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跑氣保用輪胎及其制造方法與流程

文檔序號:12837575閱讀:199來源:國知局
跑氣保用輪胎及其制造方法與流程
本發(fā)明涉及一種跑氣保用輪胎及其制造方法。

背景技術(shù):
有稱為跑氣保用輪胎的充氣輪胎,其即使在刺破等故障引起輪胎內(nèi)部的氣壓降低至0kPa的狀態(tài)下,也能夠行駛某種程度的距離。作為使得可在這種內(nèi)壓降低的狀態(tài)下跑氣行駛的技術(shù),在側(cè)壁部的內(nèi)表面設(shè)置胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部從而強(qiáng)化側(cè)壁部是公知的(例如,參見US2006/0219343A1、日本國特開2008-189911號公報)。在這種胎側(cè)強(qiáng)化型的跑氣保用輪胎中,為了抑制跑氣行駛時輪胎的變形,在胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部中使用高剛性橡膠。但是,由于在跑氣行駛時胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部的溫度變高,因此胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部的剛性降低,從而跑氣耐久性會降低。另一方面,若抑制高溫時的胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部的剛性降低,則在跑氣行駛時施加到胎圈部的應(yīng)力變大,從而在胎圈部的形變增加。因此,可能在胎圈三角膠和胎體簾布層之間發(fā)生分離,從而跑氣耐久性降低。日本國特開2004-276699號公報及WO2010/074286號公開了,為了抑制跑氣行駛時的胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部與內(nèi)襯層的剝離,通過規(guī)定兩者的硫化速度的差提高共硫化性。另外,US2008/0295941A1公開了為了抑制胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部與胎體簾布層的剝離,在兩者之間配置具有中間硫化速度的橡膠片。但是,日本國特開2004-276699號公報及WO2010/074286號著眼于由90%硫化時間和10%硫化時間的差算出的硫化速度,而未著眼于直至硫化開始的時間來提高跑氣耐久性。另外,這3篇文獻(xiàn)均未公開為了抑制跑氣行駛時的胎圈部的破壞而規(guī)定胎圈三角膠和胎體簾布層的硫化時間。

技術(shù)實現(xiàn)要素:
本發(fā)明的目的在于,提供跑氣耐久性優(yōu)異的跑氣保用輪胎。根據(jù)本發(fā)明,提供下述[1]-[10]的方案。[1]跑氣保用輪胎,其具有:胎面部、從所述胎面部的兩端向半徑方向內(nèi)側(cè)延伸的一對側(cè)壁部、設(shè)置在所述側(cè)壁部的半徑方向內(nèi)側(cè)的一對胎圈部,并具備:設(shè)置在所述胎圈部的一對環(huán)狀的胎圈芯、含有在所述一對胎圈芯間呈環(huán)形形狀延伸的胎體簾線和被覆橡膠的胎體簾布層、設(shè)置在所述胎圈芯的外周的胎圈三角膠、設(shè)置在所述側(cè)壁部從而強(qiáng)化該側(cè)壁部的胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部,其中,所述胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部由橡膠組合物形成,所述橡膠組合物在測定溫度100℃下的50%伸長時的拉伸應(yīng)力(M50H)相對于在測定溫度23℃下的50%伸長時的拉伸應(yīng)力(M50N)的比(M50H/M50N)為1.0以上,1.3以下,所述胎圈三角膠用橡膠組合物在硫化溫度160℃下的10%硫化時間(tb10)相對于所述胎體簾布層的被覆橡膠用橡膠組合物在硫化溫度160℃下的10%硫化時間(tp10)的比(tb10/tp10)為0.5以上,1.0以下。[2]根據(jù)[1]記載的跑氣保用輪胎,其中,形成所述胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部的橡膠組合物在測定溫度100℃下的50%伸長時的拉伸應(yīng)力(M50H)為3.5MPa以上。[3]根據(jù)[1]或[2]記載的跑氣保用輪胎,其中,形成所述胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部的橡膠組合物由在包含天然橡膠及聚丁二烯橡膠的橡膠成分中配合酚類熱固性樹脂和作為其固化劑的亞甲基供體而成,所述酚類熱固性樹脂相對于所述亞甲基供體的配合量的質(zhì)量比為1.5倍以上。