專利名稱：再生熱塑性樹脂成型品的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及再生利用熱塑性樹脂成型品的廢品并再制造熱塑性樹脂成型品的方法。
背景技術(shù)：
最近，正關(guān)注于熱塑性樹脂成型品的廢品的再生利用。該熱塑性樹脂成型品的再生利用是粉碎該成型品的廢品，再將該粉碎物就此作為成型材料、或通過熔融擠出該粉碎物并將其切斷、造粒后作為成型材料(例如參照國際公開第97/38838號公報(WO 97/38838))。
該再生熱塑性樹脂在再生利用時，造粒時或者成型時遇熱而劣化，所得的再生利用成型品的耐沖擊性等物性就變得低下。特別是含有二烯類橡膠的熱塑性樹脂，例如丙烯睛-丁二烯-苯乙烯樹脂(ABS)、耐沖擊聚苯乙烯(HIPS)、ABS和/或HIPS改性的聚苯醚(改性PPE)等再生利用時，該二烯類橡膠的不飽和鍵部分發(fā)生斷裂，物性的降低就變得顯著、并且象聚丙烯那樣在α位置存在甲基的聚烯烴類聚合物，由于該甲基的電子排斥力使聚合物鏈易斷裂、物性的降低就顯著。因此，最近在再生利用時作為阻止物性降低的方法是建議在再生利用時，添加再生利用改良劑。作為該再生利用改良劑主要是使用對該熱塑性樹脂相溶的橡膠狀物質(zhì)(例如參照國際公開第00/53384號公報(WO 00/53384))。
對于熱塑性樹脂成型品的制造主要以注射成型為最適用。但是如上所述的熱塑性樹脂通過再生利用時因熱歷史而劣化，再生熱塑性樹脂的熔融流動特性就變化。熔融流動特性的變化即使在新熱塑性樹脂中添加該再生熱塑性樹脂1質(zhì)量％或以上、特別是5質(zhì)量％或以上時也發(fā)生。再有為了阻止物性的降低即使添加再生利用改良劑，熱塑性樹脂的熔融流動特性也變化。象這樣的熔融流動特性的變化在注射成型時成為對熔融成型材料的模具周圍附著性惡化的原因，在成型品上還出現(xiàn)凹陷、變形、翹曲等缺陷、并且因成型收縮率變化對制成品的尺寸產(chǎn)生差值。
作為解決上述缺陷的方法，可考慮在注射成型時提高注射充填壓力的方法。但是熱塑性樹脂在重復再生利用的每一次中，因其熔融流動特性變化，在每次再生利用中就有必要重新設(shè)定注射成型壓力或注射溫度等注射條件，并且也有必要改變模具設(shè)計。

發(fā)明內(nèi)容
為解決上述問題，本發(fā)明是提供一種再生熱塑性樹脂成型品的制造方法，通過氣體輔助注射成型法或發(fā)泡注射成型法對從熱塑性樹脂成型品的廢品回收的再生熱塑性樹脂、或在新熱塑性樹脂中摻合了該再生熱塑性樹脂1質(zhì)量％或以上的摻合物進行注射成型。
在此，所謂的廢品基本上是指從市場上回收的使用過的樹脂成型品，以及在成型加工時產(chǎn)生的溢料(毛邊、飛邊)、或者是積存在注料道(sprue)或流道(runner)一部分的熱塑性樹脂，或者是在修邊時產(chǎn)生的切削屑、成型不良品，以及樹脂制品在組裝時產(chǎn)生的切削屑或不良品。
適用于本發(fā)明的熱塑性樹脂是苯乙烯類樹脂以及烯烴類樹脂。并且熱塑性樹脂在含有二烯類橡膠和/或烯烴類橡膠和/或丙烯酸類橡膠時，更適用于本發(fā)明。
當注射成型所述再生熱塑性樹脂或所述摻合物時，在所述再生熱塑性樹脂或所述摻合物中，以添加摻合作為再生利用改良劑的和該熱塑性樹脂相溶的橡膠狀物質(zhì)1～5質(zhì)量％為最理想。
所述熱塑性樹脂是苯乙烯類樹脂時，作為相溶于該苯乙烯類樹脂的橡膠狀物質(zhì)，以二烯類橡膠和/或烯烴類橡膠和/或丙烯酸類橡膠為主要部分，并以和苯乙烯類樹脂具有相溶性的聚合鏈作為接枝鏈的接枝聚合物為最理想。并且所述熱塑性樹脂是烯烴類樹脂時，作為相溶于該烯烴類樹脂的橡膠狀物質(zhì)，以乙烯-α-烯烴共聚物為理想。
在所述熱塑性樹脂成型品的表面涂布有和所述熱塑性樹脂具有相溶性的熱塑性樹脂或使熱固性樹脂作為展色劑使用的涂料和/或油墨、或者、通過和所述熱塑性樹脂具有相溶性的熱塑性樹脂或熱固性樹脂所組成的粘合劑在所述熱塑性樹脂成型品的表面粘合有和所述熱塑性樹脂具有相溶性的熱塑性樹脂薄片、或者所述熱塑性樹脂成型品由主要部分和該主要部分上通過粘合劑或焊條接合的附屬部所組成，該粘合劑由和所述熱塑性樹脂具有相溶性的熱塑性樹脂或熱固性樹脂所組成，所述焊條如果由和所述熱塑性樹脂具有相溶性的熱塑性樹脂組成，所述熱塑性樹脂成型品就無需剝?nèi)ネ苛夏?、油墨膜、薄片、粘合劑或焊條，能按原樣粉碎并再生利用。
這樣的成型品無需分類就能按原樣粉碎并再生利用。


