專利名稱：帶有標(biāo)簽的樹脂容器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及耐落下沖擊破壞性得到提高的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，具體地涉及帶有經(jīng)模內(nèi)成型的標(biāo)簽的樹脂容器。
背景技術(shù)：
伴隨樹脂容器體積的增大正在謀求容器的輕量化，對于帶有模內(nèi)標(biāo)簽的容器，標(biāo)簽周邊部的沖擊強(qiáng)度變得比其他部分弱，容器從商品架等高處落下接觸地面時(shí)，以標(biāo)簽周邊部為出發(fā)點(diǎn)，存在由其落下沖擊引起容器的破裂，內(nèi)容物散落的問題。為了提高該落下沖擊性，提出了例如對容器所使用的樹脂的MFR或結(jié)晶度等進(jìn)行限定的方法(例如特開2000-72931號公報(bào)、特開2000-219227號公報(bào)、特開2000-239480號公報(bào)、特開2000-254959號公報(bào)、特開2000-319407號公報(bào)、特開2002-52601號公報(bào)、特開2002-187996號公報(bào)、特開2002-187997號公報(bào))。但是，因?yàn)榕c所使用的模內(nèi)標(biāo)簽的組合不同，即使對所使用的樹脂物性作種種規(guī)定，也不能充分改善落下沖擊性。特別是大型容器，由于含有內(nèi)容物的容器整體上重量大，利用提出的這些方法，不能充分防止以標(biāo)簽周邊部為出發(fā)點(diǎn)的容器破裂。

發(fā)明內(nèi)容
考慮現(xiàn)有技術(shù)中的這些問題，本發(fā)明的目的是提供謀求容器的輕量化和維持生產(chǎn)性，同時(shí)也適應(yīng)了耐落下沖擊破壞性的提高的帶有標(biāo)簽的樹脂容器。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明人等反復(fù)仔細(xì)地進(jìn)行研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，如果貼標(biāo)簽部分的機(jī)械強(qiáng)度和未貼標(biāo)簽部分的機(jī)械強(qiáng)度的比率在特定的范圍內(nèi)，這樣的帶標(biāo)簽的樹脂容器表現(xiàn)出所期望的效果，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明提供具有如下構(gòu)成的貼有模內(nèi)成型用標(biāo)簽的帶有標(biāo)簽的樹脂容器。
(1)帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其是貼有模內(nèi)成型用標(biāo)簽的熱塑性樹脂容器，貼標(biāo)簽的部分中標(biāo)簽緣部分的葛爾萊挺度(m·kgf)和3％伸長負(fù)荷(kgf)的積A、與未貼標(biāo)簽的部分中標(biāo)簽周邊部分的葛爾萊挺度和3％伸長負(fù)荷的積B的比(A/B)小于等于0.6。
(2)如(2)所記載的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其中，A/B小于等于0.55。
(3)如(1)或(2)所記載的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其中，在標(biāo)簽與樹脂容器間的邊界部產(chǎn)生的凹口截面積S(μm2)和A/B的積[(A/B)×S]小于1.0×104μm2。
(4)如(1)～(3)任一項(xiàng)所記載的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其中，熱塑性樹脂容器含有聚烯烴樹脂。
(5)如(4)所記載的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其中，聚烯烴樹脂為聚乙烯樹脂或聚丙烯樹脂。
(6)如(1)～(5)任一項(xiàng)所記載的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其中，熱塑性樹脂容器的容積大于等于1.5升。
(7)如(1)～(6)任一項(xiàng)所記載的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其中，模內(nèi)成型用標(biāo)簽含有基材層(A)和熱封性樹脂層(B)，所述基材層(A)含有熱塑性樹脂，所述熱封性樹脂層(B)設(shè)置在所述基材層(A)的一面，模內(nèi)成型用標(biāo)簽通過所述熱封性樹脂層(B)與熱塑性樹脂容器粘貼在一起。
(8)如(7)所記載的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其中，含熱塑性樹脂的基材層(A)是樹脂延伸膜，并含有30重量％～100重量％熱塑性樹脂和70重量％～0重量％微細(xì)粉末和/或有機(jī)填料。
(9)如(7)或(8)所記載的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其中，基材層(A)是經(jīng)單軸延伸后的層。
(10)如(7)或(8)所記載的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其中，基材層(A)是經(jīng)雙軸延伸后的層。
(11)如(7)或(8)所記載的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其中，基材層(A)是經(jīng)單軸延伸后的層和經(jīng)雙軸延伸后的層的組合層。
(12)如(9)～(11)任一項(xiàng)所記載的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其中，熱封性樹脂層(B)至少經(jīng)過單軸延伸。
(13)如(9)～(11)任一項(xiàng)所記載的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其中，模內(nèi)成型用標(biāo)簽的不透明度為70％～100％。
(14)如(9)～(11)任一項(xiàng)所記載的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其中，模內(nèi)成型用標(biāo)簽的不透明度為大于等于0％小于70％。
(15)如(9)～(11)任一項(xiàng)所記載的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其中，熱封性樹脂層(B)是通過涂布設(shè)置的。
(16)如(9)～(15)任一項(xiàng)所記載的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其中，基材層(A)的表面設(shè)置有涂層和/或金屬層。
(17)如(9)～(16)任一項(xiàng)所記載的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其中，模內(nèi)成型用標(biāo)簽具有印刷層。
(18)如(7)～(17)任一項(xiàng)所記載的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其中，熱封性樹脂層(B)實(shí)施了軋紋整理。
