專利名稱：：具有被動和主動氧阻擋層的多層膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明通常涉及一種多層膜，該膜具有帶有除氧部分的主動氧阻擋層，更具體的，涉及一種多層膜，該膜在除氧部分的氧氣結(jié)合能力耗盡后保持了高的氧阻擋性能。
背景技術(shù)：
：聚合物膜被用于廣泛的多種包裝應(yīng)用中，包括食品包裝，藥物產(chǎn)品和非易腐消費貨物。適于每個這些應(yīng)用的膜典型的需要表現(xiàn)出一定范圍的物理性能。取決于具體的應(yīng)用，食品包裝膜會被具體的要求滿足眾多苛刻的性能標準，例如環(huán)保，在加工、存儲和配送過程中抗物理和環(huán)境弊端，和美學(xué)的和吸引人的外觀。光學(xué)性能例如高光澤度、高透明性和低霧度構(gòu)成了包裝在這樣的包裝材料中的產(chǎn)品對于消費者的美學(xué)吸引力。良好的光學(xué)性能還帶來了在配送周期中和購買時終端消費者對于包裝的產(chǎn)品足夠的可見性。在易腐爛產(chǎn)品的情況中，例如氧敏性產(chǎn)品中，要求氧阻擋特性來為包裝產(chǎn)品提供延長的保存壽命。對氧敏性產(chǎn)品曝露于氧氣進行限制保持和提高了許多產(chǎn)品的品質(zhì)和保存壽命。例如，通過在包裝系統(tǒng)中限制氧敏性食品的氧氣曝露，可以保持該食品的品質(zhì)和推遲損壞。另外，這樣的包裝還能更長期的保存產(chǎn)品，由此降低了由于廢棄和必須重新進貨而導(dǎo)致的成本。在食品包裝工業(yè)中，已經(jīng)開發(fā)了幾種限制氧曝露的技術(shù)。通常的技術(shù)包括在其中依靠非包裝制品或者包裝材料的一些手段(例如通過使用除氧袋)來將氧氣消耗在包裝環(huán)境中的這些技術(shù)、其中在包裝中產(chǎn)生低氧環(huán)境(例如改進氣氛包裝(MAP)和真空包裝)的這些技術(shù)、和其中防止氧氣進入包裝環(huán)境(例如防滲膜)的這些技術(shù)。含有除氧組合物的小袋可以包含鐵成分(其氧化成它們的三價鐵態(tài))，在吸收劑上的不飽和脂肪酸鹽，抗壞血酸和它的鹽和/或金屬-聚酰胺絡(luò)合物。該小袋的缺點包括需要另外的包裝步驟(來將該小袋加入到包裝中)，小袋破裂污染包裝制品的可能性，和消費者攝取的危險性。除氧材料還被直接混入到包裝結(jié)構(gòu)中。這種技術(shù)(下文中稱為"主動氧阻擋")能夠提供在整個包裝中均勻的除氧效果，以及能夠提供在氧氣通過包裝的壁時截留和除去氧氣的手段，由此在整個包裝中保持可能的最低的氧含量。主動氧阻擋是通過將無機粉末和/或鹽作為包裝的一部分引入來形成的。但是，引入這樣的粉末和/或鹽會降低包裝材料的透明度和機械性能(例如撕裂強度)，并且會使得加工復(fù)雜化，特別是在期望薄膜的情況中。同樣，在一些情況中的，這些化合物以及它們的氧化產(chǎn)物會被容器中的食品所吸收，這會產(chǎn)生不能滿足用于人消費品的政府標準的食品。另外，已經(jīng)開發(fā)了不同的膜來幫助為包裝提供氧阻擋性能。例如，乙烯_乙烯醇共聚物(EV0H)是已知的良好氧阻擋材料，并且在過去已經(jīng)被用于相關(guān)的多層包裝膜中。但是，許多這些膜雖然提供了某種程度的氧阻擋性能，但是其仍然會允許一些氧穿過該膜，并且進入到包裝內(nèi)。結(jié)果，該膜不能提供期望程度的氧阻擋性能。因此，這里仍然存在著對于具有主動氧阻擋性能的膜的需要。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明一方面涉及一種具有多層氧阻擋部分的多層膜，該多層氧阻擋部分包含至少三層，其中至少一層是主動氧阻擋層，至少一層是被動氧阻擋層。在一種實施方案中，該主動阻擋層包含這樣的組合物，該組合物是下面的組分的混合物主要在其主鏈中具有碳-碳雙鍵的熱塑性樹脂(A)、過渡金屬鹽(B)和氧阻擋聚合物(C)。在一些實施方案中，該主動阻擋層還可以包括增容劑(D)。在一種實施方案中，該多層膜包含氧阻擋部分，在其中主動氧阻擋層夾入到兩個被動氧阻擋層之間。在另外一種實施方案中，該多層膜包含氧阻擋部分，在其中被動氧阻擋層夾入到兩個主動氧阻擋層中。在一些實施方案中，一種或多種粘接劑或者功能層可以布置在主動氧阻擋層和兩個被動氧阻擋層之間，或者被動氧阻擋層和兩個主動氧阻擋層之間。例如，一種或多種粘接劑或者功能層可以布置在每個的被動阻擋層和主動氧阻擋層之間。在一種實施方案中，該主動氧阻擋層包含與除氧部分混合的氧阻擋聚合物。能夠用在主動氧阻擋層中的氧阻擋聚合物包括乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)，聚酰胺，聚氯乙烯，聚丙烯腈，及其組合。該被動氧阻擋層可以包含與主動氧阻擋層中所存在的相同的氧阻擋聚合物(C)。在一種實施方案中，該被動氧阻擋層可以包含乙烯-乙烯醇共聚物(EV0H)，聚酰胺，聚氯乙烯和聚合物，聚偏二氯乙烯和共聚物，聚酯例如聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，和它們的共聚物，聚丙烯腈及其組合。該主動氧阻擋層包括除氧部分，其截留和結(jié)合了通過該層的氧分子。在使用過程中，該除氧部分結(jié)合氧氣的能力會降低或者耗盡。這會導(dǎo)致主動阻擋層的氧阻擋性能顯著的降低。在一些情況中，氧阻擋聚合物(C)所形成的氧阻擋性能會小于不包括除氧部分的類似的膜。結(jié)果，除氧層能力耗盡會引起不令人滿意的膜性能。在本發(fā)明中，被動氧阻擋層的存在有助于在除氧部分的氧結(jié)合能力耗盡之后保持該多層膜的氧阻擋性能。結(jié)果，延長了該膜的有用的保存壽命。該多層膜可以包括至少一個粘接到多層氧阻擋部分上的外層。例如，在一種實施方案中，該多層膜可以包括外密封劑層和/或外機械損傷(abuse)層。密封劑層包括可熱密封聚合物材料的多層膜的外表面。在一種實施方案中，該密封劑層可以本身密封或者密封到第二膜片上來形成小袋子或者包。外機械損傷(abuse)層通常形成了由多層膜形成的包裝的外保護表面。在仍然的另外一種實施方案中，根據(jù)所期望的膜的特性，該多層膜可以包括一種或多種中間層，例如粘接層，阻擋層，加固層等等。例如，在一種實施方案中，該多層膜進一步包括一個或多個聚酰胺層，其布置在多層氧阻擋部分和一個或多個外層之間。多層膜的其他實施方案包含下面的至少一種1)主動氧阻擋和2)被動氧阻擋層，其中該主動氧層包含除氧組合物，該組合物是下面的組分的混合物(A)主要在其主鏈中具有碳_碳雙鍵的熱塑性樹脂；(B)過渡金屬鹽；禾口(C)氧阻擋聚合物，其中多層膜進一步包含內(nèi)密封劑層和/或外機械損傷(abuse)層，并且其中所述的膜的除氧速率是至少大約0.Olcc氧氣/天/g的除氧組合物混合物。本發(fā)明的多層膜能夠用在不同形式的包裝制品中，例如柔性片，膜，柔性包，小袋，熱成形的容器，剛性和半剛性容器或者其組合。典型的柔性膜和包包括用于包裝不同的食品的這些，并且可以由一種或者多種層組成來形成整個膜或者包狀的包裝材料。因此已經(jīng)描述了本發(fā)明通用的方面，現(xiàn)在將參考附圖，該附圖不必按照尺寸繪制，在其中圖1是根據(jù)本發(fā)明一方面的多層膜的橫截面?zhèn)纫晥D，其中多層氧阻擋部分包括夾入到兩個被動氧阻擋層之間的主動氧阻擋層；圖2是根據(jù)本發(fā)明一方面的第二實施方案的多層膜的橫截面?zhèn)纫晥D，其中多層氧阻擋部分包括夾入到兩個主動氧阻擋層之間的被動氧阻擋層；圖3是根據(jù)本發(fā)明一方面的第三實施方案的多層膜的橫截面?zhèn)纫晥D，其中多層膜包括布置在每個外層和多層氧阻擋部分之間的兩個連接層；圖4是一種圖，其繪制了作為時間函數(shù)的在小袋內(nèi)部的02百分數(shù)，來說明與對照膜相比，在由本發(fā)明的膜制得的小袋中的02的透過率的降低；圖5是一種圖，其繪制了作為時間函數(shù)的存儲在4(TC和潮濕條件下的小袋內(nèi)部的02百分數(shù)；禾口圖6是一種圖，其繪制了對于存儲在100°F(38°C)和75%的相對濕度條件下的膜來說，作為時間函數(shù)的小袋內(nèi)部的02百分數(shù)。具體實施例方式現(xiàn)在將參考附圖，在下文中對本發(fā)明的一種或多種實施方案進行更完全的描述，在其中表示了本發(fā)明的一些但非全部的實施方案。確實的，本發(fā)明可以體現(xiàn)為許多不同的形式，并且不應(yīng)當被解釋為對此處所提出的實施方案的限制；相反，提供了這些實施方案來使得本發(fā)明的公開內(nèi)容將滿足所適用的法律的要求。