專利名稱：：熱塑性增韌材料及其相關(guān)方法熱塑性增韌材料及其相關(guān)方法本發(fā)明涉及一種用于復(fù)合組件的熱塑性增韌材料。由聚合物基質(zhì)和增強(qiáng)纖維材料制成的復(fù)合材料用于許多商業(yè)應(yīng)用，包括航天、體育用品、運(yùn)輸、土木工程和產(chǎn)生能量。一些最常用的復(fù)合材料由含有玻璃纖維或碳纖維增強(qiáng)材料的熱固性樹(shù)脂制成。環(huán)氧樹(shù)脂是用于高性能應(yīng)用的使用最廣泛的基質(zhì)聚合物類別，其次是酚醛樹(shù)脂、氰酸酯類樹(shù)脂、雙馬來(lái)酰亞胺、苯并嗜.。秦以及幾種不常用的化學(xué)品。根據(jù)具體應(yīng)用的要求，在日益增長(zhǎng)的各種方法中，使用纖維和可固化聚合物基質(zhì)樹(shù)脂的組合。使用復(fù)合材料的特別常規(guī)的方式是預(yù)浸件、半浸料坯、樹(shù)脂壓鑄(RTM)、真空輔助樹(shù)脂壓鑄(VaRTM)、液態(tài)樹(shù)脂浸漬(LRI)、樹(shù)脂膜浸漬(RFI)、擠拉成型、壓力輔助成型及其各種變化。復(fù)合材料性能方面的改進(jìn)已經(jīng)起源于各種來(lái)源，開(kāi)發(fā)工作的主要焦點(diǎn)是改進(jìn)復(fù)合材料制品的韌性。環(huán)氧樹(shù)脂天性是較脆的，通過(guò)在樹(shù)脂配制物中含有橡膠或熱塑性塑料可以使得它們韌化。優(yōu)選熱塑性添加劑，因?yàn)橥ㄟ^(guò)選擇適宜的熱塑性塑料可以使增韌基質(zhì)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和模量維持。該熱塑性塑料在未固化的樹(shù)脂組合物中可以是可溶的或者不溶的。因此，不溶的熱塑性顆粒自身用作增韌劑，在固化反應(yīng)期間溶解的熱塑性塑料通過(guò)從基質(zhì)中相分離而起作用，從而在最終的固化制品中形成離散的或連續(xù)的形態(tài)。特定的復(fù)合方法種類的選擇受許多因素影響，包括成本，便利度，所要制備的制品的復(fù)雜度，健康和安全性考慮，以及機(jī)械性能要求。通常，通過(guò)有意識(shí)地組裝預(yù)浸料坯層可以獲得最高的性能。這是勞動(dòng)密集搡作，優(yōu)選使用RTM或一些其它樹(shù)脂注塑或浸漬方法。在RTM中，由增強(qiáng)纖維和包括粘合劑的其它添加劑制成難熔結(jié)構(gòu)(或預(yù)成型坯)，然后用液態(tài)樹(shù)脂注入或貫注該預(yù)成型坯，在升高的溫度下使該樹(shù)脂固化，形成可用的元件。目前所用的復(fù)合材料體系通常具有非常好的機(jī)械性能，能夠耐受來(lái)自各種來(lái)源例如沖擊、拉伸和剪切的高應(yīng)力。但是，在多數(shù)情況下需要進(jìn)一步的改進(jìn)。特別是，一些特殊的加工方法已知為設(shè)計(jì)工程師提出苛刻的挑戰(zhàn)。例如，增韌RTM樹(shù)脂是非常困難的，因?yàn)楫?dāng)高分子量的熱塑性增韌劑溶于液態(tài)樹(shù)脂時(shí)樹(shù)脂粘度增加。這使得不能夠?qū)⒃摌?shù)脂注入到大的制品中，因?yàn)樵陬A(yù)成型坯完全填充有樹(shù)脂之前，樹(shù)脂開(kāi)始固化。反之，如果將熱塑性或橡膠增韌劑以不溶解的顆粒形式分散于樹(shù)脂中，那么這些顆粒被纖維預(yù)成型坯所過(guò)濾，形成增韌劑的濃度梯度，或者實(shí)際上完全阻塞樹(shù)脂的進(jìn)一步注入/灌注。在預(yù)浸漬的復(fù)合材料領(lǐng)域，幾乎不能夠在深度方向上使元件精密地定位。增韌顆?？梢耘c樹(shù)脂共混，但是在浸漬碳纖維增強(qiáng)材料期間，這些顆粒被增強(qiáng)材料所過(guò)濾，在復(fù)合材料中產(chǎn)生富含增韌顆粒的夾層區(qū)域。