述混 合物中所述炭黑的再凝集塊；和步驟（III)，在所述步驟（II)之后，將所述二酰肼化合物投 入所述密閉式混合機(jī)內(nèi)，通過(guò)使所述混合物和所述二酰肼化合物進(jìn)行混煉而混合，在所述 步驟（II)中，混煉時(shí)間至少為15秒以上，且所述密閉式混合機(jī)的攪拌轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)速為35rpm 以上；在所述步驟（III)中，混煉時(shí)間至少為40秒以上，且所述密閉式混合機(jī)的攪拌轉(zhuǎn)子的 轉(zhuǎn)速為15-25rpm以上。
[0020] 本發(fā)明的橡膠組合物的制造方法中，具有通過(guò)將二烯系橡膠和炭黑進(jìn)行混煉而混 合后，從密閉式混合機(jī)排出含有二烯系橡膠和炭黑的混合物的步驟（I)。通過(guò)步驟（I)，橡 膠組合物中的炭黑分散性增加，從而在后續(xù)實(shí)施的步驟（III)中，能夠相對(duì)于炭黑的整個(gè) 表面，使二酰肼化合物均一地進(jìn)行反應(yīng)。另外，在本發(fā)明中，當(dāng)將二酰肼化合物混合于橡膠 組合物中時(shí)，為了使橡膠盡量保持較低的溫度，在步驟（I)中，暫時(shí)從密閉式混合機(jī)排出含 有二烯系橡膠和炭黑的混合物。在這種情況下，隨著排出的橡膠組合物冷卻，在橡膠組合物 中有炭黑再凝集的傾向。因此，在這樣的炭黑分散性較差的狀態(tài)下，即使混合二酰肼化合 物，也無(wú)法得到因在橡膠組合物中混合了二酰肼化合物而使炭黑分散性提高的效果。
[0021] 另一方面，在本發(fā)明中的步驟（I)之后，通過(guò)在密閉式混合機(jī)內(nèi)再一次將混合物 進(jìn)行混煉，而使混合物中的炭黑再凝集塊粉碎（步驟（II))、在步驟（II)之后，將二酰肼化 合物投入密閉式混合機(jī)內(nèi)，使混合物和二酰肼化合物通過(guò)進(jìn)行混煉而混合（步驟（III))。 其結(jié)果是，粉碎了橡膠組合物中的炭黑再凝集塊，能夠在分散性增加的狀態(tài)下，使二酰肼化 合物和炭黑進(jìn)行反應(yīng)，因此，即使在形成最終的硫化橡膠時(shí)，也能提高炭黑的分散性。其結(jié) 果是，通過(guò)本發(fā)明的橡膠組合物的制造方法所得到的橡膠組合物的硫化橡膠中，炭黑的分 散性增加，低放熱性能也得以提高。進(jìn)一步地，因橡膠組合物中的炭黑分散性增加，能夠抑 制橡膠組合物的粘度上升。其結(jié)果是，提高了本發(fā)明的橡膠組合物的加工性。
[0022] 此外，在本發(fā)明的橡膠組合物的制造方法中，在所述步驟（II)中的混煉時(shí)間至少 為15秒以上，所述密閉式混合機(jī)的攪拌轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)速為35rpm以上；并且，在所述步驟（III) 中的混煉時(shí)間至少為40秒以上，所述密閉式混合機(jī)的攪拌轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)速為15-25rpm以上。根 據(jù)該構(gòu)成，不僅能夠防止橡膠組合物中的炭黑再凝集，而且可確保二酰肼化合物和炭黑的 反應(yīng)時(shí)間足夠長(zhǎng)。由此，能夠更進(jìn)一步地提高橡膠組合物中炭黑的分散性、特別是提高橡膠 組合物的加工性和硫化橡膠的低放熱性能。
