專利名稱：具有改善抗沖擊強度和優(yōu)秀光學特性的丙烯聚合物組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及具有改善抗沖擊強度和優(yōu)秀光學特性的新型丙烯聚合物組合物。
眾所周知，全同立構聚丙烯具有優(yōu)秀性能的特殊結合，這使得它適用于許多領域；然而它也顯示出具有抗沖擊強度不足的缺點。研究人員嘗試通過適當?shù)匦薷暮铣煞椒ɑ蛲ㄟ^與橡膠共混來消除此不足。
修改合成方法基本上包括在丙烯有規(guī)立構均聚過程中引入一個或多個共聚步驟。具體地說，已知對于某些特定的應用，通過丙烯與少量乙烯和/或α-烯烴如1-丁烯、1-戊烯和1-己烯共聚來降低丙烯均聚物的結晶度是有用的。在這種情況下，得到所謂無規(guī)結晶丙烯共聚物，與均聚物相比，它們的基本特征是具有更好的柔順性和透明性。
這些材料可用于許多領域，例如灌溉水管、飲用水和其它液體食品的輸送管、加熱設備、單層瓶(清潔劑用)、多層瓶(飲料和香水用)、各種包裝和固體食物容器用的單層或多層膜。
然而，盡管丙烯無規(guī)共聚物具有良好的透明性，但是與可滿足上述用途的均聚物相比，它們并不足以提供更好的抗沖擊性，尤其是在低溫情況下。
長期以來已知的是，可以通過機械共混或順序聚合的方法，向均聚物中加入足夠數(shù)量的彈性丙烯-乙烯共聚物來改善聚丙烯的抗沖擊性。然而，這些改善是以降低材料透明性為代價的。
為避免這些不便，美國專利4,634,740提到，在熔融狀態(tài)下，將由特殊催化劑得到的，并且乙烯含量范圍是70-85重量％的丙烯-乙烯共聚物與聚丙烯共混。然而，所述組合物表現(xiàn)出的透明度(霧度)基本上可以和丙烯均聚物的相比。因此，該專利并未說明如何獲得具有良好透明性的組合物。
為克服上述不足，申請人先前已經(jīng)生產(chǎn)了在低溫下具有抗沖擊性的透明聚丙烯組合物，它可以在聚合時(順序共聚)直接制備。作為構成了已公開專利申請EP-A-373660主題的該組合物不僅包含結晶無規(guī)丙烯共聚物，而且包含乙烯與丙烯和/或C4-C8α-烯烴的彈性共聚物，其中含有20-70重量％的乙烯。根據(jù)該專利申請，上述組合物具有機械與化學-物理性能之間的良好平衡，這是因為彈性共聚物中乙烯含量的數(shù)值乘以室溫下溶于二甲苯的彈性共聚物的特性粘度與丙烯無規(guī)共聚物的特性粘度(I.V.)的比值包含在一個預設的范圍內。
以申請人的名字公開的歐洲專利申請EP-A-0557953描述了聚烯烴組合物，其中之一獲得了透明性、硬度及低溫抗沖擊性之間的良好平衡，這是用適量含有彈性共聚物和一種或多種選自LLDPE、LDPE和HDPE的聚合物的機械混合物來改性丙烯的結晶無規(guī)共聚物。在美國專利5,994,482中描述了含兩種不同的丙烯/乙烯共聚物的纖維用聚丙烯合金。
尚未發(fā)現(xiàn)具有透明性、硬度及低溫抗沖擊性之間最佳平衡的新型聚丙烯組合物。
因此本發(fā)明提供包含如下成分(重量百分比)的丙烯聚合物組合物A)70-90％，優(yōu)選75％-85％的丙烯和乙烯無規(guī)共聚物，其中含有1-6％，優(yōu)選1.5-4％的乙烯，室溫下(大約23℃)在二甲苯中不溶部分的含量不少于93％，優(yōu)選不少于94％；B)10％-30％，優(yōu)選1 5％-25％的丙烯和乙烯共聚物，其中含有8-18％，優(yōu)選10-18％的乙烯；其中，相對于(A)和(B)總重量的(B)的重量百分比，和相對于(B)總重量的(B)中乙烯的重量百分比，后者用通式C2B來表示，兩者之間的比值(B)/C2B為2.5或更低，優(yōu)選2或更低。所述比值的下限優(yōu)選0.5。