圖1表示本發(fā)明實施例的使用再生樹脂材料再成型加工的成型品的斜視圖。
符號的說明1 成型品2 板3 肋條4 氣體注入口具體實施方式
(熱塑性樹脂成型品)本發(fā)明中，由再生利用的對象所成的熱塑性樹脂成型品，一般是指使用了熱塑性樹脂的成型品，例如汽車、輸送機、OA機器、家電制品的框架或部件、或者是文具用品等所有成型品。
作為上述熱塑性樹脂成型品的熱塑性樹脂，一般包含全部作為成型材料所使用的熱塑性樹脂。作為這種熱塑性樹脂，例如有聚苯乙烯(PS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂(ABS)、丙烯腈-丙烯酸橡膠-苯乙烯共聚物(AAS、ASA)、丙烯腈-乙烯橡膠-苯乙烯共聚物(AES)、耐沖擊聚苯乙烯(HIPS)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)、丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯共聚物(ACS)等苯乙烯類樹脂、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯共聚物(EVA)、離聚物等聚烯烴類樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物等丙烯酸類樹脂、聚氯乙烯(PVC)、聚偏氯乙烯、氯乙烯-聚偏氯乙烯共聚物等氯化乙烯類樹脂、聚碳酸酯(PC)、聚苯醚(PPE)、改性聚苯醚(改性PPE)、聚醚酰亞胺(PEI)、聚砜(PSF)等工程塑料、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)等苯乙烯類熱塑性彈性體、熱塑性聚氨酯類彈性體、烯烴類彈性體、或者PP和乙烯-丙烯橡膠(EPM和/或EPDM)的聚合物共混物(也稱為高分子合金)、ABS和PC的聚合物共混物、HIPS和PC的聚合物共混物、ABS和聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)的聚合物共混物等聚合物共混物等。
亦可在上述熱塑性樹脂中添加玻璃纖維、小玻璃珠、碳纖維、陶瓷纖維、金屬纖維、云母、滑石、碳酸鈣、硅酸鋁、高嶺土、硅石、硅酸鈣、瀝青質(zhì)微粉末、沸石、硅藻土、硅砂、輕石粉、石板粉、氧化鋁、氧化鐵、硫酸鋁、硫酸鋇、鋅鋇白、硫酸鈣、氧化鎂、二硫化鉬、橡膠粉末、硬橡膠粉末、蟲膠、木粉、椰子殼粉、軟木粉、纖維素粉末、木材紙漿、紙、布或、云母粉、石墨、玻璃球(GB)、火山玻璃中空體、碳中空球、無煙碳末、人造水晶石、硅樹脂微粉末、硅石球狀微粒子等填充劑、增塑劑、抗氧劑、紫外線吸收劑、阻燃劑等。
作為本發(fā)明有效地適用的熱塑性樹脂，一般有作為成型用而普遍使用的苯乙烯類樹脂、烯烴類樹脂，特別是作為有效地適用于本發(fā)明的熱塑性樹脂有丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠、氯丁橡膠等含有二烯類橡膠的熱塑性樹脂、以及α-烯烴樹脂。作為含有上述二烯類橡膠的代表性的熱塑性樹脂有ABS、HIPS、以及改性PPE、α-烯烴樹脂的代表性之物有聚丙烯。二烯類橡膠因含有不飽和鍵、通過其再生時遇熱或者機械性剪斷力該不飽和鍵容易被切斷。并且、α-烯烴樹脂由于α位甲基的電子排斥力、通過其再生時遇熱或者機械性剪斷力聚合鏈容易被切斷、這種含有二烯類橡膠的熱塑性樹脂或α-烯烴樹脂因再生而物性容易降低、熔融流動特性容易變化。
上述熱塑性樹脂成型品的廢品，以熟知的方法粉碎，再按照原樣作為成型熱塑性樹脂成型品的成型材料、或者如有需要，使該粉碎物造粒(也稱為顆?；?并成為成型材料。上述再生熱塑性樹脂，亦可和新熱塑性樹脂混合作為成型材料。此時，為提高再生利用效率，該再生熱塑性樹脂相對新熱塑性樹脂添加1質(zhì)量％或以上、優(yōu)選是5質(zhì)量％或以上，如上所述，即使是這種程度的添加量，熔融流動性也變化所以本發(fā)明能被有效地適用。
(涂裝、印刷)對于上述熱塑性樹脂成型品，在其表面涂布涂料、或用油墨印刷。此時，作為該涂料或油墨的展色劑而使用的樹脂，優(yōu)選使用具有和該成型品的樹脂有相溶性的熱塑性樹脂、或者熱固性樹脂。在本發(fā)明中，“具有相溶性”是除了樹脂相互以分子相互混合的狀態(tài)以外，還包含一種樹脂向另一種樹脂以海島狀分散并且不發(fā)生相互分離的狀態(tài)。
作為相溶于上述苯乙烯類樹脂的樹脂，例如有苯乙烯類樹脂、PPE、改性PPE、PC等、作為相溶于PPE或者改性PPE的樹脂、例如有PPE、改性PPE、苯乙烯樹脂、PC等，作為相溶于烯烴類樹脂的樹脂，例如有烯烴類樹脂、鹵化烯烴類樹脂等。
特別是相對于溶劑如考慮其溶解性，涂膜干燥性、涂裝操作性、印刷操作性等涂料或者合適油墨、相對苯乙烯類樹脂、PPE、改性PPE、PC等成型品，優(yōu)選使用以苯乙烯改性丙烯酸樹脂為展色劑的涂料或者油墨。
該苯乙烯改性丙烯酸樹脂，就是由苯乙烯和丙烯酸酯組成的共聚物，作為該丙烯酸酯，使用丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸四氫糠酯等丙烯酸酯，并且也使用甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸月桂酯等甲基丙烯酸。
以及在不損害成型品的相溶性的程度下，上述苯乙烯改性丙烯酸樹脂亦可共聚合甲基乙烯醚、乙基乙烯醚、正丙基乙烯醚、正丁基乙烯醚、異丁基乙烯醚等乙烯醚類、丙烯腈、甲基丙烯腈等腈類單體，乙酸乙烯(酯)、丙酸乙烯(酯)等脂肪族乙烯(酯)，氯乙烯、偏氯乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯等含有鹵素的單體，乙烯、丙烯等烯烴類，異戊二烯、氯丁二烯、丁二烯等二烯類、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣糠酸、馬來酸、巴豆酸、阿托酸、檸糠酸等α、β-不飽和羧酸，甲基丙烯酸-2-羥乙酯、丙烯酸-2-羥乙酯、甲基丙烯酸-2-羥丙酯、丙烯酸-2-羥丙酯、烯丙醇等含有羥基的單體，丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺等酰胺類，甲基丙烯酸二甲基氨基甲酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基丙酯等含有胺基的單體，丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚等含有環(huán)氧基的單體，γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、乙烯基乙酰氧基硅烷、對三甲氧基甲硅烷基苯乙烯、對三乙氧基甲硅烷基苯乙烯、對三甲氧基甲硅烷基-α-甲基苯乙烯、對三乙氧基甲硅烷基-α-甲基苯乙烯、γ-(丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、N-β(N-乙烯基芐基胺基乙基-γ-胺基丙基)三甲氧基硅烷·鹽酸鹽等含有加水分解性硅烷基的乙烯單體等單體。并且上述單體亦可單獨、或組合二種或以上使用。
再有，為了改良上述苯乙烯改性丙烯酸樹脂的涂膜干燥性，涂膜物性，通常添加纖維素衍生物，優(yōu)選使用不會因再生時的熱而變色的無黃變型的纖維素衍生物。作為該無黃變型的纖維素衍生物，例如有乙基纖維素、醋酸纖維素、芐基纖維素、纖維素、醋酸丁酸纖維等。