(19)如(1)～(18)任一項(xiàng)所記載的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其中，模內(nèi)成型用標(biāo)簽含有聚烯烴樹脂。
(20)如(1)～(19)任一項(xiàng)所記載的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其中，模內(nèi)成型用標(biāo)簽轉(zhuǎn)角處的曲率半徑大于等于5mm。
(21)如(1)～(20)任一項(xiàng)所記載的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其中，模內(nèi)成型用標(biāo)簽的邊緣形狀相對于標(biāo)簽面不是直角而是制成銳角。
(22)如(1)～(21)任一項(xiàng)所記載的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其中，貼附的模內(nèi)成型用標(biāo)簽葛爾萊挺度小的方向與落下沖擊產(chǎn)生的容器破裂方向垂直的方向。
(23)帶有標(biāo)簽的樹脂容器的制造方法，其中，使用吹塑成型，使標(biāo)簽周邊部分貼標(biāo)簽的部分的葛爾萊挺度和3％伸長負(fù)荷的積A、與標(biāo)簽周邊部分未貼標(biāo)簽的部分的葛爾萊挺度和3％伸長負(fù)荷的積B的比(A/B)小于等于0.6。


圖1是表示本發(fā)明的帶有標(biāo)簽的樹脂容器的一例的側(cè)面圖。
圖2是表示本發(fā)明的帶有標(biāo)簽的樹脂容器的一例的部分截面圖。
圖3是表示本發(fā)明的帶有標(biāo)簽的樹脂容器的一例的側(cè)面圖，是為說明標(biāo)簽轉(zhuǎn)角處的曲率半徑R的圖。
圖中，1表示容器；2表示模內(nèi)成型標(biāo)簽；3表示標(biāo)簽緣部分；4表示標(biāo)簽周邊部分；S表示凹口的截面積。
具體實(shí)施例方式
以下，本發(fā)明的帶有標(biāo)簽的樹脂容器具有標(biāo)簽貼附在樹脂容器上成為一體的結(jié)構(gòu)，對于本發(fā)明的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，按照樹脂容器、標(biāo)簽的順序更詳細(xì)地進(jìn)行說明。另外，本說明書中用“～”表示的數(shù)值范圍意味著以“～”前后所記載的數(shù)值為下限和上限并含有該值的范圍。
帶有標(biāo)簽的樹脂容器本發(fā)明的帶有標(biāo)簽的樹脂容器中，貼標(biāo)簽的部分中標(biāo)簽緣部分的葛爾萊挺度(m·kgf)和3％伸長負(fù)荷(kgf)的積A、與未貼標(biāo)簽的部分中標(biāo)簽周邊部分的葛爾萊挺度和3％伸長負(fù)荷的積B的比(A/B)小于等于0.6，優(yōu)選小于等于0.55，更優(yōu)選0.05～0.50。如果大于0.6，則耐落下沖擊性差。
本說明書中所說的“標(biāo)簽緣部分”是指以從標(biāo)簽的緣向標(biāo)簽內(nèi)側(cè)5mm的位置上與標(biāo)簽的緣平行的假想線為邊所包括的規(guī)定的長方形的部分，具體來說，是指沿平行于緣的假想線切5cm、沿與該線正交的方向在標(biāo)簽上切3cm，而切取的長方形部分(參見圖1和圖2的標(biāo)簽緣部分3)。截下貼有該長方形標(biāo)簽部分的樹脂容器作為試樣，通過后述實(shí)施例中所描述的方法進(jìn)行測定，從而得到標(biāo)簽緣部分所對的樹脂容器的葛爾萊挺度(m·kgf)和3％伸長負(fù)荷(kgf)。
本說明書中所說的“標(biāo)簽周邊部分”是指以從標(biāo)簽的緣向標(biāo)簽未貼附部移動(dòng)5mm的位置上與標(biāo)簽的緣平行的假想線為邊所包括的規(guī)定的長方形的部分，具體來說，是指沿平行于緣的假想線切5cm、沿與該線正交的方向在未貼標(biāo)簽部切3cm，而切取的長方形部分(參見圖1和圖2的標(biāo)簽周邊部分4)。截下該長方形的樹脂容器作為試樣，通過后述實(shí)施例中所描述的方法進(jìn)行測定，從而得到標(biāo)簽周邊部分所對的樹脂容器的葛爾萊挺度(m·kgf)和3％伸長負(fù)荷(kgf)。
一般，帶有模內(nèi)標(biāo)簽的樹脂容器的截面具有如圖2所示的結(jié)構(gòu)。即，在貼標(biāo)簽部分和未貼標(biāo)簽部分之間產(chǎn)生凹口。本發(fā)明的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其凹口的截面積S(μm2)和A/B的積[(A/B)×S]小于1.0×104μm2，優(yōu)選小于0.9×104μm2，更優(yōu)選大于0.1×104μm2小于1.0×104μm2，如果大于等于1.0×104μm2，則凹口非常大，耐落下沖擊性差。凹口的截面積S通過后述的實(shí)施例中所描述的方法進(jìn)行測定。
樹脂容器容器的材質(zhì)沒有特殊的限定?？梢允褂靡蚁┚畚?，如高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、線狀低密度聚乙烯、借助單中心催化劑聚合得到的超低密度聚乙烯等；乙烯-α-烯烴共聚物；聚烯烴樹脂，如分支狀低密度聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚丙烯等；聚對苯二甲酸亞乙基酯樹脂、聚萘二甲酸亞乙基酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚碳酸酯樹脂等。另外，也可以使用含有上述樹脂以外的樹脂的多種樹脂的混合物，還可以使用配合有無機(jī)填料類、其他改性劑類或著色顏料類的物質(zhì)。另外，層的構(gòu)成可以是單層也可以是多層，例如可以是使乙烯-醋酸乙烯共聚凝膠化物或聚酰胺樹脂等阻隔樹脂、膠粘與相伴其的主層材料的樹脂層積形成的層。
形成樹脂容器時(shí)，可以采用公知的吹塑成型法。例如可以采用直接吹塑成型法、注射延伸吹塑成型法、管或片擠出式延伸吹塑成型法等。另外，容器的容積沒有特殊的限定，但是由于大于等于1.5升的帶有標(biāo)簽的樹脂容器因落下沖擊易于破裂，所以如果實(shí)施本發(fā)明制成大于等于1.5升，優(yōu)選2～300升，更優(yōu)選3～100升的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，則可以更多的享受到本發(fā)明的效果。對于小于1.5升的容器，即使填充內(nèi)容物其整體的重量也比較輕，所以可以將容器的重量設(shè)定得大些。也就是說，容器壁厚，落下沖擊能量也小，而不易破裂。
標(biāo)簽本發(fā)明所用的標(biāo)簽只要能貼在樹脂容器上并且顯示所希望的效果，則其種類沒有特殊的限制。例如含有熱塑性樹脂的基材層(A)可以例示微多孔性樹脂延伸膜，其含有30重量％～100重量％、優(yōu)選35重量％～99重量％、更優(yōu)選38重量％～97重量％熱塑性樹脂，含有70重量％～0重量％、優(yōu)選65重量％～1重量％、更優(yōu)選62重量％～3重量％無機(jī)微細(xì)粉末和/或有機(jī)填料。作為基材層(A)所使用的熱塑性樹脂，可舉出丙烯類樹脂；乙烯類樹脂，如高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯等；聚烯烴類樹脂，如聚甲基-1-戊烯乙烯-環(huán)烯烴共聚物等；聚酰胺類樹脂，如尼龍-6、尼龍-6，6、尼龍-6，10、尼龍-6，12等；熱塑性聚酯類樹脂，如聚對苯二甲酸亞乙酯及其共聚物、聚萘二甲酸亞乙基酯、脂肪族聚酯等；聚碳酸酯、無規(guī)聚苯乙烯、間規(guī)聚苯乙烯、聚苯硫醚等。這些物質(zhì)也可以2種或2種以上混合使用。
