專利名稱：樹脂成形品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明為關(guān)于表面?zhèn)溆胁迦胗眉语棸宓臉渲尚纹?，特別是關(guān)于在插入成形時(shí)，插入用加飾板上的加飾部的流動(dòng)或剝離等極少的樹脂成形品。

背景技術(shù)：
以往，作為經(jīng)加飾過(guò)的樹脂成形品的制造方法，廣泛采用使用了插入用加飾板的插入成形。較具體地，在基材上形成加飾部及粘合層，得到加飾板后，裝著在成形模具內(nèi)，使用注射成型機(jī)等，注入熔融樹脂，能夠得到表面?zhèn)溆屑语棸宓臉渲尚纹贰?br> 但是，為了將加飾板牢固地層積到樹脂成形品的表面，在注入熔融樹脂時(shí)，將被加飾板加熱至其軟化點(diǎn)以上雖為有效，但加飾部若是由熱可塑性樹脂構(gòu)成的情況下，因有時(shí)溢料、有時(shí)強(qiáng)度降低，所以存在有時(shí)不對(duì)成形模具追求高精度的問(wèn)題。
因此，公開了厚度為0.2～20mm的層積物，它含有厚度為0.02～0.8mm的熱可塑性薄膜(基材)；顯示比該熱可塑性薄膜的軟化溫度還高的軟化溫度的著色層(加飾部)；在室溫下不顯示粘合性的聚氨酯層；厚度為0.1～19mm的熱可塑材料層。(參見(jiàn)專利文獻(xiàn)1)。
另外，如圖5及圖6所示，公開了備有含有在熱可塑性樹脂板104上，通過(guò)紫外線固化型著色墨，具有特定的斷裂強(qiáng)度及斷裂伸長(zhǎng)率的加飾部105的加飾板102的樹脂成形品103；或是在加飾板102的背面進(jìn)一步具備粘合層106的樹脂成形品103(參見(jiàn)專利文獻(xiàn)2及3)。較具體地，公開了備有由聚氨酯類(甲基)甲酯低聚物、單官能丙烯酸單體、光聚合引發(fā)劑、碳黑顏料等構(gòu)成紫外線固化型著色墨，以該紫外線固化型著色墨組成的加飾部，在厚度為100μm的薄膜上，25℃條件下，具有1.0kg/cm以上的斷裂強(qiáng)度和130％以上的斷裂伸長(zhǎng)率的加飾板的樹脂成形品。
專利文獻(xiàn)1特開平8-25599號(hào)公報(bào)(專利申請(qǐng)的范圍)
專利文獻(xiàn)2特開2003-145574號(hào)公報(bào)(專利申請(qǐng)的范圍、圖1)
專利文獻(xiàn)3特開2003-326591號(hào)公報(bào)(專利申請(qǐng)的范圍、圖1)

發(fā)明內(nèi)容
但是，在專利文獻(xiàn)1中公開的層積物，必須設(shè)置具有比該熱可塑性薄膜的軟化溫度還高的軟化溫度的著色層(加飾部)，著色層的構(gòu)成材料的種類有時(shí)受到過(guò)度限制，斷裂伸長(zhǎng)率變小，存在變得有時(shí)難于對(duì)成形模具追求高精度的問(wèn)題。另外，如果設(shè)置了具有比熱可塑性薄膜的軟化溫度還高的軟化溫度的著色層，在增加了著色層中的顏料的添加量的情況下，存在斷裂伸長(zhǎng)率的值顯著降低，在插入成形時(shí)，加飾板中的熱可塑性薄膜與著色層之間易于剝離的問(wèn)題。近而，有時(shí)要把著色層作成多層構(gòu)造，如果著色層的軟化溫度高，構(gòu)成多層構(gòu)造的著色層之間也存在易于剝離的問(wèn)題。
另外，在專利文獻(xiàn)2及3中公開的備有加飾板的樹脂成形品，因?yàn)橥耆珱](méi)有考慮到各自基材的軟化溫度與加飾部的軟化溫度之間的關(guān)系，所以存在必須嚴(yán)格限制加飾部的斷裂強(qiáng)度及斷裂伸長(zhǎng)率的值的問(wèn)題。相反，這樣僅僅是為了將加飾部的斷裂強(qiáng)度及斷裂伸長(zhǎng)率的值限制在既定范圍，在加飾部上插入成形時(shí)，難于有效地防止加飾板上的加飾部的流動(dòng)或剝離等。即，在增加加飾部中的顏料的添加量的情況下，斷裂伸長(zhǎng)率的值顯著降低，插入成形時(shí)，加飾板上的熱可塑性薄膜與著色層之間存在易于剝離的問(wèn)題。
因此，本發(fā)明的發(fā)明者們，與以往的見(jiàn)解不同，在低于基材的軟化溫度、且具有既定范圍的軟化溫度的同時(shí)，通過(guò)由紫外線固化性組成物的三元交聯(lián)物形成加飾部，發(fā)現(xiàn)加飾部的流動(dòng)或剝離等變少，另外，即使在增加了加飾部中的顏料的添加量的情況下，斷裂伸長(zhǎng)率的值也變得很少降低，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明的目的，在于提供插入成形時(shí)，插入用加飾板上的加飾部的流動(dòng)或剝離等少，并且即使在增加了顏料的添加量的情況下或作成多層構(gòu)造的情況下，也能夠得到不剝離的高斷裂伸長(zhǎng)率的樹脂成形品。
本發(fā)明是，表面?zhèn)溆泻谢?、加飾部的插入用加飾板的樹脂成形品，提供基材的軟化溫度為T1(℃)，加飾部的軟化溫度為T2(℃)時(shí)，在滿足T2+100＞T1＞T2+10的關(guān)系的同時(shí)，加飾部由紫外線固化性組成物的三元交聯(lián)物形成的樹脂成形品，能夠解決上述問(wèn)題。
