專利名稱：具有改進氧反應(yīng)性的聚酰胺-聚二烯共混物的制作方法
具有改進氧反應(yīng)性的聚酰胺-聚二烯共混物優(yōu)先權(quán)和交叉引用本申請要求于2009年6月11日提交的美國臨時專利申請?zhí)?1/186271的優(yōu)先權(quán)，其教導(dǎo)以其整體結(jié)合到本文中。背景本領(lǐng)域公知離子增容劑用于在PET阻透瓶(barrier bottle)中增容尼龍的用途。本領(lǐng)域公知鈷和尼龍的用途，以及離子增容 劑、鈷和尼龍在阻透瓶中的用途。本領(lǐng)域還公知，在與PET反應(yīng)的聚丁二烯存在下鈷鹽用于產(chǎn)生阻透瓶的用途。W00183318描述了尼龍與聚丁二烯反應(yīng)，以產(chǎn)生待與PET和鈷共混的除氧化合物。然而，從2009 年2 月 25 日在 Research Disclosures 電子版發(fā)表的 “Evaluationof polybutadiene scavengers and nylon scavengers in the presence ofsulfoisopthalic acid(在磺基間苯二甲酸存在下評估聚丁二烯清除劑和尼龍清除劑)”中得知當(dāng)離子增容劑存在時，聚酰胺鈷鹽混合物對與氧反應(yīng)的誘導(dǎo)期間非常長。還公知的是，在鈷鹽和離子增容劑存在下，聚丁二烯不能與氧充分反應(yīng)。依據(jù)此公開，SIPA淬滅氧與聚丁二烯的反應(yīng)以及氧與MXD6尼龍的反應(yīng)。因此，存在需要當(dāng)離子增容劑存在時以較快誘導(dǎo)時間與氧充分反應(yīng)的體系的需要。概述本說明書公開了包含聚酯、離子增容劑、聚酰胺、聚二烯化合物和過渡金屬化合物的組合物。還公開了離子增容劑可源自磺基間苯二甲酸或它的二甲基酯的鹽。還公開了聚酰胺與聚二烯化合物的比率在4 I和1000 I的范圍。聚二烯可具有官能團并且這些官能團中的至少一些與聚酰胺反應(yīng)。聚酯可按總組合物約9至99. 8重量百分比的范圍存在。還公開了過渡金屬化合物相對聚酰胺加上聚二烯化合物可按約100至15，OOOppm金屬的范圍存在并且過渡金屬化合物可為鈷化合物。附圖
簡述圖I是顯示本發(fā)明各種實施方案和對照制成的包裝(package)的氧進入量的圖表。圖2是顯示本發(fā)明各種實施方案和對照制成的包裝的氧進入量的圖表。詳述本文描述的是改進的聚酯-聚酰胺組合物，所述組合物在聚酯和離子增容劑存在下通過混合聚酰胺均聚物、共聚物或其共混物以及可氧化聚二烯或聚醚來制備。優(yōu)選地組合物還包含金屬羧酸鹽催化劑。聚二烯還可被認(rèn)為是來自雙烯類單體的化合物。優(yōu)選的聚酰胺均聚物或共聚物選自數(shù)均分子量為約2，000至約100，000的脂族聚酰胺和脂族/芳族聚酰胺?？捎糜谥苽渚埘０返耐ㄓ梅椒楸绢I(lǐng)域熟知。用于制備聚酰胺的有用二酸包括二羧酸，其由通式H00C-Z-C00H表示，其中Z代表含有至少2個碳原子的二價脂烴基，例如己二酸、癸二酸、十八烷二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、十二烷二酸和戊二酸。二羧酸可為脂族酸或芳族酸例如間苯二甲酸和對苯二甲酸。