上述苯乙烯改性丙烯酸樹脂對于溶劑具有良好的溶解性，該溶液因是低粘度不拉絲，所以具有良好的涂裝操作性，并且對于成型品現(xiàn)示良好的粘著性，以及和苯乙烯類樹脂具有相溶性。對于烯烴類樹脂的成型品，優(yōu)選使用象氯化聚丙烯那樣的鹵化烯烴類樹脂作為展色劑的涂料或油墨。上述鹵化烯烴類樹脂對于溶劑顯示良好的溶解性，并且對于成型品顯示良好的粘著性，以及和烯烴烯類樹脂具有相溶性。
作為上述熱固性樹脂，例如有尿素樹脂、蜜胺樹脂、尿素-蜜胺共聚合樹脂、苯胍胺樹脂、酚醛樹脂、間苯二酚樹脂、環(huán)氧樹脂、熱固性聚氨酯樹脂、熱固性丙烯酸樹脂、蜜胺-醇酸樹脂等。
通過這樣的涂料或者油墨所涂裝或者印刷的成型品的廢品，無需剝離涂膜就能按原樣粉碎并再生利用。使有上述相溶性的樹脂作為展色劑的涂料或者油墨時，該樹脂在熔融狀態(tài)下因不和成型品的樹脂分離而是相溶，所以不使再生成型品的物性劣化。并且在使上述熱固性樹脂為展色劑的涂料或者油墨時，涂膜因無需剝離除去就能和成型品的廢品一同粉碎，作為填充劑在再生成型品內(nèi)分散，所以不使再生成型品的物性劣化。
(復合成型品)在成型品中，熱塑性樹脂薄片作為標簽(label)、封條(seal)等通過粘合劑粘合、或者由主要部分和在該主要部分通過粘合劑或焊條接合的附屬部所組成的復合成型品。作為該附屬部，例如有接合在主要部分的框架、機架、輪轂、標簽印花樣(decal)等。
在上述復合成型品中，主要部分、附屬部、粘接劑、或焊條優(yōu)選是以具有相互相溶性的熱塑性樹脂作為材料、并且作為粘合劑，使用熱固性樹脂也是可能。如例舉具有相互相溶性的樹脂，作為相溶于苯乙烯類樹脂中的樹脂例如有苯乙烯類樹脂、PPE、改性PPE、PC、苯乙烯改性丙烯酸樹脂等、作為相溶于PPE或者改性PPE中的樹脂例如有PPE、改性PPE、苯乙烯類樹脂、PC、苯乙烯改性丙烯酸樹脂等，作為相溶于烯烴類樹脂中的樹脂是烯烴類樹脂、鹵化烯烴類樹脂等。
再有，作為相對于苯乙烯類樹脂、PPE、改性PPE、PC等成型物的粘合劑或焊條，優(yōu)選苯乙烯改性丙烯酸樹脂。上述苯乙烯改性丙烯酸樹脂和作為所述涂料或油墨的展色劑所使用的苯乙烯改性丙烯酸樹脂是同樣之物，作為粘合劑使用時，對于溶劑具有良好的溶解性，該溶液因是低粘度不拉絲，所以具有良好的涂裝操作性，并且作為焊條使用時，因容易熔融所以具有良好的熔接操作性，而且對于成型品有良好的粘合性。
由上述主要部分、附屬部、粘接劑或者焊條的具有相互相溶性的熱塑性樹脂所構(gòu)成的復合成型品的制品無需分解分類就能按原樣再生利用。再有該復合成型品優(yōu)選使用所述具有相溶性的樹脂為展色劑的涂料或油墨涂裝或印刷。象這樣的復合成型品的廢品無需剝離涂膜以及無需分解分類就能按原樣再生利用。并且對于作為粘合劑使用熱固性樹脂時，和使用涂料或者油墨時一樣粉碎，并作為充填材在再生成型品內(nèi)分散。
即使在成型品上用粘合劑粘合熱塑性樹脂薄片時，該薄片以及粘合劑的熱塑性樹脂是選擇和成型品的熱塑性樹脂具有相溶性之物，或者作為粘合劑，選擇由熱塑性樹脂組成之物。
(再生利用)上述熱塑性樹脂成型品的廢品在再生利用時象所述那樣粉碎。所粉碎的廢品按原樣注射成型，或者用擠出機熔融粉碎物并以帶狀擠出，再用旋轉(zhuǎn)刀切斷成顆粒狀并注射成型。并且是所述那樣的上述廢品粉碎物的再生樹脂亦可和新熱塑性樹脂混合并注射成型。此時的混合比率相對所述那樣的新樹脂為1質(zhì)量％或以上，優(yōu)選5質(zhì)量％或以上。
再生樹脂和新樹脂摻合時，向廢品粉碎物的再生樹脂中摻合新樹脂粉末，按原樣注射成型該摻合物，或?qū)胶衔锇瓷鲜瞿菢舆M行造粒并注射成型。
為改良在上述再生利用時所制造的再生成型品的物性，亦可添加再生利用改良劑。以下說明有關(guān)該再生利用改良劑。
(再生利用改良劑)作為苯乙烯樹脂，PPE、改性PPE、PC的再生利用改良劑所使用的橡膠狀物質(zhì)，主要部分部分是二烯類橡膠、烯烴類橡膠或丙烯酸類橡膠、并且是具有和上述苯乙烯樹脂、PPE、改性PPE、PC相溶的接枝鏈的接枝橡膠。
在上述橡膠狀物質(zhì)中，優(yōu)選特別是具有良好熱穩(wěn)定性的烯烴類橡膠接枝聚合物以及丙烯酸類橡膠接枝聚合物。
以下，說明有關(guān)各橡膠狀物質(zhì)。
(A烯烴類橡膠接枝聚合物)使用于本發(fā)明再生利用改良劑中的烯烴類橡膠，是α-烯烴的一種或兩種或以上的聚合物、或者是和該α-烯烴的一種或兩種或以上共聚合可能的其它單體的一種或兩種或以上的共聚物，特別是和乙烯的其他的α-烯烴的一種或兩種或以上的共聚物或者是再和其共聚合可能的其他單體，特別是和非共軛二烯化合物的共聚物。在上述乙烯-α-烯烴共聚物中，作為能和乙烯共聚物的單體所使用的α-烯烴，就是碳原子數(shù)為3～12的α-烯烴，具體的有丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯等。
作為該非共軛二烯化合物，例如二聚環(huán)戊二烯、三聚環(huán)戊二烯、5-甲基-2、5-降冰片二烯、5-亞甲基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、5-亞乙基-2-降冰片烯、5-異亞丙基-2-降冰片烯、5-異丙烯基-2-降冰片烯、5-(1-丁烯基)-2-降冰片烯、5-(2-丙烯基)-2-降冰片烯、5-(5-己烯基)-2-降冰片烯、4、7、8、9-四氫-茚、以及異亞丙基四氫-茚、環(huán)辛二烯、乙烯基環(huán)己烯、1、5、9-環(huán)十二碳甲苯、6-甲基-4、7、8、9-四氫-茚、2、2’-二聚環(huán)戊二烯(2、2’-ジシクロペンテニル)、反(式)-1、2二乙烯基環(huán)丁烷、1、4-己二烯、2-甲基-1、4-己二烯、1、6-辛二烯、1、7-辛二烯、1、8-壬二烯、1、9-癸二烯、3、6-二甲基-1、7-辛二烯、4、5-二甲基-1、7-辛二烯、1、4、7-辛三烯、5-甲基-1、8-壬二烯等。
這些非共軛二烯化合物中優(yōu)選的是5-亞乙基-2-降冰片烯(ENB)、和/或二環(huán)戊二烯，進一步優(yōu)選二環(huán)戊二烯(DCP)。
在烯烴類橡膠接枝聚合物中，作為構(gòu)成其主成分的橡膠，使用EPDM比使用EPM更能夠提高成型用熱塑性樹脂的沖擊強度。
上述烯烴類橡膠的代表物是乙烯·丙烯共聚合橡膠(EPM)、乙烯·丙烯·非共軛二烯化合物三元共聚合橡膠(EPDM)、乙烯·丁烯共聚合橡膠(EBM)、乙烯·丁烯·非共軛二烯化合物三元共聚合橡膠(EBDM)。使用于該EBDM中的非共軛二烯化合物是和上述EPDM的情形一樣。
上述烯烴類橡膠中為給予作為對象的苯乙烯類樹脂相溶性、在共混合了苯乙烯類單體、或ABS、AAS、ASA、AES、AS、ACS等丙烯腈的苯乙烯類樹脂時，使苯乙烯類單體和腈類單體接枝聚合。
作為在上述烯烴類橡膠中接枝聚合的苯乙烯類單體，例如使用苯乙烯、α-烷基單亞乙烯芳香族單體(例如α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、α-甲基乙烯基甲苯、α-甲基二烷基苯乙烯等)、環(huán)取代烷基苯乙烯(例如、鄰、間、或?qū)σ蚁┗妆?、鄰乙基苯乙烯、對乙基苯乙烯?、4-二甲基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯等)、環(huán)取代鹵苯乙烯((例如、鄰氯苯乙烯、對氯苯乙烯、鄰溴苯乙烯、2、4-二氯苯乙烯等)、環(huán)-烷基、環(huán)-鹵-取代苯乙烯(例如、2-氯基-4-甲基苯乙烯、2、6-二氯苯乙烯等)乙烯基萘、乙烯基蒽等苯乙烯類單體的一種或這些摻合物。
并且，烷基取代基一般有1～4個碳原子，并含在直鏈和支鏈烷基的兩側(cè)。