但是，該方法絕非理想的，因?yàn)樵撨^(guò)濾法難于控制，一些顆粒會(huì)被強(qiáng)制推入碳纖維層。已經(jīng)有幾種嘗試來(lái)解決增韌樹(shù)脂灌注的元件的困難。它們包括EP1317501，其公開(kāi)了用于RTM的溶解體系，借此使可溶的聚合物纖維(或者纖維模型，例如復(fù)絲纖維、帶或其其它組合)與碳纖維束(carbontow)交織。這種方法需要制造熱塑性纖維，并接著將其編織或采用其它方法加工到用于復(fù)合組件的纖維增強(qiáng)材料中。這種紡織的、紡粘型織物含有可以作為應(yīng)力集中位點(diǎn)(stressconcentrator)的交叉點(diǎn)，這引起增強(qiáng)纖維的局部變形。EP0496518公開(kāi)了用于并入復(fù)合組件的多孔聚合物膜，其中在固化過(guò)程期間該聚合物溶解。雖然該膜是可用的，但是該膜只取得了有限的商業(yè)成功，因?yàn)樗鼈儾痪哂信c無(wú)孔膜相同的高抗張強(qiáng)度。這在加工過(guò)程中可以導(dǎo)致膜破裂。US6737158記載了含有多孔聚合物膜增韌層的復(fù)合材料。該發(fā)明的層由膨脹的聚四氟乙烯(PTFE)制成，并且在整個(gè)固化過(guò)程期間仍然保持不溶。這種不溶解性產(chǎn)生了弱的樹(shù)脂-熱塑性塑料界面(interface)。這種介于夾層和基質(zhì)之間的弱界面能夠引起對(duì)各層之間開(kāi)裂耐受性差，尤其是當(dāng)將其暴露于潮濕環(huán)境時(shí)。US5288547公開(kāi)了制備復(fù)合材料的方法，其包括將增強(qiáng)纖維植入熱固性樹(shù)脂基質(zhì)中。在固化之前，將熱塑性材料的多孔膜設(shè)置于植入于熱固性樹(shù)脂中的兩個(gè)纖維層之間。該多孔膜被限定為多孔聚合物膜，其孔是連通的。該連通的多孔結(jié)構(gòu)將在膜中產(chǎn)生非常大的比表面積。表面積大的膜易于使該聚合物膜更快速地溶解于復(fù)合組件的樹(shù)脂基質(zhì)中。雖然這在某些應(yīng)用中是需要的，但是例如對(duì)于樹(shù)脂灌注應(yīng)用來(lái)說(shuō)情況并非如此。此時(shí)，如果膜溶解太快，會(huì)產(chǎn)生不需要的效果，使樹(shù)脂粘度增加到使通過(guò)增強(qiáng)纖維進(jìn)一步注入樹(shù)脂變慢的程度。復(fù)合組件的制造方法分為兩大類，即直接的和間接的。直接的制造方法制備固化的復(fù)合組件，而不形成中間產(chǎn)品。相反地，間接制造方法產(chǎn)生可以是部分固化的中間體預(yù)浸料坯。然后，單獨(dú)地生產(chǎn)固化的復(fù)合組件。雖然預(yù)浸料坯法對(duì)于工業(yè)來(lái)說(shuō)仍然是重要的，一般發(fā)展趨勢(shì)是直接制造方法，例如RTM和RFI。通常優(yōu)選直接法，因?yàn)橄伺c預(yù)浸料坯存儲(chǔ)有關(guān)的問(wèn)題。此外，直接法降低了消耗，并且同時(shí)降低了制造時(shí)間和成本，因?yàn)橄藢?duì)于額外的浸漬步驟的需求。直接法也使得可以制造更復(fù)雜的復(fù)合制品o本發(fā)明意欲提供了.一種膜，其在直接制造法和間接制造法中都能具有實(shí)用性，其中所述膜用于增韌復(fù)合組件，所述膜形成了部分復(fù)合組件。根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供了一種無(wú)纖維(non-fibrous)、開(kāi)孔膜，其包括至少一種可溶性熱塑性聚合材料，所述材料至少部分溶于單體中，并且不溶于由單體得到的聚合物中，其中該膜具有離散的多孔結(jié)構(gòu)。在一種實(shí)施方案中，熱塑性材料可溶于其中的單體包括一種或多種環(huán)氧或雙馬來(lái)酰亞胺(BMI)材料。