用于制備聚酰胺的合適二胺包括具有式H2N(CH2)n NH2的那些，其中η為1_16的整數(shù)值并且包括以下化合物例如三亞甲基二胺、四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、六亞甲基二胺、八亞甲基二胺、十亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、十六亞甲基二胺、芳族二胺例如對-苯二胺、4，4' -二氨基二苯醚、4，4! -二氨基二苯砜、4，4' -二氨基二苯甲烷、烷基化二胺例如2，2-二甲基五亞甲基二胺、2,2,4-三甲基六亞甲基二胺和2，4，4三甲基五亞甲基二胺以及脂環(huán)族二胺例如二氨基二環(huán)己基甲烷和其它化合物。其它有用的二胺包括七亞甲基二胺、九亞甲基二胺等。有用的脂族聚酰胺均聚物包括聚(4-氨基丁酸)(尼龍4)、聚(6-氨基己酸)(尼龍6，也稱為聚(己內(nèi)酰胺))、聚(7-氨基庚酸)(尼龍7)、聚(8-氨基辛酸)(尼龍8)、聚(9-氨基壬酸)(尼龍9)、聚(10-氨基癸酸)(尼龍10)、聚(11-氨基十一酸)(尼龍11)、聚(12-氨基十二酸)(尼龍12)、聚(己二酰己 二胺)(尼龍6，6)、聚(癸二酰己二胺)(尼龍6，10)、聚(庚二酰庚二胺)(尼龍7，7)、聚(辛二酰辛二胺)(尼龍8，8)、聚(壬二酰己二胺)(尼龍6，9)、聚(壬二酰壬二胺)(尼龍9，9)、聚(壬二酰癸二胺)(尼龍10，9)、聚(己二酰丁二胺(尼龍4，6)、己內(nèi)酰胺/己二酰己二胺共聚物(尼龍6，6/6)、己二酰己二胺/己內(nèi)酰胺共聚物(尼龍6/6，6)、己二酰丙二胺/壬二酰己二胺共聚物(尼龍三甲基6，2/6，2)、己二酰己二胺-壬二酰己二胺己內(nèi)酰胺共聚物(尼龍6，6/6，9/6)、聚(四亞甲基二胺-共-草酸)(尼龍4，2)、正-十二烷二酸和六亞甲基二胺的聚酰胺(尼龍6，12)、十二亞甲基二胺和正-十二烷二酸的聚酰胺(尼龍12，12)以及它們的共混物和共聚物和此處未具體限定的其它聚酰胺。這些聚酰胺中，優(yōu)選的聚酰胺包括聚己內(nèi)酰胺(其通常還稱為尼龍6)和聚己二酰己二胺(其通常還稱為尼龍6，6)以及它們的混合物。在這些當(dāng)中，聚己內(nèi)酰胺是最優(yōu)選的。用于實施本發(fā)明的聚酰胺可獲自市售來源或依據(jù)公知制備技術(shù)而制備。例如，聚(己內(nèi)酸胺)可獲自商標(biāo)為 CAPR0N·⑧的 Honeywell International Inc. ,Morristown, N. J。用作本發(fā)明第一聚酰胺的合適CAPRON⑧變體包括CAPRON (R) 8200尼龍、甲酸粘度(FAV)為75的平衡尼龍6、CAPR0N 1767尼龍、FAV為35的平衡尼龍6和CAPRON 8224HSL尼龍、FAV為60的熱穩(wěn)定潤滑性尼龍6。用作第二聚酰胺的合適CAPRON 尼龍變體包括CAPRON 1250尼龍、FAV為60并且具有70-78毫當(dāng)量每克末端氨基的胺封端尼龍6。脂族/芳族聚酰胺實例包括聚(對苯二甲酰2，2，2-三甲基己二胺)(poly (2，2，