在全文中同樣的數(shù)字表示同樣的元件。參考圖l，表示了根據(jù)本發(fā)明一種實施方案的具有主動氧阻擋性能的多層膜，其寬泛的稱作附圖標記10。在圖1所示的實施方案中，多層膜10包括第一外層12(也稱作"密封劑層")、第二外層14(也稱作"外機械損傷層")和多層氧阻擋部分16，該氧阻擋部分16包含至少三層，在其中至少一層是主動氧阻擋層，并且至少一層是被動氧阻擋層。例如，在一種實施方案中，該多層膜包括多層氧阻擋部分，該氧阻擋部分包含下面的至少一種1)夾入到兩個被動氧阻擋層之間的主動氧阻擋層，或者2)夾入到兩個主動氧阻擋層之間的被動氧阻擋層。在所示的實施方案中，多層氧阻擋部分16包括主動氧阻擋層18，其是夾入到兩個相對的被動氧阻擋層20，22之間。通常，主動氧阻擋層18具有至少大約0.01ml/(g天)的氧氣吸收速率。該主動氧阻擋層通常包含氧阻擋聚合物和除氧部分(例如除氧尼龍或者EVOH)的混合物。在一種具體的實施方案中，主動氧阻擋層18包含這樣的組合物，該組合物是下面的組分的混合物主要在其主鏈中具有碳-碳雙鍵的熱塑性樹脂(A)、過渡金屬鹽(B)和氧阻擋聚合物(C)。包含主動氧阻擋層18的組合物將在下面更詳細的進行討論。被動氧阻擋層20，22是這樣的阻擋層，其通常包含"被動"氧阻擋的聚合物材料。通常，被動阻擋材料具有良好的氧阻擋性能，但是不與氧氣發(fā)生化學(xué)反應(yīng)或者吸收任何的氧氣。如同在下面更詳細的討論的那樣，被動氧阻擋層(一層或多層)在65^的RH和2(TC時典型的具有500cc'20iim/(m、天'大氣)或者更低的氧氣滲透率。除非有相反的指示，否則全部的氧滲透率是根據(jù)ASTMD-3985來測量的。主動氧阻擋層18包括除氧部分，該除氧部分截留和結(jié)合通過多層膜的氧氣，由此來保持含有該多層膜的包裝內(nèi)部的低氧氣氛。但是，經(jīng)過一段時間，該除氧部分截留和結(jié)合氧氣的能力會變低，因此所述層的整體主動阻擋性能被降低。在一些情況中，該能力的降低會導(dǎo)致主動氧阻擋層的氧阻擋性能明顯降低，這會產(chǎn)生具有差的氧阻擋性能的膜。多層膜中存在著一個或多個被動氧阻擋層有助于甚至在主動氧阻擋層的能力耗盡之后，保持透過該多層膜的低的氧氣透過率。本發(fā)明的主動氧阻擋組合物可以提供一種膜，其的氧氣透過率小于具有常規(guī)的被動氧阻擋層的對照膜的透過率的一半。例如，本發(fā)明的多層膜可以具有小于對照膜的五分之一的，特別是小于十分之一的氧氣透過率。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在一些實施方案中，當多層膜的主動阻擋組合物的除氧能力耗盡時，該多層膜的氧氣透過率能夠提高到對照膜(例如，具有被動氧阻擋層，但是不具有主動氧阻擋層的膜)的兩倍或者多倍。當常規(guī)的被動阻擋層與本發(fā)明的多層膜的主動阻擋層相結(jié)合時，由于主動氧阻擋能力耗盡而引起的氧氣透過率的增加被顯著的降低。在一種實施方案中，本發(fā)明的多層膜將表現(xiàn)出這樣的由于除氧能力耗盡而引起的氧氣透過率的增加，該氧氣透過率的增加比類似的不包括一個或多個被動氧阻擋層的膜的氧氣透過率的增加小兩倍，特別小50%。在一種實施方案中，本發(fā)明的多層膜在65%RH和2(TC時具有50cc20ym/(m2天大氣)或者更低的氧滲透率。除非另有相反的指示，否則全部的氧滲透率是根據(jù)ASTMD-3985測量的。例如，在一種具體的實施方案中，多層膜在65%RH和2(TC時具有5cc20iim/(m2天大氣)或者更低的氧滲透率，更特別的是在65%RH和2(TC時小于0.5cc^20i!m/(m、天'大氣)或者更低。該多層膜還可以用它的氧吸收率來表征。在一種實施方案中，該多層膜的氧吸收率是至少大約0.01m1/(g天)，特別是氧吸收率為至少大約0.lml/(g天)，更特別是至少大約0.lml/(g天)。在一種實施方案中，多層氧阻擋部分16可以直接夾入到密封劑層12和機械損傷層14之間。在其他的實施方案中，一種或多種中間層，例如粘接劑層，另外的阻擋層和/或加固層(也稱作"內(nèi)機械損傷層")，可以布置在多層核16和密封劑層12和/或機械損傷層14之間。參考圖2，表示了根據(jù)本發(fā)明的多層膜的可選擇的實施方案，并且寬泛的稱作附圖標記30。在這種實施方案中，多層膜30包括多層氧阻擋部分16，在其中被動氧阻擋層20夾入到兩個主動氧阻擋層18之間。該主動氧阻擋層彼此可以相同或者不同。雖然圖l和2表示了彼此直接接觸的主動氧阻擋層(一層或多層)和被動氧阻擋層(一層或多層)，但是應(yīng)當承認一個或多個功能層或者粘接層可以布置在主動氧和被動氧阻擋層之間。通常，該多層膜的整體厚度范圍可以是大約0.5-30密耳，特別是大約2-10密耳，例如大約3-6密耳。多層氧阻擋部分16的厚度典型的是大約0.05-4密耳厚度，特別是大約0.2-2密耳厚。在一種實施方案中，該多層氧阻擋部分占到膜整體厚度的大約5-90%，特別是膜整體厚度的大約5-25%。7如同下面將要更詳細的討論的那樣，本發(fā)明的多層膜能夠用于廣泛的多種包裝應(yīng)用中。例如用于生產(chǎn)包，小袋，密封蓋膜(lidstocks)，真空包裝，真空皮包裝，垂直和水平形填充包裝等等。在一些實施方案中，多層膜的表面24可以包含由該多層膜制成的包裝的內(nèi)表面，并且表面26可以包含用于該包裝的外機械損傷層。例如，在一種實施方案中，密封劑層包含聚合物材料，該材料能夠粘附到包裝的另外一個部分上，例如托盤上，一種或多種另外的膜片上，或者粘附到它本身上，來形成具有內(nèi)部空間的包裝，氧敏性產(chǎn)品可以布置在該內(nèi)部空間中。在一種具體的實施方案中，多層膜10的表面24可以粘附到它自身上來形成包或者小袋。在一種實施方案中，密封劑層包含可熱密封性聚合物材料。通常，氧阻擋材料例如EVOH和聚酰胺從高濕環(huán)境或者水活性環(huán)境中吸收濕氣，其會導(dǎo)致特別是高溫時的阻擋性能的降低。阻擋水層可以插入到氧阻擋層與膜曝露于高濕的表面之間，來降低濕氣向阻擋層的遷移率。另外，高滲濕層可以插入到氧阻擋層與膜的具有更低的水活性或者相對濕度的表面之間，來將濕氣從阻擋層中毛細管導(dǎo)出。通過減少滲入到濕敏性氧阻擋層中的濕氣和將濕氣從該濕敏性氧阻擋層中毛細管導(dǎo)出，阻擋層中的水活性或者相對濕度將保持的很低，并且氧阻擋性能將最大化。主動氧阻擋層在一種實施方案中，至少一種主動氧阻擋層18包含了這樣的組合物，該組合物是下面的組分的混合物主要在其主鏈中具有碳-碳雙鍵的熱塑性樹脂(A)、過渡金屬鹽(B)和氧阻擋聚合物(C)。在一些實施方案中，該混合物還可以包括增容劑(D)。氧阻擋聚合物典型的占所述組合物的70-99重量％，具有碳-碳雙鍵的熱塑性樹脂典型的占所述組合物的聚合物部分的大約1-30重量％。當使用增容劑時，它通常占所述組合物的總聚合物部分的大約O.1-29重量％。合適的主動氧阻擋組合物更詳細的描述在US專利公開No.2006/0281882和2005/0153087中，其的內(nèi)容在此以它們?nèi)恳胱鳛榕c其中的教導(dǎo)一致的參考。該主動氧阻擋層在65%RH和20。C典型的氧滲透率是50cc20ym/(m2天大氣)或者更低。具體的，該主動氧阻擋層在65^RH和2(TC的氧滲透率可以是5c"20iim/(m2天大氣)或者更低，例如0.5cc20iim/(m2天大氣)或者更低，更具體的，該主動氧阻擋層在65%RH和2(TC的氧滲透率是0.lcc20ii/(m2天大氣)或者更低。氧阻擋聚合物(C)通常在65%RH和20。C的氧滲透率是500cc*20ym/(m2*天*大氣)或者更低。在一種實施方案中，氧阻擋聚合物(C)可以選自聚乙烯醇，乙烯-乙烯醇共聚物，聚酰胺，聚氯乙烯和它的共聚物，聚偏二氯乙烯和它的共聚物，和聚丙烯腈和它的共聚物。在一種實施方案中，熱塑性樹脂(A)包含式至少一種(I)和式(II)所表示的單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中RnR2，&和14相同或者不同，是氫原子、烷基基團(其可以是取代的)、芳基基團(其可以是取代的)、烷基芳基基團(其可以是取代的)、-C00Rs、-0C0Re、氰基基團或者鹵素原子，13和14能夠經(jīng)由亞甲基基團或者氧亞甲基基團一起成環(huán)，其中15和Re是烷基基團(其可以是取代的)、芳基基團(其可以是取代的)或者烷基芳基基團(其可以是取代的)。在一種實施方案中，RpR2，R3和R4在式(I)和式(II)中是氫原子。