[0023] 本發(fā)明涉及通過(guò)上述任一項(xiàng)記載的制造方法所得的橡膠組合物，以及使用上述記 載的橡膠組合物所得的充氣輪胎。以所述橡膠組合物為原料所得的硫化橡膠具有低放熱性 能，因此，特別地，充分提高了由該硫化橡膠構(gòu)成胎面的充氣輪胎的低燃耗性能。

【具體實(shí)施方式】
[0024] 本發(fā)明的橡膠組合物的制造方法使用密閉式混合機(jī)，使二烯系橡膠、炭黑以及二 酰肼化合物進(jìn)行混合、分散。
[0025] 本發(fā)明的橡膠組合物的制造方法使用密閉式混合機(jī)而進(jìn)行。作為該密閉式混合 機(jī)，可使用嚙合式班伯里密煉機(jī)、接線式班伯里密煉機(jī)、捏和機(jī)等，特別合適地可使用嚙合 式班伯里密煉機(jī)。
[0026] 作為二烯系橡膠，可以列舉：天然橡膠（NR)、聚異戊二烯橡膠（IR)、聚苯乙烯丁二 烯橡膠（SBR)、聚丁二烯橡膠（BR)、氯丁橡膠（CR)、丁腈橡膠（NBR)等。根據(jù)需要，也可以合 適地使用經(jīng)末端改性的橡膠（例如：末端改性BR、末端改性SBR等）、或者是為賦予所期望 的特性而經(jīng)改性的橡膠（例如：改性NR)。另外，在聚丁二烯橡膠（BR)中，除了采用鈷（Co) 催化劑、釹（Nd)催化劑、鎳（Ni)催化劑、鈦（Ti)催化劑、鋰（Li)催化劑而合成的橡膠之 夕卜，還可使用在W02007-129670中所記載的使用含有金屬茂絡(luò)合物的聚合反應(yīng)催化劑組合 物而合成的橡膠、或者是含有間規(guī)結(jié)晶的聚丁二烯橡膠。
[0027] 在考慮硫化橡膠的低放熱性能的情況下，在聚苯乙烯丁二烯橡膠中，優(yōu)選苯乙烯 含量為10-40質(zhì)量％、丁二烯部分的乙烯基鍵含量為10-70質(zhì)量％，且順式成分為10質(zhì) 量％以上的聚苯乙烯丁二烯橡膠。特別優(yōu)選苯乙烯含量為15-25質(zhì)量％、丁二烯部分的乙 烯基鍵含量為10-60質(zhì)量％，且順式成分為20質(zhì)量％以上的聚苯乙烯丁二烯橡膠。另外， 在用于充氣輪胎的胎面橡膠部分時(shí)，相較于充油型，更優(yōu)選使用非充油型的聚苯乙烯丁二 烯橡膠。
[0028] 在本發(fā)明中，可合適地使用天然橡膠（NR)作為二烯系橡膠。當(dāng)二烯系橡膠的總量 為100質(zhì)量份時(shí)，優(yōu)選含有50質(zhì)量份以上的天然橡膠，更優(yōu)選含有75質(zhì)量份以上，特別優(yōu) 選含有約100質(zhì)量份以上。
[0029] 二酰肼化合物是指在分子中具有2個(gè)酰肼基（-CONHNH2)的化合物。例如，可以列 舉：間苯二甲酸二酰肼、對(duì)苯二甲酸二酰肼、壬二酸二酰肼、己二酸二酰肼、琥珀酸二酰肼、 二十烷二酸二酰肼、7,11-十八烷二烯-1，18-二碳酰肼（7, 11-octadecadiene-l, 18-dica rbohydrazide)等。這些中，在本發(fā)明中優(yōu)選使用間苯二甲酸二酰肼和己二酸二酰肼，更優(yōu) 選使用間苯二甲酸二酰肼。
[0030] 在本發(fā)明的橡膠組合物的制造方法中，相對(duì)于100質(zhì)量份的二烯系橡膠，優(yōu)選混 合0. 1-5. 0質(zhì)量份的二酰肼化合物，更優(yōu)選0. 3-3. 0質(zhì)量份。
[0031] 炭黑除了例如SAF、ISAF、HAF、FEF、GPF等橡膠工業(yè)通常使用的炭黑之外，還可以 使用乙炔黑或科琴黑等導(dǎo)電性炭黑。