[4]根據(jù)[3]記載的跑氣保用輪胎,其中,所述橡膠成分包含20-70質(zhì)量%天然橡膠和30-80質(zhì)量%聚丁二烯橡膠。[5]根據(jù)[3]或[4]記載的跑氣保用輪胎,其中,所述酚類熱固性樹脂為選自直鏈酚醛樹脂、烷基取代酚醛樹脂、間苯二酚-甲醛樹脂、間苯二酚-烷基苯酚共縮合甲醛樹脂、及這些樹脂的油改性樹脂的至少1種,所述亞甲基供體為選自六亞甲基四胺、六甲氧基甲基三聚氰胺、六羥甲基三聚氰胺五甲基醚、及多羥甲基三聚氰胺的至少1種。[6]根據(jù)[3]-[5]中任一項記載的跑氣保用輪胎,其中,形成所述胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部的橡膠組合物通過進(jìn)一步配合喹啉類防老化劑和除喹啉類防老化劑以外的至少一種防老化劑而成。[7]根據(jù)[6]記載的跑氣保用輪胎,其中,所述喹啉類防老化劑為選自2,2,4-三甲基-1,2-二氫喹啉聚合物及6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氫喹啉的至少1種,所述除喹啉類防老化劑以外的至少一種防老化劑為芳香族仲胺類防老化劑。[8]根據(jù)[7]記載的跑氣保用輪胎,其中,所述芳香族仲胺類防老化劑為對苯二胺類防老化劑。[9]跑氣保用輪胎的制造方法,其是跑氣保用輪胎的制造方法,所述跑氣保用輪胎具有:胎面部、從所述胎面部的兩端向半徑方向內(nèi)側(cè)延伸的一對側(cè)壁部、設(shè)置在所述側(cè)壁部的半徑方向內(nèi)側(cè)的一對胎圈部,并具備:設(shè)置在所述胎圈部的一對環(huán)狀的胎圈芯、包括在所述一對胎圈芯間呈環(huán)形形狀延伸的胎體簾線和被覆橡膠的胎體簾布層、設(shè)置在所述胎圈芯的外周的胎圈三角膠、設(shè)置在所述側(cè)壁部從而強(qiáng)化該側(cè)壁部的胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部,所述制造方法包括:使用橡膠組合物制作未硫化的胎側(cè)強(qiáng)化橡膠構(gòu)件的步驟,就所述橡膠組合物而言,作為硫化橡膠物性的在測定溫度100℃下的50%伸長時的拉伸應(yīng)力(M50H)相對于在測定溫度23℃下的50%伸長時的拉伸應(yīng)力(M50N)的比(M50H/M50N)為1.0以上,1.3以下;使用被覆橡膠用橡膠組合物及胎圈三角膠用橡膠組合物分別制作未硫化的胎體簾布層構(gòu)件及胎圈三角膠構(gòu)件的步驟,所述被覆橡膠用橡膠組合物及胎圈三角膠用橡膠組合物滿足:設(shè)被覆橡膠用橡膠組合物及胎圈三角膠用橡膠組合物在硫化溫度160℃下的10%硫化時間分別為tp10及tb10,則兩者的比tb10/tp10為0.5以上,1.0以下;使用所述胎側(cè)強(qiáng)化橡膠構(gòu)件、胎體簾布層構(gòu)件及胎圈三角膠構(gòu)件使生胎成形的步驟;及使所述生胎硫化成形的步驟。[10]根據(jù)[9]記載的制造方法,其中,所述胎側(cè)強(qiáng)化橡膠構(gòu)件中使用的橡膠組合物由在包含天然橡膠及聚丁二烯橡膠的橡膠成分中配合酚類熱固性樹脂和作為其固化劑的亞甲基供體而成,所述酚類熱固性樹脂相對于所述亞甲基供體的配合量的質(zhì)量比為1.5倍以上。附圖說明圖1是一個實施方案的跑氣保用輪胎的半剖面圖。圖2是車轍跨越性(轍乗り越し性)的評價中使用的試驗路面的剖面圖。附圖標(biāo)記說明1胎面部、2側(cè)壁部、3胎圈部、5胎體簾布層、7胎圈三角膠、8胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部具體實施方式如圖1所示,一個實施方案的跑氣保用輪胎為載客車用充氣子午線輪胎,其包括胎面部(1)、從其兩端向半徑方向內(nèi)側(cè)延伸的左右一對側(cè)壁部(2)、設(shè)置在側(cè)壁部(2)的半徑方向內(nèi)側(cè)的左右一對胎圈部(3)。在一對胎圈部(3)中分別埋設(shè)環(huán)狀的胎圈芯(4)。圖中,CL表示輪胎赤道。該實例中,輪胎形成相對于輪胎赤道CL的左右對稱結(jié)構(gòu)。在輪胎中,在一對胎圈芯(4)間埋設(shè)至少1個呈環(huán)形形狀延伸的胎體簾布層(5)。在該實例中胎體簾布層(5)為1件,但也可設(shè)置2件以上。胎體簾布層(5)從胎面部(1)經(jīng)過側(cè)壁部(2)向胎圈部(3)延伸,并通過胎體簾布層(5)的端部在胎圈部(3)中的胎圈芯(4)的周圍折疊而鎖定。在該實例中,胎體簾布層(5)的端部經(jīng)過胎圈芯(4)的周圍從輪胎寬度方向內(nèi)側(cè)向外側(cè)折疊鎖定。