作為和上述苯乙烯類單體一起在上述烯烴類橡膠中接枝聚合的腈類單體，例如可使用丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、富馬腈以及這些摻合物。
亦可使上述苯乙烯類單體以及腈類單體以外的其他單體共聚合。
(B丙烯酸類橡膠接枝聚合物)在本發(fā)明中所使用的丙烯酸類橡膠是丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己基酯等，優(yōu)選有2～8個碳原子烷基的丙烯酸酯的均聚物、或上述丙烯酸酯的兩種或以上的共聚物、或在上述丙烯酸酯的一種或二種或以上和丁二烯或EPDM中所使用的同樣的非共軛二烯化合物、丙烯腈、甲基丙烯腈、醋酸乙烯酯、苯乙烯、乙烯、丙烯等其他的單體的一種或二種或以上的共聚物，以及丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸β-羥乙基酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯等官能度單體，或者是合γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、乙烯基乙酰氧基硅烷、對三甲氧基硅烷苯乙烯、對三乙氧基硅烷苯乙烯、對三甲氧基硅烷-α-甲基苯乙烯、對三乙氧基硅烷-α-甲基苯乙烯、γ-(丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、N-β(N-乙烯基芐基胺基乙基-γ-胺基丙基)三甲氧基硅烷·鹽酸鹽等聚合性有機硅烷偶合劑的共聚物。
作為通用的丙烯酸類橡膠，例如共聚合若干上述官能度單體的聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸正丁酯、丙烯酸正丁酯-丙烯腈共聚物、丙烯酸正丁酯-丁二烯共聚物、丙烯酸正丁酯-乙烯共聚物、丙烯酸正丁酯-γ-(甲基丙烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷共聚物、丙烯酸正丁酯-乙烯基乙酰氧基硅烷共聚物等，優(yōu)選作為丙烯酸類橡膠的丙烯酸正丁酯/丁二烯摩爾比是30/70或以上的丙烯酸正丁酯-丁二烯共聚物。
上述丙烯酸類橡膠和上述烯烴類橡膠一樣，使苯乙烯類單體或苯乙烯類單體和腈類單體接枝聚合，并使其和苯乙烯類樹脂、PPE類樹脂、PC類樹脂的熱塑性樹脂具有相溶性。
上述再生利用改良劑在所述廢品粉碎物中混合并照原樣注射成型、或在所述廢品粉碎物中混合，并如所述那樣造粒后再注射成型，上述再生利用改良劑的添加量，通常相對于廢品粉碎物即再生樹脂為1～10質(zhì)量％左右。
(其他成分)另外，在再生利用時，亦可補充或添加填充劑、增塑劑、抗氧劑、紫外線吸收劑、阻燃劑等。
(成型)在本發(fā)明中，注射成型法適用于再生成型品的制造。而且阻止凹陷翹曲、彎曲等缺陷的發(fā)生，并且，為了不使制品制成時因成型收縮率變化而產(chǎn)生尺寸偏差，而對模具腔內(nèi)的成型材料熔融物施加和注射壓力不同的大致均等壓力。在這種注射成型法中具有氣體輔助注射成型法和發(fā)泡注射成型法。
(發(fā)泡注射成型法)在發(fā)泡注射成型法中具有化學發(fā)泡法和機械發(fā)泡法?；瘜W發(fā)泡法，是在上述熱塑性樹脂中添加無機類和/或有機類的發(fā)泡劑并進行注射成型。上述發(fā)泡劑，例如作為無機類的發(fā)泡劑有水、干冰、碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸氫鉀等碳酸鹽或酸性碳酸鹽、硼氫化鋰、硼氫化鈉等氫化物、亞硝酸銨、亞硝酸鈉等亞硝酸鹽、鎂、鋁、鋅等金屬和酸或堿的組合、作為有機類的發(fā)泡劑有二亞硝基五亞甲基萘、二亞硝基五亞甲基四胺、三亞硝基亞甲基三胺、2，2’-偶氮二異丁腈、氫化二酰胺、N，N’二甲基-N，N’二亞硝基對苯二甲酰胺、偶氮二酰胺、偶氮二羧酸鋇、對-甲苯磺酰肼、2，4-甲苯磺酰肼、對甲基尿烷苯磺酰肼、草酰肼(乙二酰肼)、p，p’-對氧二(苯磺酰肼)、p，p’-對氧二(苯磺氨基脲)、對甲苯磺酰疊氮、對甲苯磺氨基脲、對甲苯磺酰丙酮腙、三肼、三嗪、重氮胺基苯、1，1’-偶氮二甲酰胺、硝基脲、硝基胍等偶氮化合物、聯(lián)氨衍生物、氨基脲化合物、疊氮化物、亞硝基化合物、三唑化合物等化學發(fā)泡劑、己烷、庚烷、環(huán)己烷、辛烷、汽油等烴、二氯乙烷、二氯甲烷等鹵化烴、甲醇、乙醇、異丙醇等醇類、乙醚、甲基乙醚等低沸點溶劑、或者在上述熱塑性樹脂薄殼內(nèi)已封入低沸點溶劑的發(fā)泡性膠囊等。
在機械發(fā)泡法中，是在成型材料的熔融物中混合空氣、氮氣、水蒸氣、碳酸氣(二氧化碳)等氣體。上述氣體的混合是在注射成型機的加熱筒內(nèi)，于成型材料熔融區(qū)域中注入氣體并通過螺旋桿混練或在加熱筒前端的噴嘴部分進行。此時，如果適當?shù)卦O(shè)定加熱筒內(nèi)的壓力及溫度，就能使氣體，特別是碳酸氣處于超臨界狀態(tài)。但是也可預先將已處于超臨界狀態(tài)的碳酸氣送入加熱筒內(nèi)。
處于超臨界狀態(tài)的氣體，能很容易地大量，均勻混合溶解在成型材料熔融物中，并且處于超臨界狀態(tài)的氣體成為溶劑并改良成型材料熔融物的流動性，而且提高注射成型性。
在發(fā)泡注射成型中，眾所周知，在注射成型機的加熱筒內(nèi)或噴嘴部分，成型材料熔融物通過化學發(fā)泡或機械發(fā)泡一邊發(fā)泡一邊在模具腔內(nèi)被注射充填，但作為優(yōu)選的方法是在氣密構(gòu)造的模具腔內(nèi)為防止因空氣或和空氣的接觸發(fā)生氣體燒焦而預先封入惰性的氮氣、或碳酸氣等氣體之條件下，以發(fā)泡狀態(tài)注射充填上述成型材料熔融物，再于注射途中或注射結(jié)束后、或保持壓力中或保持壓力結(jié)束后，向大氣中放出該氣體并形成發(fā)泡構(gòu)造的氣體反壓法(GCP法)。
還有從復數(shù)個噴嘴以發(fā)泡狀態(tài)向模具腔內(nèi)注射成型材料的Ex-cell-O法，或使模具腔擴張為可能，向腔內(nèi)注射成型材料熔融物后，若干擴張(recession或recess)該腔的全部或一部分并降低腔內(nèi)壓使其發(fā)泡的美國的USM(商品名)法、或東芝機械公司和Asahi-Dow公司共同開發(fā)的發(fā)泡成型法(TAF(商品名)、或使加熱筒內(nèi)的螺旋桿后退可能，向模具腔內(nèi)注射成型材料后，使螺旋桿一定量后退并降低腔內(nèi)壓使其發(fā)泡的Alleid Chemical公司的方法，使用超臨界碳酸氣的美國Trekcel公司的Mucel(商品名)工序、或在旭化成工業(yè)株式會社開發(fā)的GCP中使用碳酸氣，再將碳酸氣作為樹脂的增塑劑來利用，以此提高樹脂的流動性并容易地向模具充填樹脂，以及正確地向樹脂轉(zhuǎn)印模具表面形狀的AMOTEC(商品名)等都適用于本發(fā)明。
再有，在發(fā)泡成型中，模具內(nèi)成型材料因以熔融狀態(tài)而產(chǎn)生化學發(fā)泡劑的分解氣壓，低沸點溶劑的蒸汽壓，碳酸氣(二氧化碳)等氣體壓力等發(fā)泡壓，至使在模具內(nèi)良好地回轉(zhuǎn)流動，并且通過形成在成型物內(nèi)部的發(fā)泡單元吸收抑制成型物冷卻時的收縮，從而防止凹陷、變形、翹曲等缺陷的發(fā)生。并且所得成型品在和腔內(nèi)面接觸的外表面形成表皮層，在其里面形成發(fā)泡構(gòu)造。
