專利名稱：一種玻璃纖維增強(qiáng)無鹵阻燃尼龍66及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種熱塑性高分子纖維增強(qiáng)材料及其制備方法，具體涉及一種玻璃纖維增強(qiáng)無鹵阻燃尼龍66材料及其制備方法。
背景技術(shù)：
玻璃纖維增強(qiáng)無鹵阻燃尼龍66是一種十分重要的無鹵阻燃工程塑料。主要用于電子器件和電器件、汽車部件等領(lǐng)域。對(duì)高性能玻璃纖維增強(qiáng)無鹵阻燃尼龍66新材料研究是當(dāng)今新材料發(fā)展的重要方向。面對(duì)越來越嚴(yán)格的環(huán)保、安全要求，以及電子、電器、汽車、機(jī)械儀表等行業(yè)的不斷發(fā)展，對(duì)無鹵、低煙、低毒阻燃材料的要求更加迫切。特別是于2006年7月1日正式實(shí)施歐盟RoHS指令，《關(guān)于在電子電氣設(shè)備中限制使用某些有害物質(zhì)指令》(被我國家電業(yè)稱為的“歐盟綠色指令”)，對(duì)無鹵阻燃材料的研究得到了各國的高度重視，產(chǎn)品的市場(chǎng)需求也更加迫切。
聚磷酸蜜胺鹽(MPP)被認(rèn)為是玻璃纖維增強(qiáng)尼龍66有效的阻燃劑，該阻燃劑用在玻璃纖維增強(qiáng)尼龍?bào)w系中，能有效地阻燃玻璃纖維增強(qiáng)PA66，在添加到25％時(shí)即可達(dá)到良好的阻燃效果，但所制得的材料熱穩(wěn)定性較差，阻燃劑與PA66界面相容性不夠理想，導(dǎo)致力學(xué)性能有大幅度下降，需加入特殊的界面相容劑進(jìn)行改性。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了解決目前玻璃纖維增強(qiáng)無鹵阻燃尼龍66相容性差、力學(xué)性能低、阻燃性能差、耐熱性能差的問題，提供了一種玻璃纖維增強(qiáng)無鹵阻燃尼龍66的制備方法。本發(fā)明以金屬離子(鋁、鋅或銅離子)改性聚磷酸蜜胺鹽(簡(jiǎn)稱為M-MPP)為無鹵阻燃劑，大幅度改進(jìn)材料的阻燃性能、物理機(jī)械性能及耐熱性能，使該新材料在各項(xiàng)性能方面都優(yōu)于現(xiàn)有的普通尼龍樹脂材料。本發(fā)明的玻璃纖維增強(qiáng)無鹵阻燃尼龍66由下列成分按重量份制成尼龍66樹脂40～50份、長(zhǎng)玻璃纖維23～28份、增韌劑0～7份、金屬離子改性聚磷酸蜜胺鹽無鹵阻燃劑(簡(jiǎn)稱為M～MPP)20～26份、抗氧劑10100.1～1份、加工助劑0.2～1.5份；本發(fā)明的玻璃纖維增強(qiáng)無鹵阻燃尼龍66制備方法的步驟如下一、將金屬離子改性聚磷酸蜜胺鹽無鹵阻燃劑顆粒用氣流粉碎機(jī)進(jìn)行超細(xì)化到0.1～10μm；二、將經(jīng)干燥處理后的40～50重量份尼龍66樹脂、經(jīng)步驟一處理后的20～26重量份金屬離子改性聚磷酸蜜胺鹽無鹵阻燃劑、0.1～1重量份的抗氧劑1010、0～7重量份的增韌劑和0.2～1.5重量份的加工助劑進(jìn)行高速攪拌混合均勻；三、將上述混合物經(jīng)帶有計(jì)量的喂料器送入雙螺桿擠出機(jī)中，調(diào)節(jié)喂料轉(zhuǎn)速為220～250r.p.m，使長(zhǎng)玻璃纖維含量控制在23～28重量份，長(zhǎng)玻璃纖維由雙螺桿擠出機(jī)的側(cè)向加料口加入，雙螺桿擠出機(jī)的各段螺桿溫度從加料口到機(jī)頭的溫度分別為220℃、270℃、270℃、270℃、270℃、270℃、265℃，螺桿轉(zhuǎn)速為200～240r.p.m，雙螺桿擠出機(jī)的長(zhǎng)徑比為35，在雙螺桿擠出機(jī)的輸送和剪切作用下，充分熔融、復(fù)合、經(jīng)機(jī)頭擠出、拉條、冷卻、切粒、干燥，最后包裝；即得到了玻璃纖維增強(qiáng)無鹵阻燃尼龍66。