在一些實施方案中，熱塑性樹脂(A)中相鄰的碳-碳雙鍵是通過至少三個亞甲基間隔開的。在一種實施方案中，熱塑性樹脂(A)具有式(III)所示的單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中R7和R8每個獨立的是氫原子、烷基基團(其可以是取代的)、芳基基團(其可以是取代的)、烷基芳基基團(其可以是取代的)、_C00R9，-OCOR,氰基基團或者鹵素原子，和R9和R1Q每個獨立的是氫原子或者具有1-10個碳原子的烷基基團。在一種實施方案中，熱塑性樹脂(A)包含至少一種選自下面的樹脂聚丁二烯，聚異戊二烯，聚氯丁烯，Polyoctenamer和聚亞辛烯及其組合。在一種具體的實施方案中，熱塑性樹脂(A)是至少一種選自下面的樹脂聚丁二烯和聚亞辛烯，及其組合，例如聚亞辛烯。過渡金屬鹽(B)可以包括至少一種選自下面的金屬鹽鐵鹽，鎳鹽，銅鹽，錳鹽和鈷鹽及其組合。用于該過渡金屬鹽的抗衡離子可以包括己酸鹽，2_乙基己酸鹽，新癸酸鹽(neodecanoate)，油酸鹽，棕櫚酸鹽和硬脂酸鹽及其組合。典型的，包含在所述組合物中的過渡金屬鹽(B)的量是以金屬元素相對于熱塑性樹脂(A)的重量的比例為大約l-50000ppm而存在的。在一種實施方案中，過渡金屬鹽(B)的包含比例為大約5-10000卯m，特別是大約10-5000ppm的比例。通常，熱塑性樹脂(A)的吸氧量是至少大約1.6mol/熱塑性樹脂(A)lmol的碳-碳雙鍵。在一種實施方案中，該主動氧阻擋層的吸氧速率是至少大約0.01ml/(g天)。在一種實施方案中，熱塑性樹脂(A)的粒子分散在組合物的氧阻擋聚合物(C)的基質(zhì)中。如上所述，氧阻擋聚合物(C)通常在65%朋和2(TC具有500ml*20ym/(m2*天*大氣)或者更低的氧氣透過率。在一種實施方案中，該氧阻擋聚合物可以選自聚乙烯醇，乙烯-乙烯醇共聚物，聚酰胺，聚氯乙烯和它的共聚物，聚偏二氯乙烯和它的共聚物，和聚丙烯腈和它的共聚物，聚萘二甲酸乙二醇酯和它的共聚物，聚對苯二甲酸乙二醇酯和它的共聚物，及其組合。在一種具體的實施方案中，氧阻擋聚合物(C)是這樣的乙烯-乙烯醇共聚物，其具有5-60mol^的亞乙基含量和90%或者更高的皂化度。更優(yōu)選，該乙烯_乙烯醇共聚物具有27-60%的亞乙基含量，特別是大約30-44mol^，例如32mol%的亞乙基含量。在核層中的EVOH共聚物的量典型的是大約70-99重量％，基于核層的總重量。在一種實施方案中，EVOH共聚物的量是大約85-95重量％，特別是大約90重量％，基于主動氧阻擋層的總重量。通常，當熱塑性樹脂(A)和氧阻擋聚合物(C)的總重量確定為100重量％時，氧阻擋聚合物(C)的存在量是70-99重量％，熱塑性樹脂(A)的量占到30-lwt^。在一些實施方案中，包含主動氧阻擋層的組合物可以進一步包括增容劑(D)。合適的具有極性基團的增容劑(D)的一個例子詳細的公開在例如日本早期公開專利公開No.2002-146217中。在該公開文獻中所公開的增容劑中，特別有用的是具有硼酯基團的苯乙烯氫化的二烯嵌段共聚物。上述的增容劑(D)可以單獨使用或者兩種或多種組合使用。在一種實施方案中，當熱塑性樹脂(A)，氧阻擋聚合物(C)和增容劑(D)的總重量確定為100重量％時，氧阻擋聚合物(C)所占的量是70-98.9重量％，熱塑性樹脂(A)所占的量是1_29.9重量％，增容劑(D)所占的量是O.1-29重量％。作為增容劑(D)，還可以使用乙烯-乙烯醇共聚物。具體的，當氧阻擋聚合物(C)是EVOH時，它表現(xiàn)出作為增容劑的足夠的作用。在這些中，亞乙基含量為70-99mol^，皂化度為40%或者更高的乙烯-乙烯醇共聚物優(yōu)選用來提高相容性。亞乙基含量更優(yōu)選是72-96mol^，甚至更優(yōu)選是72-94molX。當亞乙基含量小于70mol^時，與熱塑性樹脂(A)的親合力會劣化。當亞乙基含量大于99mol^時，與EV0H的親合力會劣化。此外，皂化度優(yōu)選是45%或者更高。對于皂化度的上限沒有限制，并且可以使用皂化度基本上為100%的乙烯-乙烯醇共聚物。當皂化度小于40X時，與EV0H的親合力會劣化。當本發(fā)明的吸氧樹脂組合物包含氧阻擋聚合物(C)和增容劑(D)作為樹脂成分時，除了熱塑性樹脂(A)之外，當熱塑性樹脂(A)，氧阻擋聚合物(C)和增容劑(D)的總重量為100重量％時，優(yōu)選的是熱塑性樹脂(A)占到1-29.9重量％的比例，氧阻擋聚合物(C)占到70-98.9重量％的比例，增容劑(D)占到大約O.1_29重量％的比例。如果氧阻擋聚合物(C)的含量小于70重量％，則該樹脂組合物在氧氣或者二氧化碳氣體方面的阻擋氣性能會劣化。另一方面，如果氧阻擋聚合物(C)的含量大于98.9wt^，則熱塑性樹脂(A)和增容劑(D)的含量很少，因此除氧作用會劣化，并且整個樹脂組合物的形態(tài)穩(wěn)定性會削弱。在一種實施方案中，熱塑性樹脂(A)的含量大于大約2-19.5重量％時，特別是大約3-14重量％。氧阻擋聚合物(C)的含量通常是大約80-97.5重量％，特別是大約85-96重量％。增容劑(D)的含量典型的是大約O.5-18-重量％，特別是大約l-12wt%。在一些實施方案中，主動氧阻擋層可以包含抗氧化劑。合適的抗氧化劑可以包括2，5-二叔丁基對苯二酚，2，6-二叔丁基對甲酚，4，4'_硫雙(6-叔丁基酚)，2，2'-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基酚)，3-(3'，5'-二叔丁基_4'-羥基苯基)丙酸十八烷基酯，4，4'-硫雙(6-叔丁基酚)，2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基節(jié)基)-4-甲基苯基丙烯酸酯，季戊四醇四(3-月桂基硫丙酸酯)，2，6-二(叔丁基)_4-甲基酚(BHT)，2，2-亞甲基雙(6-叔丁基對甲酚)，亞磷酸三苯酯，亞磷酸三(壬基苯基)S旨，硫代二丙酸二月桂基酯等等?？紤]到樹脂組合物的組分的種類和含量、以及樹脂組合物的使用和存儲條件等等，能夠容易的通過適當?shù)脑囼瀬泶_定存在于主動氧阻擋組合物中的抗氧化劑的量。通常，抗氧化劑的量典型的是大約0.01-1重量％，特別是大約0.02-0.5重量％，基于該主動氧阻擋組合物的總重量。如果抗氧化劑的量過小，則在主動氧阻擋組合物存儲或者熔融捏合過程中與氧氣的反應(yīng)會廣泛的發(fā)生，這樣在本發(fā)明的樹脂組合物投入實際使用之前，除氧功能會被降低。如果抗氧化劑的量過大，則會抑制主動氧阻擋組合物與氧氣的反應(yīng)，這樣本發(fā)明的樹脂組合物的除氧功能通過制造不會立即起作用。在這樣的情況中，令人期望的是可以進一步將光引發(fā)劑混入到該組合物中，并且在隨后的某個時間點通過光化學(xué)輻射來激活該組合物。合適的光引發(fā)劑和使用光化學(xué)輻射的觸發(fā)方法公開在US專利No.5211875;6139770;6254802;和7153891中，其在此以其全部引入作為參考。其他能夠用于主動氧阻擋層中的聚合物成分可以包括具有混入其中的不飽和有機部分的阻擋聚合物，例如尼龍，包括無定形和半結(jié)晶尼龍二者。主動氧阻擋層的厚度范圍可以是大約0.05-大約4.0密耳；大約O.l-大約2密耳；大約0.5-大約1.5密耳，和大約0.7-大約1.3密耳。此外，作為多層膜總厚度百分數(shù)的主動氧阻擋層的厚度的范圍(優(yōu)選以升序排列)可以是大約1_大約25%，大約5-大約20%和大約10-大約15%。主動氧阻擋層可以具有相對于多層膜厚度的至少大約下面任何一個值的厚度1%，2%，3%，4%，5%，8%，10%，15%，20%，25%和35%。被動氧阻擋層如上所述，被動氧阻擋層20，22通常包含"被動"氧阻擋的聚合物材料。能夠用于被動氧阻擋層中的氧阻擋聚合物典型的包含在65%RH和2(TC具有500cc20ym/(m、天'大氣)或者更低的氧滲透率的氧阻擋聚合物。具體的，該被動氧阻擋層在65%朋和20。C可以具有100cc20iim/(m2天大氣)或者更低，例如20cc20ym/(m2天大氣)或者更低的氧滲透率，并且更具體的，該被動氧阻擋層在65%RH和2(TC可以具有5cc20um/(m2天大氣)或者更低的氧滲透率。在一種實施方案中，該被動氧阻擋層在25t:具有下面的氧滲透率不大于大約5.8x10—8cm3/m2sPa(S卩，大約500cm3/m224小時大氣)，例如不大于1.06x10—8cm3/m2sPa(即，100cm3/m224小時大氣)，例如不大于0.58x10—8cm3/m2sPa(即，50cm3/m224小時大氣)。