(氣體輔助注射成型法)氣體輔助注射成型法(成型材料熔融物)是在模具腔內(nèi)注射成型材料熔融物的同時，使氮氣、空氣等氣體處于壓縮高壓狀態(tài)并導入該腔內(nèi)成型的方法，并通過氣體進行成型，保持壓力并冷卻。該氣體輔助注射成型法依照成型材料熔融物和氣體的注入方法和注量，有以下二種方法，1種方法是注射成型材料熔融物的量少于模具腔的空間(欠注射)、并在注射成型材料熔融物的外側(cè)導入該氣體、再以該氣體中延遲、成型該熔融物的方法、此方法適用于具有棒狀、厚物、大中空部的成型，另一種方法是在模具內(nèi)注射和腔的空間大致相同的成型材料熔融物(滿注射)，向熔融物內(nèi)導入該氣體并以該氣體保持壓力的方法，再伴隨成型材料熔融物的冷卻固化壓入相當于體積收縮量的氣體，此方法適用于薄物板狀成型品的成型。
對成型材料壓入氣體的位置，是直接向加熱筒的噴嘴，或模具腔內(nèi)壓入，或通過流道壓入腔內(nèi)。
作為上述氣體輔助注射成型法有旭化成(株式會社)的Asahi GasInjection(AGI(商品名)法)、Running(或RP Topla)Floating CoreMold(Molding)(RFM(商品名)法)、Gas Press Injection(GPI(商品名)法)、High Hollow Mold(Molding)(H2M(商品名)法)、三菱瓦斯化學(株式會社)的Sympress(商品名)法)、美國GAIN Technology、德國Battenfeld公司的Air Mold法、Contool(商品名)法、出光石油化學(株式會社)的Gas Injection Mold(GIM(商品名)法)、新日鐵化學(株式會社)的PartialFrame Process(PFP(商品名)法)等代表性的方法，其任何一種都有可能適用于本發(fā)明。還有使用高壓液體來代替高壓氣體的方法，例如使用美國ヘティンが一公司的易氣化液體的中空成型法(HELGA(商品名)法)等也是使用可能。并且在本發(fā)明中，例如也能在使用所述GCP法或超臨界狀態(tài)碳酸氣的發(fā)泡注射成型那樣的發(fā)泡注射成型法中組合氣體輔助注射成型法。
作為向模腔內(nèi)或流道直接注入高壓氣體的方法，一般使用注射針，但為防止氣體逆流也能使用帶有控制球(check ball)的噴嘴。并且注射針的針頭角度優(yōu)選以小于100°角度的尖銳形狀，并且優(yōu)選該注射針以具有二層套筒構(gòu)造，和從外套筒和內(nèi)套筒之間的間隙供給氣體的構(gòu)造。該注射針通過成型材料熔融物而易被加熱，并且通過使該注射針針頭變尖，成型材料熔融物表面部分的固化層就有變薄的傾向，因此即使用低氣壓也能容易地破壞該固化層，使氣體能夠注入熔融物內(nèi)部。
在氣體輔助注射成型法中，通過對腔內(nèi)的成型材料熔融物施加氣壓，就能防止凹陷、變形、翹曲等缺陷的發(fā)生、并且冷卻收縮也能在成型品內(nèi)形成，再有通過氣孔被吸收也能防止凹陷、變形、翹曲等缺陷的發(fā)生。
以下通過實施例說明本發(fā)明、但本發(fā)明并不只限定于以下所示實施例。
實施例1(成型品的形狀和成型樹脂)分別成型加工ABS、HIPS、HIPS(含有二烯類橡膠)的改性PPE，并制造如圖1所示，在板(2)的一面呈網(wǎng)紋狀設(shè)有肋條(3)的成型品(1)，粉碎該成型品(1)，經(jīng)造粒后再成型加工，最后再次制造成型品(1)。
無空隙(實心)成型及氣體輔助注射成型法時的所述成型品(1)的形狀，具有在L＝450mm、W＝200mm、t＝3mm的底板上，以縱橫50mm間隔設(shè)有縱高15mm、底邊寬2.6mm(大約底板厚t＝3mm的87％)的肋條的構(gòu)造。注射成型機的注射口位置是側(cè)向澆口1的位置，大小定為3×10mm。
發(fā)泡注射成型法時的所述成型品形狀，是和上述整體成型所時略同，只是底板厚度設(shè)定為6mm。
(整體成型)(solid moulding)在整體成型中，注射速度(熔融樹脂的充填速度)設(shè)定為70％，熔融樹脂的充填壓力(一次壓)設(shè)定為70％，在模具腔內(nèi)完全充填熔融樹脂后，為取得沒有凹陷適宜外觀而確定二次壓(保壓)的必要條件。其結(jié)果加壓10秒鐘，原生樹脂材料時，二次壓為65％，一次再生樹脂材料時，二次壓為55％，二次再生及三次再生樹脂材料時，二次壓為45％，冷卻(冷卻的設(shè)定時間為30秒鐘)完成后取出成型品。
(氣體輔助注射成型法)和上述整體成型同樣的充填速度，充填壓力對模具腔完全充填熔融樹脂后，即可(一次加壓結(jié)束后0.5秒、二次加壓開始)從設(shè)置在圖1箭頭所示位置的氣體注射針，以設(shè)定壓力15MPa向成型品內(nèi)注入10秒鐘氮氣，保持15秒鐘后，向大氣中放出該氮氣。冷卻(冷卻的設(shè)定時間和整體成型一樣為30秒鐘)完成后，取出成型品。
氣體注射的條件，即使是同樣的原生樹脂材料，再生樹脂材料，因在外觀(凹陷)上沒有差別，所以為同一條件。
(發(fā)泡注射成型法)在ABS、HIPS、改性PPE中各自添加混合作為發(fā)泡劑的0.2質(zhì)量分的ADCA(偶氮甲酰胺)，和0.1質(zhì)量分的碳酸氫鈉，并調(diào)整發(fā)泡性成型材料。
在注射成型機加熱筒內(nèi)一邊加熱熔融該發(fā)泡成型材料和熱分解所含混合發(fā)泡劑，一邊以通常注射速度為90％，通常熔融樹脂充填壓力為90％在模具腔內(nèi)完全充填熔融樹脂后，施加0.5秒鐘的60％的二次壓(保壓)，冷卻(冷卻的設(shè)定時間為30秒鐘)完成后取出。
通過所述的整體成型，氣體輔助注射成型法，發(fā)泡注射成型法成型以ABS、HIPS、改性PPE作為材料的所述成型品1時，其成型收縮率變化如表1所示。由此可知整體成型時，在任何一種材料中成型收縮率時常變化。
還有一種是T.38方式，T.38協(xié)議是ITU-T(國際電聯(lián))引入的實時IP傳真?zhèn)鬏敇藴剩琓.38協(xié)議中定義了IP網(wǎng)絡部分終端間傳真系統(tǒng)傳輸?shù)倪^程，傳真信號首先經(jīng)過語音/傳真網(wǎng)關(guān)的調(diào)制后，通過TCP(傳輸控制協(xié)議)或者UDP(用戶數(shù)據(jù)報協(xié)議)在IP網(wǎng)絡中以IP傳真包的形式傳送。如圖2所示，媒體網(wǎng)關(guān)(MG)把傳真機間協(xié)商的信號和數(shù)據(jù)信號解析出來，轉(zhuǎn)換成T.38報文，在因特網(wǎng)上通過實時傳輸協(xié)議(RTP)進行傳輸，另一端的媒體網(wǎng)關(guān)從T.38報文中復原出原來的傳真協(xié)商信號和數(shù)據(jù)信號。
采用T.38方式時，已經(jīng)隱含表明是傳真業(yè)務(FAX)，而采用G.711方式時，媒體網(wǎng)關(guān)需要根據(jù)呼叫類型(如傳真、數(shù)據(jù)、文本或語音)來調(diào)整網(wǎng)關(guān)DSP的一些參數(shù)，以便提高傳輸質(zhì)量，但是目前MGCP協(xié)議中沒有適當?shù)膮?shù)用于傳遞這個信息。
現(xiàn)有技術(shù)可以通過MGCP協(xié)議中的回聲抑止(EC)和靜音檢測(SS參數(shù)的組合來區(qū)別語音、傳真和MODEM這3種業(yè)務。在MGCP協(xié)議中EC參數(shù)指示網(wǎng)關(guān)是否打開回聲抑制功能(Echo Control)，SS參數(shù)指示網(wǎng)關(guān)是否打開靜音檢測功能(Silence Suppression)。如下表所示