本發(fā)明的玻璃纖維增強(qiáng)無鹵阻燃尼龍66具有阻燃性能好、機(jī)械性能高，耐熱性能好的優(yōu)點(diǎn)；本發(fā)明的制備方法具有操作簡(jiǎn)單的優(yōu)點(diǎn)。
具體實(shí)施例方式
具體實(shí)施方式
一本實(shí)施方式的玻璃纖維增強(qiáng)無鹵阻燃尼龍66由下列成分按重量份制成尼龍66樹脂40～50份、長(zhǎng)玻璃纖維23～28份、增韌劑0～7份、金屬離子改性聚磷酸蜜胺鹽無鹵阻燃劑20～26份、抗氧劑10100.1～1份、加工助劑0.2～1.5份。
具體實(shí)施例方式
二本實(shí)施方式的玻璃纖維增強(qiáng)無鹵阻燃尼龍66由下列成分按重量份制成尼龍66樹脂42～48份、長(zhǎng)玻璃纖維24～27份、增韌劑3～5份、金屬離子改性聚磷酸蜜胺鹽無鹵阻燃劑22～25份、抗氧劑10100.2～0.5份、加工助劑0.5～1.0份。
具體實(shí)施例方式
三本實(shí)施方式的玻璃纖維增強(qiáng)無鹵阻燃尼龍66由下列成分按重量份制成尼龍66樹脂46份、長(zhǎng)玻璃纖維25份、增韌劑4份、金屬離子改性聚磷酸蜜胺鹽無鹵阻燃劑24份、抗氧劑10100.3份、加工助劑0.7份。
具體實(shí)施例方式
四本實(shí)施方式的長(zhǎng)玻璃纖維為無堿長(zhǎng)玻璃纖維。其它與具體實(shí)施方式
一相同。
具體實(shí)施例方式
五本實(shí)施方式的增韌劑為馬來酸酐接枝EPDM、POE、SEBS中的一種或幾種的組合。其它與具體實(shí)施方式
一相同。
具體實(shí)施例方式
六本實(shí)施方式的金屬離子改性聚磷酸蜜胺鹽無鹵阻燃劑的金屬離子為鋁離子、鋅離子或銅離子。其它與具體實(shí)施方式
一相同。
本實(shí)施方式的金屬離子改性聚磷酸蜜胺鹽無鹵阻燃劑有著更高的熱分解溫度，并且鋅離子改性聚磷酸蜜胺鹽具有針狀形態(tài)結(jié)構(gòu)，提高產(chǎn)品的熱穩(wěn)定性和力學(xué)性能。
具體實(shí)施例方式
七本實(shí)施方式的加工助劑為潤滑劑或成核劑；潤滑劑為P180、S-100或PF-56，成核劑為P380。其它與具體實(shí)施方式
一相同。
具體實(shí)施例方式
八本實(shí)施方式的玻璃纖維增強(qiáng)無鹵阻燃尼龍66制備方法的步驟如下一、將金屬離子改性聚磷酸蜜胺鹽無鹵阻燃劑顆粒用氣流粉碎機(jī)進(jìn)行超細(xì)化到0.1～10μm；二、將經(jīng)干燥處理后的40～50重量份尼龍66樹脂、經(jīng)步驟一處理后的20～26重量份金屬離子改性聚磷酸蜜胺鹽無鹵阻燃劑、0.1～1重量份的抗氧劑1010、0～7重量份的增韌劑和0.2～1.5重量份的加工助劑進(jìn)行高速攪拌混合均勻；三、將上述混合物經(jīng)帶有計(jì)量的喂料器送入雙螺桿擠出機(jī)中，調(diào)節(jié)喂料轉(zhuǎn)速為220～250r.p.m，使長(zhǎng)玻璃纖維含量控制在23～28重量份，長(zhǎng)玻璃纖維由雙螺桿擠出機(jī)的側(cè)向加料口加入，雙螺桿擠出機(jī)的各段螺桿溫度從加料口到機(jī)頭的溫度分別為220℃、270℃、270℃、270℃、270℃、270℃、265℃，螺桿轉(zhuǎn)速為200～240r.p.m，雙螺桿擠出機(jī)的長(zhǎng)徑比為35，在雙螺桿擠出機(jī)的輸送和剪切作用下，充分熔融、復(fù)合、經(jīng)機(jī)頭擠出、拉條、冷卻、切粒、干燥，最后包裝；即得到了玻璃纖維增強(qiáng)無鹵阻燃尼龍66。