胎體簾布層(5)含有包含有機(jī)纖維簾線等的胎體簾線和被覆胎體簾線的被覆橡膠。胎體簾線相對于輪胎圓周方向基本上成直角排列。在胎體簾布層(5)的輪胎內(nèi)表面?zhèn)仍O(shè)置用于保持氣壓的內(nèi)襯層(6)。在胎體簾布層(5)的主體部(5A)和其折疊部(5B)之間,在胎圈芯(4)的外周(即,半徑方向外周側(cè))設(shè)置硬質(zhì)橡膠制的胎圈三角膠(7)。胎圈三角膠(7)形成越接近半徑方向外側(cè)寬度逐漸越窄地形成的剖面三角形狀。為了提高側(cè)壁部(2)的剛性,在一對側(cè)壁部(2)分別設(shè)置還稱為胎側(cè)墊的胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部(8)。胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部(8)配設(shè)于側(cè)壁部(2)的胎體簾布層(5)的輪胎內(nèi)表面?zhèn)龋搶嵗?,被胎體簾布層(5)和內(nèi)襯層(6)夾著。胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部(8)在側(cè)壁部(2)的半徑方向中央部厚,并且從該中央部分別向胎面部(1)側(cè)和胎圈部(3)側(cè)方向逐漸形成薄壁,圖1中示出的輪胎子午線剖面中形成月牙狀的剖面形狀。胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部(8)越過胎圈三角膠(7)的尖端(即,半徑方向外端)向半徑方向內(nèi)側(cè)延伸。因此,胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部(8)和胎圈三角膠(7)在輪胎半徑方向具有重疊,在該重疊部中,胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部(8)和胎圈三角膠(7)夾著胎體簾布層(5)的本體部(5A)并相鄰。在胎面部(1)的胎體簾布層(5)的半徑方向外周側(cè),在胎體簾布層(5)和胎面橡膠部(9)之間配置包含至少2件含有帶束層片的帶束(10)。另外,在帶束(10)的外周側(cè)設(shè)置帶束強(qiáng)化層(11)。在本實施方案的跑氣保用輪胎中,強(qiáng)化側(cè)壁部(2)的胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部(8)使用具有提高跑氣耐久性的新的物性的橡膠組合物形成。該橡膠組合物以在測定溫度23℃下的50%伸長時的拉伸應(yīng)力為M50N,以在測定溫度100℃下的50%伸長時的拉伸應(yīng)力為M50H,則兩者的比M50H/M50N滿足以下關(guān)系。即,就構(gòu)成胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部(8)的橡膠組合物而言,硫化橡膠物性滿足以下關(guān)系。1.0≤M50H/M50N≤1.3由此,可得到具有相同物性的胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部(8),能夠維持通常行駛時的行駛性能(例如,車轍跨越性),并且抑制跑氣行駛時的側(cè)壁部的變形,從而能夠提高跑氣耐久性。詳細(xì)地,通常跑氣保用輪胎的胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部所使用的高硬度配合的橡膠組合物在高溫時彈性率降低。在本實施方案中,反轉(zhuǎn)該關(guān)系,使用對應(yīng)于跑氣行駛時的高溫(100℃)時的拉伸應(yīng)力為對應(yīng)于通常行駛時的常溫(23℃)時的拉伸應(yīng)力的同等以上的橡膠組合物。若M50H/M50N為1.0以上,則能夠抑制跑氣行駛時的剛性降低,從而能夠提高跑氣耐久性。更優(yōu)選地,高溫時的拉伸應(yīng)力高于常溫時的拉伸應(yīng)力,即,M50H/M50N>1.0,進(jìn)一步優(yōu)選M50H/M50N為1.1以上。另一方面,若M50H/M50N過大,則高溫時的剛性變得過高,跑氣耐久性反而被損害。M50H/M50N優(yōu)選不足1.3,更優(yōu)選為1.2以下。在提高高溫時的側(cè)壁部的剛性,從而提高跑氣耐久性方面,優(yōu)選形成胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部的橡膠組合物在測定溫度100℃下的50%伸長時的拉伸應(yīng)力(M50H)為3.5MPa以上。M50H的下限更優(yōu)選為4.0MPa以上。M50H的上限沒有特別限定,優(yōu)選為5.5MPa以下,更優(yōu)選為5.3MPa以下。