術語“共聚物”包括含超過一種共聚單體的聚合物。具體地說，除乙烯外還可以含有一種或多種C4-C10的α-烯烴，前提是組分A)和B)可以混溶。事實上，本發(fā)明組合物的優(yōu)選特征是通過顯微分析檢測到只有一個聚合物相(基本上不存在其它不可混溶的聚合物相)。
本發(fā)明組合物的其它優(yōu)選特征是-MFR L(根據(jù)ASTM 1238測定的熔融流動速率，條件為L，即230℃和2.16kg的負載)為0.5-50，優(yōu)選0.5-10g/10min；
尤其是制備瓶子和容器(擠出吹塑成型)時更優(yōu)選0.5-2.5，最優(yōu)選1-2.5，例如1-2g/10min；-多分散指數(shù)(PI)5或更低，優(yōu)選4或更低；-室溫下不溶于二甲苯部分(相對于整個組合物)的特性粘度[η]1.5-3，更優(yōu)選2-2.5dl/g；-室溫下可溶于二甲苯部分(相對于整個組合物)的特性粘度[η]1-4.5，更優(yōu)選1.5-4dl/g；在溫度高于140-145℃時，用DSC(示差掃描量熱法)測定本發(fā)明的組合物至少存在一個熔融峰。
此外本發(fā)明的組合物優(yōu)選具有-彎曲模量為600MPa或更高；-霧度(在含2000ppmDBS即二亞芐基山梨醇的樣品上測得)在1mm薄片上為12％或更低，在50μm薄膜上為10％或更低；-光澤度(薄膜)45％或更高；-可提取到己烷中的部分(FDA 177，1520)低于5％，更優(yōu)選低于3重量％；-室溫下可溶于二甲苯的部分低于25％，更優(yōu)選低于20％。
所述C4-C10α-烯烴，可以作為本發(fā)明組合物中的共聚單體，用通式表示為CH2＝CHR，其中R為線形或支化的、含2-8個碳原子的烷基或芳基(優(yōu)選苯基)。
所述C4-C10α-烯烴的例子有1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯。尤其優(yōu)選1-丁烯。
本發(fā)明組合物可以通過包括至少兩個聚合步驟的順序聚合來制備。這種聚合過程在立體有擇齊格勒-納塔催化劑的存在下進行。該催化劑的基本組分是一種包含鈦化合物的固體催化劑組分，該鈦化合物含有至少一個鈦-鹵素鍵，和一個電子給體化合物，它們都以活性形式承載在鹵化鎂上。另一種基本組分(助催化劑)是有機鋁化合物，如烷基鋁化合物。
任選加入外部給體。
通常用于本發(fā)明方法中的催化劑能夠生產(chǎn)出等規(guī)指數(shù)大于90％的聚丙烯，優(yōu)選大于95％。
另外，該催化劑對分子量調節(jié)劑(優(yōu)選氫)必須有足夠高的敏感度，以生產(chǎn)出MFR值從低于1g/10min到100g/10min或更高的聚丙烯。
具有上述特性的催化劑在專利文獻中已為人所熟知；特別有利的是在美國專利4,399,054和歐洲專利45977中描述的催化劑。其它例子見于美國專利4,472,524。
該催化劑中使用的固體催化劑組分含有作為電子給體(內部給體)的化合物選自醚、酮、內酯、含N、P和/或S原子的化合物、以及一元和二元羧酸酯。
特別適合的電子給體化合物是通式如下的1，3-二醚 