本實(shí)施方式的金屬離子改性聚磷酸蜜胺鹽無鹵阻燃劑經(jīng)超細(xì)化處理，減小其粒度，能有效地增加尼龍與玻璃纖維間的界面相容性。
具體實(shí)施例方式
九本實(shí)施方式與具體實(shí)施方式
八不同的是在步驟一中金屬離子改性聚磷酸蜜胺鹽無鹵阻燃劑顆粒用氣流粉碎機(jī)進(jìn)行超細(xì)到0.1～10μm，再經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行界面改性處理。其它與具體實(shí)施方式
八相同。
具體實(shí)施例方式
十本實(shí)施方式的玻璃纖維增強(qiáng)無鹵阻燃尼龍66制備方法的步驟如下一、將鋅離子改性聚磷酸蜜胺鹽無鹵阻燃劑顆粒用氣流粉碎機(jī)進(jìn)行超細(xì)化到0.1～10μm；二、將經(jīng)干燥處理后的46重量份尼龍66樹脂、經(jīng)步驟一處理后的24重量份鋅離子改性聚磷酸蜜胺鹽無鹵阻燃劑、0.3重量份的抗氧劑1010、4重量份的增韌劑和0.7重量份的加工助劑進(jìn)行高速攪拌混合均勻；三、將上述混合物經(jīng)帶有計(jì)量的喂料器送入雙螺桿擠出機(jī)中，調(diào)節(jié)喂料轉(zhuǎn)速為250r.p.m，使長(zhǎng)玻璃纖維含量控制在25重量份，長(zhǎng)玻璃纖維由雙螺桿擠出機(jī)的側(cè)向加料口加入，雙螺桿擠出機(jī)的各段螺桿溫度從加料口到機(jī)頭的溫度分別為220℃、270℃、270℃、270℃、270℃、270℃、265℃，螺桿轉(zhuǎn)速為240r.p.m，雙螺桿擠出機(jī)的長(zhǎng)徑比為35，在雙螺桿擠出機(jī)的輸送和剪切作用下，充分熔融、復(fù)合、經(jīng)機(jī)頭擠出、拉條、冷卻、切粒、干燥，最后包裝；即得到了玻璃纖維增強(qiáng)無鹵阻燃尼龍66。
本實(shí)施方式得到的玻璃纖維增強(qiáng)無鹵阻燃尼龍66粒料干燥后注塑，用于性能測(cè)試，所得樣品的性能為拉伸強(qiáng)度為132.8MPa，彎曲強(qiáng)度為196.1MPa，懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度為8.2kJ/m2，垂直燃燒(1.6mm)FV-0。
具體實(shí)施例方式
十一本實(shí)施方式的玻璃纖維增強(qiáng)無鹵阻燃尼龍66制備方法的步驟如下一、將鋅離子改性聚磷酸蜜胺鹽無鹵阻燃劑顆粒用氣流粉碎機(jī)進(jìn)行超細(xì)化到0.1～10μm，再采用硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行表面處理；二、將經(jīng)干燥處理后的46重量份尼龍66樹脂、經(jīng)步驟一處理后的24重量份鋅離子改性聚磷酸蜜胺鹽無鹵阻燃劑、0.3重量份的抗氧劑1010、4重量份的增韌劑和0.7重量份的加工助劑進(jìn)行高速攪拌混合均勻；三、將上述混合物經(jīng)帶有計(jì)量的喂料器送入雙螺桿擠出機(jī)中，調(diào)節(jié)喂料轉(zhuǎn)速為250r.p.m，使長(zhǎng)玻璃纖維含量控制在25重量份，長(zhǎng)玻璃纖維由雙螺桿擠出機(jī)的側(cè)向加料口加入，雙螺桿擠出機(jī)的各段螺桿溫度從加料口到機(jī)頭的溫度分別為220℃、270℃、270℃、270℃、270℃、270℃、265℃，螺桿轉(zhuǎn)速為240r.p.m，雙螺桿擠出機(jī)的長(zhǎng)徑比為35，在雙螺桿擠出機(jī)的輸送和剪切作用下，充分熔融、復(fù)合、經(jīng)機(jī)頭擠出、拉條、冷卻、切粒、干燥，最后包裝；即得到了玻璃纖維增強(qiáng)無鹵阻燃尼龍66。