通過設(shè)定為這種上限值,能夠抑制高溫時剛性變得過高從而導(dǎo)致側(cè)壁部難以彎曲,從而能夠提高跑氣耐久性。該橡膠組合物在測定溫度23℃下的50%伸長時的拉伸應(yīng)力(M50N)沒有特別限定,為了良好地維持通常行駛時的行駛性能,優(yōu)選為3.0-5.0Mpa,更優(yōu)選地,下限值為3.5MPa以上,上限值為4.5MPa以下。在胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部(8)中可以使用在包含二烯類橡膠的橡膠成分中配合填充劑、并具有上述硫化橡膠物性的各種橡膠組合物。一個實施方案的胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部用橡膠組合物為在包含天然橡膠(NR)及聚丁二烯橡膠(BR)的橡膠成分中配合酚類熱固性樹脂和作為其固化劑的亞甲基供體而成的橡膠組合物,酚類熱固性樹脂相對于亞甲基供體的配合量的質(zhì)量比為1.5倍以上。作為該橡膠成分的天然橡膠及聚丁二烯橡膠沒有特別限定,可以使用橡膠工業(yè)中通常使用的天然橡膠及聚丁二烯橡膠。橡膠成分中的兩者的配合比率沒有特別限定,例如,天然橡膠可以為20-70質(zhì)量%,也可以為30-60質(zhì)量%。聚丁二烯橡膠可以為30-80質(zhì)量%,也可以為40-70質(zhì)量%。通過提高天然橡膠的含有率,能夠提高耐撕裂性能。通過提高聚丁二烯橡膠的含有率,能夠提高耐彎曲疲勞性。該橡膠成分可以僅由天然橡膠和聚丁二烯橡膠構(gòu)成,也可以配合其他二烯類橡膠。作為其他橡膠,沒有特別限定,例如,可列舉苯乙烯丁二烯橡膠(SBR)、丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)、氯丁橡膠(CR)等。作為酚類熱固性樹脂,使用如下的熱固性樹脂,從而能夠?qū)崿F(xiàn)高硬度化,所述熱固性樹脂由將選自苯酚、間苯二酚、及其烷基衍生物的至少1種的苯酚類化合物用甲醛等醛進(jìn)行縮合而成。在上述烷基衍生物中,除了稱為甲酚、二甲苯酚的甲基衍生物以外,還包括稱為壬基苯酚、辛基苯酚的基于比較長鏈的烷基的衍生物。作為酚類熱固性樹脂的具體例,可列舉苯酚與甲醛縮合而成的未改性酚醛樹脂(直鏈酚醛樹脂);甲酚或二甲苯酚、辛基苯酚等烷基苯酚與甲醛縮合而形成的烷基取代酚醛樹脂;間苯二酚與甲醛縮合而成的間苯二酚-甲醛樹脂;間苯二酚與烷基苯酚和甲醛縮合而形成的間苯二酚-烷基苯酚共縮合甲醛樹脂等各種酚醛清漆型酚醛樹脂。另外,也可以使用例如以選自腰果油、妥爾油、松香油、亞麻油、油酸及亞油酸的至少一種的油進(jìn)行改性的油改性酚醛清漆型酚醛樹脂。這些酚類熱固性樹脂可以使用任意1種,也可以2種以上組合使用。作為酚類熱固性樹脂的固化劑而配合的亞甲基供體,可以使用六亞甲基四胺和/或三聚氰胺衍生物。作為三聚氰胺衍生物,例如,可列舉選自六甲氧基甲基三聚氰胺、六羥甲基三聚氰胺五甲基醚、及多羥甲基三聚氰胺的至少1種。其中,作為亞甲基供體,優(yōu)選六甲氧基甲基三聚氰胺和/或六亞甲基四胺、更優(yōu)選六甲氧基甲基三聚氰胺。酚類熱固性樹脂的配合量(A),以與亞甲基供體的配合量(B)的質(zhì)量比計,為A/B≥1.5。若作為固化劑的亞甲基供體的比例過多,則可能會給橡膠的交聯(lián)體系帶來不良影響。通過以適當(dāng)?shù)谋壤褂?,可容易地將M50H/M50N的比設(shè)定在上述范圍內(nèi),提高跑氣行駛時的變形抑制效果,從而提高跑氣耐久性。A/B更優(yōu)選為2.0以上,進(jìn)一步優(yōu)選為2.5以上。A/B的上限優(yōu)選為7.0以下,更優(yōu)選為5.0以下,進(jìn)一步優(yōu)選為4.0以下。酚類熱固性樹脂的配合量沒有特別限定,相對于100質(zhì)量份橡膠成分,優(yōu)選為1-20質(zhì)量份,更優(yōu)選為1-10質(zhì)量份。另外,亞甲基供體的配合量沒有特別限定,相對于100質(zhì)量份橡膠成分,優(yōu)選為0.2-10質(zhì)量份,更優(yōu)選為0.5-5質(zhì)量份。在胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部用橡膠組合物中,也可配合喹啉類防老化劑和除喹啉類防老化劑以外的至少一種防老化劑。通過配合所述2種以上的防老化劑,能夠提高跑氣耐久性。作為喹啉類防老化劑,例如,可列舉選自2,2,4-三甲基-1,2-二氫喹啉聚合物(TMDQ)、及6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氫喹啉(ETMDQ)的至少1種。作為與喹啉類防老化劑合用的其他防老化劑,例如,可列舉選自芳香族仲胺類防老化劑、酚類防老化劑、硫類防老化劑、及亞磷酸酯類防老化劑的至少1種的防老化劑。