其中R1和R11相同或不同，且它們是C1-C18烷基、C3-C18環(huán)烷基或C7-C18芳基；RIII和RIV相同或不同，并且它們是C1-C4烷基；或者是這種1，3-二醚，其中在位置2上的碳原子屬于環(huán)狀或多環(huán)結構，該結構由5、6或7個碳原子組成，或由5-n或6-n′個碳原子組成，并且n個氮原子和n′個雜原子分別選自N、O、S和Si，其中n為1或2，n′為1、2或3，該結構含2或3個不飽和鍵(環(huán)狀多烯烴結構)，并且任選和其它環(huán)狀結構縮合，或被選自線形或支化的烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基、烷芳基和鹵素的1個或多個取代基所取代，或者和其它環(huán)狀結構縮合后再被一個或多個上述取代基所取代，這些取代基也可以被鍵合到縮合的環(huán)狀結構上；一個或多個上述烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基、或烷芳基與縮合的環(huán)狀結構任選地含有一個或多個雜原子作為碳或氫原子或兩者的取代基。
在已公開的歐洲專利申請361493和728769中描述了這種類型的醚。
所述二醚的代表性例子是2-甲基-2-異丙基-1，3-二甲氧基丙烷、2，2-二異丁基-1，3-二甲氧基丙烷、2-異丙基-2-環(huán)戊基-1，3-二甲氧基丙烷、2-異丙基-2-異戊基-1，3-二甲氧基丙烷、9，9-二(甲氧基甲基)芴。
通過使用該二醚，在聚合過程中可以直接獲得前面所說的優(yōu)選P.I.值。
其它適合的電子給體化合物是鄰苯二甲酸酯，如鄰苯二甲酸二異丁基、二辛基、二苯基和苯基丁基酯。
按照不同的方法制備上述催化劑組分。
例如，將MgCl2·nROH加合物(特別是球狀顆粒形式)和含電子給體化合物的過量TiCl4反應，其中n一般為1-3，ROH為乙醇、丁醇或異丁醇。反應溫度一般為80-120℃。然后分離出固體，并且在電子給體化合物存在或不存在下再次與TiCl4反應，之后將其分離，并用等份的烴洗滌直到所有氯離子都消失。
在固體催化劑組分中，表示為Ti的鈦化合物的含量通常為0.5-10重量％。仍然固定在固體催化劑組分上的電子給體化合物的用量相對于二鹵化鎂通常為5-20mol％。
可被用于制備固體催化劑組分的鈦化合物是鈦的鹵化物和鹵代醇酯。四氯化鈦是優(yōu)選的化合物。
上述反應導致形成活性形式的鹵化鎂。文獻中報道了其它反應，它們以非鹵化物的鎂化合物如羧酸鎂作為起始物形成活性形式的鹵化鎂。
固體催化劑組分中的活性形式鹵化鎂可以通過如下事實識別在催化劑組分的X-射線光譜中，非活化鹵化鎂的光譜中出現(xiàn)的最大強度反射(表面積小于3m2/g)不再存在，但是在該位置有一個相對于非活化二鹵化鎂最大強度反射位置的最大強度漂移暈圈，或者通過以下事實識別最大強度反射的半峰寬至少比非活化鹵化鎂譜圖中表現(xiàn)出的最大強度反射的半峰寬大30％。最活潑的形式是那些在固體催化劑組分的X-射線光譜中出現(xiàn)上述暈圈的位置。
在鹵化鎂中優(yōu)選氯化鎂。在氯化鎂的最活潑形式的情況下，固體催化劑組分的X-射線光譜表現(xiàn)出一個暈圈，而不是非活化氯化物光譜中表現(xiàn)出的2.56埃的反射峰。
用作助催化劑的鋁-烷基化合物包括鋁-三烷基，如鋁-三乙基、鋁-三異丁基、鋁-三正丁基、及線形或環(huán)狀的鋁-烷基化合物，它們含有2個或多個通過O或N原子、或SO4或SO3基團互相鍵合的鋁原子。
鋁-烷基化合物的用量通常是使Al/Ti的比值為1-1000。
可用作外部電子給體的電子給體化合物包括芳族酸的酯如苯甲酸烷基酯，并特別是含有至少一個Si-OR鍵的硅化合物，其中R是一個烴基。
硅化合物的例子有二叔丁基二甲氧基硅、環(huán)己基甲基二甲氧基硅、二苯基二甲氧基硅和二環(huán)戊基二甲氧基硅。也可以優(yōu)選使用具有上述通式的1，3-二醚。如果內部給體是這些二醚之一，可不加外部給體。
如前所述，聚合過程可以在至少兩個順序步驟下進行，其中組分A)和B)在單獨的后續(xù)步驟中制備，除第一步外，在已形成的聚合物和在上一步中使用的催化劑存在下進行每一步操作。催化劑一般只在第一步中加入，然而由于其高活性使得它在隨后的所有步驟中仍然保持活性。