通過(guò)聚合，該單體形成熱固性聚合物。本發(fā)明在復(fù)合材料的直接制備法如RTM和RFI中，具有特別的但非排它的應(yīng)用。典型地，本發(fā)明具有離散孔網(wǎng)絡(luò)的膜的密度為約0.8g/cm3。對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō)，密度超過(guò)0.5g/cm3的膜被認(rèn)為具有離散孔結(jié)構(gòu)。典型地，具有連通的多孔結(jié)構(gòu)的膜具有亞微米級(jí)平均孔徑，然而，本發(fā)明的具有離散多孔結(jié)構(gòu)的膜的平均孔徑為約40微米。本發(fā)明描述的膜沒(méi)有用作應(yīng)力集中位點(diǎn)的纖維交叉點(diǎn)。意圖使本發(fā)明描述的膜形成可固化復(fù)合組件的一部分。因此，術(shù)語(yǔ)溶解，意味著至少部分溶于形成該組件的一部分的基質(zhì)樹(shù)脂中。此外，該膜僅在固化該組件期間是可溶的。因此，本文所描述的膜可以由任何可溶性熱塑性聚合物制成。該聚合物僅僅由其在固化基質(zhì)樹(shù)脂期間溶于所述樹(shù)脂的能力所限制。該基質(zhì)樹(shù)脂通常是熱固性樹(shù)脂，將在下文中描述。用于本發(fā)明膜的適宜熱塑性聚合物包括獨(dú)立地或以組合的方式選自以下任一物質(zhì)聚醚砜(PES)、聚醚醚砜(PEES)、聚苯砜、聚砜、聚酰亞胺、聚醚酰亞胺，芳族聚酰胺、聚酰胺、聚酯、聚酮、聚醚醚酮(PEEK)、聚氨酯、聚脲、聚芳基醚、聚芳基硫醚和聚碳酸酯。雖然所選的聚合物的端基對(duì)于本發(fā)明并不重要，但是為了通過(guò)固化使聚合物膜和基質(zhì)樹(shù)脂連接，優(yōu)選反應(yīng)性端基。形成該連接增強(qiáng)了固化復(fù)合組件的韌性，其中該膜形成了一部分復(fù)合組件。優(yōu)選地，為了通過(guò)固化使聚合物膜和基質(zhì)樹(shù)脂連接到一起，本發(fā)明的聚合物包括至少一個(gè)連接組分。該連接組分可以是存在于聚合物上的特定的端基或側(cè)鏈官能團(tuán)。適宜的端基和/或側(cè)鏈基團(tuán)包括獨(dú)立地或以組合的方式選自以下的任一基團(tuán)羥基、氯、氨基、氰酸酯或鹽基團(tuán)異氰酸酯或鹽基團(tuán)(isocyanate)、氰酸酯或鹽基團(tuán)(cyanate)、縮水甘油基、羧基、硝基和硫酸酯或鹽基團(tuán)(sulfato)。優(yōu)選地，聚合材料的數(shù)均分子量為10010，000,000道爾頓，最優(yōu)選地，為100，0001,OOO,OOO道爾頓。本申請(qǐng)所描述的膜可以包括為了提供敞口工件結(jié)構(gòu)(openworkstructure)的多個(gè)不同形狀的孔。有利的是，該孔的形狀和出現(xiàn)頻率可以適應(yīng)于樹(shù)脂的特定物理性能，例如粘度，使得樹(shù)脂能夠流過(guò)該孔，和均勻分散于復(fù)合組件中?？椎拇嬖谙藶榱舜龠M(jìn)樹(shù)脂流過(guò)而對(duì)連續(xù)膜機(jī)械打孔的需求。本發(fā)明描述的、根據(jù)基質(zhì)制成的膜比機(jī)械打孔膜強(qiáng)度大，使得在其生產(chǎn)過(guò)程中撕裂該膜的風(fēng)險(xiǎn)被最小化。本發(fā)明的孔可以采用各種圖形形式。非限制性實(shí)例包括，織物(所謂的亞麻圖案)、網(wǎng)格(lattice)、格子(trellis)、篩、氈、網(wǎng)狀物(net)、點(diǎn)劃線、錐體形(pyramidal)、六邊形、菱形、錘形、凸邊形(knurled)、棱形和棚4各(grid)。為了獲得特別的性能，在膜中可以存在不止一種圖形形式。例如，組合圖形形式可以在該膜的特定區(qū)域產(chǎn)生先取的(preferential)強(qiáng)度或不溶性。這些變化的圖形使得該膜適應(yīng)于具體體系。