作為芳香族仲胺類防老化劑,例如,可列舉N-苯基-N’-(1,3-二甲基丁基)-對苯二胺(6PPD)、N-異丙基-N’-苯基-對苯二胺(IPPD)、N,N’-二苯基-對苯二胺(DPPD)、N,N’-二-2-萘基-對苯二胺(DNPD)、N-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羥丙基)-N’-苯基-對苯二胺、N-環(huán)己基-N’-苯基-對苯二胺等對苯二胺類防老化劑;對(對甲苯磺酰胺)二苯基胺、4,4’-雙(α,α-二甲基芐基)二苯胺(CD)、辛基化二苯胺(ODPA)、苯乙烯化二苯胺等二苯胺類防老化劑;N-苯基-1-萘胺(PAN)、N-苯基-2-萘胺(PBN)等萘胺類防老化劑等。這些可以使用任意1種或者2種以上組合使用。作為酚類防老化劑,例如,可列舉2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(DTBMP)、苯乙烯化苯酚(SP)等單酚類防老化劑;2,2’-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(MBMBP)、2,2’-亞甲基-雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)(MBETB)、4,4’-亞丁基-雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)(BBMTBP)、4,4’-硫代-雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)(TBMTBP)等雙酚類防老化劑;2,5-二叔丁基對苯二酚(DBHQ)、2,5-二叔戊基對苯二酚(DAHQ)等對苯二酚類防老化劑等。這些可以使用任意1種或2種以上組合使用。作為硫類防老化劑,例如,可列舉2-巰基苯并咪唑、2-巰基甲基苯并咪唑、2-巰基苯并咪唑的鋅鹽等苯并咪唑類防老化劑;二丁基二硫代氨基甲酸鎳等二硫代氨基甲酸鹽類防老化劑;1,3-雙(二甲基氨基丙基)-2-硫脲、三丁基硫脲等硫脲類防老化劑;硫代二丙酸雙十二烷基酯等有機(jī)硫代酸類等。作為亞磷酸酯類防老化劑,例如,可列舉三(壬基苯基)亞磷酸酯等。關(guān)于這些物質(zhì),可以使用任意1種或者2種以上組合使用。作為與喹啉類防老化劑合用的其他防老化劑,在上述物質(zhì)中,優(yōu)選芳香族仲胺類防老化劑,更優(yōu)選對苯二胺類防老化劑。喹啉類防老化劑的配合量相對于防老化劑的全部配合量,優(yōu)選為20質(zhì)量%以上,從而能夠改善跑氣耐久性的提高效果。更優(yōu)選為25質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為30質(zhì)量%以上。該比率的上限優(yōu)選為80質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為75質(zhì)量%以下。防老化劑的全部配合量,即,喹啉類防老化劑和除其以外的防老化劑的配合量的總計,相對于100質(zhì)量份橡膠成分,優(yōu)選為1-10質(zhì)量份,更優(yōu)選為1.5-7質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選為2-5質(zhì)量份。喹啉類防老化劑的配合量相對于100質(zhì)量份橡膠成分,優(yōu)選為0.2-8質(zhì)量份,更優(yōu)選為0.5-4質(zhì)量份。可以在胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部用橡膠組合物中配合炭黑和/或二氧化硅等填充劑。填充劑的配合量相對于100質(zhì)量份橡膠成分,優(yōu)選為20-100質(zhì)量份,更優(yōu)選為30-80質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選為50-70質(zhì)量份。作為填充劑,優(yōu)選為單獨(dú)的炭黑或炭黑和二氧化硅的混合物,更優(yōu)選為炭黑。此外,可以根據(jù)填充劑的種類及配合量,調(diào)整橡膠組合物的拉伸應(yīng)力的值。作為炭黑,沒有特別限定,例如,可以使用ISAF級(N200系列)、HAF級(N300系列)、FEF級(N500系列)、GPF級(N600系列)(均為ASTM級)的炭黑,更優(yōu)選FEF級炭黑。在胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部用橡膠組合物中,除了上述成分以外,還可以配合油、鋅白、硬脂酸、蠟、硫化劑、硫化促進(jìn)劑等輪胎用橡膠組合物中通常使用的各種添加劑。其中,作為硫化劑,可列舉粉末硫、沉淀硫、膠體硫、不溶性硫、及高分散性硫等硫成分。