另外，在構(gòu)成本發(fā)明的樹脂成形品時(shí)，加飾部的軟化溫度(T2)，最好為35～100℃范圍內(nèi)的值。
另外，在構(gòu)成本發(fā)明的樹脂成形品時(shí)，加飾部，在含有數(shù)字平均分子量為1,000以上的聚氨酯甲酯低聚物、反應(yīng)性乙烯單體、光聚合引發(fā)劑的同時(shí)，最好由聚氨酯甲酯低聚物與反應(yīng)性乙烯單體的重量比率為1∶1～1∶3范圍內(nèi)的值的紫外線固化性組成物的三元交聯(lián)物構(gòu)成。
另外，在構(gòu)成本發(fā)明的樹脂成形品時(shí)，紫外線固化性組成物中在含有氧化鈦的同時(shí)，相對(duì)于聚氨酯甲酯低聚物100重量部，該氧化鈦的添加量最好為1～40重量部的范圍內(nèi)的值。
另外，在構(gòu)成本發(fā)明的樹脂成形品時(shí)，樹脂成形品的表面與加飾部之間，在含有粘合層的同時(shí)，該粘合層的軟化溫度為T3(℃)時(shí)，最好滿足T2+100＞T3＞T2+10的關(guān)系。
另外，在構(gòu)成本發(fā)明的樹脂成形品時(shí)，粘合層中在含有硅石粒子的同時(shí)，相對(duì)于粘合層的主成分100重量部，該硅石粒子的含有量最好為5～50重量部的范圍內(nèi)的值。
另外，在構(gòu)成本發(fā)明的樹脂成形品時(shí)，粘合層最好含有聚酯樹脂及聚氨酯樹脂的混合物。
另外，在構(gòu)成本發(fā)明的樹脂成形品時(shí)，樹脂成形品的主成分，最好是ABS樹脂或聚碳酸酯樹脂。
根據(jù)本發(fā)明的樹脂成形品，基材的軟化溫度(T1)與加飾部的軟化溫度(T2)在滿足既定關(guān)系的同時(shí)，通過(guò)加飾部由既定物形成，能夠減少插入成形時(shí)的插入用加飾板上的加飾部的流動(dòng)或剝離等。另外，通過(guò)滿足這樣的關(guān)系，減少插入成型時(shí)加飾部的裂縫或剝離等的發(fā)生，即使在顏料的添加量為高濃度，例如相對(duì)于整體量添加30重量％以上的情況下，也能夠達(dá)到高斷裂伸長(zhǎng)率。
另外，根據(jù)本發(fā)明的樹脂成形品，通過(guò)使加飾部的軟化溫度(T2)為既定范圍內(nèi)的值，變得易于滿足與基材的軟化溫度(T1)的既定關(guān)系的同時(shí)，能夠減少插入成形時(shí)的插入用加飾板上的加飾部的流動(dòng)或剝離等。
另外，根據(jù)本發(fā)明的樹脂成形品，加飾部，通過(guò)由以既定的比率含有具有既定的平均分子量的聚氨酯甲酯低聚物、及反應(yīng)性乙烯單體等的紫外線固化性組成物的三元交聯(lián)物形成，能夠使制造裝置小型化的同時(shí)，能夠更進(jìn)一步地減少插入成形時(shí)的插入用加飾板上的加飾部的流動(dòng)或剝離等。
另外，根據(jù)本發(fā)明的樹脂成形品，在含有氧化鈦的同時(shí)，通過(guò)使該氧化鈦的添加量為既定范圍內(nèi)的值，能夠減少插入成形時(shí)的插入用加飾板上的加飾部的流動(dòng)或剝離等。另外，通過(guò)在加飾部含有既定量的氧化鈦，有時(shí)能夠提高隱蔽性及裝飾性。
另外，根據(jù)本發(fā)明的樹脂成形品，在既定處含有粘合層的同時(shí)，通過(guò)該粘合層的軟化溫度(T3)滿足既定關(guān)系，能夠提高加飾部與樹脂成形品之間的密合性。近而，因?yàn)樽兂稍诰哂屑榷ǖ能浕瘻囟鹊幕呐c粘合層之間，形成既定的加飾部，所以能夠進(jìn)一步減少插入成形時(shí)的插入用加飾板上的加飾部的流動(dòng)或剝離等。
另外，根據(jù)本發(fā)明的樹脂成形品，在粘合層中含有疏水性硅石粒子的同時(shí)，通過(guò)使該疏水性硅石粒子的添加量為既定范圍內(nèi)的值，能夠提高粘合層的耐熱性及耐水性。
另外，通過(guò)這樣含有硅石粒子，因?yàn)槟軌蛟诒砻嫘纬杉?xì)微的凹凸，所以能夠提高與注射成型時(shí)注入的成形樹脂之間的密合性。
另外，根據(jù)本發(fā)明的樹脂成形品，粘合層通過(guò)含有既定樹脂的混合物，能夠進(jìn)一步提高粘合層的耐熱性的同時(shí)，能夠在表面均勻地形成細(xì)微的凹凸。
另外，根據(jù)本發(fā)明的樹脂成形品，通過(guò)樹脂成形品的主成分為既定樹脂，能夠提高加飾部與樹脂成形品之間的密合性。近而，能夠進(jìn)一步提高樹脂成形品的成形性。



圖1(a)～(c)是模式地顯示插入用加飾板的形態(tài)范例的截面圖。
圖2是用于說(shuō)明基材的軟化溫度(T1)及加飾部的軟化溫度(T2)的差(T1-T2)，與加飾部的流動(dòng)性及密合性的關(guān)系的圖。
圖3是用于說(shuō)明加飾部中的氧化鈦的添加量與加飾部的斷裂伸長(zhǎng)率的關(guān)系圖。
圖4是用于說(shuō)明粘合層中的疏水性硅石的添加量與加飾部的流動(dòng)性及密合性的關(guān)系的圖。
圖5是用于說(shuō)明以往的表面?zhèn)溆胁迦胗眉语棸宓臉渲尚纹返膱D。
圖6是用于說(shuō)明以往的插入用加飾板的圖。
符號(hào)的說(shuō)明 10基材 12加飾部(第1加飾部) 12′第2加飾部 13粘合層 1414′、14″插入用加飾板 16樹脂成形品