2-trimethyl hexamethylene terephthalamide))、聚(己二酸間苯二甲胺)(MXD6)、聚(己二酰對苯二甲胺)、聚(對苯二甲酰己二胺)(尼龍6，T)、聚(間苯二甲酰己二胺)(尼龍6，I)、聚(對苯二甲酰十二烷二胺)、聚酰胺6T/6I、聚(四亞甲基二胺-共-間苯二甲酸)(尼龍4，I)、聚酰胺6/MXDT/I、聚酰胺MXDI、己二酰己二胺/間苯二甲酰己二胺(尼龍6，6/61)、己二酰己二胺/對苯二甲酰己二胺(尼龍6，6/6T)以及此處未具體限定的其它脂族/芳族聚酰胺。還可以使用兩種或更多種脂族/芳族聚酰胺和/或脂族聚酰胺的共混物。脂族/芳族聚酰胺可通過公知制備技術(shù)而制備或可獲自市售來源。其它合適的聚酰胺可參見美國專利號 4，826，955 和 5，541，267。本發(fā)明的組合物還包含作為除氧劑的官能的、尼龍反應(yīng)性的、可氧化聚二烯或聚醚。這些是相容并可均一分散于聚酰胺的低分子量小顆粒。優(yōu)選地尼龍反應(yīng)性可氧化聚二烯或聚醚包含環(huán)氧或酐官能性使得其與聚酰胺的羧基或氨基末端基團反應(yīng)。聚二烯或聚醚中的官能性還可與聚酰胺主鏈中的酰胺基團反應(yīng)。該官能性可為主鏈的側(cè)基或在聚二烯或聚醚的鏈末端。優(yōu)選官能聚二烯是官能聚鏈二烯寡聚物，其可具有如下一般主鏈結(jié)構(gòu)----[CHRrCHR2]..........CHR3=CHR4其中RpR2J3和R4可相同或不同并且可選自氫(一H)或任何低級烷基(甲級、乙基、丙基、丁基等)。民和&還可為氯(一Cl)基團。說明性的主鏈結(jié)構(gòu)是聚丁二烯(1，4或1,2或兩者的混合物)，聚異戊二烯(1，4或3，4)、聚2，3- 二甲基丁二烯、聚氯丁二烯、聚2，
3-二氯丁二烯、聚丙二烯、聚1，6_己三烯等。 作為合適除氧劑的官能的可氧化聚二烯的具體非限制性實例包括環(huán)氧官能化的聚丁二烯(1，4和/或1，2)、馬來酸酐接枝或共聚化的聚丁二烯(1，4和/或1，2)、環(huán)氧官能化聚異戊二烯和馬來酸酐接枝或和共聚化的聚異戊二烯。作為除氧劑的官能的、可氧化聚醚的具體非限制性實例包括胺、環(huán)氧或酐官能化聚環(huán)氧丙烷、聚環(huán)氧丁烷(2，3或1，2)和聚氧化苯乙烯。優(yōu)選除氧劑是環(huán)氧官能的聚丁二烯寡聚物。除氧劑作為大量小顆粒存在于聚酰胺組合物中。官能聚二烯或聚醚寡聚物的數(shù)均分子量(Mn)的范圍可為500至7，000，優(yōu)選約750至約3000并且最優(yōu)選約1000至約2000。其以與所述聚酰胺約O. 1%至約10%重量聚酰胺的比率存在，優(yōu)選相對于聚酰胺重量的約1%至約10%并且更優(yōu)選約O. 5%至約5%。官能的、可氧化聚二烯或聚醚為顆粒的形式，其平均粒度的范圍為約IOnm至約lOOOnm，其中顆?；揪环植加诰埘０分?。優(yōu)選地，粒度應(yīng)介于IOnm和400nm之間，更優(yōu)選IOnm至300nm,甚至更優(yōu)選IOnm至200nm,最優(yōu)選5nm至150nm。組合物可包含聚酰胺和聚二烯或聚醚的共混物，或聚酰胺與可氧化聚二烯或聚醚的反應(yīng)產(chǎn)物。組合物中聚酰胺與二烯的比例為約4 I至約1000 I重量，優(yōu)選地約10 I至約100 I并且更優(yōu)選約18 I至約49 : I。優(yōu)選地組合物還包含金屬脂肪酸鹽催化劑例如低分子量金屬羧酸鹽催化劑。合適的金屬脂肪酸鹽催化劑具有反離子，其為醋酸根、硬脂酸根、丙酸根、己酸根、辛酸根、苯甲酸根、水楊酸根和肉桂酸根或它們的組合。優(yōu)選地金屬脂肪酸鹽催化劑是鈷、銅或釕，醋酸鹽、硬脂酸鹽、丙酸鹽、己酸鹽、辛酸鹽、苯甲酸鹽、水楊酸鹽和肉桂酸鹽或它們的組合。優(yōu)選金屬羧酸鹽是羧酸鈷、羧酸錳、羧酸釕或羧酸銅。在這些當(dāng)中，更優(yōu)選的是羧酸鈷或羧酸錳并且最優(yōu)選的是羧酸鈷。