其中，從耐化學(xué)性和生產(chǎn)成本等觀點(diǎn)，優(yōu)選使用聚烯烴類樹脂，更優(yōu)選使用丙烯類樹脂。作為丙烯類樹脂，優(yōu)選使用丙烯均聚得到的等規(guī)聚合物或間規(guī)聚合物。另外，也可以使用使乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-庚烯、4-甲基-1-戊烯等α-烯烴與丙烯共聚而得到的具有各種立體規(guī)則性的、以丙烯為主成分的共聚物。共聚物可以是2元體系的也可以是3元或3元以上的多元體系，并且可以是無規(guī)共聚物，也可以是嵌段共聚物。
另外，還適合使用如下的膜在上述這些樹脂中通常配合有70重量％～0重量％、優(yōu)選65重量％～1重量％、更優(yōu)選62重量％～3重量％無機(jī)微細(xì)粉末或有機(jī)填料的膜、進(jìn)一步以公知的方法進(jìn)行單方向或雙方向延伸后的膜、表面涂布有含無機(jī)填料的乳膠的膜、蒸鍍有或膠合有鋁的膜等。另外，根據(jù)需要還可以添加分散劑、抗氧化劑、互溶劑、紫外線穩(wěn)定劑、防粘連劑等。這些添加劑的種類沒有特殊限定。
作為可用于標(biāo)簽的無機(jī)微細(xì)粉末，可以例示在含羥基的無機(jī)微細(xì)粉末的核周圍具有鋁氧化物或氫氧化物的復(fù)合無機(jī)微細(xì)粉末、中空玻璃珠等，所述含羥基的無機(jī)微細(xì)粉末例如有重質(zhì)碳酸鈣、輕質(zhì)碳酸鈣、煅燒粘土、滑石、硫酸鋇、硅藻土、氧化鎂、氧化鋅、氧化鈦、氧化硅、二氧化硅等。還可以例示所述無機(jī)微細(xì)粉末經(jīng)各種表面處理劑處理后的表面處理品。其中，如果使用重質(zhì)碳酸鈣、煅燒粘土、滑石，則價(jià)格便宜且成型性好，所以是優(yōu)選的。特別優(yōu)選重質(zhì)碳酸鈣。
作為有機(jī)填料，可以例示聚對苯二甲酸亞乙酯、聚對苯二甲酸亞丁酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚萘二甲酸亞乙酯、聚苯乙烯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物或共聚物、三聚氰胺樹脂、聚硫化乙烯、聚酰亞胺、聚乙基醚酮、聚苯硫醚、環(huán)烯烴的均聚物以及環(huán)烯烴和乙烯的共聚物等。其中，優(yōu)選使用熔點(diǎn)高于所使用的熱塑性樹脂的非相溶性樹脂，在使用烯烴類樹脂的情況下，優(yōu)選選自聚對苯二甲酸亞乙酯、聚對苯二甲酸亞丁酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚萘二甲酸亞乙酯、聚苯乙烯、環(huán)烯烴的均聚物以及環(huán)烯烴和乙烯的共聚物中的物質(zhì)。
從燃燒時(shí)產(chǎn)生的熱量少的觀點(diǎn)出發(fā)，無機(jī)微細(xì)粉末或有機(jī)填料中更優(yōu)選無機(jī)微細(xì)粉末。
本發(fā)明所使用的無機(jī)微細(xì)粉末的平均粒徑或有機(jī)填料的平均分散粒徑優(yōu)選在0.01～30μm的范圍，更優(yōu)選0.1～20μm，進(jìn)一步優(yōu)選0.5～15μm。從與熱塑性樹脂的混合難易度出發(fā)，粒徑大于等于0.1μm即可。并且，在借助延伸使內(nèi)部產(chǎn)生空孔以提高印刷性的情況下，從延伸時(shí)不易產(chǎn)生片的斷頭和表面層的強(qiáng)度下降等麻煩的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選粒徑小于等于20μm。
對于本發(fā)明所使用的無機(jī)微細(xì)粉末的平均粒徑，作為一例子，可以通過粒子計(jì)測裝置，例如激光衍射粒子計(jì)測裝置“マイクロトラツク”(株式會社日機(jī)裝制，商品名)測定的累積50％的粒子相當(dāng)?shù)牧?累積50％粒徑)來測定。另外，對于借助熔融混煉和分散而分散在熱塑性樹脂中的有機(jī)填料的粒徑，也可如下求得通過電子顯微鏡觀察標(biāo)簽截面來測定至少10個(gè)粒子，計(jì)算其粒徑的平均值。
本發(fā)明所使用的標(biāo)簽中，可以從上述無機(jī)微細(xì)粉末和有機(jī)填料中選擇一種單獨(dú)使用，也可以選擇2種或2種以上組合使用。當(dāng)2種或2種以上組合使用時(shí)，可以為無機(jī)微細(xì)粉末和有機(jī)填料的組合。
在將這些微細(xì)粉末配合混煉到熱塑性樹脂中時(shí)，根據(jù)需要可以添加抗氧化劑、紫外線穩(wěn)定劑、分散劑、潤滑劑、互溶劑、阻燃劑、著色顏料等。另外，在本發(fā)明的標(biāo)簽用作耐久材料使用時(shí)，優(yōu)選添加抗氧化劑或紫外線穩(wěn)定劑等。添加抗氧化劑的情況下，通常在0.001重量％～1重量％的范圍內(nèi)進(jìn)行添加。具體的，可以使用有立體位阻的酚類、磷類、胺類等穩(wěn)定劑等。在添加紫外線穩(wěn)定劑的情況下，通常在0.001重量％～1重量％的范圍內(nèi)進(jìn)行添加。具體的，可以使用有立體位阻的胺類、苯并三唑類、二苯酮類等。
使用分散劑和潤滑劑的目的是使例如無機(jī)微細(xì)粉末分散。使用量通常在0.01重量％～4重量％的范圍內(nèi)。具體可以使用硅烷偶聯(lián)劑、油酸或硬脂酸等高級脂肪酸、金屬皂、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸或它們的鹽等。在使用有機(jī)填料的情況下，互溶劑的種類和添加量是重要的，因?yàn)槠錄Q定有機(jī)填料的粒子形態(tài)。作為用于有機(jī)填料的優(yōu)選的互溶劑，可舉出環(huán)氧改性的聚烯烴、馬來酸改性的聚烯烴。相對于100重量份有機(jī)填料，互溶劑的添加量優(yōu)選為0.05～10重量份。
作為本發(fā)明的標(biāo)簽組成成分的混合方法，可以應(yīng)用公知的各種方法，沒有特殊限定，但是根據(jù)所使用的成分的性狀要適宜選擇混合溫度和時(shí)間。可舉出以溶解或分散于溶劑中的狀態(tài)混合、熔融混煉法，但熔融混煉法的生產(chǎn)效率高?？膳e出將粉末或顆粒狀的熱塑性樹脂、無機(jī)微細(xì)粉末和/或有機(jī)填料、以及分散劑，用亨舍爾混合機(jī)、帶式摻合器、高速混合機(jī)等進(jìn)行混合后，用雙軸混煉擠出機(jī)熔融混煉，擠壓成帶條狀進(jìn)行切割，制成顆粒狀的方法；從鑄帶?？跀D出到水中，用安裝在模頭頂端的滾刀進(jìn)行切割的方法。另外，可以列舉將粉末、液態(tài)或溶解于水或有機(jī)溶劑狀態(tài)的分散劑，先混合到無機(jī)微細(xì)粉末和/或有機(jī)填料中，再與熱塑性樹脂等其他成分混合的方法等。
本發(fā)明的標(biāo)簽可以通過組合本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的各種方法來制造。不論采用何種方法制造的樹脂膜，只要利用的樹脂膜滿足申請保護(hù)的范圍所記載的條件，就包含在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