該圖形選擇受復(fù)合組件的9基質(zhì)樹(shù)脂的粘度影響。明顯地，粘度較低的樹(shù)脂可以通過(guò)孔徑較小的孔，反之亦然。在樹(shù)脂可溶的膜中，注入含有本申請(qǐng)所描述的膜的層壓板應(yīng)該在低于膜的溶解溫度下進(jìn)行，以避免沖洗(washing)或粘度上升。雖然本申請(qǐng)前面所描述的膜具有類似織物的外觀，但是該膜是無(wú)纖維的。正是這種無(wú)紡性質(zhì)使得本發(fā)明描述的膜顯著優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的纖維材料。本申請(qǐng)所描述的膜不含有如紡織纖維一樣的纖維交叉點(diǎn)，該交叉點(diǎn)會(huì)引起增強(qiáng)纖維的局部變形。此外，本申請(qǐng)所描述的膜厚度均一。這對(duì)于真空注入法來(lái)說(shuō)是尤其有利的，因?yàn)樗峁┝私档偷膶娱g厚度，使得所形成的纖維復(fù)合材料的體積分率較高，這是航天工業(yè)所要求的。本申請(qǐng)所描述的膜的面重優(yōu)選為3~50g'm-2,更優(yōu)選為5~25g'm—2。本申請(qǐng)所描述的膜優(yōu)選使得該膜的1~90%表面區(qū)域帶有孔，以使其開(kāi)口。更優(yōu)選該膜的5~50%表面區(qū)域帶有孔，以使其開(kāi)口。本申請(qǐng)所描述的膜可以包括一種或多種其它組分，其可用于固化復(fù)合材料，該膜形成了固化復(fù)合材料的一部分。該組分包括但不限于獨(dú)立地或以組合的方式選自以下的任和物質(zhì)增韌粒狀材料、填料、泡沸劑、阻燃劑、顏料阻燃劑、導(dǎo)電粒子材料、纖維、樹(shù)脂和固化劑。增韋刃粒狀材料可以包括獨(dú)立地或以組合的方式選自以下的任和物質(zhì)聚酰胺、共聚酰胺、聚酰亞胺、芳族聚酰胺、聚酮、聚聚醚醚酮、聚酯、聚氨酯、聚砜、高性能烴聚合物、液晶聚合物、PTFE、彈性體和嵌段彈性體。優(yōu)選地，增韌粒子占膜總重量的0.1%~80wt%,最優(yōu)選占膜總重量的lo/o50wt%。合適的填料可以獨(dú)立地或以組合的方式包括以下任何物質(zhì)二氧化硅、氧化鋁、氧化鈦、玻璃、碳酸鈣和氧化鈣。優(yōu)選地，填料占膜總重量的0.1%~30wt%。銀、銅、金、鋁、鎳、導(dǎo)電級(jí)別的碳、富勒烯(bucminsterfUllerene)、碳納米管和碳納米纖維。也可使用金屬涂覆的填料例如鎳涂覆的碳粒子和銀涂覆的銅粒子。優(yōu)選地，導(dǎo)電粒子占膜總重量的0.1%~98wt%,更優(yōu)選占膜總重量的10%~90wt%。有利的是，本申請(qǐng)所述的膜可用作將成分(moieties)精確傳遞到組件中的。、''、又°、在復(fù)合組件的固化過(guò)程中，用于膜的聚合材料溶解，留下在深度方向上精確定位的不溶成分和固化的組件。包含在膜中的合適的不溶成分獨(dú)立地或以組合的方式包括任何以下物質(zhì)泡沸劑(intumescent)、顏料、脫模劑、納米尺寸的粒子和導(dǎo)電粒子。本發(fā)明的第二方面提供包括至少一種可溶性熱塑性聚合材料的至少部分可溶的無(wú)纖維開(kāi)孔膜的用途，其用于將至少一種不溶成分傳遞到固化復(fù)合組件的精確位置，并且其中所述膜具有離散的多孔結(jié)構(gòu)。本發(fā)明還意圖提供具有優(yōu)良韌性的復(fù)合組件，由此可以控制增韌劑在組件中的位置。本發(fā)明的另一方面提供可固化的復(fù)合組件，其包括聚合物基質(zhì)樹(shù)脂，纖維增強(qiáng)材料以及至少一種無(wú)纖維、至少部分可溶的、開(kāi)孔膜，其中所述膜包括至少一種可溶于基質(zhì)樹(shù)脂中的熱塑性聚合材料，并且其中所述膜具有離散的多孔結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的組件可通過(guò)直接或間接方法制備。