氧阻擋層20，22可以彼此相同或者不同。此外，該氧阻擋層20，22可以包含氧阻擋聚合物，該聚合物與主動氧阻擋層18的氧阻擋聚合物(C)相同或者不同。在一種實施方案中，氧阻擋聚合物可以選自聚乙烯醇，乙烯-乙烯醇共聚物，聚酰胺，聚氯乙烯和它的共聚物，聚偏二氯乙烯和它的共聚物，和聚丙烯腈和它的共聚物。其他合適的聚合物可以包括聚(乙烯醇)(PVOH)，聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)，氧化硅(SiOx)和聚酰胺例如聚己內(nèi)酰胺(尼龍6)，間亞二甲苯基己二酰二胺(MXD6)，六亞甲基己二酰二胺(尼龍66)，無定形聚酰胺例如尼龍6I，6T，以及上面的不同的酰胺共聚物和不同的混合物。另外的氧阻擋層包括金屬箔層，金屬覆層，金屬沉積物，金屬氧化物例如氧化硅(SiO》，氧化鋁，納米粘土和蛭石也可以提供氧阻擋性能。該主動氧阻擋和被動氧阻擋層還可以包括一種或多種另外的成分例如增容劑，抗氧化劑，熱穩(wěn)定劑等等。該多層膜還可以包括一種或多種另外的層例如阻濕層，內(nèi)機械損傷或者加固層，和粘接劑或者連接層，雖然該多層膜可以具有這樣的組成，以使得連接層不并入到該膜中。圖3表示了多層膜32的一種可選擇的實施方案，其進一步包括兩個粘接劑層28，也稱作連接層，其每個布置在外層和多層氧阻擋部分16之間。該粘接劑層(如果存在)可以包含EVA;EMA;EA0的離聚物，包括非均相的和均相的；聚乙烯均聚物；和上述材料的化學(xué)改性物，例如，用馬來酸酐接枝的組合物，及其組合?？梢愿淖兯龆鄬幽ぶ械膶拥臄?shù)目、方向和類型來提供具有期望性能的膜，例如強度、模量、抗機械損傷、光學(xué)性能、阻擋性能等等。除了提供氧阻擋性能之外，可以選擇一個或多個被動氧阻擋層中所包含的樹脂，來提高該多層膜的機械性能，例如抗機械損傷(abuse)、模量、拉伸強度等等。例如，在一種實施方案中，層20，22可以包含聚酰胺或者共聚酰胺，例如尼龍6，尼龍9，尼龍11，尼龍12，尼龍66，尼龍69，尼龍610，尼龍612，尼龍6/12，尼龍6/66，尼龍6/69，尼龍66/610，尼龍66/6，尼龍6T，和尼龍12T，尼龍例如MXD6(間亞二甲苯基二胺和己二酸的共聚物)，MXD6/MXDI，和基于間亞二甲苯基二胺、尼龍6I/6T的共聚酰胺(例如，脂肪族六亞甲基二胺和芳族間苯二甲酸和對苯二甲酸的共聚酰胺)等等；以及上述的任意的混合物，每個混合物成分以任何合適的比例進行混合。每個類型尼龍可用到的市售的樹脂包括對尼龍6，12來說CR9，CA6E，和CF6STM(Emser)，7024B,7028B和7128BTM(Ube)，和VESTAMIDD12，D14和D16(Huels);對于尼龍12來i兌:VESTAMIDL1600,L1700和L1801(Huels)，BESNOTM(Atochem)，GRILAMIDTR55(Emser)和UBETM3024B(Ube);對于尼龍11來說BESNO(Atochem);對于尼龍6，66來說ULTRAMIDC35(BASF)和XTRAF0RM1539和1590(Allied);對于尼龍6，69來說:GRIL0NCF62BSE和XE3222(Emser);和對于尼龍6，10來說ULTRAMIDS3和S4(BASF)。一種示例性的無定形尼龍是GrivoryG21，其獲自Emserlndustries。當存在時，該聚酰胺層的總厚度可以在很大的范圍內(nèi)變化。被動氧阻擋層的厚度范圍可以是大約O.05-大約4.O密耳；大約O.l-大約2密耳；大約0.5-大約1.5密耳和大約0.7-大約1.3密耳。此外，該被動氧阻擋層的厚度占多層膜總厚度的百分比范圍可以是大約1_大約25%，大約5-大約20%和大約10-大約15%。被動氧阻擋層的厚度相對于多層膜的厚度可以是至少下面的大約任意一個的值1%，2%，3%，4%，5%，8%，10%，15%，20%，25%，35%，45%和50%。多層膜的外層如上所述，密封劑層可以限定出多層膜的內(nèi)(即，食品側(cè))表面24。該密封劑層可以包含聚合物材料(例如，所述成分或者成分的混合物)，其促進了多層膜io熱封到另外一個物體上，例如載體元件或者托盤，膜上，或者熱封到它本身上，例如來形成小袋。密封劑層通常包含聚合物樹脂或者聚合物樹脂的組合，其可熱封到載體元件上、一種或多種另外的膜片上或者可熱封到它本身上。取決于最終的膜應(yīng)用，該內(nèi)(密封劑)層和外(機械損傷)層彼此可以相同或者不同，并且可以包括一種或多種熱塑性聚合物，包括聚烯烴、聚苯乙烯、聚氨酯、聚氯乙烯和離聚物，假定可以保持密封劑層期望的滲透率。在一種實施方案中，密封劑層和機械損傷層包含熱塑性塑性體，例如這樣的塑性體，其包含乙烯/a-烯烴共聚物，并且具有大于大約0.86g/cc的密度。在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語"塑性體"指的是均勻的乙烯/a-烯烴共聚物，其具有下面范圍的密度大約0.86-大約0.93，例如0.90-0.905。有用的聚烯烴包括乙烯均聚物和共聚物和丙烯均聚物和共聚物。乙烯均聚物可以包括低密度聚乙烯("LDPE")和超支化乙烯聚合物，其是用鏈行走(chainwalking)類型的催化劑例如Brookhart催化劑來合成。乙烯共聚物包括乙烯/a-烯烴共聚物("EA0")，乙烯/不飽和酯共聚物，和乙烯/不飽和的酸共聚物。(本申請中所用的"共聚物"表示了一種聚合物，其衍生自兩種或者多種類型的單體，并且包括三元共聚物等等)。EAO是乙烯和一種或多種a-烯烴的共聚物，該共聚物具有作為大部分的摩爾百分比含量的乙烯。在一些實施方案中，所述的共聚單體包括一種或多種CfC2。a-烯烴，例如C4_C12或者C4_C8a-烯烴。特別有用的a-烯烴包括1_丁烯，1_己烯，1_辛烯及其混合物。EAO包括下面的一種或多種1)中密度聚乙烯("MDPE")，其例如具有O.93-0.94g/cm3的密度；2)線性中密度聚乙烯("LMDPE")，其例如具有0.926-0.94g/cm3的密度；3)線性低密度聚乙烯("LLDPE")，其例如具有0.915-0.935g/cm3的密度；4)非常低或者超低密度聚乙烯("VLDPE"和"ULDPE")，其例如具有低于0.915g/cm3的密度；和5)均相EAO。有用的EAO包括具有小于下面的大約任何一個的密度的這些0.925，0.922，0.92，0.917，0.915，0.912，0.91，0.907，0.905，0.903，0.9和0.86g/cm3。除非另有指示，否則此處全部的密度是根據(jù)ASTMD1505來測量的。聚乙烯聚合物可以是非均相或者均相的。作為本領(lǐng)域已知的，非均相聚合物具有相對寬的變化的分子量和組成分布。非均相聚合物可以例如用常規(guī)的齊格勒納塔催化劑來制備。另一方面，均相聚合物典型的是使用茂金屬或者其他的單活性中心類型催化劑來制備的。這樣的單活性中心催化劑典型的僅僅具有一種類型的催化中心，其據(jù)信是由該聚合所形成的聚合物的均勻性的基礎(chǔ)。均相聚合物在結(jié)構(gòu)上不同于非均相聚合物之處在于均相聚合物表現(xiàn)出在鏈中相對均勻的共聚單體次序，在全部鏈中次序分布的鏡像，和全部鏈的長度的類似性。結(jié)果，均相聚合物具有相對窄的分子量和組成分布。均相聚合物的例子包括在EXACT商標下獲自ExxonChemicalCompany(Baytown，TX)的茂金屬催化的線性均相乙烯/a-烯烴共聚物樹脂，在TAFMER商標下獲自MitsuiPetrochemicalCorporation的線性均相乙烯/a_烯烴共聚物樹脂，和在AFFINITY商標下獲自DowChemicalCompany的長鏈支化的、茂金屬催化的均相乙烯/a_烯烴共聚物樹脂。更具體的，均相乙烯/a-烯烴共聚物可以用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的一種或多種方法來表征，例如分子量分布(M乂M》，組成分布寬度指數(shù)(CDBI)，窄熔點范圍，和單熔點行為。分子量分布(MyMn)，也稱作"多分散度"，可以通過凝膠滲透色譜法來測定。能夠用于本發(fā)明中的均相乙烯/a_烯烴共聚物通常的Mw/Mn為小于2.7;更優(yōu)選是大約1.9-2.5;仍然更優(yōu)選是大約1.9-2.3(相反，非均相乙烯/a-烯烴共聚物通常的M乂Mn是至少3)。這樣的均相乙烯/a_烯烴共聚物的組成分布寬度指數(shù)(CDBI)通常大于大約70%。