[0032] 在本發(fā)明的橡膠組合物的制造方法中，相對(duì)于100質(zhì)量份的二烯系橡膠，優(yōu)選混 合20-80質(zhì)量份的炭黑，更優(yōu)選混合30-60質(zhì)量份。
[0033] 在本發(fā)明中，除炭黑之外，還可同時(shí)使用二氧化硅等無(wú)機(jī)填充劑。在同時(shí)使用無(wú)機(jī) 填充劑的情況下，炭黑和無(wú)機(jī)填充劑的含量相對(duì)于100質(zhì)量份的二烯系橡膠優(yōu)選為35-80 質(zhì)量份。
[0034] 本發(fā)明的橡膠組合物的制備方法中，具有首先將二烯系橡膠和炭黑通過(guò)進(jìn)行混煉 而混合后，從密閉式混合機(jī)排出含有二烯系橡膠和炭黑的混合物的步驟（I)。在使用嚙合式 班伯里密煉機(jī)作為密閉式混合機(jī)的情況下，步驟（I)的混煉時(shí)間優(yōu)選為100-600秒，攪拌轉(zhuǎn) 子的轉(zhuǎn)速優(yōu)選為30-60rpm。另外，作為混煉溫度，優(yōu)選為170°C以下。
[0035] 其次，本發(fā)明的橡膠組合物的制備方法中，具有在密閉式混合機(jī)內(nèi)，通過(guò)再一次將 含有二烯系橡膠和炭黑的混合物進(jìn)行混煉，而防止混合物中的炭黑再凝集的步驟（Π )。在 使用嚙合式班伯里密煉機(jī)作為密閉式混合機(jī)的情況下，步驟（II)的混煉時(shí)間優(yōu)選為15秒 以上，攪拌轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)速優(yōu)選為35rpm以上。此外，雖然混煉時(shí)間的上限和攪拌轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)速的 上限并無(wú)特別限定，但從生產(chǎn)性和防止橡膠燃燒的觀點(diǎn)來(lái)看，其分別優(yōu)選為180秒以內(nèi)和 IOOrpm以內(nèi)。另外，作為混煉溫度，優(yōu)選為120°C以下。
[0036] 此外，本發(fā)明的橡膠組合物的制備方法中，具有在步驟（II)之后，將二酰肼化合 物投入密閉式混煉機(jī)內(nèi)，將含有二烯系橡膠和炭黑的混合物與二酰肼化合物通過(guò)進(jìn)行混煉 而混合的步驟（III)。在使用嚙合式班伯里密煉機(jī)作為密閉式混合機(jī)的情況下，混煉時(shí)間優(yōu) 選為40秒以上，攪拌轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)速優(yōu)選為15-25rpm。此外，雖然混煉時(shí)間的上限并無(wú)特別限 定，但從生產(chǎn)性和防止橡膠燃燒的觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選為500秒以內(nèi)。另外，作為混煉溫度，優(yōu)選 為120°C以下。
[0037] 在本發(fā)明中，也可以在進(jìn)行PID控制的同時(shí)實(shí)施步驟（III)。具體地，可使在密閉 式混合機(jī)的混煉室內(nèi)設(shè)置的一對(duì)攪拌轉(zhuǎn)子旋轉(zhuǎn)的馬達(dá)，根據(jù)控制信號(hào)調(diào)整轉(zhuǎn)速，也可以在 控制部利用從溫度傳感器發(fā)送的混煉室內(nèi)的溫度信息，對(duì)馬達(dá)的轉(zhuǎn)速進(jìn)行控制。馬達(dá)可以 為根據(jù)控制部自行變換轉(zhuǎn)速的結(jié)構(gòu)，例如：由變頻馬達(dá)構(gòu)成。
