專(zhuān)利名稱(chēng)：非箔屏障層合材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及紙板層合材料，更具體地說(shuō)涉及用于制備用于產(chǎn)品例如水果和柑桔果汁和其它飲料、以及非液體干燥產(chǎn)品的容器的非箔紙板層合材料，其中該層合材料具有良好的屏障特性，包括防止氧透過(guò)的能力，所述氧導(dǎo)致其中包裝的水果和柑桔果汁和其它飲料中維生素C、香氣/風(fēng)味組分和其它成分的損失。通過(guò)其降低的氧透過(guò)性，該層合材料也能有效地使微生物生長(zhǎng)減少到最小。更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及這樣的非箔屏障層合材料，打算將其用于制備商業(yè)上稱(chēng)之為“山形蓋頂”容器或其它紙板盒的容器，以用于通常熱裝罐的產(chǎn)品例如果汁或果汁混合飲料。在產(chǎn)品質(zhì)量受損前，這樣填充的紙板盒于環(huán)境條件下可貯藏3-6個(gè)月的貨架期。
背景技術(shù)：
已將涂布有低密度聚乙烯(LDPE)的紙板用于制備飲料容器，但是在提供對(duì)一些產(chǎn)品例如果汁的令人滿(mǎn)意的容器方面存在缺陷。具體地說(shuō)，涂布有LDPE的紙板具有相對(duì)高的氧透過(guò)性，這樣在貯藏期間因氧化可能導(dǎo)致風(fēng)味組分和維生素?fù)p失。風(fēng)味損失也可能因風(fēng)味組分遷移或吸入到LDPE層中而發(fā)生，一種稱(chēng)之為“被剝?nèi)　钡倪^(guò)程。
通過(guò)沿容器的內(nèi)部使用含有金屬箔的層合材料作為氧屏障內(nèi)襯可以大大降低維生素、特別是維生素C的氧化損失。然而，使用金屬箔涉及的成本經(jīng)常需要提高價(jià)格，這樣限制了盈利能力。而且，金屬箔層合材料易于產(chǎn)生針孔，這樣嚴(yán)重影響其裝液體的能力。一頂經(jīng)濟(jì)地替換箔的研究的結(jié)果是開(kāi)發(fā)層合材料結(jié)構(gòu)，它利用共擠出的聚合物材料例如聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)、聚氯乙烯類(lèi)、聚偏二氯乙烯(PVdC)和乙烯乙烯醇共聚物(EVOH)作為屏障層材料，特別是EVOH(從而防止氧轉(zhuǎn)移并有助于保留柑桔果汁中的抗壞血酸和d-苧烯)。
除了比含箔結(jié)構(gòu)便宜之外，由于使用較少量LDPE作為產(chǎn)品接觸層，因此含有這種屏障材料的紙板層合材料可以呈現(xiàn)優(yōu)異的風(fēng)味保留性能。果汁、果汁混合飲料和類(lèi)似產(chǎn)品的紙板紙盒的許多常規(guī)工業(yè)結(jié)構(gòu)現(xiàn)在利用含有乙烯乙烯醇共聚物作為氧屏障層并防止風(fēng)味和維生素?fù)p失的層合材料。
尼龍已經(jīng)被提出并在工業(yè)上用作紙板容器的屏障層聚合物。已發(fā)現(xiàn)它不僅提供有效的氧屏障層而且提供耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度和耐久性。同樣，它用作層合材料的構(gòu)造中耐機(jī)械損傷的層。
為了保證在高和低濕度條件下貯藏、發(fā)送和零售陳列期間適當(dāng)或者延長(zhǎng)的貨架期，即，使層合材料在相對(duì)高濕度下具有良好的氧屏障性能，其中在有水分的情況下EVOH對(duì)屏障性能降低特別敏感，已提出將尼龍和EVOH組合使用(由于尼龍即使在較高濕度條件下也具有良好的屏障性能)。而只用尼龍時(shí)提供不能接受的屏障性能，其與EVOH組合實(shí)現(xiàn)層合材料的提高的屏障性能。