該CDBI定義為這樣的共聚物分子的重量百分比，該共聚物分子具有處于中值總摩爾共聚單體含量的50%(即，加或者減50%)內(nèi)的共聚單體含量。線性乙烯均聚物的CDBI定義為100%。組成分布寬度指數(shù)(CDBI)是經(jīng)由升溫洗提分餾(TREF)技術(shù)來測量的。CDBI測量可以用于區(qū)分均相共聚物(即，窄的組成分布，用通常高于70X的CDBI值來評價)與市售的VLDPE，該市售的VLDPE通常具有CDBI值一般小于55%所評價的寬的組成分布。TREF數(shù)據(jù)和由其來計算確定共聚物的CDBI可以使用獲自本領(lǐng)域已知技術(shù)的數(shù)據(jù)來進行計算，例如諸如，在例如Wild等人，J.Poly.Sci.Poly.Phys.Ed.，第20巻第441頁(1982)中所述的升溫洗提分餾法。優(yōu)選均相乙烯/a_烯烴共聚物的CDBI大于大約70%，S卩，大約70%-99%的CDBI。通常，與"非均相共聚物"(即，CDBI小于55%的聚合物)相比，在本發(fā)明中有用的均相乙烯/a_烯烴共聚物還表現(xiàn)出相對窄的熔點范圍。在一些實施方案中，該均相乙烯/a_烯烴共聚物表現(xiàn)出一種本質(zhì)上單熔點特性，并且峰值熔點(TJ是大約6(TC-105t:，該峰值熔點是通過差示掃描量熱法(DSC)來測量的。在一種實施方案中，該均相共聚物具有大約80°C-lO(TC的DSC峰值Tm。作為此處使用的，措詞"本質(zhì)上單熔點"意思是至少大約80重量％的材料符合大約60°C_1051:溫度范圍的單Tm峰值，并且本質(zhì)上不是大部分的該材料具有超過大約115"C的峰值熔點，該熔點是通過DSC分析來測量的。DSC測量是在PerkinElmerSystem7熱分析系統(tǒng)上進行的。所報告的熔融信息是第二熔融數(shù)據(jù)，S卩，以l(TC/min的程序化速率將該樣品加熱到低于它的臨界范圍的溫度。然后將該樣品以10°C/min的程序化速率重新加熱(二次熔融)。通常，均相乙烯/a-烯烴共聚物可以通過乙烯與任意的一種或多種a-烯烴進行共聚來制備。例如，該a-烯烴是CfC2。a-單烯烴，例如Q-(^或者(;-C8a-單烯烴。例如，該a-烯烴包含選自下面的至少一種丁烯-1，己烯-l，和辛烯-1，即，分別是l-丁烯，1-己烯，和l-辛烯或者己烯-1和丁烯-1的混合物。制備和使用均相聚合物的方法公開在HODGSON,Jr.的US專利No.5206075，MEHTA的US專利No.5241031以及PCT國際申請W093/03093中，其每個在此以其全部引入作為參考。關(guān)于生產(chǎn)和使用均相乙烯/a-烯烴共聚物進一步詳細的內(nèi)容公開在PCT國際申請?zhí)朩090/03414和PCT國際公開號W093/03093中，這二者都是指定ExxonChemicalPatents,Inc.作為申請人，并且這二者以它們各自全部在此引入作為參考。仍然另外一種均相乙烯/a-烯烴共聚物的物質(zhì)公開在LAI等人的US專利No.5272236和LAI等人的US專利No.5278272中，這二者在此以它們各自全部在此引入作為參考。另外一種有用的乙烯共聚物是乙烯/不飽和酯共聚物，其是乙烯和一種或多種不飽和酯單體的共聚物。有用的不飽和酯包括l)脂肪族羧酸的乙烯基酯，這里該酯具有4-12個碳原子，和2)丙烯酸或者甲基丙烯酸的烷基酯(總稱為"(甲基)丙烯酸烷基酯")，這里該酯具有4-12個碳原子。第一("乙烯基酯")組單體代表性的例子包括乙酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，己酸乙烯酯和己酸2-乙基乙烯酯。該乙烯基酯單體可以具有4-8個碳原子，4-6個碳原子，4-5個碳原子和4個碳原子。第二("烷基(甲基)丙烯酸酯")組單體代表性的例子包括丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸異丁酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸己基酯，和丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸異丁酯，甲基丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸己酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯。該烷基(甲基)丙烯酸酯單體可以具有4-8個碳原子，4-6個碳原子和4-5個碳原子。乙烯/不飽和酯共聚物的不飽和酯(S卩，乙烯基酯或者(甲基)丙烯酸烷基酯)共聚單體含量的范圍可以是大約3-大約18重量％，和大約8-大約12重量％，基于該共聚物的重量。乙烯/不飽和酯共聚物有用的乙烯含量包括下面的量至少大約82重量％，至少大約85重量％，至少大約88重量％，不大于大約97重量％，不大于大約93重量％和不大于大約92重量％，基于該共聚物的重量。乙烯/不飽和酯共聚物代表性的例子包括乙烯/丙烯酸甲酯，乙烯/甲基丙烯酸甲酯，乙烯/丙烯酸乙酯，乙烯/甲基丙烯酸乙酯，乙烯/丙烯酸丁酯，乙烯/甲基丙烯酸2-乙基己酯和乙烯/乙酸乙烯酯。另外一種有用的乙烯共聚物是乙烯/不飽和羧酸的共聚物，例如乙烯與丙烯酸或者乙烯與甲基丙烯酸的共聚物或者二者。同樣有用的是含有不飽和烷基酯和不飽和羧酸的乙烯共聚物。有用的丙烯共聚物包括丙烯/乙烯共聚物("EPC")，其是丙烯和乙烯的共聚物，具有主要重量％含量的丙烯，例如具有乙烯共聚單體含量小于20%，小于10%以及大約2_6重量％的這些丙烯共聚物。離聚物是乙烯和烯鍵式不飽和單羧酸的共聚物，其的羧酸基團部分地用金屬離子例如鈉、鈣、鎂或者鋅進行了中和。有用的離聚物包括這些，在其中存在著足夠的金屬離子來中和該離聚物中的大約15%_大約60%的酸基團。該羧酸是例如"(甲基)丙烯酸"，其表示丙烯酸和/或甲基丙烯酸。有用的離聚物包括具有至少50重量％和優(yōu)選至少80重量％乙烯單元的這些離聚物。有用的離聚物還包括具有1_20重量％的酸單元的這些離聚物。有用的離聚物是在SURLYN商標下市售自例如杜邦公司(Wilmington,Del.)。該密封劑層和機械損傷層可以具有這樣的組成，以使得上述聚合物的任何一個或者其組合包含至少大約任何一個下面的重量百分比值各自層的1，2，5，10，20，30，40，45，50，55，60，65，70，75，80，85，90，95和100重量％。在一些實施方案中，可以對該密封劑層和機械損傷層的組成進行選擇，來提供均勻的膜。在另外一種實施方案中，可以對該密封劑層和機械損傷層的組成進行選擇，來提供非均勻的膜。如上所述，機械損傷層和密封劑層可以包含相同的組成或者可以具有彼此不同的組成。例如，在一些實施方案中，密封劑層可以包含聚乙烯，而機械損傷層可以包含尼龍或者聚丙烯，反之亦然。對密封劑層的厚度進行選擇，以提供足夠的材料來實現(xiàn)強的熱密封結(jié)合，但是又不要太厚，以免對膜的制造(即，擠出)產(chǎn)生不利的影響，例如，將該膜的熔融強度降低到不可接受的程度。該密封劑層的厚度可以是至少大約任何一個下面的值0.l密耳，O.2密耳，0.25密耳，0.3密耳，0.35密耳，0.4密耳，0.45密耳，0.5密耳和0.6密耳或者更高。該密封劑層的厚度范圍可以是大約0.05-大約2.0密耳；大約0.1-大約1.5密耳；大約0.5-大約1.5密耳和大約0.7-大約1.3密耳。此外，該密封劑層的厚度占多層膜厚度的百分比范圍可以是大約1-大約25%，大約5-大約20%以及大約10-大約15%。該密封劑層的厚度相對于多層膜的厚度可以是至少大約任何一個下面的值5%，8%，10%，15%，20%，25%，35%，45%，55%，75%和80%。類似的，可以對外機械損傷層的厚度進行選擇來提供足夠的材料，以提供一種外機械損傷層，該層具有足夠的強度來抵抗破裂、撕開等等，但是又不要太厚，以免對膜的制造(即，擠出)產(chǎn)生不利的影響。該機械損傷層可以具有至少大約任何一個下面值的厚度0.1密耳，0.2密耳，0.25密耳，0.3密耳，0.35密耳，0.4密耳，0.45密耳，0.5密耳和0.6密耳或者更高。該機械損傷層的厚度范圍可以是大約0.05-大約2.0密耳；大約O.1-大約1.5密耳；大約O.5-大約1.5密耳和大約0.7-大約1.3密耳。此外，該機械損傷層的厚度占多層膜總厚度的百分比范圍(優(yōu)選升序排列)可以是大約1_大約25%，大約5-大約20%以及大約10-大約15%。