上述方案借用了EC和SS參數(shù)，當EC和SS都為ON時，為傳真業(yè)務；當EC、SS一個為ON，一個為OFF時，為語音業(yè)務；當EC和SS都為OFF時，為MODEM業(yè)務。
(表2)

(表3)

(物性恢復，即再生利用改良劑的添加)在ABS的1次、2次、3次再生中各自添加使腈類單體、和苯乙烯單體接枝聚合烯烴類橡膠的烯烴類橡膠接枝聚合物，在HIPS、以及改性PPE的1次、2次、3次再生中各自中添加、使苯乙烯單體接枝聚合烯烴類橡膠的烯烴類橡膠接枝聚合物，再使用通過再生而恢復了底下材料的物性的材料來進行成型加工成型加工。
通過所述的整體成型，氣體輔助注射成型法、發(fā)泡注射成型法成型以ABS、HIPS、改性PPE為材料的所述成型品1時，其成型收縮率變化如表4所示。由此可知整體成型時，在任何一種材料中成型收縮率時常變化。
(表4) 單位千分率(比)

(原生樹脂材料的混合)在ABS的2次再生材料中，用轉(zhuǎn)鼓混合機同量的ABS原生樹脂材料顆粒，再使用再生樹脂材料/原生樹脂材料＝50/50質(zhì)量比的混合顆粒成型加工。
通過所述的整體成型，氣體輔助注射成型法、發(fā)泡注射成型法成型所述成型品1時，其成型收縮率如表5所示。
(表5) 單位千分率(比)