[0038] 更具體地，馬達(dá)的轉(zhuǎn)速通過(guò)在控制部?jī)?nèi)部設(shè)置的PID演算處理部，由溫度傳感器 測(cè)出的混煉室內(nèi)的實(shí)測(cè)溫度Tp與目標(biāo)溫度Ts的差值，根據(jù)比例（P)、積分（I)，以及微分 (D)演算而實(shí)施PID控制。即，在所述PID演算處理部，通過(guò)由溫度傳感器13測(cè)出的混煉室 5內(nèi)的實(shí)測(cè)溫度Tp與目標(biāo)溫度Ts之差（偏差e)成比例的算出控制量的比例⑵動(dòng)作、由 偏差e在時(shí)間軸方向積分的積分值算出控制量的積分（I)動(dòng)作、以及由偏差e的變化斜率 即微分值算出控制量的微分（D)動(dòng)作，得到的各控制量的聯(lián)合計(jì)算值決定馬達(dá)的轉(zhuǎn)速。
[0039] 本發(fā)明的橡膠組合物的制造方法中，優(yōu)選地，在步驟（I)中，混合、分散除了硫化 系配合劑以外的配合劑。作為硫化系配合劑以外的配合劑，可以列舉：炭黑、二氧化硅、硅烷 偶聯(lián)劑、抗老化劑、氧化鋅、硬脂酸、蠟、油等軟化劑、加工助劑、有機(jī)酸金屬鹽、亞甲基受體 和亞甲基供體等。
[0040] 作為有機(jī)酸金屬鹽，可以列舉：環(huán)烷酸鈷、硬脂酸鈷、硼酸鈷、油酸鈷、馬來(lái)酸鈷、硼 酸三新癸酸鈷等。
[0041] 作為亞甲基受體可以使用苯酚類化合物、或者是由苯酚類化合物經(jīng)甲醛縮合而成 的苯酚系樹(shù)脂。作為該苯酚類化合物，其包括苯酚、間苯二酚或其烷基衍生物。烷基衍生物 包括甲酚、二甲苯酚等甲基衍生物、壬基酚、辛基酚等長(zhǎng)鏈烷基衍生物。苯酚類化合物也可 以是含有乙?；弱；鳛槿〈幕衔?。
[0042] 另外，由苯酚類化合物經(jīng)甲醛縮合而成的苯酚系樹(shù)脂包括間苯二酚-甲醛樹(shù)脂、 酚醛樹(shù)脂（苯酚-甲醛樹(shù)脂）、甲酚樹(shù)脂（甲酚-甲醛樹(shù)脂）等，以及由多個(gè)苯酚類化合物 構(gòu)成的甲醛樹(shù)脂等。這些中可以使用作為未硬化樹(shù)脂的具有液狀或熱流動(dòng)性的樹(shù)脂。
[0043] 在這些中，從橡膠成分與其他成分的相容性，硬化后的樹(shù)脂致密度以及可靠性的 觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選以間苯二酚或間苯二酚衍生物作為亞甲基受體。特別優(yōu)選間苯二酚、或間苯 二酌 _燒基酌 _福爾馬林樹(shù)脂。
[0044] 作為上述亞甲基供體，可使用六亞甲基四胺或三聚氰胺樹(shù)脂。作為該三聚氰胺樹(shù) 月旨，例如，可以使用羥甲基三聚氰胺、羥甲基三聚氰胺的部分醚化物、三聚氰胺與甲醛和甲 醇的縮合物等，其中，特別優(yōu)選使用六甲氧基甲基三聚氰胺。
[0045] 作為追加的橡膠，可同樣使用在橡膠母煉膠制造中可使用的二烯系橡膠。
[0046] 作為抗老化劑，可以將通常用于橡膠用途的芳族胺類抗老化劑、胺-酮類抗老化 齊Ll、單酚類抗老化劑、雙酚類抗老化劑、多酚類抗老化劑、二硫代氨基甲酸鹽類抗老化劑、硫 脲類抗老化劑等抗老化劑單獨(dú)或適當(dāng)混合而使用。抗老化劑的含量相對(duì)于100質(zhì)量份橡膠 成分更優(yōu)選為〇. 1-10質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為〇. 5-5質(zhì)量份。