該機械損傷層的厚度相對于多層膜的厚度可以是至少大約任何一個下面的值5%，8%，10%，15%，20%，25%，35%，45%，55%，75%和80%。該具有多層氧阻擋部分的多層膜可以具有廣泛的多種不同的構(gòu)造和結(jié)構(gòu)。下面的膜結(jié)構(gòu)代表了本發(fā)明多層膜的不同的實施方案。代表性膜1<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>在上面的代表性示例中，被動阻擋層的例子包括上述的組合物例如EVOH，聚酰胺例如尼龍和無定形尼龍，聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯，聚丙烯腈，聚(乙烯醇)，聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚萘二甲酸乙二醇酯，及其共聚物和混合物。該主動阻擋層可以包括上述的組合物，其包括除氧EV0H和除氧尼龍。在另外一種實施方案中，該多層膜還可以用來形成一種層壓體。例如，在一種實施方案中，該多層膜可以層壓到一種或多種另外的膜上，例如含有聚偏二氯乙烯(PVDC)，聚氯乙烯或者聚苯乙烯的膜上。下面的層壓體結(jié)構(gòu)代表了根據(jù)本發(fā)明所制備的層壓體的例子。代表性的層壓體l<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>代表性的層壓體2<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>不同的層組合物如上所述。在一種實施方案中，含有主動氧阻擋組合物的主動氧阻擋層的除氧能力可以通過將它曝露到至少大約2kiloGray(kGy)的電離輻射劑量來提高。具體的，該多層膜可以例如用電子束或者Y輻射以下面的劑量進行照射大約10-200，特別是15-150，更特別的是20-150，和更特別的是20-100kiloGray。在一種實施方案中，該多層膜可以用大約50-lOOkiloGray的電子劑量進行照射。其他潛在的輻射源包括電離輻射例如Y和X射線。曝光的時間取決于幾個因素，包括但不限于核層中所存在的主動氧阻擋組合物的量，待曝光的層厚度，插入層的厚度和不透明度，所存在的抗氧化劑的量，以及輻射源的強度。照射的膜和照射膜的方法在2007年8月28日申請的共同未決專利申請No.11/845846中進行了更詳細的討論，該專利的名稱為"MULTILAYERFILMHAVINGANACTIVEOXYGENBARRIERLAYERWITHRADIATIONENHANCEDACTIVEBARRIERPROPERTIES"(代理人案號No.031456/318349)，其的內(nèi)容在此以它們?nèi)恳胱鳛閰⒖?。當使用除氧層或者制品時，在制備該層或者制品的過程中或者之后可以對其施加照射。如果所形成的層或者制品被用于保證氧敏性產(chǎn)品，則曝光可以在即將包裝之前、之中或者之后進行。當在包裝之后進行照射時，電離輻射劑量可以用來對該包裝的內(nèi)容物進行消毒，并且增強阻擋組合物的活性。對制品消毒和啟動除氧的合適的方法公開在US專利No.6875400中，其在此引入作為全部內(nèi)容的參考。對于最均勻的輻射來說，曝光通常是在加工階段進行的，其中所述的層或者制品處于平片或者管子的形式。當本發(fā)明的方法用于主動氧阻擋應(yīng)用中時，輻射增強的除氧活性與被動氧阻擋層相結(jié)合能夠產(chǎn)生在25"為小于大約1.1x10—mVm2sPa(l.0cm3/m2天大氣)的整體氧氣透過率。除氧能力典型的是這樣，即，該值不超過至少兩天。在將主動氧阻擋組合物曝露于電離輻射之后，由其所制備的除氧組合物、層或者制品通常能夠達到它的除氧能力，即，在它失效之前所述的除氧劑能夠消耗的氧氣的量。在實際的使用中，給定的應(yīng)用所需的除氧能力會取決于初始時在包裝中所存在的氧氣的量、在無除氧性能時氧氣進入該包裝中的速率和包裝的目標保存壽命。在使用中，給定的應(yīng)用所需的除氧能力會取決于初始時在包裝中所存在的氧氣的量、在無除氧性能時氧氣進入該包裝中的速率和包裝的目標保存壽命。當使用包括由本發(fā)明組合物的除氧劑時，所述除氧能力可以低到lcmVg，但也可以是60cmVg或者更高。當這樣的除氧劑處于膜的層中時，該層會具有下面的除氧能力至少大約O.98cmVm7iim厚度(25.OcmVm7密耳)，特別是至少大約59cm3/m2/ym厚度(1500cm3/m7密耳)。本發(fā)明的多層膜起作用的時間取決于主動阻擋基質(zhì)的氧氣滲透率(不存在任何的除氧反應(yīng))，包圍層(包括被動阻擋層)的滲透率和主動氧阻擋層中的除氧劑的能力。為了實際的使用，主動氧阻擋層應(yīng)當在至少幾天，特別是幾周和更特別是幾個月或者更長的時間內(nèi)是起作用的。當使用包括本發(fā)明組合物的除氧劑時，所述除氧能力可以低到lcmVg，但也可以是60cmVg或者更高。當這樣的除氧劑處于膜的層中時，該層會具有下面的除氧能力至少大約O.98cm3/m7ym厚度(25.0cmVm2/密耳)，特別是至少大約59cm3/m2/iim厚度(1500cm3/m7密耳)。在一些實施方案中，多層膜IO還可以具有可熱收縮性能。在一種具體的實施方案中，多層膜IO可以在至少一個方向上(即，加工方向或者橫向)，在兩個方向(加工方向和橫向)的至少一個上具有在185。F所測量的自由收縮率，或者具有至少大約任意一個下面值的總自由收縮率5%，7%，10%，15%，20%，30%，40%，50%和60%。作為本領(lǐng)域已知的，總自由收縮率是通過對加工(縱向)方向上的自由收縮百分率和橫向上的自由收縮百分率進行求和來確定的。例如，在橫向上表現(xiàn)出50%的自由收縮率和在加工方向上表現(xiàn)出40%的自由收縮率的膜具有90%的總自由收縮率。除非另有指示，否則在本申請中每個所提到的自由收縮率表示這樣的自由收縮率，其是根據(jù)ASTMD2732，通過測量10cmxlOcm的樣品在受到所選擇的熱(即，在某個曝光溫度)時的尺寸變化百分率來確定的。同樣，此處提到的膜(該膜是層壓體的一部分)的收縮性能指的是膜本身的收縮性能，其可以通過將該膜與層壓體分離來測量，所述的分離例如是通過使用適當?shù)娜軇⒛そY(jié)合到一起來形成層壓體的粘接劑進行溶解來進行的。如果期望熱收縮性膜，則將因此獲得的管子或者薄片通過熱空氣隧道爐或者IR烘箱來將它加熱到定向溫度，該溫度通常包括大約8(TC-大約125t:，并且單軸或者雙軸拉伸。當使用圓形擠出模具時，拉伸通常是通過截留氣泡(tr即pedbubble)技術(shù)來進行的。在這種技術(shù)中，氣體例如空氣的內(nèi)壓被用來使得獲自擠出的厚管直徑膨大，來獲得更大的橫向拉伸的氣泡，并且維持該氣泡的嚙合輥子的速度差異被用來獲得縱向拉伸。通常拉伸的比例在每個方向上至少是3倍?？蛇x擇的，當使用平坦的模具來擠出時，如果期望熱收縮性膜，則定向是依靠張布框架(tenterframe)來進行的?？v向拉伸通常是通過將膜在至少兩對傳送輥上通過來獲得的，其中第二組輥子以高于第一組輥子的速度進行旋轉(zhuǎn)。另一方面，橫向定向是通過依靠在兩個連續(xù)的鏈條上移動的串聯(lián)的夾子來卡住(blocking)膜側(cè)邊來進行的，所述的鏈條隨著膜的前進而逐漸分開。替代所述的連續(xù)拉伸，無論是首先縱向拉伸，然后橫向拉伸，或者是首先橫向拉伸，然后縱向拉伸還可以同時在兩個方向上進行。在通過張布框架拉伸的情況中，拉伸率通常高于截留氣泡方法。本發(fā)明的多層膜可以具有低的霧度特性。霧度是對于相對于入射光線的軸的散射大于2.5°的透射光的度量。霧度是根據(jù)ASTMD1003方法測量的，其在此以其全部引入作為參考。在本申請中所提到的全部的"霧度"值符合此標準。在一些實施方案中，每個多層膜10的霧度值不大于大約20%，15%，10%，9%，8%，7%，6%，5%，4%和3%。多層膜10可以具有在膜的外表面24上所測量的光澤度，該光澤度至少是大約40%，50%，60%，63%，65%，70%，75%，80%，85%，90%和95%。這些百分比代表了從樣品上反射的光線與以指定的角度入射到該樣品上的光線的初始量之間的比例。在本申請中所提到的全部的"光澤度"值符合ASTMD2457(45°角度)。在一些實施方案中，多層膜10是透明的(至少在任何一個非印刷區(qū)域中)，因此包裝在其中的食品透過該膜是可見的。作為此處使用的，"透明的"表示所述材料透射了入射光線，并且具有可忽略的散射和很少的吸收，這使得物體(例如包裝的食品或者印刷物)在典型的不需要幫助的觀察條件下(即，所期望的該材料的使用條件下)透過該材料是清晰可見的。