其在整體組合物中存在量為聚酰胺重量加上二烯重量的約O. 0001%至約10%重量，優(yōu)選為聚酰胺重量加上二烯重量的約O. 001%至約5%重量，更優(yōu)選為聚酰胺重量加上二烯重量的約O. 005%至約O. 5%重量。最優(yōu)選范圍是聚酰胺重量加上二烯重量的約O. 01%至約O. 1%重量。本發(fā)明的聚酯可通過本領(lǐng)域熟知的聚合方法制備。由于工業(yè)總在不斷發(fā)展，聚酯可通過尚未公知的發(fā)明或創(chuàng)造而制備。制備聚酯聚合物和共聚物的傳統(tǒng)方法是熔融聚合，這涉及二醇與二羧酸或其相應(yīng)酯的反應(yīng)。還可使用多種二醇和二酸的各種共聚物。
通常，例如可通過熔融聚合制備聚酯聚合物和共聚物，這涉及二醇與二羧酸或其相應(yīng)酯的反應(yīng)。還可使用從多種二醇和二酸的使用得到的各種共聚物。包含僅一個化學(xué)組成重復(fù)單元的聚合物是均聚物。在同一大分子中含有兩個或更多個化學(xué)上不同重復(fù)單元的聚合物被稱為共聚物。重復(fù)單元的多樣性取決于存在于起始聚合反應(yīng)中不同類型單體的數(shù)目。就聚酯而言，共聚物包括將一種或更多種二醇與一種或多種二酸反應(yīng)，并且有時被稱為三元共聚物。如上文所述，合適的二羧酸包括含約4至約40個碳原子的那些。具體的二羧酸包括但不限于對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘2，6_ 二甲酸、環(huán)己烷二甲酸、環(huán)己烷二乙酸、二苯基_4，4' -二甲酸、1，3-亞苯基二氧基二乙酸、1，2-亞苯基二氧基二乙酸、1，4-亞苯基二氧基二乙酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸等。具體酯類包括但不限于鄰苯二甲酸酯和萘二甲酸二酯。如后面所解釋的，磺基間苯二甲酸金屬鹽例如鋰、鈉和鈣也是合適的二羧酸。這些酸或酯類可與下列物質(zhì)反應(yīng)優(yōu)選具有約2至約24個碳原子的脂族二醇，具有約7至約24個碳原子的脂環(huán)族二醇，具有約6至約24個碳原子的芳族二醇，或具有4至24個碳原子的二醇醚。合適的二醇包括但不限于乙二醇、I，4- 丁二醇、I，3-丙二醇、I，6-己二醇、1，4_環(huán)己烷二甲醇、二乙二醇、間苯二酚、1，3-丙二醇和氫醌。有用的聚酯是可結(jié)晶聚酯，其超過85%的酸單元源自對苯二甲酸。通常認(rèn)為，共聚單體改性超過15%的聚酯難以結(jié)晶。然而，本發(fā)明包括可結(jié)晶并且具有超過15%共聚單體含量的聚酯。本發(fā)明還包括不結(jié)晶和/或具有超過15%共聚單體含量的聚酯。還可使用多官能共聚單體，通常量為約O. 01至約3摩爾百分比。合適的共聚單體包括但不限于偏苯三酸酐、三羥甲基丙烷、均苯四酸二酐(PMDA)和季戊四醇。還可使用形成聚酯的多元酸或多元醇。聚酯和共聚酯的共混物也可用于本發(fā)明。一種合適的可結(jié)晶聚酯是聚對苯二甲酸乙二酯(PET)或共聚物，所述共聚物是由間苯二甲酸酯磺酸鋰(lithium sulfoisophthalate)的二酯或二羧酸在酸或它們的二酯與乙二醇約I:I化學(xué)計量反應(yīng)中形成的間苯二甲酸酯磺酸鋰改性的共聚物。共聚物也是合適的。