優(yōu)選組分A)在組分B)前制備。
通過使用已知調節(jié)劑來調整分子量，優(yōu)選氫。
通過在相應步驟中適當?shù)囟糠肿恿空{節(jié)劑的濃度，即可獲得前面所述的MFR和[η]值。
整個聚合過程可以是連續(xù)的，也可以是分批的，按照已知技術進行，并且在惰性稀釋劑存在或不存在的情況下在液相中、或在氣相中、或用混合液相-氣相技術來操作。優(yōu)選在作為稀釋劑的液態(tài)丙烯中進行丙烯共聚步驟來制備組分A)，而在氣相中進行其它聚合步驟。除了將未反應的單體脫氣之外，通常情況下不需要中間步驟。
這兩個步驟中的反應時間、壓力和溫度要求并不嚴格，但如果溫度為20-100℃時最好。壓力可以是常壓或更高。催化劑可以和少量的烯烴預先接觸(預聚)。
本發(fā)明的組合物也可通過如下方法獲得用相同的催化劑并基本上在上述相同的聚合條件下(除了不進行完整的順序聚合過程，但所述組分和部分將在單獨的聚合步驟中制備)單獨制備所述組分A)和B)，然后將該組分和部分在熔融或軟化狀態(tài)下進行機械混合?？梢允褂贸Ｒ?guī)的混合設備，如螺桿擠出機，特別是雙螺桿擠出機。
本發(fā)明的組合物也可含有現(xiàn)有技術中常用的添加劑，如抗氧劑、光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、成核劑、著色劑和填料。
尤其是，加入成核劑會導致重要的物理-機械性能的大幅度提高，如彎曲模量、熱致變溫度(HDT)、屈服時的拉伸強度和透明性。
成核劑的典型例子是苯甲酸對-叔丁基酯和1，3-和2，4-二亞芐基山梨醇。
優(yōu)選加入本發(fā)明組合物中的成核劑的用量范圍是相對于總重量的0.05-2重量％，更優(yōu)選0.1-1重量％。
無機填料如云母、碳酸鈣和礦物纖維的加入也導致某些機械性能的提高，如彎曲模量和HDT。云母還有成核效應。
本發(fā)明的組合物特別適用于制備具有改善抗沖擊強度和優(yōu)秀光學特性的瓶子和容器。這些瓶子和容器可以是單層也可是多層的，任選含有其它熱塑性或彈塑性聚合物層。
生產(chǎn)所述瓶子和容器的優(yōu)選方法是擠出吹塑成型。
在相關技術領域中這種方法為人所熟知，包括料泡的擠出，然后將其用氣體(空氣)吹塑，使它粘到模具內壁，由此得到瓶子或容器。
以下列實施例給出詳細說明，給出這些實施例只是用來說明，而非限制本發(fā)明。固體催化劑組分聚合中使用的固體催化劑組分是承載在氯化鎂上的高度立體有擇齊格勒-納塔催化劑組分，制備如下向一個500mL的四頸圓底燒瓶中通入氮氣，在0℃加入250mLTiCl4。邊攪拌邊加入10.0g微球狀MgCl2*2.8C2H5OH(根據(jù)美國專利4,399,054中實施例2描述的方法制備，但用3000rpm的轉速取代10000rpm的轉速)和7.4mmol的9，9-二(甲氧基甲基)芴。溫度升至100℃，并保持120min。然后停止攪拌，固體產(chǎn)物沉淀下來，吸出表層液體。然后加入250mL新的TiCl4?；旌衔镌?20℃下反應60min，然后吸出表層液體。在60℃下用無水己烷(6×100mL)將固體洗滌6次。最后，在真空下干燥固體并對其進行分析。所得固體催化劑組分含Ti＝3.5重量％，9，9-二(甲氧基甲基)芴＝18.1重量％。催化劑體系和預聚處理在加入聚合反應器前，上述固體催化劑組分和三乙基鋁(TEAL)在15℃下接觸30分鐘，三乙基鋁的用量為TEAL/Ti的摩爾比為300。
然后催化劑體系進行預聚合，在將其加入第一聚合反應器前，在20℃將其懸浮在液態(tài)丙烯中保持約9分鐘。