也即，本發(fā)明的組件可為在預(yù)浸漬過(guò)程中通過(guò)將各層加到組件中(間接方法)而制備的預(yù)浸件。或者，它們可為通過(guò)直接方法制備，例如RTM、VaRTM或RFI。對(duì)于通過(guò)溶劑方法制備的預(yù)浸件，可在即將最終巻繞產(chǎn)品之前，將膜插入(interleaved),或者將其固定到增強(qiáng)件(reinforcement)上。對(duì)于熱熔融預(yù)浸漬方法，可將膜在最終巻繞之前層壓到增強(qiáng)件上，或者可將它在合并增強(qiáng)件和基質(zhì)膜之前置于增強(qiáng)件上或增強(qiáng)件中。這種技術(shù)是本領(lǐng)域技術(shù)人員是已知的。在RTM、VaRTM和RFI方法中，組件通過(guò)將本申請(qǐng)所述的膜施用到預(yù)制件的干纖維材料上而制備。存在一些這樣的增強(qiáng)材料例如多軸紡織品(multiaxialtextile),可將該膜置于構(gòu)成該紡織品的各個(gè)層之間?；|(zhì)樹(shù)脂的粘度使得在樹(shù)脂注塑階段，樹(shù)脂通過(guò)膜進(jìn)入到纖維材料中。這些技術(shù)描述于"ManufacturingProcessesforAdvancedComposites",F.C.Campbell，Elseveir,2004的第9章中。用于RTM方法的優(yōu)選的熱固性基質(zhì)是環(huán)氧或雙馬來(lái)酰亞胺(BMI)材料，合適的環(huán)氧實(shí)例是HexFlow⑧RTM6或RTM120。典型的BMI基質(zhì)是HexFlowRTM651。HexFIowYRM34可用于真空輔助樹(shù)脂壓鑄(VaRTM)應(yīng)用。所有的上述材料都可得自HexcelComposites,Duxford,UK。性能纖維-芳族聚酰胺(例如KevlarTM)、玻璃、碳、陶瓷、大麻或聚烯烴。碳纖維是優(yōu)選的材料，尤其是每個(gè)纖維束有3000-24000根長(zhǎng)絲的標(biāo)準(zhǔn)或中等模量的纖維。理想的增強(qiáng)件形式是纖維面重為150-1000g.m^的織物或非巻曲的(noncrimped)紡織品結(jié)構(gòu)。典型的編織風(fēng)格包括平紋、緞紋(satin)和斜紋組織。非巻曲的或多軸增強(qiáng)件可具有許多層和纖維取向例如+45/-45;0/+45/-45;0/+45/-45/90。這種風(fēng)格在復(fù)合增強(qiáng)件領(lǐng)域是已知的，并且可得自許多公司,包括HexceReinforcements,Villeurbanne,France。本發(fā)明也提供可用來(lái)制備本申請(qǐng)所述的膜的方法。因此，本發(fā)明的又一實(shí)施方式提供制備無(wú)纖維、至少部分可溶的、開(kāi)孔的、多孔膜的方法，所述膜包括至少一種可溶性熱塑性聚合材料，所述方法包括以下步驟a)在溶劑制備聚合物涂料溶液(dopesolution),所述溶液包括所述熱塑性聚合材料；b)流延所述涂料溶液；c)使所述流延涂料溶液與凝聚裝置接觸，從而形成膜；d)從所述膜除去至少一些溶劑；和e)干燥該膜。本發(fā)明的方法對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)的流延方法也是優(yōu)選的，這是因?yàn)楝F(xiàn)有技術(shù)的流延方法不能形成精確限定的微孔結(jié)構(gòu)。聚合物涂料溶液通過(guò)將聚合材料溶于溶劑或溶劑混合物中而制備?？墒褂猛ǔＳ糜谥苽渚酆衔锶芤旱娜魏稳軇５?，優(yōu)選的溶劑是與水基本上完全可混溶的那些。更優(yōu)選地，合適的溶劑是非質(zhì)子溶劑，最優(yōu)選合適的溶劑是極性非質(zhì)子溶劑。