可以理解的是，已進(jìn)行大量努力查找果汁、果汁混合飲料或其它飲料的紙盒的屏障層合材料的最佳層結(jié)構(gòu)。因此也已提出了利用共擠出的聚合物材料例如聚丙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚氯乙烯類(lèi)、聚偏二氯乙烯、乙烯乙烯醇、和其它聚合材料作為屏障層材料從而提供防止氧透過(guò)的其它層合材料結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明的目的是提供一種用于飲料紙盒的改進(jìn)的熱封性層合材料，它不透過(guò)柑桔果汁和其它果汁和果汁混合飲料中的風(fēng)味/氣味成分，呈現(xiàn)高的氧屏障性，大大降低了維生素C、風(fēng)味和香氣的損失，使微生物生長(zhǎng)減少到最小，具有等于或優(yōu)于常用聚合物屏障層層合材料的性能，并且降低或消除了制造難度，對(duì)成本無(wú)害。
本發(fā)明的另一目的是提供一種由層合材料構(gòu)成的飲料紙盒，它能有效地防止氧侵入到紙盒中以及氧降解風(fēng)味和維生素組分，特別是維生素C，并防止飲料中的風(fēng)味和香氣成分的遷移，即被剝?nèi)　?br> 本發(fā)明的另一目的是提供一種熱封性層合材料，在一定溫度范圍內(nèi)(冷裝罐到熱裝罐)填充期間，在室溫和冷藏條件下以及在低濕度和高濕度條件下它具有低的氧透過(guò)性。

發(fā)明內(nèi)容
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，提供了水果或柑桔果汁、果汁混合飲料、其它飲料等的改進(jìn)的熱封性非箔層合材料，它提供了氧侵入和風(fēng)味遷移的有效屏障層以保留維生素C、風(fēng)味和香氣，從紙板表面到與由層合材料制成的紙盒的內(nèi)容物接觸的內(nèi)表面，它包括具有內(nèi)表面和外表面的紙板基材、涂布在基材的外表面上的第一聚烯烴層、涂覆在基材的內(nèi)表面上的第一聚酰胺層，直接涂覆在第一聚酰胺層上的第一EVOH氧屏障層、直接涂覆在所述第一EVOH層上的第二聚酰胺層、直接涂覆在聚酰胺層上的第一粘結(jié)層、直接涂覆在第一粘結(jié)層上的第二EVOH氧屏障層、直接涂覆在第二EVOH層上的第二粘結(jié)層、和將與容器的內(nèi)容物接觸的最內(nèi)層聚烯烴層。
在本發(fā)明的另一實(shí)施方式中，具有如上所述性能的紙板盒或容器的層合材料結(jié)構(gòu)包括涂布有外部聚烯烴層的紙板、在紙板的內(nèi)表面上提供的第一聚酰胺層、直接涂覆在第一聚酰胺層上的第一EVOH層、直接涂覆在第一EVOH層上的第二聚酰胺層、直接涂覆在第二聚酰胺層上的第一粘結(jié)層、涂布在第一粘結(jié)層上的聚烯烴層、涂覆在該聚烯烴層上的第二粘結(jié)層、涂布在第二粘結(jié)層上的第二EVOH層、直接涂覆在第二EVOH層上的第三粘結(jié)層和直接涂覆在第三粘結(jié)層上的最內(nèi)層聚烯烴層，該最內(nèi)層聚烯烴層用作與紙盒的內(nèi)容物接觸的層。該實(shí)施方式的最終結(jié)構(gòu)基本上與上述實(shí)施方式的相同，但是額外的粘結(jié)層和烯烴層包含在第二聚酰胺和第二EVOH層之間。