硫化劑的配合量沒有特別限定,相對于100質(zhì)量份橡膠成分,優(yōu)選為0.1-10質(zhì)量份,更優(yōu)選為0.5-8質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選為1-5質(zhì)量份。另外,作為硫化促進(jìn)劑的配合量,相對于100質(zhì)量份橡膠成分,優(yōu)選為0.1-7質(zhì)量份,更優(yōu)選為0.5-5質(zhì)量份。胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部用橡膠組合物可以使用通常使用的班伯里密煉機(jī)或捏合機(jī)、輥軋機(jī)等混合機(jī),按照通常的方法混煉并制作。作為該橡膠組合物,通過在以上述質(zhì)量比配合酚類熱固性樹脂和亞甲基供體的同時,配合包含喹啉類防老化劑的2種以上防老化劑,能夠提高高溫時的拉伸應(yīng)力,容易地將M50H/M50N的比設(shè)定在上述范圍內(nèi),從而顯著地改善跑氣耐久性。在本實施方案的跑氣保用輪胎中,作為形成胎體簾布層(5)的被覆橡膠及胎圈三角膠(7)的橡膠組合物,使用滿足以下關(guān)系的橡膠組合物。即,設(shè)被覆橡膠用橡膠組合物在硫化溫度160℃下的10%硫化時間為tp10(分),設(shè)胎圈三角膠用橡膠組合物在硫化溫度160℃下的10%硫化時間為tb10(分),則兩者的比tb10/tp10滿足以下關(guān)系。0.5≤tb10/tp10≤1.0對于防止胎圈三角膠和胎體簾布層間的分離,硫化初期的硫化速度是重要的,通過契合初期的硫化進(jìn)行程度,能夠提高共硫化性。其中,胎圈三角膠在硫化時難以傳遞熱量,但通過滿足上述的關(guān)系,可契合硫化開始時間,從而能夠抑制胎圈三角膠和胎體簾布層間的分離。詳細(xì)地,由于胎圈三角膠有厚度,所以比胎體簾布層在硫化上更耗費(fèi)時間。因此,通過將上述比設(shè)定為1.0以下,能夠減少由胎體簾布層先進(jìn)行硫化導(dǎo)致的氣泡內(nèi)包或耐熱粘接性惡化的發(fā)生,從而能夠不容易發(fā)生分離。另外,通過將上述比設(shè)定為0.5以上,能夠防止胎圈三角膠的硫化開始得過早,從而能夠抑制耐熱粘接性的惡化導(dǎo)致的分離的發(fā)生。tb10/tp10優(yōu)選為0.6以上,另外優(yōu)選為0.9以下。若如上所述地通過M50H/M50N的規(guī)定,抑制高溫時的胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部(8)的剛性降低,則可抑制跑氣行駛時在胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部(8)的故障。但是,跑氣行駛時施加到胎圈部(3)的應(yīng)力變大,從而在胎圈三角膠(7)和胎體簾布層(5)之間容易發(fā)生分離。與此相對,根據(jù)本實施方案,通過上述tb10/tp10的規(guī)定,能夠抑制胎圈三角膠和胎體簾布層間的分離。因此,也能夠抑制在胎圈部(3)的故障,從而能夠進(jìn)一步提高跑氣耐久性。在上述被覆橡膠用橡膠組合物及胎圈三角膠用橡膠組合物中,作為橡膠成分,沒有特別限定,可以使用天然橡膠或天然橡膠與苯乙烯丁二烯橡膠的混合橡膠。天然橡膠在橡膠成分中占有的比率優(yōu)選為50質(zhì)量%以上。另外,可以在所述橡膠組合物中配合炭黑等填充劑。填充劑的配合量相對于100質(zhì)量份橡膠成分例如可以為30-120質(zhì)量份,也可以為40-100質(zhì)量份。另外,可以在所述橡膠組合物中配合油、鋅白、硬脂酸、防老化劑、硫化劑、硫化促進(jìn)劑等各種添加劑??梢栽谔トθ悄z用橡膠組合物中配合上述的酚類熱固性樹脂,從而能夠?qū)崿F(xiàn)高剛性化。酚類熱固性樹脂的配合量沒有特別限定,相對于100質(zhì)量份橡膠成分,可以為1-20質(zhì)量份,也可以為5-15質(zhì)量份??梢愿鶕?jù)硫化劑及硫化促進(jìn)劑的種類、相對于100質(zhì)量份橡膠成分的配合量、及其組合,調(diào)整上述被覆橡膠用橡膠組合物和胎圈三角膠用橡膠組合物的tp10、tb10。作為硫化劑的硫的配合量沒有特別限定,在胎圈三角膠用橡膠組合物中,優(yōu)選相對于100質(zhì)量份橡膠成分為3-10質(zhì)量份,在被覆橡膠用橡膠組合物中優(yōu)選相對于100質(zhì)量份橡膠成分為0.5-5質(zhì)量份。此外,所述橡膠組合物可以使用通常使用的班伯里密煉機(jī)或捏合機(jī)、輥壓機(jī)等混合機(jī),按照通常的方法混煉并制作。就本實施方案的跑氣保用輪胎的制造方法而言,特征在于在胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部(8)、胎體簾布層(5)的被覆橡膠和胎圈三角膠(7)中使用的橡膠組合物,關(guān)于除其以外的方法,可以適當(dāng)使用現(xiàn)有的跑氣保用輪胎的制造方法。