因此，用于本發(fā)明中的方法中的合適溶劑獨(dú)立地或以組合的方式包括任何以下物質(zhì)二曱亞砜(dimethylsufoxide)、二曱基曱酰胺、二曱基乙酰胺、1-曱基吡咯烷酮、四曱基脲、Y-丁內(nèi)酯、碳酸丙二醇酯和碳酸乙二醇酯。為了改性該溶劑的溶液特性，以上所述的溶劑或溶劑混合物也可包括助溶劑。合適的助溶劑包括可與任何前述溶劑完全可混溶的任何溶劑。合適的實(shí)例包括乙二醇醚和醇?？捎糜诒景l(fā)明的溶劑可含有其它可溶的添加劑，以輔助該方法的凝聚和洗滌階段。例如，氯化鋰，氯化鉀，氯化鉤，乙酸鈉，表面活性劑例如十二烷基硫酸鈉等。本發(fā)明的聚合物涂料溶液優(yōu)選包括5。/。90wt。/。的聚合物，更優(yōu)選5。/050wt。/。的聚合物，和最優(yōu)選10。/。35wt。/。的聚合物。聚合物涂料溶液也可包括在固化的復(fù)合物中有用的一種或多種另外的組分。這種添加劑包括但不限于任何以下物質(zhì)(獨(dú)立地或以組合的方式)增韌粒子、填料、泡沸劑、阻燃劑、顏料、導(dǎo)電粒子、短纖維、樹(shù)脂和固化劑。實(shí)際上，可將不溶于該凝聚和洗滌液的任何材料加到聚合物涂料溶液中。合適的另外的組分的實(shí)例描述于上文關(guān)于膜本身的部分中。優(yōu)選不溶于本發(fā)明的方法中所用的凝聚和洗滌液中。實(shí)際上，熱固性體系中所用的大部分環(huán)氧樹(shù)脂、氰酸酯樹(shù)脂和大部分固化劑都非常不溶于水，因此適合用于本發(fā)明?？蓪⒕酆衔锿苛先芤毫餮拥交纳希?qū)⑵渲苯恿餮拥綁夯ㄝ?patternedroller)如凹印輥上，如印刷方法中所用的那些。合適的基材包括片材，所述片材包括聚乙烯、乙烯共聚物、取向聚丙烯、聚丙烯、丙烯的共聚物、聚酰胺、聚酯和類似的物質(zhì)。基材可以是未處理的，或者可為表面涂覆的。合適的表面涂覆材料包括的有機(jī)硅脫?；衔?，特別優(yōu)選聚乙烯和低密度聚乙烯。或者，基材可為多孔的，并且是一根或多根傳動(dòng)帶(continuousbdt)的形式。這些基材在造紙工業(yè)中是已知的，并且可包括線網(wǎng)(wiremesh)、纖維網(wǎng)(fibremesh)、毛氈(felt)或類似物。這種安排使得可獲得更大的洗滌效率和更快的制造，同時(shí)薄膜材料斷裂的趨勢(shì)更小。為了提供特定的敞口的工件結(jié)構(gòu)的開(kāi)孔膜，合適地將基材軋花(embossed)從而產(chǎn)生所述圖案。流延之后，將材料用凝聚裝置接觸，從而形成薄膜。所述凝聚裝置可為包括凝聚液的凝聚浴。凝聚液可為水或另一液體例如曱醇、乙醇、丙醇、丙酮和它們的含水混合物。在凝聚過(guò)程中，聚合物分開(kāi)地進(jìn)入到具有微孔結(jié)構(gòu)的膜中。凝聚之后，該聚合物膜通過(guò)至少一個(gè)洗浴(washbath)從而從該膜除去任何凝聚液。洗浴包括水，所述水包任選地包括添加劑和溶劑例如醇(以增加洗滌的速度)、酶或其它試劑(以加速萃取的溶劑、潤(rùn)濕劑、防沫劑等的分解。洗滌階段可有利地使用溫水(至多50。C)和/或攪拌進(jìn)行，從而進(jìn)一步增加溶劑的除去速度?？墒褂糜糜谠黾尤軇┏ニ俣鹊钠渌椒ɡ绯?。為了制造具有相互連通的微孔結(jié)構(gòu)的膜，優(yōu)選在洗滌階段從膜上除去大部分溶劑。在洗滌之后，優(yōu)選的是，膜包括膜總重量的最多10%的溶劑，更優(yōu)選膜包括膜總重量的最多5%的溶劑。可在干燥的過(guò)程中除去另外的溶劑。為了制造具有基本上離散的微孔結(jié)構(gòu)的膜，優(yōu)選從膜除去高達(dá)90%的溶劑。如果除去了太多的溶劑，那么就不能制備具有離散孔網(wǎng)絡(luò)的膜。在這種情況下，在接下來(lái)的干燥過(guò)程中，在凝聚過(guò)程中形成的相互連接的亞微米孔轉(zhuǎn)化成微米尺寸的離散孔。洗滌之后，將膜千燥。優(yōu)選使用一個(gè)或多個(gè)爐進(jìn)行干燥。可將膜在室溫即20-25。C干燥。通常，在70。