具體實(shí)施例方式 第1實(shí)施形態(tài) 第1實(shí)施形態(tài)，如圖1(a)～(c)所示，是表面?zhèn)溆泻谢?0、加飾部12的插入用加飾板14的樹脂成形品16。在基材的軟化溫度為T1(℃)，加飾部的軟化溫度為T2(℃)時(shí)，在滿足T2+100＞T1＞T2+10的關(guān)系的同時(shí)，加飾部由紫外線固化性組成物的三元交聯(lián)物形成的樹脂成形品。
并且，圖1(a)，是在插入用加飾板14上，不含粘合層的構(gòu)成范例，圖1(b)，是在插入用加飾板14上，含有粘合層13的構(gòu)成范例，圖1(c)，是進(jìn)一步含有第2加飾部12′的構(gòu)成范例。
1.插入用加飾板 (1)基材 圖1所示的基材10的種類并無(wú)特殊限制，但例如最好是以聚酯樹脂或聚碳酸酯樹脂為主成分的熱可塑性樹脂，或是由相對(duì)于這些熱可塑性樹脂，混合了其他熱可塑性樹脂或熱固化性樹脂的聚合物混合體構(gòu)成的透明性的熱可塑性樹脂。
另外，關(guān)于該基材的軟化溫度(T1)的值，只要滿足與后述T2的關(guān)系并無(wú)特殊限制，但具體地，以在90～150℃范圍內(nèi)的值為較好。
其理由是，如果該基材的軟化溫度(T1)不足90℃，因紫外線固化時(shí)的照射熱量或熔劑干燥時(shí)的熱量，加飾板有時(shí)收縮、有時(shí)變形，在插入成型時(shí)，加飾部有時(shí)會(huì)從既定位置錯(cuò)位。
另一方面，如果該基材的軟化溫度(T1)超過(guò)150℃，則對(duì)模具不能追求高精度，有時(shí)變得難于得到希望形狀的成型品。
因此，關(guān)于基材的軟化溫度(T1)，具體地，以在95～140℃范圍內(nèi)的值為較好，100～135℃范圍內(nèi)的值為更好。
另外，關(guān)于該基材的厚度，最好考慮樹脂成形品的用途及構(gòu)成等決定，但具體地，以在0.05～5mm范圍內(nèi)的值為佳，0.1～2mm范圍內(nèi)的值為更佳。
(2)加飾部 另外，在圖1所示的基材10的軟化溫度為T1(℃)，加飾部12的軟化溫度為T2(℃)時(shí)，以滿足的T2+100＞T1＞T2+10的關(guān)系為特征。
即，通過(guò)基材的軟化溫度(T1)與加飾部的軟化溫度(T2)滿足既定的關(guān)系，能夠減少插入成形時(shí)的插入用加飾板上的加飾部的流動(dòng)或剝離等。另外，通過(guò)滿足這樣的關(guān)系，即使在加飾部上的顏料的添加量為高濃度的情況下，也能夠達(dá)到高斷裂伸長(zhǎng)率。
另外，關(guān)于該加飾部的軟化溫度(T2)的值，只要滿足與上述T1的關(guān)系并無(wú)特殊限制，但具體地，以在35～100℃范圍內(nèi)的值為較好。
其理由是，如果該加飾部的軟化溫度(T2)不足35℃，在插入成型時(shí)，加飾部的形成位置有時(shí)會(huì)從既定位置錯(cuò)位、熱變形。
另一方面，如果該加飾部的軟化溫度(T2)超過(guò)100℃，則有時(shí)變得難于對(duì)模具追求高精度，有時(shí)變得易于從基材剝離。
因此，關(guān)于加飾部的軟化溫度(T2)，以在45～90℃范圍內(nèi)的值為較好，50～85℃范圍內(nèi)的值為更好。
在此，參照?qǐng)D2，分別以實(shí)線及虛線，對(duì)(T1-T2)與加飾部的流動(dòng)性及密合性的關(guān)系予以詳細(xì)說(shuō)明。圖2的橫軸，表示(T1-T2)(℃)，左縱軸表示加飾部的流動(dòng)性評(píng)價(jià)(相對(duì)值)，右縱軸表示加飾部的密合性評(píng)價(jià)(相對(duì)值)。并且，如實(shí)線所示，(T1-T2)的差變得越大，流動(dòng)性評(píng)價(jià)的值變得越好，但是如果變得過(guò)大，例如變?yōu)?00℃以上的話，能夠發(fā)現(xiàn)流動(dòng)性評(píng)價(jià)的值急劇降低的傾向。另外，如虛線所示，(T1-T2)的差變得越大，密合性評(píng)價(jià)的值變得越好，但是如果變得過(guò)大，例如變?yōu)?20℃以上的話，能夠發(fā)現(xiàn)密合性評(píng)價(jià)的值急劇降低的傾向。
因此，為了得到較好的流動(dòng)性評(píng)價(jià)及密合性評(píng)價(jià)的值，(T1-T2)的差為超過(guò)10℃，另一方面，以不足100℃范圍內(nèi)的值為宜。為了得到更好的流動(dòng)性評(píng)價(jià)及密合性評(píng)價(jià)的值，(T1-T2)的差以在20～90℃范圍內(nèi)的值為宜。
并且，加飾部的流動(dòng)性評(píng)價(jià)(相對(duì)值)及密合性評(píng)價(jià)(相對(duì)值)，是分別按照實(shí)施例1中所示的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)，以◎?yàn)?分、○為3分、△為1分、×為0分算出的。
另外，加飾部，以由紫外線固化性組成物的三元交聯(lián)物形成為特征。較具體地，紫外線固化性組成物，最好至少由聚氨酯甲酯低聚物、反應(yīng)性乙烯單體、光聚合引發(fā)劑分別搭配既定量構(gòu)成。