在將層合材料轉(zhuǎn)變成紙盒期間并在使用期間聚酰胺層在第一EVOH氧屏障層周?chē)峁?qiáng)度、耐熱性和機(jī)械韌性。加入到層合材料中的更靠近果汁、果汁混合飲料或其它飲料產(chǎn)品接觸面的第二EVOH層強(qiáng)化整個(gè)氧屏障性能，同時(shí)限制風(fēng)味和香氣的遷移或被剝?nèi)　?br> 紙板盒可以由本發(fā)明的層合材料容易地構(gòu)成，并對(duì)液體和干燥產(chǎn)品提供優(yōu)異的氣體屏障保護(hù)性和顯著的風(fēng)味保留性并防止其中所裝果汁和果汁混合飲料的維生素C損失，使得這些產(chǎn)品的貨架期延長(zhǎng)。而且，與包括具有箔屏障層的層合材料的紙盒坯料相比，由本發(fā)明的層合材料制得的紙板坯料在用于折疊紙盒坯料的設(shè)備上具有更好的操作性，由此進(jìn)一步簡(jiǎn)化加工過(guò)程。
附圖簡(jiǎn)述

圖1是顯示本發(fā)明的屏障層合材料的橫截面示意圖。
圖2是顯示本發(fā)明的另一屏障層合材料的橫截面示意圖。
圖3是保留的維生素C的百分?jǐn)?shù)與紙版盒裝罐后的天數(shù)的關(guān)系，所述紙版盒用橙汁冷裝罐，并在38下貯藏64天。
圖4是保留的維生素C的百分?jǐn)?shù)與紙版盒裝罐后的天數(shù)的關(guān)系，所述紙版盒用橙汁冷裝罐，并在73下貯藏64天。
具體實(shí)施例方式
圖1的層合材料包括紙板載體層或基材12(100-300lbs.)(lbs./令(令大?。?,000平方英尺))，在其一面上施加聚烯烴聚合物，例如LDPE、HDPE、LLDPE、金屬茂PE等，優(yōu)選LDPE，的擠出涂層11，涂布重量為9-20lbs.，并優(yōu)選約12-15lbs.，從而提供該層合材料的外表面。層11是外部“光澤”層。
在基材12的內(nèi)側(cè)，以1-15lbs.并優(yōu)選約5-10lbs.的涂布重量涂覆第一聚酰胺層13。該聚酰胺層可以但不限于是尼龍6、尼龍66、尼龍10、尼龍6-10、尼龍12、無(wú)定形尼龍、MXD-6、尼龍納米復(fù)合物和其它合適的聚酰胺。在聚酰胺層13的內(nèi)表面上，涂覆涂布重量為1-10lbs.和優(yōu)選3-6lbs.的EVOH共聚物的第一氧屏障層14。該EVOH共聚物可以含有26-44mol％的乙烯。層14也可以但不限于是氧清除EVOH材料、EVOH納米復(fù)合物、或者EVOH與聚烯烴例如低密度聚乙烯的混合物。層15是第二聚酰胺層并以1-15lbs.優(yōu)選約5-10lbs.的量涂覆到第一EVOH層的下面。所有對(duì)層13所列的材料也可用于層15。
在第二聚酰胺層15的內(nèi)側(cè)以1-15lbs.優(yōu)選5-10lbs.的量涂覆粘結(jié)層16。該粘結(jié)層優(yōu)選，但不限于，以用馬來(lái)酸酐官能團(tuán)改性的乙烯基共聚物例如Plexar和Bynel為基礎(chǔ)，但是也可以包括其它普通的粘結(jié)樹(shù)脂例如Nucrel、Primacor和Surlyn。Plexar 5125是一種優(yōu)選的粘結(jié)材料。之后在粘結(jié)層16的下面涂覆聚烯烴層17。聚烯烴17以1-20lbs.，優(yōu)選約4-10lbs.的量涂覆。該聚烯烴優(yōu)選是聚乙烯，并且最優(yōu)選低密度聚乙烯。第二粘結(jié)層18以1-15lbs.的量涂覆到聚烯烴層17的下面。第二EVOH氧屏障層19以1-10lbs.并優(yōu)選約3-6lbs.的量涂覆到第二粘結(jié)層18上。