具體的感興趣共聚物和三元共聚物是可結(jié)晶聚酯，包括間苯二甲酸酯磺酸鋰聯(lián)合間苯二甲酸或它的二酯、2，6萘二甲酸或它的二酯、和/或環(huán)己烷二甲醇?；诰酆衔镏械乃岵糠?，間苯二甲酸酯磺酸鋰最佳水平在O. I和2. O摩爾百分比范圍內(nèi)。盡管大于2. O摩爾百分比對增加聚酯中聚酰胺的分散沒有損害，但大于2. O摩爾百分比只取得少許改進或沒有額外的改進?；撬猁}特別例如間苯二甲酸酯磺酸鋰(源自5-磺基間苯二甲酸單鋰鹽)的量，為約O. 05至10. O摩爾百分比，其中優(yōu)選量的范圍為約O. I至約2. O摩爾百分比，更優(yōu)選的范圍為約O. I至約I. I摩爾百分比并且甚至更優(yōu)選為約O. 18至約O. 74，最優(yōu)選范圍為約O. 18至約O. 6摩爾百分比。羧酸或酯類與二醇的酯化反應(yīng)或縮聚反應(yīng)通常在催化劑存在下發(fā)生。合適的催化劑包括但不限于氧化銻、三乙酸銻、乙二醇銻、有機鎂、氧化錫、醇化鈦、二月桂酸二丁基錫和氧化鍺。這些催化劑可與鋅、錳或鎂的乙酸鹽或苯甲酸鹽聯(lián)合使用。含有銻的催化劑為優(yōu)選的。另一種優(yōu)選的基礎(chǔ)聚酯(base polyester)是聚對苯二甲酸丙二酯(PTT)。其可以例如通過使1，3-丙二醇與至少一種芳族二酸或其烷基酯反應(yīng)制備。優(yōu)選的二酸和烷基酯包括對苯二甲酸(TPA)或?qū)Ρ蕉姿岫柞?DMT)。因此，所述PTT優(yōu)選包含至少約80摩爾百分比的TPA或DMT?？稍谶@樣的聚酯中共聚的其他二醇包括，例如乙二醇、二乙二醇、I，
4-環(huán)己烷二甲醇和1，4_丁二醇。除了離子增容劑例如磺基間苯二甲酸之外，可同時使用以制備共聚物的其他芳族和脂族酸包括，例如間苯二甲酸和癸二酸。用于制備PTT的優(yōu)選的催化劑包括鈦和鋯化合物。合適的催化鈦化合物包括但不限于，鈦烷基化物和它們的衍生物、鈦絡(luò)鹽、與羥基羧酸的鈦絡(luò)合物、二氧化鈦-二氧化硅共沉淀物和水合含堿二氧化鈦。具體實例包括鈦酸四-(2-乙基己基)酯、鈦酸四硬脂基酯、二異丙氧基 _ 雙(乙酸丙酮)合欽(diisopropoxy-bis (acetyl-acetonato)-titanium)、二-正-丁氧基-雙(三乙醇氨基)合欽(di-n-butoxy-bis (triethanolaminato) _titanium)、單乙?；佀崛』?、單乙?；佀崛惐?、四苯甲酸鈦酸酯、堿性鈦草酸
鹽和丙二酸鹽、六氟鈦酸鉀和與酒石酸、檸檬酸或乳酸的鈦絡(luò)合物。優(yōu)選的催化鈦化合物為四丁醇欽(titanium tetrabutylate)和四異丙醇欽(titanium tetraisopropylate)。還可使用相應(yīng)的鋯化合物。聚酯還可包含少量的含磷化合物，例如磷酸酯和亞磷酸酯，和催化劑例如鈷化合物，其傾向于賦予藍色調(diào)。此外，在連續(xù)基質(zhì)中可容忍少量其它聚合物例如聚烯烴。亞磷酸三乙基酯是亞磷酸酯的實例。熔融聚合完成后，將聚合物制成例如膜或部件(part)的形式或絲條化(strand)并切成較小切片例如粒料。通常隨后使聚合物結(jié)晶并且進行固相(固態(tài))聚合(SSP)步驟，以達到制備某些制品例如瓶必需的特性粘度。結(jié)晶和聚合可在間歇式系統(tǒng)中滾筒干燥器反應(yīng)器進行。固相聚合可在同一滾筒干燥器中繼續(xù)進行，在干燥器中，使聚合物經(jīng)受高真空以提取聚合副產(chǎn)物?