在此，作為聚氨酯甲酯低聚物，結(jié)構(gòu)中最好具有指環(huán)式聚氨酯或脂肪族聚氨酯構(gòu)造的2官能聚酯類聚氨酯(甲基)甲酯低聚物。
其理由是，通過(guò)使用聚酯類聚氨酯(甲基)甲酯低聚物，能夠賦予適度的強(qiáng)度及柔軟性。另外，通過(guò)使2官能聚酯類聚氨酯(甲基)甲酯低聚物為主成分，加飾部的軟化溫度(T2)的調(diào)整變得容易，所以易于通過(guò)與基材的軟化溫度(T1)的關(guān)系，限制在既定范圍。反過(guò)來(lái)說(shuō)，在使3官能聚酯類聚氨酯(甲基)甲酯低聚物為主成分的情況下，交聯(lián)密度變高，所以在成型時(shí)有時(shí)達(dá)不到所要求的伸長(zhǎng)率。
另外，聚氨酯甲酯低聚物的數(shù)字平均分子量(用GPC測(cè)定)最好為1,000以上的值。
其理由是，若該聚氨酯甲酯低聚物的數(shù)字平均分子量不足1,000，有時(shí)會(huì)降低對(duì)加飾部的基材的密合性、有時(shí)會(huì)降低加飾部的流動(dòng)性。但是，如果該聚氨酯甲酯低聚物的數(shù)字平均分子量變得過(guò)大，有時(shí)會(huì)降低使用性，有時(shí)會(huì)降低源于紫外線的固化反應(yīng)。
因此，該聚氨酯甲酯低聚物的數(shù)字平均分子量以2,000～30,000的范圍內(nèi)的值為較好，3,000～10,000的范圍內(nèi)的值為更好。
并且，在實(shí)施例1等使用的2官能聚酯類聚氨酯甲酯低聚物，具體內(nèi)容是，平均分子量為3,000，作為初始原料的異氰酸鹽為異丙基異氰酸鹽(IPDI)，同樣，作為初始原料的多元醇為聚酯多元醇。
另外，作為反應(yīng)性乙烯單體，最好使用鎖狀及環(huán)狀的單官能(甲基)甲酯，其理由是，通過(guò)添加該甲酯單體，從而變得不降低伸長(zhǎng)率，易于調(diào)整加飾部的軟化溫度(T2)。
并且，在實(shí)施例1等使用的單官能甲酯單體(A)，具體地，是乙烯己內(nèi)酰胺，單官能甲酯單體(B)，具體地，是苯酚乙基甲酯，2官能甲酯單體(C)，具體地，是聚丙烯縮聚甲酯。
另外，反應(yīng)性乙烯單體的添加量，最好是考慮聚氨酯甲酯低聚物的添加量而定，但具體地，聚氨酯甲酯低聚物與反應(yīng)性乙烯單體的重量比率最好是1∶1～1∶3的范圍內(nèi)的值。
其理由是，若該重量比率不足1∶1，有時(shí)會(huì)顯著降低源于紫外線的固化反應(yīng)，有時(shí)會(huì)過(guò)度降低所得到的加飾部的軟化溫度(T2)的值。另一方面，若該重量比率超過(guò)1∶3，有時(shí)會(huì)變得難于控制源于紫外線的固化反應(yīng)，所得到的加飾部的軟化溫度(T2)的值有時(shí)會(huì)變得過(guò)高。
因此，使聚氨酯甲酯低聚物與反應(yīng)性乙烯單體的重量比率為1∶1.5～1∶2.5的范圍內(nèi)的值，來(lái)確定反應(yīng)性乙烯單體的添加量為較好。
另外，在搭配紫外線固化性組成物時(shí)，最好不添加熔劑，使用所謂無(wú)溶劑型的紫外線固化型墨。
其理由是，與含有溶劑型的紫外線固化型墨相比，能夠使制造裝置小型化的同時(shí)，環(huán)境污染問(wèn)題也會(huì)變少。
另外，以加飾部的著色或裝飾為目的，最好添加顏料、體質(zhì)顏料、用于賦予各種加飾性及功能性的金屬粉或熒光顏料，蓄光顏料等。
特別是，通過(guò)在紫外線固化性組成物中添加既定量的氧化鈦，如圖3所示，保持住既定的斷裂伸長(zhǎng)率的值，能夠進(jìn)一步減少插入成形時(shí)的插入用加飾板上的加飾部的流動(dòng)或剝離等。另外，通過(guò)在加飾部中含有既定量的氧化鈦，有時(shí)還能夠提高隱蔽性或裝飾性。
另外，圖3中所示的紫外線固化性組成物，是以后述的實(shí)施例1的構(gòu)成為基準(zhǔn)，并且改變了氧化鈦的添加量搭配而成的紫外線固化性組成物，即使氧化鈦的添加量為30重量％，斷裂伸長(zhǎng)率仍顯示為180％以上的高數(shù)值。即，通過(guò)改變氧化鈦的添加量構(gòu)成加飾部，能夠易于控制插入成形時(shí)的插入用加飾板上的加飾部的流動(dòng)或剝離等。
并且，氧化鈦通常為親水性，徑直添加的話有時(shí)會(huì)降低加飾部的耐水性。因此，氧化鈦?zhàn)詈檬褂媒?jīng)硅烷偶聯(lián)劑或鈦偶聯(lián)劑表面處理過(guò)的疏水性氧化鈦。
再有另外，關(guān)于加飾部的構(gòu)成，如圖1(c)所示，最好在基材10的表面進(jìn)一步含有第2加飾部12′。
(3)粘合層 另外，在構(gòu)成本發(fā)明的樹脂成形品時(shí)，在樹脂成形品的表面與加飾部之間含有粘合層的同時(shí)，該粘合層的軟化溫度為T3(℃)時(shí)，最好滿足T2+100＞T3＞T2+10的關(guān)系。
即，最好將粘合層的軟化溫度(T3)，設(shè)定為比加飾部的軟化溫度(T2)高出若干，與基材的軟化溫度(T1)為同等程度。其理由是，可以使即使在成型時(shí)的高溫熔融樹脂注入的情況下防止加飾部的流動(dòng)變?yōu)榭赡堋Ａ硗?，通過(guò)該粘合層，能夠提高加飾部與樹脂成形品之間的密合性。近而，變?yōu)樵诰哂屑榷ǖ能浕瘻囟鹊幕呐c粘合層之間，形成既定的加飾部，所以能夠進(jìn)一步減少插入成形時(shí)的插入用加飾板上的加飾部的流動(dòng)或剝離等。