再有，使用PC/ABS的再生材料(由市場回收的成型品所再生的再生材料)/原生樹脂材料＝50/50質(zhì)量比的混合樹脂成型加工。
通過所述的整體成型，氣體輔助注射成型法，成型所述成型品1時，其成型收縮率如表6所示。
(表6)單位千分率(比)

(粘合劑)制造以AS∶甲乙酮(MEK)＝20∶80質(zhì)量比溶解的粘合劑(A)，和以同樣比率由PS和MEK組成的粘合劑(B)，以及使苯乙烯改性丙烯酸和MEK為成分的粘合劑(C)。
使用粘合劑(A)或粘合劑(C)粘合所述ABS的1次再生的成型品1和2次再生的成型品1。
再有，使用粘合劑(B)以及粘合劑(C)粘合HIPS的1次再生的成型品1彼此。
將各自附著粘合劑的已粘合的成型品，粉碎、造粒、再使用該含有粘合劑的再生材料進行成型加工。
通過所述的整體成型，氣體輔助注射成型法、發(fā)泡注射成型法成型所述成型品1時，其成型收縮率如表7所示。
(表7) 單位千分率(比)

(烯烴類樹脂)以和所述略同的成型條件，通過整體成型、氣體輔助注射成型法成型加工聚丙烯(PP)，制得稍有“凹陷”的成型品。
重復成型所述成型品1時，成型收縮率的差異如表8所示。由此可知整體成型時，成型收縮率時常變化。
(表8) 單位千分率(比)

(PP用再生改良劑)在PP的1次、2次、3次的各自再生材料中，添加作為再生改良劑的乙烯-α-烯烴(EPM)10質(zhì)量分，并通過整體成型，氣體輔助注射成型法再度成型加工。
重復成型所述成型品1時，成型收縮率的差異如表9所示。由此可知整體成型時，成型收縮率時常變化。
(表9) 單位千分率(比)

(焊條)用熱風干燥器將所述PP的1次再生成型品彼此，和由同樣PP所組成的焊條一起熔融，并使其相互熔合。
然后將已熔合的所述成型品粉碎、造粒、并通過整體成型、氣體輔助注射成型法進行再次成型加工。此時的成型收縮率的差異如表10所示。
(表10) 單位千分率(比)

(分流道、成型不良品)粉碎在ABS成型加工時發(fā)生的分流道、成型不良品，然后在原生<p>

用和ABS樹脂等苯乙烯樹脂有相溶性的苯乙烯改性丙烯酸樹脂作為展色劑的印刷油墨，對上述薄片材料進行印刷，制得封條。
(成型品)制造由ABS組成的成型品。
(涂裝)使用由苯乙烯改性丙烯酸樹脂作為展色劑，和由氧化鈦作為顏料的白色涂料涂裝成型品表面，再用使用于印刷所述薄片材料的同樣印刷油墨，印刷已涂裝的成型品表面。
(粘貼)使用由上述AnSt-g-AR和苯乙烯改性丙烯酸樹脂，以及增塑劑、溶劑(乙酸乙烯酯和甲苯)所組成的粘合劑，在上述成型品的表面粘合上述封條。
(再生)所述ABS成型品，具有涂膜、印刷膜、以及粘貼有封條，不分離、剝離該成型品上的涂膜、印刷膜、以及封條，直接進行粉碎、造粒。然后從該成型品制得再生顆粒。測定該再生顆粒的Izod沖擊強度的結(jié)果、相對于19.7kg/cm2時的原生樹脂材料，再生顆粒的Izod沖擊強度降低到16.7kg/cm2。
(物性恢復)以使所述再生顆粒物性恢復作為目的，是添加AnSt-g-EPDM(但是，EPDM中的D是二聚環(huán)戊二烯)5MASS％，測定該再生顆粒的Izod沖擊強度的結(jié)果，添加了該AnSt-g-EPDM的再生顆粒的Izod沖擊強度恢復到20.7kg/cm2。
(成型加工)如上所述，通過一般的實心成型(整體成型)，氣體輔助注射成型法(氣體的注入從分流道進行)，使用GCP法的發(fā)泡成型，以及不使用GCP法的發(fā)泡成型，各自成型加工已恢復物性的再生樹脂顆粒來制造成型品。測定所得成型品的成型收縮率，其結(jié)果歸納在表13。
(表13)單位千分率(比)

(涂裝)對所述各自的成型品再施以涂裝，并進行涂裝適應性和涂膜性能的評估。作為該評估，通常是進行交錯劃線式試驗(1次附著性)，以及在溫水(40℃)中將已施以涂裝的成型品浸泡100小時后所進行交錯劃線式試驗(2次附著性)。
再有，通過不使用GCP法的發(fā)泡成型所得的成型品，因在其表面產(chǎn)生旋渦缺陷痕跡，所以用砂紙(#380)打磨其表面后，為減少卷曲的影響進行第1次打底涂裝，其后再進行第2次的涂裝。
(變形)如上所述，只在成型品的表面施以涂裝時，對于通過實心成型所得的成型品，因涂料中的溶劑緩和內(nèi)部應力而發(fā)生彎曲、變形。對于通過氣體輔助注射成型法和發(fā)泡成型法所得的成型品，因內(nèi)部中空層、發(fā)泡層吸收成型品的應力，而使殘留應力變小，所以可確認涂裝產(chǎn)生的彎曲、變形很少。
實施例2將燃燒性等級是HB的ABS樹脂(サイコラックZFJ5、宇部サイコン株式會社制)和等級是V0-5V的ABS樹脂(サイコラックZFJ5、宇部サイコン株式會社制)各自成型加工，制造成型材料，再粉碎該成型材料制得粉碎材料。然后將各自等級的粉碎材料以HB/V0-5V＝25/75、50/50、75/25的比例混合，并造粒、最后再度成型加工所得的顆粒、制得成型品(A-1、A-2、A-3)。再按照94UL的燃燒性試驗方法測定所的成型品得成型收縮率。測定結(jié)果，如表14所示。
另一方面，將上述粉碎材料(HB以及V0-5V)造粒，將所得的顆粒以HB/V0-5V＝25/75、50/50、75/25的比例混合，經(jīng)成型加工制得成型品(A-4、A-5、A-6)。再按照上述方法測定所得成型品的成型收縮率。測定結(jié)果、如表14所示。
(表14)