作為本發(fā)明的標(biāo)簽的制法，可以是公知的各種膜制造技術(shù)或它們的組合。例如可以舉出鑄塑成型法，使用連接螺桿擠出機(jī)的單層或多層T模頭，將熔融樹脂擠壓成片狀；通過延伸產(chǎn)生孔的延伸膜法；壓延時(shí)產(chǎn)生孔的壓延法、壓輥成型法；使用發(fā)泡劑的發(fā)泡法；使用具有孔的粒子的方法；吹制成型法；溶劑萃取法；溶解萃取混合成分的方法等。其中，優(yōu)選延伸膜法。
延伸時(shí)，可以使用公知的各種方法。非結(jié)晶樹脂的情況下延伸的溫度為大于等于所使用的熱塑性樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)化溫度，在結(jié)晶性樹脂的情況下，適宜在熱塑性樹脂適宜的溫度范圍內(nèi)即非結(jié)晶部分的玻璃化轉(zhuǎn)化溫度至結(jié)晶部分的熔點(diǎn)的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行延伸。具體而言，可以通過利用輥組的線速度差的縱延伸、使用拉幅烘箱的橫延伸、壓延、管狀膜上使用了心軸的充氣延伸、組合拉幅烘箱和直線電動(dòng)機(jī)的同時(shí)雙軸延伸等進(jìn)行延伸。
延伸倍率沒有特殊限定，考慮本發(fā)明的樹脂膜的使用目的和所用的熱塑性樹脂的特性等，適宜決定。例如，使用丙烯均聚物或其共聚物作為熱塑性樹脂時(shí)，在單方向延伸的情況下，延伸倍率通常約為1.2～12倍，優(yōu)選2～10倍，在雙軸延伸的情況下，面積倍率通常為1.5～60倍，優(yōu)選10～50倍。當(dāng)使用其他熱塑性樹脂時(shí)，在單方向延伸的情況下，延伸倍率通常約為1.2～10倍，優(yōu)選2～7倍，在雙軸延伸的情況下，面積倍率通常為1.5～20倍，優(yōu)選4～12倍。
進(jìn)一步，根據(jù)需要可以實(shí)施高溫?zé)崽幚怼Ｑ由鞙囟缺人褂玫臒崴苄詷渲娜埸c(diǎn)低2～160℃，延伸速度為20～350米/分鐘，在使用丙烯均聚物或其共聚物作為熱塑性樹脂時(shí)，更優(yōu)選延伸溫度比所使用的熱塑性樹脂的熔點(diǎn)低2～60℃。
本發(fā)明中，使用對樹脂容器具有帖附功能的標(biāo)簽，或者使用對樹脂容器具有帖附功能的物質(zhì)和標(biāo)簽的組合。作為后者的例子，可以舉出使用標(biāo)簽和粘結(jié)片的組合的情況，但是本發(fā)明中優(yōu)選使用預(yù)先已賦予貼附功能的標(biāo)簽。例如可以使用壓敏粘附標(biāo)簽，在含有所述樹脂材料的基材膜上涂布壓敏型粘結(jié)劑，容器成型后從自動(dòng)涂平機(jī)中通過而貼附在其上。另外，也可以使用在基材膜上設(shè)置有熱封性樹脂層(B)的熱封性標(biāo)簽。
特別是通過模內(nèi)成型法在樹脂容器成型的同時(shí)也可進(jìn)行熱封性標(biāo)簽的貼附，在這一點(diǎn)上熱封性標(biāo)簽是極其有用的。作為這種標(biāo)簽，優(yōu)選使用合成紙制標(biāo)簽，該合成紙制標(biāo)簽是在含有無機(jī)微細(xì)粉末的熱塑性樹脂膜的一面上(與樹脂容器接觸的面)，設(shè)置熔點(diǎn)比該膜的原材料樹脂的熔點(diǎn)低的熱封性樹脂層(B)，成為多層結(jié)構(gòu)的膜，并在大于等于熱封性樹脂的熔點(diǎn)的溫度，以低于含無機(jī)微細(xì)粉末的熱塑性樹脂的熔點(diǎn)的溫度，對多層結(jié)構(gòu)的膜進(jìn)行延伸而得到的。作為構(gòu)成熱封性樹脂層(B)的材料，可以例示密度為0.900～0.935g/cm3的低密度或中密度高壓法聚乙烯、密度為0.880～0.940g/cm3的直鏈線狀聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物(烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1～8)、乙烯-甲基丙烯酸共聚物的金屬鹽(優(yōu)選Zn、Al、Li、K、Na)等。優(yōu)選選擇符合構(gòu)成容器本體的樹脂的材質(zhì)的這些熱封性樹脂的材質(zhì)。另外，優(yōu)選在熱封性樹脂層(B)上實(shí)施軋紋加工以防止模內(nèi)成型時(shí)產(chǎn)生泡泡。進(jìn)而，在不妨礙熱封性樹脂層(B)所要求的性能的范圍內(nèi)，可以任意添加其他公知的樹脂添加劑。作為這樣的添加劑，可舉出染料、成核劑、增塑劑、脫模劑、抗氧化劑、防粘連劑、阻燃劑、紫外線吸收劑等。
熱封性樹脂層(B)的形成方法有熱封性樹脂以膜的形式層積在基材層(A)上形成熱封性樹脂層(B)的方法；將該熱封性樹脂的乳液或熱封性樹脂溶在甲苯、乙基溶纖素等溶劑中形成的樹脂液，涂布在基材層(A)上后，使其干燥，形成熱封性樹脂層(B)的方法等。
熱封性樹脂層(B)的厚度優(yōu)選為1～100μm，更優(yōu)選2～20μm。熱封性樹脂層(B)借助成型時(shí)可用作型坯的熔融聚乙烯或丙烯類樹脂的熱而熔化，必須使樹脂成型品和標(biāo)簽熔粘，因此優(yōu)選熱封性樹脂層(B)的厚度大于等于1μm。另外，如果厚度小于等于100μm，標(biāo)簽卷起不僅容易進(jìn)行單張膠印，而且比較容易將標(biāo)簽固定在模具上。
本發(fā)明的標(biāo)簽的厚度通常為20～250μm，優(yōu)選為40～200μm。厚度如果大于等于20μm，借助標(biāo)簽隔板標(biāo)簽可插入模具，容易固定在正規(guī)的位置，所以不易產(chǎn)生標(biāo)簽上出現(xiàn)褶皺的問題。另外，如果厚度小于等于250μm，在標(biāo)簽和樹脂容器間的邊界部產(chǎn)生的凹口的面積不會過大，所以易于得到所希望的效果。
構(gòu)成本發(fā)明的標(biāo)簽的基材層(A)可以是多層結(jié)構(gòu)，可以是芯層(A1)和表面層(C)的2層結(jié)構(gòu)，可以是在芯層(A1)的表面和背面存在表面層(C)、背面層(C’)的3層結(jié)構(gòu)，可以是在芯層(A1)與表面層和背面層之間存在其他樹脂膜層的多層結(jié)構(gòu)。
基材層(A)可以是經(jīng)單軸方向延伸后的層，也可以經(jīng)雙軸方向延伸。當(dāng)基材層(A)為多層結(jié)構(gòu)時(shí)，基材層(A)可以是雙軸延伸后的層和單軸延伸后的層的組合。對多層進(jìn)行延伸時(shí)，可以在層積前將各層分別進(jìn)行延伸，也可以在層積后進(jìn)行延伸。并且，經(jīng)延伸后的層也可以在層積后再次進(jìn)行延伸。并且，在基材層(A)上形成熱封性樹脂層(B)后，也可以將整體進(jìn)行延伸。
通過調(diào)節(jié)無機(jī)微細(xì)粉末和/或有機(jī)填料的含量和延伸倍率，可以控制本發(fā)明所使用的標(biāo)簽的空隙率。透明或半透明的標(biāo)簽其空隙率為大于等于0％小于5％，優(yōu)選0.05％～4％，更優(yōu)選0.1％～3.5％。不透明的標(biāo)簽其空隙率為5％～70％，優(yōu)選7％～65％，更優(yōu)選10％～60％。另外，本說明書中的空隙率可以由標(biāo)簽的真空度ρ0和標(biāo)簽的密度ρ通過下式求得。
另外，本發(fā)明所用的標(biāo)簽的不透明度優(yōu)選為0～100％(JIS-Z-8722標(biāo)準(zhǔn))。透明或半透明的標(biāo)簽其不透明度為大于等于0％小于70％，優(yōu)選0.05～50％，更優(yōu)選0.1％～30％，特別優(yōu)選0.2％～15％。另外，不透明的標(biāo)簽其不透明度為70％～100％，優(yōu)選80％～100％，更優(yōu)選85％～100％。