在此，粘合層最好含有聚酯樹脂及聚氨酯樹脂的混合物(重量比率20∶80～80∶20)。
其理由是，通過(guò)設(shè)置該粘合層，可以賦予由紫外線固化型墨固化膜構(gòu)成的加飾部，與成型樹脂之間的密合性。
并且，在實(shí)施例1等中使用的聚酯樹脂(A)，具體地，平均分子量為18,000，玻璃轉(zhuǎn)移溫度為84℃。另外，聚酯樹脂(B)，具體地，平均分子量為15,000，玻璃轉(zhuǎn)移溫度為26℃。聚氨酯樹脂(C)，具體地，是平均分子量為40,000的聚酯氨基甲酸乙脂，玻璃轉(zhuǎn)移溫度為83℃。聚氨酯樹脂(D)，具體地，是平均分子量為18,000的聚酯氨基甲酸乙脂，玻璃轉(zhuǎn)移溫度為34℃。
另外，粘合層在含有硅石粒子、特別是疏水性硅石粒子的同時(shí)，相對(duì)于粘合層的主成分100重量部，該硅石粒子的添加量最好為5～50重量部的范圍內(nèi)的值。
其理由是，通過(guò)使粘合層中含有這樣的添加量的硅石粒子，提高粘合層的耐熱性，例如即使在注入200℃～300℃的高溫成型樹脂的情況下，也能夠減少加飾部的流動(dòng)。另外，通過(guò)在粘合層中定量添加疏水性硅石，與添加了未處理(親水性)的硅石粒子的情況相比較，能夠顯著地提高耐水性。近而，通過(guò)這樣含有疏水性硅石粒子，能夠在表面形成細(xì)微凹凸，能夠提高與注射成型時(shí)注入的成形樹脂之間的密合性。
并且，硅石粒子通常原本為親水性，但是通過(guò)在其周圍導(dǎo)入甲基，或?qū)嵤┡悸?lián)劑處理，能夠成為疏水性硅石粒子。
在此，參照?qǐng)D4，詳細(xì)說(shuō)明疏水性硅石粒子的添加量，與加飾部的流動(dòng)性及密合性之間的關(guān)系。即，在圖4的橫軸，表示相對(duì)于粘合層的主成分100重量部的疏水性硅石粒子的添加量(重量部)，左縱軸，表示加飾部的流動(dòng)性評(píng)價(jià)(相對(duì)值)，右縱軸，表示加飾部的密合性評(píng)價(jià)(相對(duì)值)。并且，如實(shí)線所示，疏水性硅石粒子的添加量變得越多，能夠發(fā)現(xiàn)流動(dòng)性評(píng)價(jià)的值變得越好的傾向。另外，如虛線所示，疏水性硅石粒子的添加量變得越多，密合性評(píng)價(jià)的值也變得越好，但是如果變得過(guò)大，例如變?yōu)?0重量部以上的話，能夠發(fā)現(xiàn)流動(dòng)性評(píng)價(jià)的值急劇降低的傾向。
因此，為了得到較好的流動(dòng)性評(píng)價(jià)及密合性評(píng)價(jià)的值，疏水性硅石粒子的添加量，相對(duì)于整體量，以在10～45重量部的范圍內(nèi)的值為宜，為了得到更好的流動(dòng)性評(píng)價(jià)及密合性評(píng)價(jià)的值，以在15～40重量部的范圍內(nèi)的值為宜。
并且，加飾部的流動(dòng)性評(píng)價(jià)(相對(duì)值)及密合性評(píng)價(jià)(相對(duì)值)，是分別按照實(shí)施例1中所示的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)，以◎?yàn)?分、○為3分、△為1分、×為0分算出的。
2.樹脂成形品 另外，樹脂成形品的主成分并無(wú)特殊限制，但最好為例如ABS樹脂或聚碳酸酯樹脂。
其理由是，通過(guò)使之成為這樣的樹脂成形品，能夠提高加飾部與樹脂成形品之間的密合性，近而，能夠進(jìn)一步提高樹脂成形品的成形性。
3.制造方法 (1)插入用加飾板的作成 由紫外線固化型墨構(gòu)成的加飾部的形成，因能夠簡(jiǎn)易且高精度印刷，所以最好以絲網(wǎng)印刷法進(jìn)行。例如，最好用300網(wǎng)目的絲網(wǎng)印刷，紫外線濾光使其固化，形成膜厚10～20μm的加飾部。
另外，在進(jìn)一步形成其他顏色的加飾部，或進(jìn)一步加厚厚度的情況下，也可以作成多層構(gòu)造。
即，最好用絲網(wǎng)印刷裝置，在基材上印刷了由無(wú)溶劑型紫外線固化墨構(gòu)成的既定部位后，用紫外線固化裝置，例如在燈高100mm、傳送速度8m/min、濾光量300mJ/cm2的條件下照射紫外線，使無(wú)溶劑型紫外線固化墨固化，形成第1加飾層。接著，在所得到的第1加飾層的上面，以同樣的條件，形成平均厚度為10μm的第2加飾層，能夠作成合計(jì)平均厚度20μm的層合構(gòu)造的加飾部。
但是，關(guān)于加飾部的形成方法，并非限定為絲網(wǎng)印刷法，也可以采用凹板印刷法等其他眾所周知的印刷技術(shù)。
另外，在插入用加飾板含有粘合層的情況下，最好用絲網(wǎng)印刷法，在加飾部上形成該粘合層。較具體地，最好用200網(wǎng)目的絲網(wǎng)印刷粘合樹脂溶液，使溶劑干燥后，作成膜厚6～10μm的粘合層。