由上述結(jié)果可確定，混合難燃性的不同材料所得成型品的成型收縮率，和新樹脂材料時大致相同。并且也可確定，混合難燃性的不同材料制造成型品時，和混合難燃性的不同顆粒制造成型品時的成型收縮率幾乎沒有差別。
實施例3使用ABS樹脂(スタイラック191、白色、旭化成工業(yè)株式會社制、(以下簡稱191))，以及ABS樹脂(テクノABS170、藍色、テクノポリマ一株式會社制、(以下簡稱170))，并各自成型加工，制得成型品。然后將所得的各自的成型品粉碎，再以(191的粉碎材料)/(170的粉碎材料)＝25/75、50/50、75/25的比例混合，并將其造粒，最后成型加工所得的顆粒，制得成型品(B-1、B-2、B-3)。再按照上述試驗方法測定所得成型品(B-1、B-2、B-3)的成型收縮率。測定結(jié)果、如表14所示。
另一方面，將上述粉碎材料(191和171的粉碎材料)造粒，并以(191的粉碎材料)/(170的粉碎材料)＝25/75、50/50、75/25的比例混合，經(jīng)成型加工制得成型品(B-4、B-5、B-6)。再按照上述試驗方法測定所得成型品(B-4、B-5、B-6)的成型收縮率。測定結(jié)果、如表15所示。
(表15)

由上述結(jié)果可確定，混合由不同樹脂制造商，等級所組成的不同材料所得成型品的成型收縮率，和由新樹脂材料所得成型品的成型收縮率大致相同。并且也可確定，混合其組成不同的材料制造成型品時，和混合其組成不同顆粒制造成型品時的成型收縮率幾乎沒有差別。
實施例4成型加工ABS樹脂(Styracl91)制造成型材料，再粉碎所得成型材料、并造粒。然后將如此所得的顆粒作為第1次再生顆粒(1次再生顆粒)。使用該1次再生顆粒、并將其成型加工制造成型材料、再粉碎所得成型材料、并造粒。然后將如此所得的顆粒作為第2次再生顆粒(2次再生顆粒)。其后，重復同樣的操作，制得3次再生顆粒、4次再生顆粒。
將所得的1～4次再生顆粒和新樹脂，各自以新樹脂材料/1次再生/2次再生/3次再生/4次再生＝20/20/20/20/20、10/10/20/30/30、以及5/10/25/25/35的比例混合，并將其各自造粒。然后制造由所得顆粒所成的各自成型品(C、D以及E)，并測定其成型品的成型收縮率。測定方法和上述實施例一樣，測定結(jié)果，如表16所示。
(表16)

由上述結(jié)果可確定，混合再生次數(shù)不同材料所得成型品的成型收縮率，任何一種都相同。
本發(fā)明中，通過在注射成型時由注入氣體或發(fā)泡劑分解時產(chǎn)生的氣壓使成型材料熔融物在模具內(nèi)良好地回轉(zhuǎn)流動，并且抑制冷卻時成型物的收縮，其結(jié)果是能夠得到?jīng)]有凹陷、變形、翹曲等缺陷的尺寸穩(wěn)定的商品價值較高的再生利用樹脂成型品。
權(quán)利要求
1.一種再生熱塑性樹脂成型品的制造方法，其特征在于，通過氣體輔助注射成型法或發(fā)泡注射成型法對從熱塑性樹脂成型品的廢品回收的再生熱塑性樹脂、或在新熱塑性樹脂中摻合了該再生熱塑性樹脂1質(zhì)量％或以上而得到的摻合物進行注射成型。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的再生熱塑性樹脂成型品的制造方法，其中所述熱塑性樹脂是苯乙烯類樹脂。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的再生熱塑性樹脂成型品的制造方法，其中所述熱塑性樹脂是烯烴類樹脂。
4.根據(jù)權(quán)利要求1～3之一所述的再生熱塑性樹脂成型品的制造方法，其中所述熱塑性樹脂含有二烯類橡膠和/或烯烴類橡膠和/或丙烯酸類橡膠。
5.根據(jù)權(quán)利要求1～4之一所述的再生熱塑性樹脂成型品的制造方法，其中在注射成型所述再生熱塑性樹脂或所述摻合物時，在所述再生熱塑性樹脂或所述摻合物中，添加摻合和該熱塑性樹脂相溶的橡膠狀物質(zhì)1～5質(zhì)量％作為再生利用改良劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的再生熱塑性樹脂成型品的制造方法，其中所述熱塑性樹脂是苯乙烯類樹脂，所述橡膠狀物質(zhì)以二烯類橡膠和/或烯烴類橡膠和/或丙烯酸類橡膠作為主要部分，并且是以和苯乙烯類樹脂具有相溶性的聚合鏈作為接枝鏈的接枝聚合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的再生熱塑性樹脂成型品的制造方法，其中所述熱塑性樹脂是烯烴類樹脂，所述橡膠狀物質(zhì)是乙烯-α-烯烴共聚物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1～7之一所述的再生熱塑性樹脂成型品的制造方法，其中在所述熱塑性樹脂成型品的表面涂布有和所述熱塑性樹脂具有相溶性的熱塑性樹脂或熱固性樹脂作為展色劑使用的涂料和/或油墨。
9.根據(jù)權(quán)利要求1～8之一所述的再生熱塑性樹脂成型品的制造方法，其中在所述熱塑性樹脂成型品的表面，通過和所述熱塑性樹脂具有相溶性的熱塑性樹脂或熱固性樹脂所組成的粘合劑粘合有和所述熱塑性樹脂具有相溶性的熱塑性樹脂薄片。
10.根據(jù)權(quán)利要求1～9之一所述的再生熱塑性樹脂成型品的制造方法，其中所述熱塑性樹脂成型品由主要部分和通過粘合劑或焊條在該主要部分接合的附屬部所組成，該粘合劑由和所述熱塑性樹脂具有相溶性的熱塑性樹脂或熱固性樹脂所組成，所述焊條由和所述熱塑性樹脂具有相溶性的熱塑性樹脂組成。
全文摘要
本發(fā)明為解決在再生利用熱塑性樹脂時，不改變再生時的注射成型機的設(shè)計或成型條件，就能得到?jīng)]有凹陷、變形、翹曲等缺陷，以及基于再生時的成型收縮率的變化而得到尺寸優(yōu)良的再生成型品，而提供一種該成型品的成型法方法，其中以給模具內(nèi)的成型材料熔融物施加壓力的氣體輔助注射成型法或發(fā)泡注射成型法為最適用。在此類方法中，成型材料熔融物在模具腔內(nèi)良好地回轉(zhuǎn)流動的同時，冷卻收縮變形被成型品內(nèi)部的氣孔或結(jié)構(gòu)吸收，而防止凹陷、變形、翹曲等缺陷的發(fā)生，且消除再生時產(chǎn)生的成型收縮性的變化，由此能夠得到尺寸穩(wěn)定的制品。
文檔編號B29B17/00GK1622873SQ03802638
公開日2005年6月1日 申請日期2003年1月23日 優(yōu)先權(quán)日2002年1月23日
發(fā)明者鈴木康公 申請人:鈴鹿富士施樂株式會社