；蛘撸Y(jié)晶和聚合可在連續(xù)的固相聚合過程中完成，其中聚合物在每一容器中的預(yù)定處理后從一個容器流至另一個容器。結(jié)晶條件與聚合物的結(jié)晶和粘性趨勢有關(guān)。然而，優(yōu)選溫度為約100°C至約235°C。在可結(jié)晶聚酯的情況下，固相聚合條件通常比聚合物熔點低10°C。在非結(jié)晶聚酯的情況下，固相聚合溫度通常比聚合物開始自身粘附的溫度低約10°C。對于可結(jié)晶聚合物，盡管傳統(tǒng)固相聚合溫度為約200°C至約232°C，許多操作溫度均為約215°C至約232°C。本領(lǐng)域技術(shù)人員將意識到，最佳固相聚合溫度是聚合物特異性的并且取決于產(chǎn)物中共聚物的類型和量。然而，最佳固相聚合條件的確定常常在工業(yè)上完成并且無需過度實驗可容易地進行。固相聚合可進行足夠的時間以使特性粘度提高至所需水平，這將取決于應(yīng)用。對于典型的瓶應(yīng)用，優(yōu)選特性粘度(I. V.)為約0. 65至約I. O分升/克。達到此I. V.所需的時間為約8至約21小時。在本發(fā)明的一個實施方案中，本發(fā)明的可結(jié)晶聚酯可包含再循環(huán)聚酯或來自再循環(huán)聚酯的材料，例如聚酯單體、催化劑和寡聚物。術(shù)語可結(jié)晶的意指聚對苯二甲酸乙二酯通過取向或熱誘導(dǎo)的結(jié)晶性可變成半結(jié)晶的。熟知的是沒有塑料是完全結(jié)晶的并且更準(zhǔn)確地是將結(jié)晶形式描述為半結(jié)晶的。術(shù)語半結(jié)晶的是現(xiàn)有技術(shù)中熟知的并且意在描述展現(xiàn)出具有結(jié)晶區(qū)的明顯特征(sharpfeatures)和無定形區(qū)域特有的彌散特征(diffuse features)的X-射線圖案的聚合物。本領(lǐng)域中還熟知半結(jié)晶應(yīng)與純晶體和無定形狀態(tài)區(qū)分開。不能變成晶體的對苯二酸酯聚合物是非可結(jié)晶聚酯并且認(rèn)為其也適用于本發(fā)明。聚酰胺的優(yōu)選量為1-15份/100份聚酯加上聚酰胺，優(yōu)選3-8份/100份聚酯加上聚酰胺，最實用的是3-7份聚酰胺/100份聚酯加上聚酰胺。還優(yōu)選的是，聚酰胺含有穩(wěn)定劑例如次磷酸鈉或其它無機亞磷酸鹽穩(wěn)定劑。穩(wěn)定劑的水平基于聚酰胺應(yīng)介于10和500ppm之間。然而，聚酰胺還可不含亞磷酸鹽穩(wěn)定劑。優(yōu)選地，離子增容劑源自已反應(yīng)到聚合物鏈中的共聚單體。為成為共聚單體，離子增容劑與至少一個端基官能化，這使得離子增容劑與組合物中其它聚合物或聚合物共聚單體的至少一種反應(yīng)。就聚酯而言，這些可為用于產(chǎn)生聚酯離聚物的極性共聚單體，就聚酰胺而言，離子增容劑可為用于產(chǎn)生聚酰胺離聚物的極性共聚單體。這些共聚單體的實例是描述在美國專利號6，500, 895 (BI)中的各自磺酸根的一價和/或二價鹽，該專利的教導(dǎo)結(jié)合到本文中。還包括一價或二價金屬鹽，這可參見日本專利申請O 3281246 A中下式所描述的。描述各種金屬鹽的一種方式是使用術(shù)語官能化金屬磺酸鹽來描述R-SO3M形式的化合物，其中M是金屬離子并且R是具有至少一個官能團的脂族、芳族或環(huán)狀化合物，其允許官能化金屬鹽與聚酯或聚酰胺或它們相應(yīng)的單體或寡聚物反應(yīng)，其中M表示金屬離子。