并且，關(guān)于粘合層的溶劑清除(有時(shí)含有固化)，作為一個(gè)范例，最好用干燥機(jī)在80℃、1小時(shí)的條件下進(jìn)行加熱處理。
(2)樹脂成形品的作成 接著，最好將所得到的插入用加飾板，通過(guò)真空成形裝置預(yù)先成形為既定形狀。其理由是，能夠在注射成形裝置等的模具內(nèi)，高精度地附隨到樹脂成形品的表面。
接著，最好將插入用加飾板，呈插入到注射成形裝置等的模具內(nèi)的狀態(tài)，從外部，將成形樹脂、例如ABS樹脂朝向模具內(nèi)注射成形，作成樹脂成形品。
因此，通過(guò)注射成形后，從模具內(nèi)取出到外部，冷卻至室溫，能夠作成表面?zhèn)溆胁迦胗眉语棸宓臉渲尚纹贰?br> 實(shí)施例 實(shí)施例1 1.插入用加飾板的作成 如表1所示，搭配2官能聚氨酯甲酯低聚物100重量部、單官能甲酯單體(A)50重量部、單官能甲酯單體(B)50重量部、氧化鈦100重量部、硅酮類添加劑23重量部、光聚合引發(fā)劑23重量部，調(diào)制出無(wú)溶劑型紫外線固化墨(類型1、固化時(shí)的軟化溫度(T2)55℃)。
接著，用絲網(wǎng)印刷裝置(300網(wǎng)目絲網(wǎng))，在厚度125μm的聚碳酸酯薄膜作成的BAYFOL(拜耳公司制造，軟化溫度(T1)110℃、在表3中簡(jiǎn)稱為PC)上，印刷出由無(wú)溶劑型紫外線固化墨構(gòu)成的既定部位。之后，用傳動(dòng)式紫外線固化裝置(120W/cm的帶熱線切割濾清器的金屬鹵化燈一盞)，在燈高100mm、傳送速度8m/min、濾光量300mJ/cm2的條件下照射紫外線，使無(wú)溶劑型紫外線固化墨固化，形成平均厚度10μm的第1加飾層。
接著，在所得到的第1加飾層上，以同樣的條件，形成平均厚度為10μm的第2加飾層，作成合計(jì)平均厚度20μm的層合構(gòu)造的加飾部。
最后，在層合構(gòu)造的加飾部的上面，如表2所示，作成由聚酯樹脂(A)、聚氨酯樹脂(C)、疏水性硅石粒子、丙烯酸類添加劑構(gòu)成的溶劑型粘合樹脂涂抹液體，然后形成厚度10μm的粘合層(類型1、軟化溫度(T3)110℃)，作成插入用加飾板。
并且，分別依據(jù)JIS K 7169-1991《源于熱可塑性塑料薄膜及板的機(jī)械分析的軟化溫度試驗(yàn)方法》測(cè)定了聚碳酸酯薄膜的軟化溫度(T1)、加飾部的軟化溫度(T2)、及粘合層的軟化溫度(T3)。
2.樹脂成形品的作成 將所得到的插入用加飾板，通過(guò)真空成形裝置預(yù)先成形為既定形狀后，插入到注射成形裝置的模具內(nèi)。在此狀態(tài)下，注射成形ABS樹脂，從模具內(nèi)取出到外部，使其冷卻至室溫，作成表面?zhèn)溆胁迦胗眉语棸宓臉渲尚纹贰?br> 3.樹脂成形品的評(píng)價(jià) (1)加飾部的流動(dòng)性 目測(cè)觀察所得到的樹脂成形品中的加飾部的既定部位，按照以下基準(zhǔn)對(duì)加飾 部的流動(dòng)性進(jìn)行了評(píng)價(jià)。
◎完全觀察不到加飾部的流動(dòng)。
○幾乎觀察不到加飾部的流動(dòng)。
△稍微觀察到加飾部的流動(dòng)。
×觀察到加飾部的顯著流動(dòng)。
(2)加飾部的損傷性 目測(cè)觀察所得到的樹脂成形品中，伸長(zhǎng)率為180％～200％的加飾部的外觀，按照以下基準(zhǔn)對(duì)加飾部的損傷性(裂縫及斷裂)進(jìn)行了確認(rèn)。
◎完全觀察不到裂縫及斷裂。
○幾乎觀察不到裂縫及斷裂。
△稍微觀察到裂縫及斷裂。
×觀察到顯著的裂縫及斷裂。
(3)加飾部的密合性 在樹脂成形品的表面，“コ”字模上用切刀切開切邊兒，用鉗子夾住并提起切開了切邊兒的加飾部，按照以下基準(zhǔn)進(jìn)行了加飾部的密合性評(píng)價(jià)。
◎加飾部斷裂，剝離不從既定處擴(kuò)展。
○加飾部一部分?jǐn)嗔?，剝離從既定處幾乎不擴(kuò)展。
△沿著加飾部的切邊兒，剝離一部分?jǐn)U展。
×剝離沿著加飾部的切邊兒擴(kuò)展，觀察到顯著的加飾部的剝離。
(4)加飾部的耐水性 將所得到的樹脂成形品在40℃的溫水中浸漬一周時(shí)間，按照以下基準(zhǔn)進(jìn)行了加飾部的耐水性評(píng)價(jià)。
◎完全觀察不到外觀變化。
○幾乎觀察不到外觀變化。
△稍微觀察到外觀變化。
×觀察到顯著的外觀變化。
實(shí)施例2 在實(shí)施例2中，除了取代在實(shí)施例1中使用過(guò)的無(wú)溶劑型紫外線固化墨(類型1)，如表1所示，使用單官能甲酯單體(A)的添加量為67重量部的無(wú)溶劑型紫外線固化墨(類型2、軟化溫度40℃)以外，與實(shí)施例1同樣作成了插入用加飾板。
接著，與實(shí)施例1同樣作成樹脂成形品，進(jìn)行了評(píng)價(jià)。所得結(jié)果在表3中顯示。
實(shí)施例3 在實(shí)施例3中，除了取代在實(shí)施例1中使用過(guò)的無(wú)溶劑型紫外線固化墨(類型1)，如表1所示，使用2官能聚氨酯甲酯低聚物的添加量為100重量部、單官能甲酯單體(A)的添加量為29重量部、單官能甲酯單體(B)的添加量為43重量部的無(wú)溶劑型紫外線固化墨(類型3、軟化溫度80℃)以外，與實(shí)施例1同樣作成了插入用加飾板。