通過使本發(fā)明的標(biāo)簽多層化，可以賦予筆記錄性、印刷性、熱復(fù)印適性、耐擦性、2次加工適性等種種功能。
另外，本發(fā)明的標(biāo)簽可以層積在其他的熱塑性膜、層積紙、漿紙、非織造布、布、木板、金屬板等的至少一面上，作為層積體使用。作為用于層積的其他熱塑性膜，例如可以是層積在聚酯膜、聚酰胺膜、聚苯乙烯膜、聚烯烴膜等透明或不透明的膜上。層積體的厚度也與本發(fā)明標(biāo)簽相同，通常為20～250μm，優(yōu)選為40～200μm。
基材層(A)的表面可以具有顏料涂層以提高印刷適性。根據(jù)一般涂料紙的涂飾法進(jìn)行顏料涂飾可以形成該顏料涂層。作為用于顏料涂飾的顏料涂劑，可以舉出膠乳等，所述膠乳含有30重量％～80重量％通常用于涂料紙的粘土、滑石、碳酸鈣、碳酸鎂、氫氧化鋁、二氧化硅、硅酸鈣、塑料顏料等顏料和20重量％～70重量％粘結(jié)劑。
另外，作為此時(shí)所使用的粘結(jié)劑，可舉出SBR(苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠)、MBR(甲基丙烯酸酯-丁二烯共聚物橡膠)等乳膠、丙烯酸類乳液、淀粉、PVA(聚乙烯醇)、CMC(羧甲基纖維素)、甲基纖維素等。進(jìn)而，在這些配合劑中，可以配合丙烯酸-丙烯酸鈉共聚物等的特殊聚羧酸鈉等分散劑、聚酰胺尿素類樹脂等交聯(lián)劑。這些顏料涂劑一般作為固體成分濃度為15重量％～70重量％，優(yōu)選35重量％～65重量％的水性涂飾劑使用。
在基材層(A)的表面可以實(shí)施活化處理。活化處理是選自電暈放電處理、火焰處理、等離子體處理、輝光放電處理、臭氧處理中的至少一種處理方法，優(yōu)選電暈處理、火焰處理。在電暈處理時(shí)，處理量通常為600～12000J/m2(10～200W·分鐘/m2)，優(yōu)選1200～9000J/m2(20～150W·分鐘/m2)。如果大于等于600J/m2(10W·分鐘/m2)，可以充分得到電暈放電處理的效果，在其后涂布表面改性劑時(shí)，也不會產(chǎn)生磁性。另外，如果超過12000J/m2(200W·分鐘/m2)，則處理效果達(dá)到極限，所以小于等于12000J/m2(200W·分鐘/m2)足已?；鹧嫣幚頃r(shí)，通常使用8,000～200,000J/m2，優(yōu)選20,000～100,000J/m2。如果大于等于8,000J/m2，可以充分得到火焰處理的效果，在其后涂布表面改性劑時(shí)，也不會產(chǎn)生磁性。另外，如果超過200,000J/m2(200W·分鐘/m2)，則處理效果達(dá)到極限，所以小于等于200,000J/m2(200W·分鐘/m2)足已。
另外，也在涂層或基材層(A)的表面實(shí)施上述活性化處理后，可以設(shè)置金屬層或防帶電層，設(shè)置防帶電層可進(jìn)一步使印刷機(jī)上的送紙出紙的性能得到優(yōu)化。作為金屬層含有的金屬，可以例示鋁、氧化鋁、金、銀、銅、鋅、錫、鎳等。設(shè)置金屬層，可謀求氣體、濕氣、光、磁力、電磁破、靜電帶電放電等遮蔽性的提高和外觀的改善。
印刷的種類和方法沒有特殊限定?？衫霉挠∷⒎椒?，進(jìn)行印刷。例如使用顏料分散在公知的載體中的墨水的照相凹版印刷、水性苯胺印刷、絲網(wǎng)印刷等。另外，借助金屬蒸鍍、亮光印刷或無光印刷等也可以進(jìn)行印刷。用于印刷的圖樣可以從動(dòng)物、景色、格子、水珠等天然物質(zhì)的花樣或抽象的花樣等中適宜選擇。
另外，貼附四邊或四邊以上的多邊形狀的標(biāo)簽時(shí)，優(yōu)選對各個(gè)轉(zhuǎn)角處進(jìn)行倒角。轉(zhuǎn)角處的曲率半徑R通常大于等于5mm，優(yōu)選大于等于7mm，更優(yōu)選大于等于10mm。
進(jìn)而，標(biāo)簽的緣邊形狀相對標(biāo)簽面不是直角而是銳角，所以優(yōu)選將凹口的面積制得小些。具體的，優(yōu)選銳角為5～85度，更優(yōu)選20～85度，進(jìn)一步優(yōu)選30～80度。
另外，優(yōu)選使模內(nèi)成型用標(biāo)簽葛爾萊挺度小的方向與落下沖擊產(chǎn)生的容器破裂方向垂直，進(jìn)行貼附。例如，將圖1帶有標(biāo)簽的容器陳列在商品架上，從架上落下時(shí)，容器的底部容易撞到地板，垂直于標(biāo)簽底部方向的標(biāo)簽的周邊部易于破裂。此時(shí)，如果使模內(nèi)成型用標(biāo)簽葛爾萊挺度小的方向沿與容器底部平行的方向貼附，則是沿垂直于容器破裂方向的方向貼附，這是優(yōu)選的。
另外，在不損害本發(fā)明效果，且使用時(shí)不產(chǎn)生剝落等問題的范圍內(nèi)，本發(fā)明中可以有意地設(shè)定低的標(biāo)簽的粘附強(qiáng)度。如果是粘附強(qiáng)度低，則用盡內(nèi)容物廢棄時(shí)。樹脂容器和標(biāo)簽易于分離，從廢棄物的分別回收的觀點(diǎn)出發(fā)，有時(shí)是優(yōu)選的。另外，通過剝離標(biāo)簽，易于顯著使樹脂容器的容積減小。
以下，舉出制造例、實(shí)施例以及試驗(yàn)例，進(jìn)一步具體地說明本發(fā)明。在不超出本發(fā)明宗旨的范圍內(nèi)，以下實(shí)施例所示的材料、使用量、比例、處理內(nèi)容、處理順序等，可以適宜變換。因此，本發(fā)明的范圍不僅限于以下所示的具體例。另外，制造例、實(shí)施例和比較例中的MFR是基于JIS-K-6760測定的值，密度是基于JIS-K-7112測定的值，葛爾萊挺度是基于NBS-TAPPI T543測定的值，3％伸長負(fù)荷是基于JIS-K-7127測定的值。
<制造例1>標(biāo)簽(1)的制造例將樹脂組合物(A1)(表1中所描述的)用擠出機(jī)熔融混煉，該樹脂組合物含有67重量份丙烯均聚物(日本ポリプロ(株)生產(chǎn)、ノバテツクPP「MA-8」、熔點(diǎn)164℃)、100重量份高密度聚乙烯(日本ポリエチレン(株)生產(chǎn)、ノバテツクHD「HJ580」、熔點(diǎn)134℃、密度0.960g/cm3)、以及23重量份粒徑為1.5μm的碳酸鈣粉末。然后在250℃從模頭擠出，形成片狀，將該片冷卻至約50℃。將該片再次加熱到約150℃后，利用輥組的線速度縱向延伸4倍，得到單軸延伸膜。
另外，將組合物(C)(表1中所描述的)，用另一個(gè)擠出機(jī)在240℃熔融混煉，該組合物含有51.5重量份丙烯均聚物(日本ポリプロ(株)生產(chǎn)、ノバテツクPP「MA-3」、熔點(diǎn)165℃)、3.5重量份高密度聚乙烯(上述的HJ580)、42重量份粒徑為1.5μm的碳酸鈣粉末、以及3重量份粒徑為0.8μm的氧化鈦粉末。然后，從模頭將該熔融混煉物在前述的縱延伸膜的表面擠出，形成膜狀，進(jìn)行層積(C/A1)，得到表面層/芯層的層積體。
使用茂金屬·鋁氧烷催化劑作為茂金屬催化劑，用雙軸擠出機(jī)在200℃熔融混煉80重量份的由乙烯和1-己烯共聚得到的乙烯-1-己烯共聚物(22重量％1-己烯、結(jié)晶度為30、數(shù)均分子量為23,000、熔點(diǎn)90℃、MFR18g/10分鐘、密度0.898g/cm3)、和20重量份的高壓法低密度聚乙烯(熔點(diǎn)110℃、MFR4g/10分鐘、密度0.92g/cm3)，從?？跀D出，形成條帶狀，進(jìn)行切割，得到熱封性樹脂層用顆粒(B)(表1中描述的)。