本實(shí)施方式得到的玻璃纖維增強(qiáng)無鹵阻燃尼龍66粒料干燥后注塑，用于性能測(cè)試，所得樣品的性能為拉伸強(qiáng)度為140.8MPa，彎曲強(qiáng)度為191.8MPa，懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度為8.5kJ/m2，垂直燃燒(1.6mm)FV-0。
具體實(shí)施例方式
十二本實(shí)施方式的玻璃纖維增強(qiáng)無鹵阻燃尼龍66制備方法的步驟如下一、將鋅離子改性聚磷酸蜜胺鹽無鹵阻燃劑顆粒用氣流粉碎機(jī)進(jìn)行超細(xì)化到0.1～10μm，再采用硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行表面處理；二、將經(jīng)干燥處理后的50重量份尼龍66樹脂、經(jīng)步驟一處理后的20重量份鋅離子改性聚磷酸蜜胺鹽無鹵阻燃劑、0.3重量份的抗氧劑1010、4重量份的增韌劑和0.7重量份的加工助劑進(jìn)行高速攪拌混合均勻；三、將上述混合物經(jīng)帶有計(jì)量的喂料器送入雙螺桿擠出機(jī)中，調(diào)節(jié)喂料轉(zhuǎn)速為250r.p.m，使長(zhǎng)玻璃纖維含量控制在25重量份，長(zhǎng)玻璃纖維由雙螺桿擠出機(jī)的側(cè)向加料口加入，雙螺桿擠出機(jī)的各段螺桿溫度從加料口到機(jī)頭的溫度分別為220℃、270℃、270℃、270℃、270℃、270℃、265℃，螺桿轉(zhuǎn)速為240r.p.m，雙螺桿擠出機(jī)的長(zhǎng)徑比為35，在雙螺桿擠出機(jī)的輸送和剪切作用下，充分熔融、復(fù)合、經(jīng)機(jī)頭擠出、拉條、冷卻、切粒、干燥，最后包裝；即得到了玻璃纖維增強(qiáng)無鹵阻燃尼龍66。
本實(shí)施方式得到的玻璃纖維增強(qiáng)無鹵阻燃尼龍66粒料干燥后注塑，用于性能測(cè)試，所得樣品的性能為拉伸強(qiáng)度為139.8MPa，彎曲強(qiáng)度為190.2MPa，懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度為7.8kJ/m2，垂直燃燒(3.2mm)FV-0。
具體實(shí)施例方式
十三本實(shí)施方式的玻璃纖維增強(qiáng)無鹵阻燃尼龍66制備方法的步驟如下一、將鋁離子改性聚磷酸蜜胺鹽無鹵阻燃劑顆粒用氣流粉碎機(jī)進(jìn)行超細(xì)化到0.1～10μm；二、將經(jīng)干燥處理后的46重量份尼龍66樹脂、經(jīng)步驟一處理后的24重量份鋁離子改性聚磷酸蜜胺鹽無鹵阻燃劑、0.3重量份的抗氧劑1010、4重量份的增韌劑和0.7重量份的加工助劑進(jìn)行高速攪拌混合均勻；三、將上述混合物經(jīng)帶有計(jì)量的喂料器送入雙螺桿擠出機(jī)中，調(diào)節(jié)喂料轉(zhuǎn)速為250r.p.m，使長(zhǎng)玻璃纖維含量控制在25重量份，長(zhǎng)玻璃纖維由雙螺桿擠出機(jī)的側(cè)向加料口加入，雙螺桿擠出機(jī)的各段螺桿溫度從加料口到機(jī)頭的溫度分別為220℃、270℃、270℃、270℃、270℃、270℃、265℃，螺桿轉(zhuǎn)速為240r.p.m，雙螺桿擠出機(jī)的長(zhǎng)徑比為35，在雙螺桿擠出機(jī)的輸送和剪切作用下，充分熔融、復(fù)合、經(jīng)機(jī)頭擠出、拉條、冷卻、切粒、干燥，最后包裝；即得到了玻璃纖維增強(qiáng)無鹵阻燃尼龍66。