即,使用上述胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部用橡膠組合物形成胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部,并使用上述被覆橡膠用橡膠組合物及胎圈三角膠用橡膠組合物分別形成胎體簾布層及胎圈三角膠。具體地,使用上述胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部用橡膠組合物制作未硫化的胎側(cè)強(qiáng)化橡膠構(gòu)件,并使用上述被覆橡膠用橡膠組合物,與胎體簾線一起制作未硫化的胎體簾布層構(gòu)件,另外,使用上述胎圈三角膠用橡膠組合物制作未硫化的胎圈三角膠構(gòu)件。然后,使用所述各構(gòu)件與其他未硫化的輪胎構(gòu)件一起使未硫化輪胎(生胎)成形。將得到的生胎放置在模具中,通過例如在140-180℃下硫化成型,可得到跑氣保用輪胎。【實施例】以下,示出本發(fā)明的實施例,但本發(fā)明不限定于這些實施例。[橡膠組合物的調(diào)制及評價]使用班伯里密煉機(jī),按照下表1中示出的配合量(質(zhì)量份),首先,在第1步驟(非后煉混合(ノンプロ混合)步驟),添加除硫及硫化促進(jìn)劑和亞甲基供體以外的成分并混合(排出溫度=160℃)。接下來,在第2步驟(最終混合步驟),在得到的混合物中添加硫及硫化促進(jìn)劑和亞甲基供體并混合(排出溫度=100℃),調(diào)制胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部用橡膠組合物。同樣地,按照下表2中示出的配合量(質(zhì)量份),調(diào)制胎體簾布層的被覆橡膠用橡膠組合物和胎圈三角膠用橡膠組合物。表1、2中的各成分的詳細(xì)情況如下?!R:天然橡膠,RSS3號·BR:JSR(有限公司)制“BR01”·SBR:JSR(有限公司)制“SBR1502”·炭黑:N550,東海碳素(有限公司)制“SeastSO(シ一ストSO)”·油:JX日礦日石能源(有限公司)制“JOMOプロセスNC140”·硬脂酸:花王(有限公司)制“LUNACS-20(ルナツクS-20)”·酚類樹脂:油改性酚醛清漆型酚醛樹脂,住友電木(有限公司)制“スミライトレジンPR13349”·鋅白:三井金屬礦業(yè)(有限公司)制“鋅白1號”·防老化劑1:N-苯基-N’-(1,3-二甲基丁基)-對苯二胺,住友化學(xué)(有限公司)制“Antigene6C(アンチゲン6C)”·防老化劑2:2,2,4-三甲基-1,2-二氫喹啉聚合物(TMDQ),川口化學(xué)工業(yè)(有限公司)制“AntageRD(アンテ一ジRD)”·硫化促進(jìn)劑1:大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)(有限公司)制“NoccelerNS-P(ノクセラ一NS-P)”·硫化促進(jìn)劑2:三新化學(xué)工業(yè)(有限公司)制“SancelerDM-G(サンセラ一DM-G)”·亞甲基供體:六亞甲氧基甲基三聚氰胺,三井サイテツク(有限公司)制“CYREZ964RPC”·硫:四國化成工業(yè)(有限公司)“ミユ一クロンOT-20”。關(guān)于胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部用橡膠組合物,使用在160℃下進(jìn)行25分鐘硫化的厚度為2mm的試驗片,通過以下方法,測定23℃下的50%伸長時的拉伸應(yīng)力(M50N)和100℃下的50%伸長時的拉伸應(yīng)力(M50H),求出兩者的比(M50H/M50N)?!?3℃下的50%伸長時的拉伸應(yīng)力:根據(jù)JISK6251。對于啞鈴狀3號形的試驗片,在室溫23℃實施拉伸試驗,求出50%伸長時的拉伸應(yīng)力?!?00℃下的50%伸長時的拉伸應(yīng)力:根據(jù)JISK6251。將啞鈴狀3號形的試驗片在100℃的恒溫槽中保持1小時以上后,用帶有恒溫槽的拉伸試驗機(jī),在100℃的氣氛下實施拉伸試驗,求出50%伸長時的拉伸應(yīng)力。如表1所示,作為對照的配合1中,常溫和高溫的拉伸應(yīng)力的比M50H/M50N為0.9,在高溫時剛性降低。配合2中,相對于配合1,增加了炭黑的量并且添加了酚類樹脂和亞甲基供體,因此雖然高溫時的拉伸應(yīng)力沒有降低,但剛性上升過大,M50H/M50N超過了1.3。與此相對,將酚類樹脂和亞甲基供體進(jìn)行給定量配合,同時配合了包括喹啉類防老化劑的2種以上防老化劑的配合3-6中,能夠提高高溫時的拉伸應(yīng)力,且M50H/M50N的比在1.1-1.2的范圍內(nèi)。