將組合物(C)和上述熱封性樹脂用顆粒(B)，分別使用不同的擠出機(jī)，在230℃熔融混煉，并供給到一臺共擠出模頭中，在該模頭內(nèi)進(jìn)行層積。然后，在230℃從模頭將該層積物(C/B1)擠出，形成膜狀，并擠出到上述表面層/芯層用的層積體(C/A1)的A1層側(cè)，以使熱封性樹脂層(B)為外側(cè)，如此將其進(jìn)行層積。
將該四層膜(C/A1/C/B)引導(dǎo)至拉幅烘箱內(nèi)，加熱到155℃后使用拉幅機(jī)橫向延伸7倍，接著以164℃熱定型，冷卻到55℃，剪切飛邊，進(jìn)而對表面層(B層)側(cè)實(shí)施70W/m2/分鐘的電暈放電處理，得到四層結(jié)構(gòu)的樹脂延伸膜，其密度為0.77g/cm3，厚度為95μm(C/A1/C/B＝30μm/35μm/25μm/5μm)。該膜的空隙率為36％。另外，葛爾萊挺度縱延伸方向上為0.03m·kgf，橫延伸方向上為0.09m·kgf。
進(jìn)而，使用轉(zhuǎn)角處的曲率半徑為5mm、使用使標(biāo)簽的緣邊形狀成為相對于標(biāo)簽面垂直的四邊形的沖裁刀，剪切由上述制法得到的樹脂延伸膜，得到標(biāo)簽(1)。
<制造例2>標(biāo)簽(2)的制造例通過調(diào)整標(biāo)簽(1)制造例中C/A1層的擠出機(jī)的擠出量，得到四層結(jié)構(gòu)的樹脂延伸膜，其密度為0.77g/cm3，厚度為110μm(C/A1/C/B＝30μm/50μm/25μm/5μm)。該膜的空隙率為36％。另外，葛爾萊挺度縱延伸方向上為0.05m·kgf，橫延伸方向上為0.11m·kgf。用與標(biāo)簽(1)的制造例相同的標(biāo)簽剪切法，得到標(biāo)簽(2)。
<制造例3>標(biāo)簽(3)的制造例將樹脂組合物(A1’)(表1中所描述的)用擠出機(jī)熔融混煉，該樹脂組合物含有75重量份丙烯均聚物(日本ポリプロ(株)生產(chǎn)、ノバテツクPP「MA-8」、熔點(diǎn)164℃)、100重量份高密度聚乙烯(日本ポリエチレン(株)生產(chǎn)、ノバテツクHD「HJ580」、熔點(diǎn)134℃、密度0.960g/cm3)、以及15重量份粒徑為1.5μm的碳酸鈣粉末。然后在250℃從模頭擠出，形成片狀，冷卻該片至約50℃。將該片再次加熱到約158℃后，利用輥組的線速度縱向延伸4倍，得到單軸延伸膜。
另外，將組合物(C)，用另一個(gè)擠出機(jī)在240℃熔融混煉，從模頭將該熔融混煉物在前述的縱延伸膜的表面擠出成膜狀，進(jìn)行層積(C/A1’)，得到表面層/芯層的層積體。
將組合物(C)和熱封性樹脂層用顆粒(B)，分別使用不同的擠出機(jī)，在230℃熔融混煉，并供給到一臺共擠出模頭中，在該模頭內(nèi)進(jìn)行層積。然后，在230℃從模頭將該層積物(C/B)擠出成膜狀，并擠出到上述表面層/芯層用的層積體(C/A1’)的A1’層側(cè)，以使熱封性樹脂層(B)為外側(cè)，如此將其進(jìn)行層積。
將該四層膜(C/A1’/C/B)引導(dǎo)至拉幅烘箱內(nèi)，加熱到165℃后使用拉幅機(jī)橫向延伸7倍，接著以168℃熱定型，冷卻到55℃，剪切飛邊，進(jìn)而對表面層(B層)側(cè)實(shí)施70W/m2/分鐘的電暈放電處理，得到四層結(jié)構(gòu)的樹脂延伸膜，其密度為0.94g/cm3，厚度為80μm(C/A1’/C/B＝25μm/30μm/20μm/5μm)。該膜的空隙率為18％。另外，葛爾萊挺度縱延伸方向上為0.03m·kgf，橫延伸方向上為0.05m·kgf。用與標(biāo)簽(1)的制造例相同的標(biāo)簽剪切法，得到標(biāo)簽(3)。
<制造例4>標(biāo)簽(4)的制造例通過調(diào)整標(biāo)簽(3)制造例中C/A1’層的擠出機(jī)的擠出量，得到四層結(jié)構(gòu)的樹脂延伸膜，其密度為0.92g/cm3，厚度為100μm(C/A1’/C/B＝25μm/50μm/20μm/5μm)。該膜的空隙率為19％。另外，葛爾萊挺度縱延伸方向上為0.06m·kgf，橫延伸方向上為0.11m·kgf。用與標(biāo)簽(1)的制造例相同的標(biāo)簽剪切法，得到標(biāo)簽(4)。
<制造例5>標(biāo)簽(5)的制造例使用連接三臺不同擠出機(jī)的多層模頭，使樹脂組合物(A1)、樹脂組合物(C)和熱封性樹脂層(B)在模頭內(nèi)進(jìn)行層積，形成以樹脂組合物(A1)為芯層、以樹脂組合物(C)和熱封性樹脂層(B)為最外層的三層結(jié)構(gòu)，擠出形成膜狀，并將該片冷卻至約50℃。將該片再次加熱到約130℃后，利用輥組的線速度縱向延伸4倍，得到單軸延伸膜。
將該三層膜(C/A1/B)引導(dǎo)至拉幅烘箱內(nèi)，加熱到155℃后使用拉幅機(jī)橫向延伸7倍，接著在160℃熱定型，冷卻到55℃，剪切飛邊，進(jìn)而對表面層(C層)側(cè)實(shí)施70W/m2/分鐘的電暈放電處理，得到三層結(jié)構(gòu)的樹脂延伸膜，其密度為0.72g/cm3，厚度為100μm(C/A1/B＝25μm/70μm/5μm)。該膜的空隙率為36％。另外，葛爾萊挺度縱延伸方向上為0.02m·kgf，橫延伸方向上為0.06m·kgf。用與標(biāo)簽(1)的制造例相同的標(biāo)簽剪切法，得到標(biāo)簽(5)。
<制造例6>標(biāo)簽(6)的制造例如標(biāo)簽(5)的制造例，其中，將未延伸偏再次加熱到約140℃后，利用輥組的線速度縱向延伸4倍，得到單軸延伸膜，其后，加熱到160℃后使用拉幅機(jī)橫向延伸7倍，接著在165℃熱定型，冷卻到55℃，剪切飛邊，進(jìn)而對表面層(C層)側(cè)實(shí)施70W/m2/分鐘的電暈放電處理，得到三層結(jié)構(gòu)的樹脂延伸膜，其密度為0.83g/cm3，厚度為100μm(C/A1/B＝25μm/70μm/5μm)。該膜的空隙率為25％。另外，葛爾萊挺度縱延伸方向上為0.09m·kgf，橫延伸方向上為0.12m·kgf。用與標(biāo)簽(1)的制造例相同的標(biāo)簽剪切法，得到標(biāo)簽(6)。
<制造例7>標(biāo)簽(7)的制造例如標(biāo)簽(5)的制造例，其中，調(diào)整C/A1層的擠出機(jī)的擠出量，將未延伸片再次加熱到約120℃后，利用輥組的線速度縱向延伸4倍，冷卻到55℃，剪切飛邊，進(jìn)而對表面層(B層)側(cè)實(shí)施70W/m2/分鐘的電暈放電處理，得到三層結(jié)構(gòu)的樹脂延伸膜，其密度為0.83g/cm3，厚度為80μm(C/A1/B＝25μm/50μm/5μm)。該膜的空隙率為26％。另外，葛爾萊挺度縱延伸方向上為0.04m·kgf，橫延伸方向上為0.01m·kgf。用與標(biāo)簽(1)的制造例相同的標(biāo)簽剪切法，得到標(biāo)簽(7)。
<制造例8>標(biāo)簽(8)的制造例如標(biāo)簽(7)制造例，其中，調(diào)整C/A1層的擠出機(jī)的擠出量，得到三層結(jié)構(gòu)的樹脂延伸膜，其密度為0.83g/cm3，厚度為130μm(C/A1/B＝25μm/100μm/5μm)。該膜的空隙率為25％。另外，葛爾萊挺度縱延伸方向上為0.05m·kgf，橫延伸方向上為0.02m·kgf。用與標(biāo)簽(1)的制造例相同的標(biāo)簽剪切法，得到標(biāo)簽(8)。