層19可以是但不限于乙烯乙烯醇共聚物(含有26-44mol％乙烯)、氧清除EVOH材料、EVOH納米復(fù)合物、與無(wú)機(jī)填料(例如滑石或高嶺土)組合的EVOH、或者EVOH與其它聚合物的混合物(以便EVOH保持為連續(xù)相)；聚乙烯醇類(lèi)(PVOH)；聚酰胺類(lèi)例如但不限于，尼龍6、尼龍66、尼龍6/9、尼龍10、尼龍6-10、尼龍11、尼龍12、無(wú)定形尼龍、MXD-6、尼龍納米復(fù)合物、與無(wú)機(jī)填料(例如滑石或高嶺土)組合的尼龍、和尼龍與其它聚合物的混合物(以便尼龍保持為連續(xù)相)；聚對(duì)苯二甲酸乙二酯，包括二醇改性的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、酸改性的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、PET納米復(fù)合物、與其它無(wú)機(jī)填料(例如滑石或高嶺土)組合的PET、和PET與其它聚合物的混合物(以便PET保持為連續(xù)相)；PEN；偏二氯乙烯共聚物；聚氯乙烯聚合物；聚烯烴包括但不限于低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線(xiàn)性低密度聚乙烯、聚丙烯、環(huán)狀烯烴共聚物、以及它們的混合物；聚碳酸酯；和液晶聚合物。此外，可以將干燥劑、分子篩等加入到層19中以改進(jìn)該層的水蒸氣屏障特性；并且可以將分子篩、環(huán)糊精等加入到同一層以改進(jìn)風(fēng)味/香氣屏障性能。第三粘結(jié)層20以1-5lbs.的量包括在第二EVOH層19和以1-20lbs.和優(yōu)選約4-10lbs.的量涂覆的最內(nèi)層聚烯烴層21之間。聚烯烴層17和21可以是但不限于低密度聚乙烯、線(xiàn)性低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、環(huán)狀烯烴共聚物、以及它們的混合物。
參見(jiàn)圖2，本發(fā)明的另一實(shí)施方式，該結(jié)構(gòu)具有紙板基材32(100-300lbs.)，在其一側(cè)以9-20lbs.和優(yōu)選約12lbs.的量涂布聚烯烴，例如LDPE、HDPE、LLDPE、金屬茂PE、或它們的混合物的涂層31。層31是接觸大氣的“光澤”層。將聚酰胺層33以1-15lbs.和優(yōu)選約5-10lbs.的涂布重量涂覆到基材32的下側(cè)或內(nèi)部部分。該聚酰胺層可以是但不限于尼龍6、尼龍66、尼龍10、尼龍6-10、尼龍12、無(wú)定形尼龍、MXD-6、尼龍納米復(fù)合物和其它合適的聚酰胺。該聚酰胺層33的下側(cè)或內(nèi)部具有涂布厚度為1-10lbs.和優(yōu)選約3-6lbs.的EVOH層34。該EVOH層可以但不限于是含有26-44mol％乙烯的EVOH、EVOH納米復(fù)合物、氧清除EVOH、或者EVOH與聚烯烴例如低密度聚乙烯的混合物。該EVOH層34在其下面或內(nèi)部具有另一或第二聚酰胺層35，它具有1-15lbs.和優(yōu)選約5-10lbs.的涂布重量。所有對(duì)層33所列的材料也可用于層35。在聚酰胺層35的下側(cè)配置涂布重量為1-10lbs.、優(yōu)選約4-7lbs.的第一粘結(jié)層36。在第一粘結(jié)層36的下側(cè)涂覆第二EVOH層37并具有1-10lbs.，優(yōu)選3-6lbs.的涂布重量。第二EVOH層可以是但不限于乙烯乙烯醇共聚物(含有26-44mol％乙烯)、氧清除EVOH材料、EVOH納米復(fù)合物、與無(wú)機(jī)填料(例如滑石或高嶺土)組合的EVOH、或者EVOH與其它聚合物的混合物(以便EVOH保持為連續(xù)相)；或者聚乙烯醇的混合物(PVOH)；聚酰胺例如但不限于尼龍6、尼龍66、尼龍6/9、尼龍10、尼龍6-10、尼龍11、尼龍12、無(wú)定形尼龍、MXD-6、尼龍納米復(fù)合物、與無(wú)機(jī)填料(例如滑石或高嶺土)組合的尼龍、和尼龍與其它聚合物的混合物(以便尼龍保持為連續(xù)相)；聚對(duì)