本實(shí)施方式得到的玻璃纖維增強(qiáng)無鹵阻燃尼龍66粒料干燥后注塑，用于性能測(cè)試，所得樣品的性能為拉伸強(qiáng)度為127.5MPa，彎曲強(qiáng)度為175.4MPa，懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度為7.8kJ/m2，垂直燃燒(3.2mm)FV-0。
對(duì)比試驗(yàn)將46重量份的尼龍66樹脂、25重量份的長(zhǎng)玻璃纖維、4重量份的增韌劑、24重量份的未改性聚磷酸蜜胺鹽無鹵阻燃劑(MPP)、0.3重量份的抗氧劑1010和0.7重量份的加工助劑用具體實(shí)施方式
十一的方法得到的玻璃纖維增強(qiáng)無鹵阻燃尼龍66干燥后注塑，用于性能測(cè)試，所得樣品的性能為拉伸強(qiáng)度為125.5MPa，彎曲強(qiáng)度為172.4MPa，懸臂梁缺口沖擊強(qiáng)度為6.2kJ/m2，垂直燃燒(3.2mm)FV-0。
具體實(shí)施例方式
十的方法得到的玻璃纖維增強(qiáng)無鹵阻燃尼龍66性能優(yōu)于對(duì)比試驗(yàn)得到的玻璃纖維增強(qiáng)無鹵阻燃尼龍66。
本發(fā)明的玻璃纖維增強(qiáng)無鹵阻燃尼龍66具有阻燃性能好、機(jī)械性能高，耐熱性能好的優(yōu)點(diǎn)；本發(fā)明的制備方法具有操作簡(jiǎn)單的優(yōu)點(diǎn)。
權(quán)利要求
1.一種玻璃纖維增強(qiáng)無鹵阻燃尼龍66，其特征在于它由下列成分按重量份制成尼龍66樹脂40～50份、長(zhǎng)玻璃纖維23～28份、增韌劑0～7份、金屬離子改性聚磷酸蜜胺鹽阻燃劑20～26份、抗氧劑10100.1～1份、加工助劑0.2～1.5份。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述一種玻璃纖維增強(qiáng)無鹵阻燃尼龍66，其特征在于它由下列成分按重量份制成尼龍66樹脂42～48份、長(zhǎng)玻璃纖維24～27份、增韌劑3～5份、金屬離子改性聚磷酸蜜胺鹽無鹵阻燃劑22～25份、抗氧劑10100.2～0.5份、加工助劑0.5～1.0份。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種玻璃纖維增強(qiáng)無鹵阻燃尼龍66，其特征在于它由下列成分按重量份制成尼龍66樹脂46份、長(zhǎng)玻璃纖維25份、增韌劑4份、金屬離子改性聚磷酸蜜胺鹽無鹵阻燃劑24份、抗氧劑10100.3份、加工助劑0.7份。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種玻璃纖維增強(qiáng)無鹵阻燃尼龍66，其特征在于長(zhǎng)玻璃纖維為無堿長(zhǎng)玻璃纖維。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種玻璃纖維增強(qiáng)無鹵阻燃尼龍66，其特征在于增韌劑為馬來酸酐接枝EPDM、POE、SEBS中的一種或幾種的組合。