<制造例9>標(biāo)簽(9)的制造例使用連接2臺不同擠出機(jī)的多層模頭，使樹脂組合物(A1)和熱封性樹脂層(B)在模頭內(nèi)層積，形成以樹脂組合物(A1)為芯層、以熱封性樹脂層(B)為最外層的2層結(jié)構(gòu)，擠出形成成膜狀，并將該片冷卻至約50℃。進(jìn)而對表面層(A1層)側(cè)實(shí)施70W/m2/分鐘的電暈放電處理，得到2層結(jié)構(gòu)的未延伸膜，其密度為1.06g/cm3，厚度為80μm(A1/B＝75μm/5μm)。葛爾萊挺度為0.01m·kgf。用與標(biāo)簽(1)的制造例相同的標(biāo)簽剪切法，得到標(biāo)簽(9)。
<制造例10>標(biāo)簽(10)的制造例如標(biāo)簽(1)的制造例，其中，使用使標(biāo)簽的緣邊形狀相對于標(biāo)簽面使銳角的四邊形的沖裁刀進(jìn)行剪切，得到標(biāo)簽(10)。
<制造例11>標(biāo)簽(11)的制造例如標(biāo)簽(2)的制造例，其中，使用使轉(zhuǎn)角處的曲率半徑為0mm的四邊形的沖裁刀進(jìn)行剪切，得到標(biāo)簽(11)。
<制造例12>標(biāo)簽(12)的制造例將樹脂組合物(A1”)(表1中所描述的)用擠出機(jī)熔融混煉，該樹脂組合物含有49重量份丙烯均聚物(日本ポリプロ(株)生產(chǎn)、ノバテツクPP「MA-3」、熔點(diǎn)164℃)、5重量份高密度聚乙烯(日本ポリエチレン(株)生產(chǎn)、ノバテツクHD「HJ580」、熔點(diǎn)134℃、密度0.960g/cm3)、1重量份粒徑為1.5μm的碳酸鈣粉末以及45重量份高壓法低密度聚乙烯(熔點(diǎn)110℃、MFR4g/10分鐘、密度0.92g/cm3)。然后在230℃從模頭擠出，形成片狀，將該片冷卻至約50℃。將該片再次加熱到約140℃后，利用輥組的線速度縱向延伸4倍，得到單軸延伸膜。
另外，將樹脂組合物(C’)(表1中所描述的)，用另一個(gè)擠出機(jī)在240℃熔融混煉，該組合物含有49重量份丙烯均聚物(日本ポリプロ(株)生產(chǎn)、ノバテツクPP「MA-3」、熔點(diǎn)164℃)、5重量份高密度聚乙烯(日本ポリエチレン(株)生產(chǎn)、ノバテツクHD「HJ580」、熔點(diǎn)134℃、密度0.960g/cm3)、1重量份粒徑為1.5μm的碳酸鈣粉末、以及45重量份高壓法低密度聚乙烯(熔點(diǎn)110℃、MFR 4g/10分鐘、密度0.92g/cm3)。然后，從模頭將該熔融混煉物在前述的縱延伸膜的表面擠出成膜狀，進(jìn)行層積(C’/A1”)，得到表面層/芯層的層積體。
將組合物(C’)和熱封性樹脂層用顆粒(B)，分別使用不同的擠出機(jī)，在230℃熔融混煉，并供給到一臺共擠出模頭中，在該模頭內(nèi)進(jìn)行層積。然后，在230℃從模頭將該層積物擠出成膜狀，并擠出到上述表面層/芯層用的層積體(C’/A1”)的芯層側(cè)，以使熱封性樹脂層(B)為外側(cè)，如此將其進(jìn)行層積。
將該四層膜(C’/A1”/C’/B)引導(dǎo)至拉幅烘箱內(nèi)，加熱到160℃后使用拉幅機(jī)橫向延伸7倍，接著在165℃熱定型，冷卻到55℃，剪切飛邊，進(jìn)而對表面層(B層)側(cè)實(shí)施70W/m2/分鐘的電暈放電處理，得到四層結(jié)構(gòu)的微多孔樹脂延伸膜，其密度為0.95g/cm3，厚度為80μm(C’/A1”/C’/B＝25μm/30μm/20μm/5μm)。該膜的空隙率為0.5％。另外，葛爾萊挺度縱延伸方向上為0.01m·kgf，橫延伸方向上為0.02m·kgf。用與標(biāo)簽(1)的制造例相同的標(biāo)簽剪切法，得到標(biāo)簽(12)。
<實(shí)施例1～7、比較例1～6>
使用高密度聚乙烯(日本ポリエチ(株)生產(chǎn)、ノバテツクHD「HB330」、190℃、2.16kg負(fù)荷的熔體流動(dòng)速率為0.35g/10分鐘、密度0.953g/cm3)作為容器成型用材料，使用3升的容器模具作為模具，用大型直吹成型機(jī)((株)タハラ生產(chǎn)、TPF-706B)，型坯溫度200℃，空容器重量120g，調(diào)整模具的模唇間隙，通過進(jìn)行型坯控制，進(jìn)行實(shí)施例1～7和比較例1～6的單層樹脂容器的成型。另外，對于實(shí)施例1～7和比較例2～6，使模內(nèi)成型用標(biāo)簽葛爾萊挺度小的方向?yàn)榕c落下沖擊產(chǎn)生的容器破裂方向垂直的方向，進(jìn)行貼附。與之相對，對于比較例1，使葛爾萊挺度大的方向?yàn)榕c落下沖擊產(chǎn)生的容器破裂方向垂直的方向，進(jìn)行貼附。
選擇表2所描述的種類的標(biāo)簽，借助自動(dòng)隔板插到分割的兩模具型模腔內(nèi)面軀干部位，通過吸引孔將標(biāo)簽固定在模具內(nèi)面，通過模內(nèi)成型制成粘貼有標(biāo)簽的樹脂容器。
對得到的各樹脂容器的標(biāo)簽周邊部的標(biāo)簽貼附部和標(biāo)簽未貼附部的葛爾萊挺度，進(jìn)行測定。具體而言，將空的各樹脂容器沖裁成測定尺寸，在23℃的恒溫室內(nèi)，用葛爾萊挺度測定機(jī)((株)東洋精機(jī)制作所生產(chǎn)、Gurley type Stiffness Tester)，對垂直于落下沖擊產(chǎn)生的容器破裂方向的方向進(jìn)行測定。結(jié)果示于表2。
另外，對標(biāo)簽周邊部的標(biāo)簽貼附部和標(biāo)簽未貼附部的3％伸長負(fù)荷，進(jìn)行測定。具體而言，將空的各樹脂容器沖裁成測定尺寸，在23℃的恒溫室內(nèi)，用拉伸試驗(yàn)機(jī)((株)島津制作所生產(chǎn)的自動(dòng)記錄儀AGS-D型)，以20mm/分鐘的拉伸速度，對垂直于落下沖擊產(chǎn)生的容器破裂方向的方向進(jìn)行測定。結(jié)果示于表2。
進(jìn)而，標(biāo)簽和樹脂容器之間的邊界部產(chǎn)生的凹口截面積的測定是用后述的耐落下沖擊性實(shí)用評價(jià)方法，顯微鏡觀測破裂處凹口部分的截面，來計(jì)算得到。具體而言，沿與凹口方向垂直的方向用切刀剪切標(biāo)簽和樹脂容器之間的邊界部，然后用70倍光學(xué)顯微鏡對該截面拍照，由照片計(jì)算凹口的截面積。結(jié)果示于表2。
對得到的各樹脂容器所具有的耐落下沖擊性，進(jìn)行實(shí)用評價(jià)。具體而言，在制成模內(nèi)成型的帶有標(biāo)簽的容器2日后，注入自來水至容器的肩部，在25℃的烘箱內(nèi)保存2日。另外，若在剛制成容器后進(jìn)行注水和落下評價(jià)，則樹脂的結(jié)晶性不穩(wěn)定對評價(jià)結(jié)果會產(chǎn)生較大的變動(dòng)，所以此處在經(jīng)過一定時(shí)間后進(jìn)行評價(jià)。另外，因?yàn)樗臏囟葧绊懺u價(jià)結(jié)果，所以要在恒定溫度下保存。
樹脂容器的落下方法是以注水口為上的狀態(tài)，從1m高處自然落下。以該條件下直至容器破裂的下落次數(shù)和如下規(guī)則進(jìn)行判定。另外，測定點(diǎn)數(shù)是對10個(gè)容器進(jìn)行評價(jià)，由其平均值進(jìn)行判定。結(jié)果示于表2。
◎落下10次或10次以上容器破裂。
○落下5～9次容器破裂。
×落下2～4次容器破裂。
××落下1次容器破裂。
表1

表2

(注)機(jī)械強(qiáng)度用(葛爾萊挺度)×(3％伸長負(fù)荷)來計(jì)算。
產(chǎn)業(yè)上的可利用性根據(jù)本發(fā)明，其是貼有模內(nèi)成型用標(biāo)簽的熱塑性樹脂容器，標(biāo)簽周邊部分的標(biāo)簽貼附部的葛爾萊挺度(m·kgf)和3％伸長負(fù)荷(kgf)的積A、與標(biāo)簽周邊部分的標(biāo)簽未貼附部的葛爾萊挺度和3％伸長負(fù)荷的積B的比(A/B)小于等于0.6，可以提供謀求容器的輕量化和維持生產(chǎn)性、同時(shí)應(yīng)對耐落下沖擊破壞性提高的帶有標(biāo)簽的樹脂容器。