在一些實施方案中，任何的多層膜10的透明度(即，透明性)是至少大約任何一個下面的值:65%，70%，75%，80%，85%，90%和95%，其根據(jù)ASTMD1746來測量。在一些實施方案中，多層膜IO表現(xiàn)出足以經(jīng)受住期望的處理和使用條件的楊氏模量。楊氏模量可以根據(jù)一種或多種的下面的ASTM程序來測量D882;D5026;D4065，其每個以其全部在此引入作為參考。在一種實施方案中，多層膜10可以具有至少大約30000psi的楊氏模量，以及具有45000-200000psi或者更高的楊氏模量。更高模量的膜具有提高的硬度，這能夠幫助降低在經(jīng)歷不同的加工條件例如高溫、切割等等時，該膜的拉伸傾向。結(jié)果，該膜會具有更低的扭曲傾向或者更低的在不同的包裝方法中(例如在VFFS或者HFFS包裝中會遇到的這些方法)被損壞的傾向。此外，它在膜10在高溫具有高模量的一些實施方案是有幫助的，所述的高模量會在膜10曝露于熱密封溫度時存在，例如，在lidstock密封或者包裝密封加工過程中存在。本發(fā)明的多層膜可以這樣一種方法來制備，該方法包括剛剛在模具中加工完成的厚的管狀層壓膜(稱作"帶子")的共擠出，將其通過一對嚙合輥子折疊，然后加熱到典型的為大約105到大約12(TC，特別是至少ll(TC的溫度，并且仍然在此溫度通過內(nèi)部空氣壓進行膨脹，來獲得橫向定向，并且通過維持該氣泡的夾送輥的速度差異來提供縱向定向，以獲得一種圓柱形層壓的薄的膜。在這樣拉伸之后，將該膜快速冷卻到某種冷凍程度，在膜中形成潛在的收縮性("截留氣泡"技術(shù))。可選擇的，本發(fā)明的膜還可以通過擠出涂覆來制備，其中待定向的多層管通過擠出或者共擠出第一帶子(稱作主帶)，然后用其他的層涂覆所述的帶子來形成，該其他的層是連續(xù)擠出到其上或者是在單個步驟中共擠出到其上的。仍然可選擇的，本發(fā)明的膜可以如下來制備通過平擠出或者隨后的擠出涂覆，在熄火步驟之后，通過通常為大約105t:和大約12(TC的溫度的張布框架對擠出膜進行定向。本發(fā)明的多層膜可以用于包裝不同形狀的制品。合適的制品包括但不限于柔性膜片，柔性包，剛性容器或者其組合。典型的柔性膜和包包括用于包裝不同的食品的這些，并且可以由一個或者多個層組成來形成整體膜狀或者包狀的包裝材料。柔性膜和包形式的材料通常的厚度范圍是大約5-260微米。典型的剛性或者半剛性制品包括塑料、紙張或者紙板容器，例如用于果汁、軟飲料的這些，以及熱成型的托盤或者杯子，其通常的壁厚范圍是100-1000微米。本發(fā)明的多層膜可以用作整體層或者用作所形成的包裝制品的涂層。除了可用于食品和飲料的包裝制品之外，用于其他氧敏性產(chǎn)品的包裝制品也可以19從本發(fā)明中受益。這樣的產(chǎn)品可以包括藥物，氧敏性藥品，易腐蝕性金屬或者產(chǎn)品，電子裝置等等。提供了下面的實施例來說明本發(fā)明的一種或多種實施方案，并且其不應(yīng)當被解釋為對本發(fā)明的限制。實施例下面的實施例中所用的多層膜是經(jīng)由流延共擠出來制備的。膜的總厚度是大約6密耳。除非另有指示，否則全部的百分比是重量百分比。實施例中所用的原料說明如下。LLDPE-1:EXCEEDTM4518PA;—種通過單活性中心催化劑所生產(chǎn)的乙烯己烯_1共聚物，熔融指數(shù)是4.5g/10min(ASTMD-1238)，密度是0.918g/cc(ASTMD-1505);購自德州休斯敦的ExxonMobil。LLDPE-2:Dow-CorningMB50_313TM，一種線性低密度聚乙烯，含有50%的聚二甲基硅氧烷增滑劑。它的密度是0.94g/cc。LDPE-1:LD102.74，其是一種含有增滑劑、抗氧化劑和抗粘連劑的低密度聚乙烯，密度為0.920g/cc，熔點為ll(TC，獲自德州休斯敦的ExxonMobil。LDPE-2:FSU93E，其是一種低密度聚乙烯，基于含有9%的硅藻土硅石和3.0%的芥酸酰胺的母煉料，熔融指數(shù)為7.5g/10min(ASTMD-1238)，密度為0.975g/cc(ASTMD-792);獲自A.SchulmanofCleveland,0H。MA-HDPE-1:PX2049，其是一種酸酐接枝的高密度的聚乙烯樹脂，熔融指數(shù)為4.7g/10min，密度為0.955g/ml，獲自里昂分公司EquistarChemicals。MA-LLDPE-3:PX3236，其是一種酸酐接枝的線性低密度聚乙烯，熔融指數(shù)是2.0g/10min(ASTMD-1238)，密度是O.921g/cc(ASTMD-792);購自EquistarChemicalsofChicago,IL。尼龍6-1:CAPR0NB100WP，其是一種聚酰胺6樹脂，熔融流動指數(shù)為2.6g/10min(ASTMD-1238(235/1.0))，密度是1.135g/cc(ASTMD-792)，熔點是220°C;購自HoneywellofHopewell,VA。尼龍6-2:ULTRAMIDB40，其是一種聚酰胺6樹脂，密度為1.125g/cc，熔點為220。C，獲自BASF公司。尼龍6I/6T-2:GRIV0RYG21，其是一種無定形聚酰胺6I/6T樹脂，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為125°C(ASTMD-3418)，密度為1.18g/cc(ASTMD-792);獲自EMSofSumter，SC。EV0H-1:EVALF171B，其是一種市售自Kuraray的乙烯_乙烯醇共聚物，含有32mol^的乙烯。EV0H-2:XEP-1070TM，其為市售自日本Kuraray的主動阻擋組合物，其包含了大約90%的乙烯-乙烯醇共聚物(EVALF17IB)和10X的上述的除氧成分"A，B和D"，所述的乙烯_乙烯醇共聚物含有32mol%的乙烯。EVOH-3:EVALE151A，其是一種市售自Kuraray的乙烯-乙烯醇共聚物，其含有44mol^的乙烯，并且具有165"的熔點和1.14g/cc的密度。EVOH-4:S0ARN0LET3803,其是一種市售自Noltex的乙烯-乙烯醇共聚物，其含有38mol^的乙烯，并且具有1.17g/cc的密度和173。C的熔點。MA-EVA-1:獲自杜邦的BYNELTM39E660，其是乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(EVA)形式的馬來酸酐接枝的乙烯共聚物，并且具有12%的乙酸乙烯酯單體，熔融指數(shù)為2.5，用作粘接劑或者連接層。制備了下面的示例性本發(fā)明膜和對照膜來說明本發(fā)明的實施方案。對照膜1-無主動阻擋層，僅僅有被動阻擋層<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>本發(fā)明膜3<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>將該樣品形成樣品小袋，并且測試氧氣侵入。氧氣侵入測試是通過制備4"x7"的小袋來確定的，對于每個膜和測試條件來說，制備三個小袋。該小袋是是真空密封的。將該真空包裝的小袋使用大的注射器用300cm3的氮氣進行膨脹，然后加入10ml的水。在每個小袋中的氧氣含量是使用裝備有木炭過濾器的Mocon分析儀(PACCHECKTM650，8cm3自動注射)在膨脹后立即進行測量的。除非另有指示，將樣品存儲在室溫或者烘箱條件下。在不同的時間間隔來收集該小袋內(nèi)部的氧氣數(shù)據(jù)，目的是確定在一定的時間內(nèi)已經(jīng)侵入到小袋中的氧氣的量。下表l-3表示了了幾種對照樣品和本發(fā)明樣品的氧氣侵入數(shù)據(jù)。從表1的數(shù)據(jù)和圖4中可以看出，對照膜1常規(guī)的含有EV0H-1的對照膜表現(xiàn)出從時間0開始穩(wěn)定的侵入。包含主動阻擋層EVOH-2的對照膜2表現(xiàn)出在這些室溫存儲條件下較少的侵入，直至大約130天，在這個時間點時，由于主動阻擋添加劑被耗盡，因此小袋開始表現(xiàn)出更快的侵入。與之相比，本發(fā)明膜本發(fā)明的膜1和本發(fā)明的膜3連續(xù)的表現(xiàn)出在130天的標記之后更慢的侵入，這表明該改進源自于具有適當?shù)拇我粍幼钃鯇印?lt;table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>出，對照膜1常規(guī)的含有EV0H-1的對照膜表現(xiàn),EVOH-2的對照膜2表現(xiàn)出在烘箱溫度(40°C)25從下表2中的數(shù)據(jù)和圖5中可以,出從時間0開始穩(wěn)定的侵入。