關(guān)于胎體簾布層的被覆橡膠用橡膠組合物和胎圈三角膠用橡膠組合物,通過以下方法,測定硫化溫度160℃下的10%硫化時間。結(jié)果如表2所示?!?0%硫化時間tp10、tb10:根據(jù)JISK6300-2,在160℃測定橡膠組合物的硫化曲線。測定硫化曲線中的扭矩的最大值(Fmax)和最小值(Fmin),將達(dá)到{(Fmax-Fmin)×0.1+Fmin)的扭矩時的時間(分)作為10%硫化時間?!颈?】配合(質(zhì)量份)配合1配合2配合3配合4配合5配合6NR404040404040BR606060606060炭黑607260606065硬脂酸222222酚類樹脂73733鋅白333333防老化劑11.51.51.51.51.51.5防老化劑21.51.50.54硫化促進(jìn)劑1222222亞甲基供體21211硫444444M50H(MPa)2.86.24.55.14.55.0M50H/M50N0.91.41.11.21.11.2【表2】[輪胎的制作及評價]按照表3所示使用表1中記載的胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部用橡膠組合物和表2中記載的胎圈三角膠用及被覆橡膠用橡膠組合物,按照通常的方法,使具有圖1中示出的結(jié)構(gòu)的輪胎尺寸為245/40ZR18的子午線輪胎硫化成形。關(guān)于各輪胎,胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部、胎圈三角膠及被覆橡膠以外的結(jié)構(gòu)為全部相同的結(jié)構(gòu)。就胎體簾布層(5)而言,以21根/25mm的植入數(shù)量(打ち込み數(shù))將人造絲簾線1840dtex/3作為1簾布層,被覆橡膠的厚度設(shè)為1.2mm。關(guān)于得到的各輪胎,評價跑氣耐久性和車轍跨越性。各評價方法如下?!づ軞饽途眯裕菏褂帽砻嫫交忆撝频闹睆綖?700mm的滾筒試驗機(jī)。在輪胎內(nèi)壓0kPa下,荷重為對應(yīng)于荷重指數(shù)的載荷能力的65%。試驗開始后5分鐘速度上升到80km/h后,以80km/h行駛直到發(fā)生故障為止。到發(fā)生故障為止的行駛距離以比較例1的輪胎作為100進(jìn)行指數(shù)表示。數(shù)字越大,跑氣耐久性越良好。另外,分解跑氣耐久性試驗后的輪胎,檢查故障部位。表中的“SW”是指在胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部的故障,“BC”是指在胎圈三角膠和胎體簾布層間的分離。·車轍跨越性:在試驗車輛的前輪安裝內(nèi)壓為200kPa的組裝在標(biāo)準(zhǔn)輪輞中的試驗輪胎,用具有模擬了一般道路的車轍的圖2中示出的剖面形狀的試驗路面(車轍的高低差h=20mm),對輪胎的跨越性進(jìn)行感官評價。將順利地越過車轍記為A,稍微難越過記為B,非常難越過記為C。結(jié)果如表3所示。比較例1中,胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部的M50H/M50N在范圍外,并且胎圈三角膠和胎體簾布層的10%硫化時間比也在范圍外,在跑氣耐久性試驗中,在胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部觀察到故障,耐久性差。比較例2、3中,胎圈三角膠和胎體簾布層的10%硫化時間比在范圍內(nèi),但胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部的M50H/M50N在范圍外,在跑氣耐久性試驗中,在胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部觀察到故障,耐久性差。比較例4、5中,胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部的M50H/M50N在范圍內(nèi),但胎圈三角膠和胎體簾布層的10%硫化時間比在范圍外,在跑氣耐久性試驗中,發(fā)生胎圈三角膠和胎體簾布層間的分離,耐久性差。與此相對,作為實施例1-5,車轍跨越性沒有損壞,并顯著地改善了跑氣耐久性。如上所述,根據(jù)本實施方案,使用高溫時的拉伸應(yīng)力為常溫時的拉伸應(yīng)力同等以上的橡膠組合物構(gòu)成胎側(cè)強(qiáng)化橡膠部,并規(guī)定胎圈三角膠和胎體簾布層的被覆橡膠的硫化特性。由此,在跑氣行駛時,能夠抑制側(cè)壁部的過度變形,并且能夠抑制胎圈三角膠和胎體簾布層間的分離。因此,能夠提高跑氣耐久性。
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