C200。C的溫度進(jìn)行干燥。但是，精確的溫度取決于用于制備膜的聚合物的性質(zhì)以及基材等。很明顯，在升高的溫度干燥該膜可加速干燥過(guò)程。在本發(fā)明的另一實(shí)施方式中，該膜通過(guò)將聚合物涂料流延到預(yù)存在的面層(veil)上而制備。本發(fā)明的另一方面提供至少部分可溶的、開(kāi)孔膜，其包括固定在基材上的至少一種可溶的熱塑性材料，所述熱塑性材料具有離散的多孔結(jié)構(gòu)。優(yōu)選的不溶性非紡織基材提供強(qiáng)度，并且使得可容易地將較低重量的可溶聚合物引入到復(fù)合材料中。基材的面層材料和樹(shù)脂基質(zhì)之間的樹(shù)脂界面被增韌，由此賦予了最終復(fù)合部件額外的韌性。本發(fā)明的又一方面提供制備至少部分可溶的開(kāi)孔膜的方法，所述膜包括固定到基材上的至少一種可溶熱塑性材料，其中所述熱塑性材料具有離散的多孔結(jié)構(gòu)，所述方法包括以下步驟14a)在溶劑中制備包含所述熱塑性聚合材料的聚合物涂料溶液；b)提供基材；c)用聚合物涂料溶液涂覆基材；d)使聚合物涂料溶液凝聚從而形成包含聚合物和基材的膜；e)從膜中除去至少部分的溶劑；以及f)千燥所述膜。在本發(fā)明的一實(shí)施方案中，該基材包括無(wú)紡材料。所述基材理想地包含用于復(fù)合材料中的增強(qiáng)纖維的材料。因此該基材理想地包含任意下列物質(zhì)(獨(dú)立地或以組合的方式)芳族聚酰胺、玻璃、陶瓷、大麻、聚酰胺或聚烯烴。聚酰胺或碳纖維是尤其有用于形成基材。一種合適的基材可商購(gòu)自ProtechnicofFrance且重5gsm。這種所謂的混合膜理想地具有125的每單位面積重量和/或525pm的厚度?？蓪?fù)合膜以單獨(dú)的層涂施于預(yù)浸件，或者緊鄰預(yù)浸件的增強(qiáng)件或在樹(shù)脂表面或直接加工方法中的其它地方諸如在RTM預(yù)制料坯內(nèi)?？稍谟糜诩徔椘坊騿蜗蚶w維的標(biāo)準(zhǔn)膜浸漬的浸漬工藝之前、之中或之后涂施該復(fù)合膜。優(yōu)選但不排除其它的涂施是在直接的復(fù)合制造工藝中，具體是包含單向增強(qiáng)的那些工藝。如前，在本發(fā)明的該實(shí)施方案中，理想地，熱處理所述熱塑性材料從而降低其在基質(zhì)樹(shù)脂中的溶解速度?？蓪崴苄圆牧弦匀魏纹谕氖綐油渴┯诨摹Ｖ煌ㄟ^(guò)實(shí)施例和參考下列附圖來(lái)說(shuō)明本發(fā)明，其中圖1為本發(fā)明的方法的一個(gè)實(shí)施方案的圖示；圖2為本發(fā)明的方法的第二實(shí)施方案的圖示；圖3為本發(fā)明的方法的第三實(shí)施方案的圖示；圖4a-4d為本發(fā)明的具有不同開(kāi)孔排列的膜的四個(gè)實(shí)施方案的圖示；圖5為復(fù)合組件顯微照片，其中不溶性聚酰胺(OrgasolTM)顆粒精確地位于其內(nèi)；圖6為由包含離散孔的膜制得的復(fù)合組件的顯微照片，其中聚酰胺(OrgasoFM)顆粒精確地位于其內(nèi)；圖7為由包含離散孔的膜制得的復(fù)合組件的顯微照片；圖8為本發(fā)明方法的另一實(shí)施方案的圖示；圖9為無(wú)紡材料在涂覆熱塑性PES前的顯微照片；圖IO為用熱塑性PES涂覆圖9的無(wú)紡材料的顯微照片；以及圖11為根據(jù)本發(fā)明的另一膜的顯微照片。圖1示出了加工設(shè)備，通過(guò)該設(shè)備使基材1經(jīng)過(guò)輥2。基材是合適軋花的從而提供具有特定孔排列的膜。經(jīng)涂敷頭4，將容器3中容納的聚合物涂料涂施于基材1上。刮刀5控制涂施于基材的涂料涂層的厚度，從而可提供用本發(fā)明的膜涂覆的基材。使已涂覆的基材6從凝聚浴池7中經(jīng)過(guò)，隨后經(jīng)多個(gè)輥9而穿過(guò)洗滌浴8。氣刀IO從已涂覆的基材的表面上除去水。