權(quán)利要求
1.帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其是貼有模內(nèi)成型用標(biāo)簽的熱塑性樹脂容器，貼標(biāo)簽的部分中標(biāo)簽緣部分的葛爾萊挺度(m·kgf)和3％伸長負(fù)荷(kgf)的積A、與未貼標(biāo)簽的部分中標(biāo)簽周邊部分的葛爾萊挺度和3％伸長負(fù)荷的積B的比(A/B)小于等于0.6。
2.如權(quán)利要求1所述的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其中，所述A/B小于等于0.55。
3.如1或2所述的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其中，在標(biāo)簽與樹脂容器間的邊界部產(chǎn)生的凹口的截面積S(μm2)和A/B的積[(A/B)×S]小于1.0×104μm2。
4.如權(quán)利要求1～3任一項(xiàng)所述的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其中，熱塑性樹脂容器含有聚烯烴樹脂。
5.如權(quán)利要求4所述的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其中，聚烯烴樹脂為聚乙烯樹脂或聚丙烯樹脂。
6.如權(quán)利要求1～5任一項(xiàng)所述的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其中，熱塑性樹脂容器的容積大于等于1.5升。
7.如權(quán)利要求1～6任一項(xiàng)所述的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其中，模內(nèi)成型用標(biāo)簽含有基材層(A)和熱封性樹脂層(B)，所述基材層(A)含熱塑性樹脂，所述熱封性樹脂層(B)設(shè)置在所述基材層(A)的一面，通過所述熱封性樹脂層(B)，所述模內(nèi)成型用標(biāo)簽貼附于熱塑性樹脂容器形成一體。
8.如權(quán)利要求7所述的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其中，含熱塑性樹脂的基材層(A)是樹脂延伸膜，含有30重量％～100重量％熱塑性樹脂和70重量％～0重量％微細(xì)粉末和/或有機(jī)填料。
9.如權(quán)利要求7或8所述的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其中，基材層(A)是經(jīng)單軸延伸后的層。
10.如權(quán)利要求7或8所述的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其中，基材層(A)是經(jīng)雙軸延伸后的層。
11.如權(quán)利要求7或8所述的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其中，基材層(A)是經(jīng)單軸延伸后的層和經(jīng)雙軸延伸后的層的組合層。
12.如權(quán)利要求9～11任一項(xiàng)所述的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其中，熱封性樹脂層(B)至少經(jīng)過單軸延伸。
13.如權(quán)利要求9～11任一項(xiàng)所述的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其中，模內(nèi)成型用標(biāo)簽的不透明度為70～100％。
14.如權(quán)利要求9～11任一項(xiàng)所述的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其中，模內(nèi)成型用標(biāo)簽的不透明度為大于等于0％小于70％。
15.如權(quán)利要求9～11任一項(xiàng)所述的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其中，熱封性樹脂層(B)是通過涂布設(shè)置的。
16如權(quán)利要求9～15任一項(xiàng)所述的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其中，基材層(A)的表面設(shè)置有涂層和/或金屬層。
17.如權(quán)利要求9～16任一項(xiàng)所述的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其中，模內(nèi)成型用標(biāo)簽具有印刷層。
18.如權(quán)利要求7～17任一項(xiàng)所述的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其中，熱封性樹脂層(B)實(shí)施了軋紋整理。
19.如權(quán)利要求1～18任一項(xiàng)所述的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其中，模內(nèi)成型用標(biāo)簽含有聚烯烴樹脂。
20.如權(quán)利要求1～19任一項(xiàng)所述的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其中，模內(nèi)成型用標(biāo)簽轉(zhuǎn)角處的曲率半徑大于等于5mm。
21.如權(quán)利要求1～20任一項(xiàng)所述的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其中，模內(nèi)成型用標(biāo)簽的邊緣形狀相對于標(biāo)簽面不是直角而是制成銳角。
22.如權(quán)利要求1～21任一項(xiàng)所述的帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其中，貼附的模內(nèi)成型用標(biāo)簽葛爾萊挺度小的方向與落下沖擊產(chǎn)生的容器破裂方向垂直。
23.帶有標(biāo)簽的樹脂容器的制造方法，其中，使用吹塑成型，使標(biāo)簽周邊部分貼標(biāo)簽的部分的葛爾萊挺度和3％伸長負(fù)荷的積A、與標(biāo)簽周邊部分未貼標(biāo)簽的部分的葛爾萊挺度和3％伸長負(fù)荷的積B的比(A/B)小于等于0.6。
全文摘要
本發(fā)明涉及帶有標(biāo)簽的樹脂容器，其是貼有模內(nèi)成型用標(biāo)簽的熱塑性樹脂容器，貼標(biāo)簽的部分中標(biāo)簽緣部分葛爾萊挺度(m·kgf)和3％伸長負(fù)荷(kgf)的積A、與未貼標(biāo)簽的部分中標(biāo)簽周邊部分葛爾萊挺度和3％伸長負(fù)荷的積B的比(A/B)小于等于0.6。該帶有標(biāo)簽的樹脂容器的耐落下沖擊破壞性和生產(chǎn)性優(yōu)異，也可以對應(yīng)容器的輕量化。
文檔編號B65D1/02GK1697760SQ20048000033
公開日2005年11月16日 申請日期2004年6月11日 優(yōu)先權(quán)日2004年6月11日
發(fā)明者巖佐泰雄, 西澤孝利 申請人:優(yōu)泊公司