苯二甲酸乙二酯，包括二醇改性的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、酸改性的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、PET納米復(fù)合物、與其它無(wú)機(jī)填料(例如滑石或高嶺土)組合的PET、和PET與其它聚合物的混合物(以便PET保持為連續(xù)相)；聚萘二甲酸乙二醇酯PEN；偏二氯乙烯共聚物；聚氯乙烯聚合物；聚烯烴包括但不限于低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線(xiàn)性低密度聚乙烯、聚丙烯、環(huán)狀烯烴共聚物、以及它們的混合物；聚碳酸酯；和液晶聚合物。此外，可以將干燥劑、分子篩等加入到層37中以提高該層的水蒸氣屏障特性；并且可以將分子篩、環(huán)糊精等加入到同一層以改進(jìn)風(fēng)味/香氣屏障性能。該第二EVOH層37在其下側(cè)或內(nèi)部具有另一或第二粘結(jié)層38，它具有1-10lbs.并優(yōu)選約4-7lbs的涂布重量。最后，在產(chǎn)品側(cè)于第二粘結(jié)層38的下側(cè)配置聚烯烴聚合物，例如低密度聚乙烯、線(xiàn)性低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、環(huán)狀烯烴共聚物、或它們的混合物的層39。產(chǎn)品側(cè)聚烯烴層39具有1-40lbs.和優(yōu)選8-22lbs.的涂布重量。
圖1的實(shí)施方式可以如下制備。首先將聚烯烴層11擠出涂布到基材12的外表面上。然后在基材的內(nèi)表面上共擠出聚酰胺13/EVOH14/聚酰胺15/粘結(jié)層16的四層夾層。在該四層夾層的內(nèi)表面上共擠出聚烯烴17/粘結(jié)層18/EVOH 19/粘結(jié)層20/聚烯烴21的五層夾層。
在圖2顯示的本發(fā)明的第二實(shí)施方式中，在紙板基材32上擠出涂布聚烯烴層31以提供層合材料的外表面。在紙板基材32的內(nèi)表面上直接共擠出聚酰胺33/EVOH 34/聚酰胺35的三層夾層。在聚酰胺/EVOH/聚酰胺共擠出的聚酰胺層35上共擠出被兩個(gè)粘結(jié)層36和38包圍的EVOH 37的三層夾層。最后，在該共擠出的粘結(jié)層38的內(nèi)表面上擠出聚烯烴產(chǎn)品接觸層39。
適用于本發(fā)明的烯烴聚合物是熱封性的并且包括聚丙烯、高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、和線(xiàn)性低密度聚乙烯以及它們的組合。最優(yōu)選低密度聚乙烯。任何工業(yè)擠出涂布級(jí)聚烯烴都適用于本文。該烯烴聚合物可以包括添加劑以提供所需的流動(dòng)、粘性或熱封特性。
用于本發(fā)明的紙板包括適度高級(jí)紙板坯料，例如，牛奶紙盒坯料。該板可以具有約100-300lbs./令，優(yōu)選150-約200lbs./令的基本重量。紙板表面之一或者兩個(gè)都可以經(jīng)火焰或電暈處理和/或涂底漆以便粘結(jié)接下來(lái)的聚合物層?？梢允褂玫牡灼岚ň垡蚁﹣啺?PEI)或乙烯乙酸乙烯酯共聚物。
用于本發(fā)明的尼龍應(yīng)適合共擠出涂布到紙板基材上。本文使用的尼龍的實(shí)例包括聚酰胺類(lèi)或共聚酰胺類(lèi)例如尼龍6、尼龍6，12(六亞甲基二胺和12碳二元酸的縮聚產(chǎn)物)；尼龍12(月桂內(nèi)酰胺或環(huán)十二內(nèi)酰胺的聚合產(chǎn)物，其中在聚合物鏈的鏈接-NH-CO-基團(tuán)之間具有11個(gè)亞甲基單元)；尼龍11(單體11-氨基十一烷酸的縮聚產(chǎn)物)；尼龍6，10(聚己撐癸二酰胺)和無(wú)定形尼龍。