包括在本發(fā)明中的官能化金屬磺酸鹽是磺化共聚單體的鋰、鈉和鉀鹽，包括脂族和芳族醇、羧酸、二醇、二羧酸和多官能醇、羧酸、胺和二胺。相反，非官能的金屬磺酸鹽是R-SO3M的那些，并且R不具有官能團。因此，短語金屬磺酸鹽是指官能的和非官能的金屬磺酸鹽。其一個例子是磺化的聚苯乙烯或聚烯烴，其已知在聚酯-聚酰胺體系中充當(dāng)離子增容劑。一般而言，離子增容劑從X-R形式的官能化形式加入，其中X是醇、羧酸或環(huán)氧，最優(yōu)選二羧酸或二醇，并且R是_S03M、-C00M、-0M、-PO3(M)2, M是+1或+2價態(tài)的金屬，其可以選自Li、Na、Zn、Sn、K和Ca，并且X-R被共聚到聚酯聚合物中以改變界面張力。相對于聚合物組合物中相應(yīng)二羧酸或二醇摩爾總數(shù)，所需的X-R的量將超過O. 01摩爾百分比。X-R可能包括二醇或二羧酸兩者。在該情形下，摩爾百分比基于相應(yīng)二醇、二羧酸或聚合物重復(fù)單元的摩爾總數(shù)。官能化的離子增容劑可含有2個或更多個R基團。R直接結(jié)合到X的芳環(huán)上，其可以是二醇、二羧酸、或側(cè)鏈例如亞甲基。
權(quán)利要求
1.包含聚酯、離子增容劑、聚酰胺、聚二烯化合物和過渡金屬化合物的組合物。
2.權(quán)利要求I的組合物，其中所述離子增容劑源自磺基間苯二甲酸或它的二甲基酯的鹽并且共聚為聚酯。
3.權(quán)利要求I和2中任一項的組合物，其中所述聚酰胺與所述聚二烯化合物的重量比范圍為4 : I至1000 I。
4.權(quán)利要求I和2中任一項的組合物，其中相對所述聚酰胺，所述聚二烯與所述聚酰胺以約0. 1%至約10%重量的比率存在。
5.權(quán)利要求I至4中任一項的組合物，其中所述聚二烯具有官能團并且這些基團中的至少一些與所述聚酰胺反應(yīng)。
6.權(quán)利要求I至5中任一項的組合物，其中所述聚酯以總組合物的約9至99.8重量百分比的范圍存在。
7.權(quán)利要求I至6中任一項的組合物，其中所述過渡金屬化合物相對所述聚酰胺加上聚二烯化合物以約100至15，OOOppm金屬的范圍存在。
8.權(quán)利要求I至7中任一項的組合物，其中所述過渡金屬化合物是鈷化合物。
9.權(quán)利要求I至8中任一項的組合物，其中所述聚二烯化合物是聚丁二烯。
10.權(quán)利要求9的組合物，其中所述聚丁二烯的數(shù)均分子量范圍為500至7000。
11.權(quán)利要求I至10中任一項的組合物，其中所述聚酰胺選自MXD6和尼龍6。
12.權(quán)利要求I至11中任一項的組合物，其中所述聚酯是可結(jié)晶聚酯，其酸單元的至少85%源自對苯二甲酸。
13.由權(quán)利要求I至12中任一項的任何組合物制成的容器。
14.權(quán)利要求13的容器，其中所述容器包括拉伸壁。
全文摘要
本申請公開了聚酰胺-聚二烯共混物用于在離子聚酯增容劑存在下改進氧反應(yīng)性的用途。
文檔編號B65D81/26GK102802947SQ201080026351
公開日2012年11月28日 申請日期2010年6月11日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月11日
發(fā)明者R·克努德森, J·D·布拉克 申請人:M&G聚合物意大利有限公司