下表中的數(shù)據(jù)通過使用下述測試方法獲得-熔融流動速率MFR根據(jù)ASTM D 1238測定，條件L。
-聚合物中的乙烯含量(C2含量)通過紅外光譜測定。
-進料氣體的摩爾比例通過氣相色譜法測定。
-彎曲模量根據(jù)ISO 178測定-柔性/脆性轉變溫度(D/B)根據(jù)內部方法MA 17324測定，如需要可索取。根據(jù)本方法，通過用自動的、電腦控制的擺錘沖擊來測定雙軸向抗沖擊強度。用圓形手動沖壓機切割得到圓形測試樣品(直徑為38mm)。
它們在23℃和50％RH下放置至少48小時，然后放在測試溫度下的恒溫水浴中保持1小時。在用擺錘(5.3kg，直徑為1/2英尺，半球形沖擊錘)沖擊一個支撐在環(huán)上的圓形測試樣品期間測試應力-時間曲線。使用的機器是CEAST 6758/000型二號模具。D/B轉變溫度是指當被具有預定重量并從預定高度落下的擺錘沖擊時50％的樣品發(fā)生脆性折斷時的溫度。
-薄片樣品的制備根據(jù)內部方法MA 17283制備用于D/B測試的薄片，其尺寸為127×127×1.5mm；根據(jù)內部方法MA 17335通過注射模塑來制備1mm厚的用于霧度測試的薄片，注射時間為1秒，溫度為230℃，模塑溫度為40℃，所有所述方法的說明如需要可索取。
方法MA 17283注壓機是夾力為90噸的Negri Bossi型(NB90)。模具是矩形薄片(127×127×1.5mm)。
主要工藝參數(shù)如下背壓(巴)20注射時間(s) 3最大注射壓力(MPa) 14液壓注射壓力(MPa) 6-3第一穩(wěn)定液壓(MPa) 4±2第一穩(wěn)定時間(s) 3第二穩(wěn)定液壓(MPa) 3±2第二穩(wěn)定時間(s) 7冷卻時間(s) 20模具溫度(℃)60熔融溫度為220-280℃。方法MA 17335注壓機是夾力為50噸的Battenfeld型BA500CD。夾物模具導致模塑出兩個薄片(每個都是55×60×1mm)。薄片的霧度根據(jù)內部方法MA 17270測定，如需要可索取。薄片在R.H.為50±5％和溫度為23±1℃放置24小時。使用的儀器是Hunter D25P-9比色計。測量和計算方法在標準ASTM-D1003中給出。儀器在無樣品時校準，校準根據(jù)霧度標準來檢測。在5個薄片上進行霧度測量。薄膜的霧度在50μm厚的測試組合物薄膜上測定，由如下所述方法制備。從薄膜中心區(qū)域切下50×50mm的部分進行測量。測試用的儀器是一個裝配有G.E.1209燈和濾光器C的濁度計UX-10的Gardner光度計。通過在沒有樣品時測量(霧度為0％)和有截斷光束時測量(霧度為100％)來對儀器進行校準。-薄膜樣品的制備用單螺桿Collin擠出機(螺桿的長度/直徑比25)擠出每個測試組合物來制備一些厚度為50μm的薄膜，薄膜牽引速度為7m/min，熔融溫度為210-250℃。每個所得薄膜疊合在等規(guī)指數(shù)為97、MFR L為2g/10min、厚度為1000μm的丙烯均聚物薄膜上。在200℃、負荷為9000kg的Carver熱壓機中，將疊合的薄膜壓在一起，這樣保持5分鐘。在150℃下，用TM Long薄膜拉伸機以因數(shù)為6將所得層制品縱向和橫向即雙向拉伸，由此獲得厚度為20μm的薄膜(18μm均聚物+2μm測試組合物)。從薄膜上切下2×5cm的樣條。-薄膜的光澤度用和霧度測量相同的樣品來測定。測試用的儀器是用作入射角測量的1020型Zehntner光度計。在入射角為60°、標準光澤度為96.2％的黑玻璃上及在入射角為45°、標準光澤度為55.4％的黑玻璃上分別進行測量來校準儀器。-瓶子的特性重量35g；高度240mm；瓶底直徑38mm；瓶口直徑33mm。