根據(jù)本發(fā)明，適用于與尼龍共擠出的粘結(jié)層樹(shù)脂包括與尼龍和聚烯烴具有良好粘性的樹(shù)脂。具有合適粘性的優(yōu)選的粘結(jié)層樹(shù)脂包括酐改性的共聚物、特別是酐改性的乙烯共聚物。最優(yōu)選酐改性的線(xiàn)性低/低密度乙烯共聚物。特別合適用作本發(fā)明的粘結(jié)層材料的酐改性的線(xiàn)性低/低密度乙烯共聚物是Bynel E388，它可從the duPontCorporation of America獲得。另一duPont產(chǎn)品，酐改性的乙烯乙酸酯共聚物(Bynel E369)也可用作該粘結(jié)層材料。其它合適的粘結(jié)層材料是描述于美國(guó)專(zhuān)利4,087,587和4,087,588中的那些，將它們加入本文作為參考。其中所述類(lèi)型的材料以商品名Plexar銷(xiāo)售。
本發(fā)明的層合材料可制備貨架期延長(zhǎng)的、氧透過(guò)性低的、無(wú)泄漏的容器層合材料結(jié)構(gòu)，例如基于紙板的包裝或紙板盒，它防止氣體，特別是氧透過(guò)它，并且另外防止風(fēng)味組分溢出，或者微生物污染物侵入，還可制備這樣的包裝，它在每一包裝成本的基礎(chǔ)上是經(jīng)濟(jì)的，從根本上可以與現(xiàn)有轉(zhuǎn)換機(jī)械相比，并且可以成型、冷或熱裝罐、并且可以使用常規(guī)包裝機(jī)溫度、壓力和停留時(shí)間低成本地高速密封。
提供以下實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明。
實(shí)施例1將5lbs/令尼龍6用于層13，將6lbs/令EVOH用于層14，將5lbs/令尼龍6用于層15，并將3lbs/令EVOH用于層19，制備與圖1所示結(jié)構(gòu)一致的非箔屏障層合材料。將該層合材料與本申請(qǐng)是其部分繼續(xù)申請(qǐng)的序列號(hào)為10/288,841的申請(qǐng)中圖1定義的層合材料(對(duì)比樣品1)相比，后者包括其上涂覆有低密度聚乙烯層以提供層合材料的外表面的紙板基材、在基材的內(nèi)表面上涂覆的聚酰胺聚合物、涂覆于該聚酰胺聚合物層下側(cè)的乙烯乙烯醇共聚物層、涂覆于該乙烯乙烯醇共聚物層的下側(cè)的第一粘結(jié)層、涂覆于該第一粘結(jié)層的下側(cè)的聚烯烴層、涂覆在該聚烯烴層上的第二粘結(jié)層、涂覆在該第二粘結(jié)層下側(cè)的乙烯乙烯醇共聚物第二層、涂覆在該乙烯乙烯醇共聚物第二層下側(cè)的第三粘結(jié)層、接著涂覆聚烯烴聚合物層形成產(chǎn)品接觸面，并且與Kinsey美國(guó)專(zhuān)利6,110,548中所述的層合材料(對(duì)比樣品2)相比，其中的層合材料包括具有低密度聚乙烯外層的紙板基材、在基材內(nèi)側(cè)的聚酰胺層、涂覆在聚酰胺層下側(cè)的粘結(jié)層、涂覆在粘結(jié)層下側(cè)的第一聚烯烴聚合物層、涂覆在第一聚烯烴聚合物層下側(cè)的第二聚烯烴聚合物層、配置在第二聚烯烴聚合物層下側(cè)的第二粘結(jié)層、配置在第二粘結(jié)層的內(nèi)部的乙烯乙烯醇共聚物層、涂覆在乙烯乙烯醇共聚物層下側(cè)的第三粘結(jié)層和配置在第三粘結(jié)層下側(cè)的最后聚烯烴層聚合物。