[0047] 本發(fā)明的橡膠組合物的制造方法中，優(yōu)選地，在步驟（III)中進(jìn)一步混合、分散硫 化系配合劑。在本發(fā)明的步驟（I)中，將二烯系橡膠和炭黑通過(guò)進(jìn)行混煉而混合后，從密閉 式混合機(jī)排出含有二烯系橡膠和炭黑的混合物，從而使混合物冷卻。由此，能夠降低步驟 (III)中橡膠組合物的初始溫度，防止焦化。作為硫化系配合劑，可以列舉：硫、有機(jī)過(guò)氧化 物等硫化劑、硫化促進(jìn)劑、硫化促進(jìn)助劑、硫化阻滯劑等。
[0048] 作為硫系硫化劑中的硫，只要為通常用于橡膠的硫即可，例如可使用粉末硫、沉淀 硫、不溶性硫、高分散性硫等。在考慮硫化后的橡膠物性或耐久性等的情況下，相對(duì)于100 質(zhì)量份的橡膠成分，硫的混合量按硫成分換算優(yōu)選為0. 5-8質(zhì)量份。
[0049] 作為硫化促進(jìn)劑，可單獨(dú)或適當(dāng)?shù)鼗旌鲜褂糜糜谙鹉z硫化用途的通常使用的亞磺 酰胺系硫化促進(jìn)劑、秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑、噻唑系硫化促進(jìn)劑、硫脲系硫化促進(jìn)劑、胍系硫 化促進(jìn)劑、二硫代氨基甲酸鹽系硫化促進(jìn)劑等硫化促進(jìn)劑。相對(duì)于100質(zhì)量份的橡膠成分， 硫化促進(jìn)劑的混合量?jī)?yōu)選為0. 5-3質(zhì)量份。
[0050] 實(shí)施例
[0051] 以下，對(duì)具體地示出本發(fā)明的構(gòu)成和效果的實(shí)施例等進(jìn)行說(shuō)明。另外，實(shí)施例等中 的評(píng)價(jià)項(xiàng)目為，對(duì)各橡膠組合物在150°C下加熱30分鐘，并硫化而得的橡膠樣品按照下述 評(píng)價(jià)條件而進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0052] (I) tan δ (低放熱性能）
[0053] 使用UBM公司制的粘彈性光譜儀，在初始應(yīng)變15%、動(dòng)態(tài)應(yīng)變±2. 5%、頻率10Hz、 溫度60°C的條件下測(cè)定tan δ值，基于測(cè)定的tan δ值進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)是以比較例1的值 為100而進(jìn)行指數(shù)評(píng)價(jià)，數(shù)值越小意味著低放熱性能越優(yōu)異。
[0054] ⑵加工性
[0055] 根據(jù)JIS Κ6300,在預(yù)熱時(shí)間為1分鐘、轉(zhuǎn)子運(yùn)行時(shí)間為4分鐘、測(cè)定溫度為100°C 的條件下，測(cè)定ML(l+4)。評(píng)價(jià)是以比較例1的值為100而進(jìn)行指數(shù)評(píng)價(jià)，數(shù)值越小意味著 加工性越優(yōu)異。
[0056](橡膠組合物的制備）