通過擠出吹塑制備這樣的瓶子。-在+4℃的損壞高度吹塑成型的熱塑性容器的下落抗沖擊性標準測試方法ASTMD 2463-95。程序B測定測試樣品平均損壞高度的方法被稱作上下法或Bruceton階梯法。它包括將一組測試樣品從不同高度落下，下落高度根據(jù)最近測試樣品得到的結果而升高或降低；即如果前面的樣品被損壞，則降低下落高度；如果前面的樣品未被損壞，則提高下落高度。計算/程序B。平均損壞高度h＝h0+d((A/N)+/-1/2)h＝平均損壞高度d＝高度的增加值或降低值N＝損壞次數(shù)和未損壞次數(shù)中較少的那個。h0＝N次中任何一次發(fā)生時的最低高度，及 其中h0、h1、h2、h3等是在發(fā)生N次的高度范圍內按遞增順序排列的高度，i為h的角標，n是損壞次數(shù)和未損壞次數(shù)中與i水平相對應的那個。當N是指損壞時在括號里用負號來計算h，而當N是未損壞的次數(shù)時則用正號。-最大負荷是瓶壁破碎(變形)前的最大擠壓力。-瓶子的霧度根據(jù)標準ASTM 1003測定。-魚眼數(shù)根據(jù)內部方法MA 17108測定，如需要可索取。用Collin實驗級單螺桿擠出機30×25D得到50μm的鑄塑薄膜樣品。然后通過投影(Neo Solex 1000型投影儀，燈為1000W，物鏡為Neo Solex F 300型或同等類型)到標準白色背景上以分析代表性的薄膜數(shù)來測定每一級(粒徑)的薄膜魚眼密度，白色背景被放在離投影儀固定距離的地方，之后報告標準讀數(shù)(所謂的“分級線(sizing lines)”或“凝膠級別(gel classes)”)，或利用另外的間接技術，即自動光學掃描設備(基于CCD相機)，通過基本的或上述“投影儀”過程來校準和驗證。-薄膜中的己烷可溶物根據(jù)FDA 177，1520測定，將100μm厚的組合物薄膜樣品懸浮在過量己烷中進行分析，在50℃下置于高壓釜中2小時。然后蒸干己烷，干燥后的殘余物稱重。-熔融溫度、結晶溫度及熔融焓通過DSC(示差掃描量熱法)測定。-二甲苯可溶物部分及不溶物部分通過下述方法測定將2.5g聚合物和250cm3的二甲苯加入裝有致冷器和磁力攪拌器的玻璃燒瓶中。在30分鐘內將溫度升至溶劑的沸點。然后由此得到的清澈溶液保持回流并再攪拌30分鐘。之后將密封的燒瓶置于冰水浴中保持30分鐘，再在25℃的恒溫水浴中保持30分鐘。所得固體用快速濾紙過濾。將100cm3的濾液倒入先前稱過重的鋁容器，該容器在加熱托盤中氮氣流下加熱以蒸發(fā)掉溶劑。然后該容器在80℃真空烘箱中干燥直至恒重。隨后計算室溫下溶于二甲苯的聚合物的重量百分比。室溫下溶于二甲苯的聚合物的重量百分比被認為是聚合物的等規(guī)指數(shù)。該值基本上和通過用沸騰正庚烷提取所測定的等規(guī)指數(shù)一致，根據(jù)定義該值為聚丙烯的等規(guī)指數(shù)。-特性粘度(I.V.)在135℃四氫化萘中測定。本發(fā)明聚合過程的條件和產(chǎn)品的特性如下表所示。聚合聚合反應連續(xù)地在兩個反應器的系列中進行，反應器裝配有將產(chǎn)物立即從一個反應器轉移到鄰近的另一個反應器中的設備。第一個反應器是液相反應器，第二個是流化床氣相反應器。
除特別說明外，整個反應過程中的溫度和壓力保持恒定。氫氣被用作分子量調節(jié)劑。
通過氣相色譜法連續(xù)分析氣相(丙烯、乙烯和氫氣)。
在反應終點排出粉料，按照已有技術將其穩(wěn)定化，在60℃的烘箱內氮氣流下干燥并造粒。
可以通過在造粒之前加入2000ppm的DBS(二亞芐基山梨醇)將產(chǎn)品成核。為了制備霧度測量的樣品尤其要這樣做。