向該一升(skived liter)的山形蓋頂紙板盒內(nèi)冷裝罐新鮮的而不是得自濃縮物的橙汁，并在冷藏(38)和環(huán)境(73)溫度下貯藏經(jīng)過(guò)64天貨架期測(cè)定。測(cè)定裝罐期間和裝罐之后接下來(lái)第8、21、35、51和64天的果汁的維生素C含量。冷藏和環(huán)境貯藏的結(jié)果分別示于圖3和4。在兩種貯藏條件下本發(fā)明的包裝材料可以與對(duì)比樣品1相比并且優(yōu)于對(duì)比樣品2的結(jié)構(gòu)。
權(quán)利要求
1.一種屏障層合材料，包括a)具有第一表面和第二表面的紙板基材，所述第二表面與第一表面相對(duì)，b)直接施加在紙板基材的第二表面上的聚烯烴層，c)直接施加在紙板基材的第一表面上的第一聚酰胺層，d)直接施加在第一聚酰胺層上的第一EVOH氧屏障層，e)直接施加在第一EVOH氧屏障層上的第二聚酰胺層，f)直接施加在第二聚酰胺層上的第一粘結(jié)層，g)直接施加在第一粘結(jié)層上的第二氧屏障層，該第二氧屏障層選自EVOH、聚乙烯醇、聚酰胺類(lèi)、聚酯類(lèi)、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯類(lèi)、聚烯烴、環(huán)狀烯烴共聚物、聚碳酸酯、液晶聚合物以及它們的混合物，和前述任意物質(zhì)與至少一種選自干燥劑、分子篩和環(huán)糊精的物質(zhì)的混合物，h)直接施加在所述第二氧屏障層上的第二粘結(jié)層，和i)施加在第二粘結(jié)層上作為最內(nèi)層及產(chǎn)品接觸層的聚烯烴層。
2.如權(quán)利要求1的屏障層合材料，其中施加在所述紙板基材的第二表面上的所述聚烯烴層是聚乙烯。
3.如權(quán)利要求1的屏障層合材料，其中施加在所述第二粘結(jié)層上并形成所述產(chǎn)品接觸層的所述聚烯烴是聚乙烯。
4.如權(quán)利要求1的屏障層合材料，其中所述第一和第二聚酰胺層各自包括選自尼龍6、尼龍66、尼龍10、尼龍6-10、尼龍11、尼龍12、無(wú)定形尼龍、MXD-6和尼龍納米復(fù)合物的物質(zhì)。
5.如權(quán)利要求1的屏障層合材料，其中所述第二氧屏障層是EVOH。
6.如權(quán)利要求1的屏障層合材料，其中所述各粘結(jié)層各自是用馬來(lái)酸酐官能團(tuán)改性的基于乙烯的共聚物。
7.如權(quán)利要求6的屏障層合材料，其中所述各粘結(jié)層各自是Plexar。
8.如權(quán)利要求5的屏障層合材料，其中所述EVOH含有26-44mol％的乙烯。
9.如權(quán)利要求1的屏障層合材料，其中所述第二氧屏障層與所述第一粘結(jié)層被在第一粘結(jié)層上直接涂布的聚烯烴層和在該聚烯烴層上直接涂布的第三粘結(jié)層分開(kāi)。
10.一種高氧屏障層合材料，包括a)具有第一表面和第二表面的紙板基材，所述第二表面與第一表面相對(duì)，b)直接施加在紙板基材的第二表面上的聚烯烴層，c)直接施加在紙板基材的第一表面上的第一聚酰胺層，d)直接施加在第一聚酰胺層上的第一EVOH氧屏障層，e)直接施加在第一EVOH氧屏障層上的第二聚酰胺層，f)直接施加在第二聚酰胺層上的第一粘結(jié)層，g)直接施加在所述第一粘結(jié)層上的聚烯烴層，h)直接施加在所述聚烯烴層上的第二粘結(jié)層，i)直接施加在所述第一粘結(jié)層上的第二氧屏障層，該第二氧屏障層選自EVOH、聚乙烯醇、聚酰胺類(lèi)、聚酯類(lèi)、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯類(lèi)、聚烯烴、環(huán)狀烯烴共聚物、聚碳酸酯、液晶聚合物以及它們的混合物，和前述任意物質(zhì)與至少一種選自干燥劑、分子篩和環(huán)糊精的物質(zhì)的混合物，j)直接施加在所述第二氧屏障層上的第三粘結(jié)層，和k)施加在所述第三粘結(jié)層上作為最內(nèi)層和產(chǎn)品接觸層的聚烯烴層。