[0057] 根據(jù)表1和表2的配方，調(diào)配實(shí)施例1-8和比較例1-8的橡膠組合物，使用通常的 班伯里密煉機(jī)進(jìn)行混煉來(lái)制備橡膠組合物。表1和表2中記載的各配合劑如下所示（在表 1和表2中，各配合劑的配合量以相對(duì)于100質(zhì)量份的橡膠成分的質(zhì)量份數(shù)表示）。另外， 在表1和表2中的混合條件rpm表示密閉式混合機(jī)的攪拌轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)速，混煉時(shí)間（秒數(shù)） 以（S)表示。此外，在比較例1-2、4、5-6和8中，步驟（II)和步驟（III)轉(zhuǎn)速不變地連續(xù) 實(shí)施，所記載的混煉時(shí)間表示步驟（II)和步驟（III)的總時(shí)間。
[0058] a)橡膠成分
[0059] 天然橡膠（NR) :"RSS#3"
[0060] 聚丁二烯橡膠（BR): "BR150B"，宇部興產(chǎn)公司制
[0061] b)炭黑（ISAF) : "Seast6"，東海炭素公司制
[0062] c)油：" J O M O process P 200"，日本能源公司制
[0063] d)二氧化娃："Nipseal AQ"，Tosoh Silica 公司制
[0064] e)娃燒偶聯(lián)劑："Si69"，贏創(chuàng)德固賽（Evonik Degussa)公司制
[0065] f)氧化鋅："氧化鋅1號(hào)"，三井金屬礦業(yè)公司制
[0066] g)硬脂酸："匕一文' 77 U >酸，，，日本油脂公司制
[0067] h)抗老化劑："Antigen6C"，住友化學(xué)公司制
[0068] i)蠟："才'/工一 7 0355"，日本精蠟公司制
[0069] j)硫化促進(jìn)劑："Sanceler CM-G"，三新化學(xué)工業(yè)公司制
[0070] k)硫："粉末硫"，鶴見(jiàn)化學(xué)公司制
[0071] 1)二酰肼化合物："間苯二甲酸二酰肼（I D H ) "，東京化成工業(yè)公司制
[0072]

【權(quán)利要求】
1. 一種橡膠組合物的制備方法，其使用密閉式混煉機(jī)使二烯系橡膠、炭黑和二酰肼化 合物混合、分散而制備橡膠組合物，其特征在于所述方法具有以下步驟： 步驟（I)，將所述二烯系橡膠和所述炭黑通過(guò)進(jìn)行混煉而混合后，從所述密閉式混合機(jī) 排出含有所述二烯系橡膠和所述炭黑的混合物； 步驟（II)，在所述密閉式混合機(jī)內(nèi)，通過(guò)再一次將所述混合物進(jìn)行混煉，粉碎所述混合 物中所述炭黑的再凝集塊；和 步驟（III)，在所述步驟（II)之后，將所述二酰肼化合物投入所述密閉式混合機(jī)內(nèi)，使 所述混合物和所述二酰肼化合物通過(guò)進(jìn)行混煉而混合； 在所述步驟（II)中，混煉時(shí)間至少為15秒以上，且所述密閉式混合機(jī)的攪拌轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn) 速為35rpm以上； 在所述步驟（III)中，混煉時(shí)間至少為40秒以上，且所述密閉式混合機(jī)的攪拌轉(zhuǎn)子的 轉(zhuǎn)速為15-25rpm以上。
2. -種橡膠組合物，其通過(guò)權(quán)利要求1所述的制造方法而得到。
3. -種充氣輪胎，其使用權(quán)利要求2所述的橡膠組合物而得到。
【文檔編號(hào)】B60C1/00GK104339464SQ201410270468
【公開(kāi)日】2015年2月11日 申請(qǐng)日期:2014年6月17日 優(yōu)先權(quán)日:2013年7月29日
【發(fā)明者】井原郁夫 申請(qǐng)人:東洋橡膠工業(yè)株式會(huì)社