包含主動阻擋vlr^^富，iiB楚吟賴f褲誕A、富HOA3喊fra^^桐咖二w存儲條件下較少的侵入，直至大約130天，在這個時間點時，由于主動阻擋添加劑被耗盡，因此小袋開始表現(xiàn)出更快的侵入。與之相比，本發(fā)明膜本發(fā)明的膜1和本發(fā)明的膜3連續(xù)的表現(xiàn)出更慢的侵入，再次表明該改進源自于具有適當?shù)拇我粍幼钃鯇印１?含有主動阻擋層EVOH的小袋在烘箱溫度存儲時的氧氣侵入<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>除了這些小袋測試之外:使用Vertrod密封器來生產(chǎn)手工制作的小袋(120咖x220mm)。用200ml水填充該小袋，并且在用2%氧氣、98%氮氣密封之前進行沖洗。'最初殘留的氧氣量由2.3%變化到3.8%。由每個膜制備了四個樣品100°F和大約75X的相對濕度，并表示在圖6中。將該包裝存儲在<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>從表3的數(shù)據(jù)和圖6可以看出，包含多EV0H層的對照膜3在這些條件下具有穩(wěn)定的氧氣侵入。對照膜4(其包含單層的主動阻擋層EV0H-2，并且沒有被動次級層)表現(xiàn)出小袋中初始時的氧氣降低，但是在大約20天之后，主動阻擋被全部消耗，侵入到包裝中的氧氣快速增加到非常高的程度。本發(fā)明膜2、本發(fā)明膜1和本發(fā)明膜3表現(xiàn)出包裝中的氧氣降低，并且在82天的測試期間內(nèi)保持了低的/沒有氧氣侵入。這清楚的證明了用阻擋材料另外的次要被動層保護主動阻擋層EV0H-2的好處。受益于前述說明書和相關(guān)附圖中提出的教導(dǎo)，本發(fā)明所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員能夠想到對此處所闡明的本發(fā)明進行許多的改進以及其他的實施方案。所以，應(yīng)當理解本發(fā)明不限于所公開的具體的實施方案，并且該改進和其他的實施方案目的是包括在附加的權(quán)利要求的范圍內(nèi)。雖然在此使用了具體的術(shù)語，但是它們僅僅是以一般性的和描述性含義來使用的，目的并非用于限制。權(quán)利要求一種多層主動氧阻擋膜，其包含多層氧阻擋部分，該多層氧阻擋部分包含下面的至少一種i)布置在兩個相對的被動氧阻擋層之間的主動氧阻擋層，或者ii)布置在兩個相對的主動氧阻擋層之間的被動氧阻擋層，其中該主動氧阻擋層包含除氧組合物，其是下面的組分的混合物(A)主要在其主鏈中具有碳-碳雙鍵的熱塑性樹脂；(B)過渡金屬鹽；和(C)氧阻擋聚合物，其中該多層氧阻擋部分布置在外密封劑層和外機械損傷層之間，并且其中所述的膜的除氧速率是至少大約0.01cc氧氣/天/g的除氧組合物混合物。2.權(quán)利要求l的主動氧阻擋膜，其中熱塑性樹脂(A)包含至少一種式(I)和式(II)所代表的單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中1^、12、13和R4相同或者不同，是氫原子、取代的或者非取代的烷基基團、取代的或者非取代的芳基基團、取代的或者非取代的烷基芳基基團、-C00R5、-0C0Re、氰基基團或者鹵素原子，R3和R4能夠經(jīng)由亞甲基基團或者氧亞甲基基團成環(huán)，和其中R5和Re是取代的或者非取代的烷基基團、取代的或者非取代的芳基基團或者取代的或者非取代的烷基芳基基團。3.權(quán)利要求l的主動氧阻擋膜，其中在熱塑性樹脂(A)中具有相鄰的碳-碳雙鍵，該雙鍵是通過至少三個亞甲基隔開的。4.權(quán)利要求1的主動氧阻擋膜，其中所述熱塑性樹脂(A)具有式(III)所表示的單元則S2丁s2其中R7和R8每個獨立的是氫原子、取代的或者非取代的烷基基團、取代的或者非取代的芳基基團、取代的或者非取代的烷基芳基基團、_C00R9、-OCOR,氰基基團或者鹵素原子，和R9和R1Q每個獨立的是氫原子或者具有1-10個碳原子的烷基基團。5.權(quán)利要求1的主動氧阻擋膜，其中熱塑性樹脂(A)是至少一種選自下面的樹脂聚丁二烯、聚異戊二烯、聚氯丁烯和聚亞辛烯。6.權(quán)利要求1的主動氧阻擋膜，其中該過渡金屬鹽(B)是至少一種選自下面的金屬鹽鐵鹽、鎳鹽、銅鹽、錳鹽和鈷鹽及其組合。7.權(quán)利要求1的主動氧阻擋膜，其中氧阻擋聚合物(C)包含選自下面的聚合物聚乙烯醇、聚酰胺、聚氯乙烯、聚丙烯腈、乙烯_乙烯醇共聚物及其組合，該乙烯_乙烯醇共聚物具有5-60mol^的亞乙基含量和大約90%或者更高的皂化度。8.權(quán)利要求l的主動氧阻擋膜，其中氧阻擋聚合物(C)的存在量是大約70-99重量％，熱塑性樹脂(A)的存在量是30-1重量％，基于熱塑性樹脂(A)和氧阻擋聚合物(C)的合計重量。9.權(quán)利要求1的主動氧阻擋膜，其進一步包含增容劑(D)。10.權(quán)利要求9的主動氧阻擋膜，其中氧阻擋聚合物(C)的存在量是70-98.9wt%，熱塑性樹脂(A)的存在量是大約1-29.9重量％，和增容劑(D)的存在量是大約0.1-29重量％，基于熱塑性樹脂(A)、氧阻擋聚合物(C)和增容劑(D)的總重量。11.權(quán)利要求l的主動氧阻擋膜，其中主動氧阻擋層夾入到相對的被動氧阻擋層之間，其中該被動氧阻擋層包含選自下面的聚合物乙烯-乙烯醇共聚物、聚酰胺、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚丙烯腈、聚乙烯醇、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯以及其共聚物和組合。12.權(quán)利要求1的主動氧阻擋膜，其中該膜包含(a)主動氧阻擋層，該層包含下面的組分的混合物乙烯-乙烯醇共聚物和主要在其主鏈中具有碳-碳雙鍵的熱塑性樹脂(A)以及過渡金屬鹽(B);(b)布置在主動氧阻擋層對側(cè)上的兩個被動氧阻擋層，每個被動氧阻擋層包含下面的一種或多種乙烯-乙烯醇共聚物、聚酰胺、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚丙烯腈、聚乙烯醇、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯及其共聚物和組合物，該被動氧阻擋層在65%RH和20。C具有500ml20ym/(m2天大氣)或者更低的氧氣透過率；禾口(c)兩個外層。13.根據(jù)權(quán)利要求12的多層膜，其中該膜的厚度是0.5-30密耳，并且主動和被動氧阻擋層的合計厚度是該膜總厚度的5-25%。根據(jù)權(quán)利要求12的多層膜，其中被動氧阻擋層包含乙烯_乙烯醇共聚物?！N包裝品，其包含a)食品；和b)包裹至少一部分的該食品的膜，該膜包含多層氧阻擋部分，該氧阻擋部分包含下面的至少一種i)布置在兩個相對的被動氧阻擋層之間的主動氧阻擋層，或者ii)布置在兩個相對的主動氧阻擋層之間的被動氧阻擋層，其中該主動氧阻擋層包含除氧組合物，其是下面的組分的混合物(A)主要在其主鏈中具有碳-碳雙鍵的熱塑性樹脂；(B)過渡金屬鹽；禾口(C)氧阻擋聚合物，其中該多層氧阻擋部分布置在外密封劑層和外機械損傷層之間，并且其中所述的膜的除氧速率是至少大約0.Olcc氧氣/天/g的除氧組合物混合物。全文摘要本發(fā)明提供了一種具有主動氧阻擋多層核的多層膜，其包含下面的至少一種1)夾入到兩個被動氧阻擋層之間的主動氧阻擋層，或者2)夾入到兩個主動氧阻擋層之間的被動氧阻擋層。在一種實施方案中，該主動阻擋層包含一種組合物，該組合物是下面的組分的混合物主要在其主鏈中具有碳-碳雙鍵的熱塑性樹脂(A)、過渡金屬鹽(B)和氧阻擋聚合物(C)。在一些實施方案中，該主動阻擋層還可以包括增容劑(D)。被動氧阻擋層幫助在主動阻擋層的氧吸收能力耗盡之后，保持該多層膜的氧阻擋性能。結(jié)果，延長了該膜的有用的保存壽命。文檔編號B65D77/00GK101795864SQ200880105047公開日2010年8月4日申請日期2008年7月23日優(yōu)先權(quán)日2007年8月28日發(fā)明者C·L·埃布納,D·V·斯皮爾,F·B·愛德華茲,J·里韋特,R·麥道爾,S·貝克維斯,T·肯尼迪申請人:克里奧瓦克公司