接著，與實(shí)施例1同樣作成樹脂成形品，進(jìn)行了評(píng)價(jià)。所得結(jié)果在表3中顯示。
實(shí)施例4 在實(shí)施例4中，除了取代在實(shí)施例1中使用過(guò)的粘合樹脂(類型1)，使用如表2所示的粘合樹脂(類型2、疏水性硅石30重量部、相對(duì)于主成分15重量部)以外，與實(shí)施例1同樣作成了插入用加飾板。
接著，與實(shí)施例1同樣作成樹脂成形品，進(jìn)行了評(píng)價(jià)。所得結(jié)果在表3中顯示。
實(shí)施例5 在實(shí)施例5中，除了取代在實(shí)施例1中使用過(guò)的粘合樹脂(類型1)，使用如表2所示的粘合樹脂(類型3、未處理硅石40重量部、相對(duì)于主成分20重量部)以外，與實(shí)施例1同樣作成了插入用加飾板。
接著，與實(shí)施例1同樣作成樹脂成形品，進(jìn)行了評(píng)價(jià)。所得結(jié)果在表3中顯示。
比較例1 在比較例1中，除了取代在實(shí)施例1中使用過(guò)的無(wú)溶劑型紫外線固化墨(類型1、軟化溫度(T1)130℃)，如表1所示，使用3官能聚氨酯甲酯低聚物的添加量為100重量部、單官能甲酯單體(A)的添加量為50重量部、單官能甲酯單體(C)的添加量為50重量部的無(wú)溶劑型紫外線固化墨(類型4、軟化溫度(T1)130℃)以外，與實(shí)施例1同樣作成了插入用加飾板。
接著，與實(shí)施例1同樣作成樹脂成形品，進(jìn)行了評(píng)價(jià)。所得結(jié)果在表3中顯示。
比較例2 在比較例2中，除了取代在實(shí)施例1中使用過(guò)的無(wú)溶劑型紫外線固化墨(類型1)，如表1所示，使用類型5的無(wú)溶劑型紫外線固化墨(軟化溫度113℃)以外，與實(shí)施例1同樣作成了插入用加飾板。
接著，與實(shí)施例1同樣作成樹脂成形品，進(jìn)行了評(píng)價(jià)。所得結(jié)果在表3中顯示。
比較例3 在比較例3中，除了取代在實(shí)施例1中使用過(guò)的無(wú)溶劑型紫外線固化墨(類型1)，如表1所示，使用類型5的無(wú)溶劑型紫外線固化墨(軟化溫度113℃)的同時(shí)，取代在實(shí)施例1中使用過(guò)的粘合樹脂(類型1)，使用表1所示的粘合樹脂(類型2)以外，與實(shí)施例1同樣作成了插入用加飾板。
接著，與實(shí)施例1同樣作成樹脂成形品，進(jìn)行了評(píng)價(jià)。所得結(jié)果在表3中顯示。
比較例4 在比較例4中，除了取代在實(shí)施例1中使用過(guò)的無(wú)溶劑型紫外線固化墨(類型1)，如表1所示，使用類型5的無(wú)溶劑型紫外線固化墨(軟化溫度113℃)的同時(shí)，取代在實(shí)施例1中使用過(guò)的粘合樹脂(類型1)，使用表1所示的粘合樹脂(類型3)以外，與實(shí)施例1同樣作成了插入用加飾板。
接著，與實(shí)施例1同樣作成樹脂成形品，進(jìn)行了評(píng)價(jià)。所得結(jié)果在表3中顯示。
比較例5 在比較例5中，除了取代在實(shí)施例1中使用過(guò)的無(wú)溶劑型紫外線固化墨(類型1)，如表1所示，使用類型5的無(wú)溶劑型紫外線固化墨(軟化溫度113℃)的同時(shí)，取代在實(shí)施例1中使用過(guò)的粘合樹脂(類型1)，使用表1所示的粘合樹脂(類型4)以外，與實(shí)施例1同樣作成了插入用加飾板。
接著，與實(shí)施例1同樣作成樹脂成形品，進(jìn)行了評(píng)價(jià)。所得結(jié)果在表3中顯示。
比較例6 在比較例6中，除了取代在實(shí)施例1中使用過(guò)的無(wú)溶劑型紫外線固化墨(類型1)，如表1所示，使用類型5的無(wú)溶劑型紫外線固化墨(軟化溫度113℃)的同時(shí)，取代在實(shí)施例1中使用過(guò)的粘合樹脂(類型1)，使用表1所示的粘合樹脂(類型5)以外，與實(shí)施例1同樣作成了插入用加飾板。
接著，與實(shí)施例1同樣作成樹脂成形品，進(jìn)行了評(píng)價(jià)。所得結(jié)果在表3中顯示。
比較例7 在比較例7中，除了取代在實(shí)施例1中使用過(guò)的無(wú)溶劑型紫外線固化墨(類型1)，如表1所示，使用類型5的無(wú)溶劑型紫外線固化墨(軟化溫度113℃)的同時(shí)，取代在實(shí)施例1中使用過(guò)的粘合樹脂(類型1)，使用表1所示的粘合樹脂(類型6)以外，與實(shí)施例1同樣作成了插入用加飾板。
接著，與實(shí)施例1同樣作成樹脂成形品，進(jìn)行了評(píng)價(jià)。所得結(jié)果在表3中顯示。