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種玻璃纖維增強(qiáng)無鹵阻燃尼龍66，其特征在于金屬離子改性聚磷酸蜜胺鹽無鹵阻燃劑的金屬離子為鋁離子、鋅離子或銅離子，鋅離子改性聚磷酸蜜胺鹽具有針狀形態(tài)結(jié)構(gòu)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種玻璃纖維增強(qiáng)無鹵阻燃尼龍66，其特征在于加工助劑為潤滑劑或成核劑；潤滑劑為P180、S-100或PF-56，成核劑為P380。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種玻璃纖維增強(qiáng)無鹵阻燃尼龍66的制備方法，其特征在于制備方法的步驟如下一、將金屬離子改性聚磷酸蜜胺鹽無鹵阻燃劑顆粒用氣流粉碎機(jī)進(jìn)行超細(xì)化到0.1～10μm；二、將經(jīng)干燥處理后的40～50重量份尼龍66樹脂、經(jīng)步驟一處理后的20～26重量份金屬離子改性聚磷酸蜜胺鹽無鹵阻燃劑、0.1～1重量份的抗氧劑1010、0～7重量份的增韌劑和0.2～1.5重量份的加工助劑進(jìn)行高速攪拌混合均勻；三、將上述混合物經(jīng)帶有計(jì)量的喂料器送入雙螺桿擠出機(jī)中，調(diào)節(jié)喂料轉(zhuǎn)速為220～250r.p.m，使長(zhǎng)玻璃纖維含量控制在23～28重量份，長(zhǎng)玻璃纖維由雙螺桿擠出機(jī)的側(cè)向加料口加入，雙螺桿擠出機(jī)的各段螺桿溫度從加料口到機(jī)頭的溫度分別為220℃、270℃、270℃、270℃、270℃、270℃、265℃，螺桿轉(zhuǎn)速為200～240r.p.m，雙螺桿擠出機(jī)的長(zhǎng)徑比為35，在雙螺桿擠出機(jī)的輸送和剪切作用下，充分熔融、復(fù)合、經(jīng)機(jī)頭擠出、拉條、冷卻、切粒、干燥，最后包裝；即得到了玻璃纖維增強(qiáng)無鹵阻燃尼龍66。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種玻璃纖維增強(qiáng)無鹵阻燃尼龍66制備方法，其特征在于在步驟一中金屬離子改性聚磷酸蜜胺鹽無鹵阻燃劑顆粒用氣流粉碎機(jī)進(jìn)行超細(xì)到0.1～10μm，再經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑進(jìn)行界面改性處理。
全文摘要
一種玻璃纖維增強(qiáng)無鹵阻燃尼龍66及其制備方法，涉及一種熱塑性高分子纖維增強(qiáng)材料及其制備方法。它解決了目前玻璃纖維增強(qiáng)無鹵阻燃尼龍66相容性較差、力學(xué)性能低、阻燃性能差、耐熱性能差的問題。它由下列成分按重量份制成尼龍66樹脂40～50份、長(zhǎng)玻璃纖維23～28份、增韌劑0～7份、M－MPP20～26份、抗氧劑10100.1～1份、加工助劑0.2～1.5份。本發(fā)明的方法將尼龍66樹脂、經(jīng)超細(xì)化處理M－MPP、抗氧劑1010、增韌劑和加工助劑混合均勻后投入雙螺桿擠出機(jī)中，再定量加入長(zhǎng)玻璃纖維，在雙螺桿擠出機(jī)中充分熔融、復(fù)合、經(jīng)機(jī)頭擠出、拉條、冷卻、切粒、干燥，最后包裝。本發(fā)明的產(chǎn)品具有阻燃性能好、機(jī)械性能高，耐熱性能好的優(yōu)點(diǎn)；本發(fā)明的制備方法工藝簡(jiǎn)單。
文檔編號(hào)B29C47/60GK1944534SQ200610150960
公開日2007年4月11日 申請(qǐng)日期2006年10月30日 優(yōu)先權(quán)日2006年10月30日
發(fā)明者李斌, 李麗萍, 湯飛, 黃小華, 張秀成 申請(qǐng)人:東北林業(yè)大學(xué)