11.如權(quán)利要求10的高氧屏障層合材料，其中所述第二氧屏障層包括EVOH。
12.一種延長(zhǎng)貯藏在紙板容器中的飲料，包括水果和柑桔果汁的貨架期的方法，其中所述容器由權(quán)利要求1的層合材料形成。
13.一種延長(zhǎng)貯藏在紙板容器中的飲料，包括水果和柑桔果汁的貨架期的方法，其中所述容器由權(quán)利要求10的層合材料形成。
14.一種密封容器和裝入其中的易腐產(chǎn)品，該容器由權(quán)利要求1的層合材料構(gòu)成，該產(chǎn)品經(jīng)熱裝罐裝入容器中，所述產(chǎn)品已經(jīng)被加熱至足夠殺死食品產(chǎn)品中的基本上所有微生物的溫度，將該容器密封并將容器內(nèi)的產(chǎn)品冷卻以保證所述產(chǎn)品耐貯存。
15.一種密封容器和裝入其中的易腐產(chǎn)品，該容器由權(quán)利要求10的層合材料構(gòu)成，該產(chǎn)品經(jīng)熱裝罐裝入容器中，所述產(chǎn)品已經(jīng)被加熱至足夠殺死食品產(chǎn)品中的基本上所有微生物的溫度，將該容器密封并將容器內(nèi)的產(chǎn)品冷卻以保證所述產(chǎn)品耐貯存。
16.一種密封容器和裝入其中的易腐產(chǎn)品，該容器由權(quán)利要求10的層合材料構(gòu)成，所述產(chǎn)品經(jīng)冷裝罐裝入所述容器中。
17.一種容器坯料，由權(quán)利要求1的層合材料構(gòu)成。
18.一種容器坯料，由權(quán)利要求10的層合材料構(gòu)成。
19.一種容器坯料，由權(quán)利要求11的層合材料構(gòu)成。
20.一種層合包裝材料，特別是用于熱封、熱裝罐、室溫貯藏液體食品產(chǎn)品，它包括權(quán)利要求1的屏障層合材料。
21.一種層合包裝材料，特別是用于熱封、熱裝罐、室溫貯藏液體食品產(chǎn)品，它包括權(quán)利要求10的屏障層合材料。
22.一種層合包裝材料，特別是用于熱封、冷裝罐、室溫貯藏液體食品產(chǎn)品，它包括權(quán)利要求1的屏障層合材料。
23.一種層合包裝材料，特別是用于熱封、冷裝罐、室溫貯藏液體食品產(chǎn)品，它包括權(quán)利要求10的屏障層合材料。
24.一種延長(zhǎng)貯藏在紙板容器中的飲料，包括水果和柑桔果汁的貨架期的方法，其中所述容器包括權(quán)利要求1的屏障層合材料。
25.一種延長(zhǎng)貯藏在紙板容器中的飲料，包括水果和柑桔果汁的貨架期的方法，其中所述容器包括權(quán)利要求10的屏障層合材料。
全文摘要
提供了一種貨架期延長(zhǎng)的果汁、果汁混合飲料或飲料容器用的非箔層合材料，該容器可以熱裝罐或冷裝罐并對(duì)氧氣的進(jìn)入提供有效的屏障層，以保持風(fēng)味和香氣，并且通過(guò)降低的氧滲透性而防止維生素C的損失。該層合材料包括聚酰胺/EVOH/聚酰胺的內(nèi)屏障層夾層、在該層合材料的無(wú)光澤面(內(nèi)部)和光澤面(外部)上的聚烯烴層和更靠近產(chǎn)品接觸面并且不與所述聚酰胺/EVOH/聚酰胺夾層或所述層合材料的無(wú)光澤(內(nèi)部)面上的聚烯烴層接觸的EVOH第二屏障層。
文檔編號(hào)B65D65/40GK1842416SQ200480024298
公開(kāi)日2006年10月4日 申請(qǐng)日期2004年8月26日 優(yōu)先權(quán)日2003年8月26日
發(fā)明者特里西婭·蘇珊·賴(lài)格哈德, 亞歷山大·克雷格·布什曼, 詹姆斯·歐文·馬奇曼 申請(qǐng)人:國(guó)際紙業(yè)公司