表1紫外線固化性組成物 類型1 類型2 類型3 類型4類型52官能聚氨酯甲酯低聚物1001001001003官能聚氨酯甲酯低聚物100單官能甲酯單體(A)50672950單官能甲酯單體(B)50504350672官能甲酯單體(C)33氧化鈦100100100100100硅酮類添加劑1010101010光聚合引發(fā)劑2323232323軟化溫度(℃)554080130113 表2粘合類型1類型2 類型3 類型4 類型5 類型6聚酯樹脂(A)100100100100100聚酯樹脂(B)100聚氨酯樹脂(C)100100100100100聚氨酯樹脂(D)100疏水性硅石粒子70306060親水性硅石粒子40丙烯類添加劑444444軟化溫度(℃)1101101107060110 表3 基材加飾部粘合流動(dòng)性損傷性密合性耐水性實(shí)施例1 PC 115℃類型155℃類型1110℃◎◎◎◎?qū)嵤├? PC 115℃類型240℃類型1110℃○◎◎◎?qū)嵤├? PC 115℃類型380℃類型1110℃◎◎◎◎?qū)嵤├? PC 115℃類型155℃類型2110℃◎◎◎○實(shí)施例5 PC 115℃類型155℃類型3110℃◎◎◎△比較例1 PC 115℃類型4130℃類型1110℃○××◎比較例2 PC 115℃類型5113℃類型1110℃○△×○比較例3 PC 115℃類型5113℃類型2110℃○△×○比較例4 PC 115℃類型5113℃類型3110℃○△××比較例5 PC 115℃類型5113℃類型470℃×△××比較例6 PC 115℃類型5113℃類型560℃×△××比較例7 PC 115℃類型5113℃類型6110℃○△×× 產(chǎn)業(yè)上的利用可能性 根據(jù)本發(fā)明的表面?zhèn)溆胁迦胗眉语棸宓臉渲尚纹?，通過(guò)構(gòu)成插入用加飾板的基材的軟化溫度(T1)，與加飾部的軟化溫度(T2)滿足既定關(guān)系，即使在增加顏料的添加量的情況下或是在作成多層構(gòu)造的情況下，在要求高伸長(zhǎng)率的插入成形時(shí)，也變得能夠減少插入用加飾板上的加飾部的流動(dòng)或剝離等。
因此，通過(guò)真空成形或插入內(nèi)部成形，期望適用于得到裝飾性優(yōu)良的樹脂成形品。
另外，通過(guò)加飾部由紫外線固化性組成物的三元交聯(lián)物形成，期望減少對(duì)環(huán)境的負(fù)作用，謀求長(zhǎng)大生產(chǎn)線的短縮化和生產(chǎn)效率的提高。
近而，通過(guò)在插入用加飾板的粘合層中，添加既定量的疏水性硅石粒子，還能夠提高耐水性，所以也期望樹脂成形品作為水際制品使用。
權(quán)利要求
1.樹脂成形品，其是表面?zhèn)溆泻谢?、加飾部的插入用加飾板的樹脂成形品，其特征在?br> 上述基材的軟化溫度為T1(℃)，上述加飾部的軟化溫度為T2(℃)時(shí)，在滿足T2+100＞T1＞T2+10的關(guān)系的同時(shí)，上述加飾部由紫外線固化性組成物的三元交聯(lián)物形成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1中記載的樹脂成形品，其特征在于，上述加飾部的軟化溫度T2為35～100℃的范圍內(nèi)的值。
3.根據(jù)權(quán)利要求1中記載的樹脂成形品，其特征在于
上述加飾部，在含有數(shù)字平均分子量在1,000以上的聚氨酯甲酯低聚物、反應(yīng)性乙烯單體、光聚合引發(fā)劑的同時(shí)，由上述聚氨酯甲酯低聚物、與上述反應(yīng)性乙烯單體的重量比率為1∶1～1∶3的范圍內(nèi)的值的紫外線固化性組成物的三元交聯(lián)物形成。
4.根據(jù)權(quán)利要求3中記載的樹脂成形品，其特征在于
上述紫外線固化性組成物中含有氧化鈦的同時(shí)，相對(duì)于上述聚氨酯甲酯低聚物100重量部，該氧化鈦的添加量為1～40重量部的范圍內(nèi)的值。
5.根據(jù)權(quán)利要求1中記載的樹脂成形品，其特征在于
在上述樹脂成形品的表面與上述加飾部之間含有粘合層的同時(shí)，該粘合層的軟化溫度為T3(℃)時(shí)，滿足T2+100＞T3＞T2+10的關(guān)系。
6.根據(jù)權(quán)利要求5中記載的樹脂成形品，其特征在于
在上述粘合層中含有疏水性硅石粒子的同時(shí)，相對(duì)于粘合層的主成分100重量部，該疏水性硅石粒子的添加量為5～50重量部的范圍內(nèi)的值。
7.根據(jù)權(quán)利要求5中記載的樹脂成形品，其特征在于，上述粘合層含有聚酯樹脂及聚氨酯樹脂的混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7中記載的樹脂成形品，其特征在于，上述樹脂成形品的主成分為ABS樹脂或聚碳酸酯樹脂。
全文摘要
本發(fā)明提供一種在插入成形時(shí)，插入用加飾板上的加飾部的流動(dòng)或剝離等極少的樹脂成形品。是表面?zhèn)溆泻谢?、加飾部的插入用加飾板的樹脂成形品，在基材的軟化溫度為T1(℃)，加飾部的軟化溫度為T2(℃)時(shí)，在滿足T2+100＞T1＞T2+10的關(guān)系的同時(shí)，加飾部，例如由含有數(shù)字平均分子量在1,000以上的聚氨酯甲酯低聚物、反應(yīng)性乙烯單體、光聚合引發(fā)劑的紫外線固化性組成物的三元交聯(lián)物形成。
文檔編號(hào)B29L9/00GK1669829SQ20051005533
公開日2005年9月21日 申請(qǐng)日期2005年3月15日 優(yōu)先權(quán)日2004年3月16日
發(fā)明者木所文雄 申請(qǐng)人:十條化工株式會(huì)社