表實施例1 實施例2L.P.R.溫度℃75 70MFR“L” g/10min 1.7 2.2C2含量(聚合物) 重量％2.5 2.8二甲苯不溶物重量％94.7 94.7分離物(A) 重量％81 81G.P.R.溫度℃80 85壓力MPa 1.6 1.6C2-/(C2-+C3-) mol 0.08 0.09分離物(B) 重量％19 19最終產(chǎn)物MFR“L” g/10min 1.30 1.7彎曲模量MPa 715 740D/B轉變溫度 ℃-7 -4霧度，1mm薄片 ％10.1 9.8霧度，薄膜 ％8.2 7.1光澤度，薄膜％51 60魚眼＞0.2mm 個/m2-400≥0.1mm 個/m270 -1.5/2.5mm 個/m21-0.5-0.7mm 個/m210 300.7-1.5mm 個/m283＞1.5mm 個/m2-0
續(xù)表實施例1 實施例2瓶子(35g)在+4℃的損壞高度 cm 186 161最大負荷 N260 287霧度 ％ 21.8 17.8魚眼總數(shù)(20個瓶 個 36 8子)魚眼＞1mm 個 00己烷可溶薄膜 重量％ 1.70 2.00DSC熔融溫度 ℃ 149.7149.7DSC結晶溫度 ℃ 113.7114.8DSC熔融焓 J/g 73.7 71.2二甲苯可溶物 重量％ 13.4 13.0二甲苯不溶物 重量％ 85.2 85.8丙酮可溶物重量％ 1.4 1.2X.S.I.V. dl/g 3.6 1.8X.I.I.V. dl/g 2.3 2.2總I.V.dl/g 2.4 2.1C2含量(聚合物)重量％ 5.3 4.8(B)/C2B1.1 1.4表中注釋L.P.R.＝液相反應器；分離物＝在特定反應器中生產(chǎn)的聚合物的重量分數(shù)；G.P.R.＝氣相反應器；C2-/(C2-+C3-)＝乙烯進料量與乙烯和丙烯進料量之和的摩爾比；I.V.＝特性粘度；X.S.I.V.＝二甲苯可溶物部分的特性粘度；X.I.I.V.＝二甲苯不溶物部分的特性粘度。
權利要求
1.丙烯聚合物組合物，它包含(重量百分比)A) 70-90％的丙烯和乙烯無規(guī)共聚物，含有1-6％的乙烯，室溫下(大約23℃)不溶于二甲苯部分的含量不少于93％；B) 10％-30％的丙烯和乙烯共聚物，含有8-18％的乙烯；其中，相對于(A)和(B)總重量的(B)的重量百分比，和相對于(B)總重量的(B)中乙烯的重量百分比，后者用通式C2B來表示，兩者之間的比值(B)/C2B為2.5或更低。
2.權利要求1的丙烯聚合物組合物，其MFR L值為0.5-50g/10min。
3.制備權利要求1的丙烯聚合物組合物的聚合方法，至少包括兩個順序步驟，其中組分A)和B)在單獨的后續(xù)步驟中制備，除第一步外，在已形成的聚合物和在上一步中使用的催化劑存在下進行每一步操作。
4.包含權利要求1的丙烯聚合物組合物的瓶子和容器。
5.由權利要求1中所述的丙烯聚合物組合物制得的瓶子和容器，所述組合物的MFR L值為0.5-2.5g/10min。
6.權利要求5的瓶子和容器，通過擠出吹塑制得。
全文摘要
丙烯聚合物組合物,它包括(重量百分比):A)70－90%的丙烯和乙烯無規(guī)共聚物,含有1－6%的乙烯,室溫下(大約23℃)不溶于二甲苯部分的含量不少于93%;B)10%－30%的丙烯和乙烯共聚物,含有8－18%的乙烯;其中,相對于(A)和(B)總重量的(B)的重量百分比,和相對于(B)總重量的(B)中乙烯的重量百分比,后者由通式C
文檔編號B29K23/00GK1380893SQ01801535
公開日2002年11月20日 申請日期2001年5月18日 優(yōu)先權日2000年5月31日
發(fā)明者A·佩利科尼, P·H·霍韋寧, M·迪蒂戈 申請人:巴塞爾技術有限公司