已涂覆的基材再穿過(guò)干燥機(jī)11,然后纏繞在巻軸12上。為了方便使用，使該膜保持在基材上。圖2示出了圖1中所示的加工設(shè)備的變體。此處使基材1經(jīng)過(guò)輥2。經(jīng)涂敷頭4，將容器3中容納的聚合物涂料涂施于基材1上。刮刀5控制涂施于基材的涂層的厚度，從而可提供用本發(fā)明的膜涂覆的基材。使已涂覆的基材6從凝聚浴7中經(jīng)過(guò)，接著使已涂覆的基材經(jīng)多個(gè)輥9而穿過(guò)洗滌浴8。氣刀10從已涂覆的基材6的表面上除去水。分離基材1和涂層11。使基材1纏繞在巻軸12上。使涂層經(jīng)由干燥機(jī)13并纏繞在另一巻軸"上。在巻軸14之前或在巻軸14上，可將該涂層涂施于第二基材，該第二基材可同于或不同于原始基材1。圖3示出了凹印輥15,經(jīng)涂敷頭4,將容器3中容納的聚合物涂料涂施于該凹印輥15。凹印輥的表面使制得的膜具有所期望的孔排列。刮刀5控制涂施于輥15的涂料涂層的厚度。在施用于該輥之后，通過(guò)敷料機(jī)16施用凝結(jié)劑來(lái)凝聚該涂料。提供氣刀17來(lái)干燥該輥。使已流延的涂料從凝聚浴7中通過(guò)，然后經(jīng)多個(gè)輥9而從洗滌浴8中通過(guò)，從而可提供根據(jù)本發(fā)明的膜。氣刀IO從膜的表面除去表面水。然后使該膜穿過(guò)干燥機(jī)11,再纏繞于巻軸12上。關(guān)于本申請(qǐng)所述的膜的開(kāi)孔結(jié)構(gòu)，可能的開(kāi)孔排列示于圖4a至4d。圖4a示出了橢圓開(kāi)孔排列。圖4b示出了六邊形開(kāi)孔排列。圖4c示出了三角形開(kāi)孔排列。圖4d示出了四方形開(kāi)孔排列。圖5示出了固化復(fù)合組件18，其具有碳纖維增強(qiáng)件19和樹(shù)脂富集區(qū)20。不溶性聚酰胺(OrgasolTM)顆粒21精確地位于所述增強(qiáng)件19與樹(shù)脂區(qū)20之間。圖6示出了固化復(fù)合組件22，其具有碳纖維增強(qiáng)件23和24,其中所述增強(qiáng)件的纖維相互垂直排布。觀察到包含溶解和相分離的膜以及聚酰胺顆粒的樹(shù)脂富集夾層25。圖7為更高放大倍數(shù)下的固化復(fù)合組件22。還可看到基礎(chǔ)基質(zhì)27。圖8顯示了加工設(shè)備30,通過(guò)該設(shè)備，將5gsm的無(wú)紡織聚酰胺原料面層31從輥32供至涂輥33上，涂輥33將來(lái)自聚合物涂料貯液器34的聚合物涂料涂覆在面層31上。該聚合物涂料包含DMSO(二曱亞砜)、PES(聚醚石風(fēng))和OrgasolTM聚酰胺的混合物。通過(guò)上部和下部聚乙烯幅面材料(web)35,36提供給面層支持。使已涂覆的面層從凝聚浴37中隨后從兩個(gè)裝有水的洗滌浴38,39中穿過(guò)。然后將濕的已涂覆基材傳至存儲(chǔ)輥40。該輥40接著穿過(guò)垂直的烘箱(未顯示)，從而提供附有聚乙烯幅面材料的干燥成品，所述聚乙烯幅面材料是易于除去的。不包含聚乙烯幅面材料的成品重約6~7gsm,及包含約2-3gsm的PES。圖9示出了用于圖8的工藝的聚酰胺面層原料。此處可看見(jiàn)面層纖維成分。比較圖9與顯示已涂覆的面層的顯微照片的圖10，可觀察到凝聚的PES作為透明物質(zhì)位于面層纖維成分之間。同樣地，供給層壓材料額外韌性的未溶解的Orgasol可作為小黑點(diǎn)而被觀察到。圖10示出了涂覆在面層上的干燥PES熱塑性材料。這顯示了離散孔排列。還將參考下列實(shí)施例來(lái)進(jìn)一步示例說(shuō)明本發(fā)明。實(shí)施例1至3說(shuō)明了制備低孔率的膜，即，呈現(xiàn)分散孔的膜。還說(shuō)明了它們用作RIM層壓材料中的增韌成分的實(shí)例。實(shí)施例4和5說(shuō)明了多孔膜的制備，其中聚合物涂料中具有多種添加劑。實(shí)施例6說(shuō)明了復(fù)合膜，其包含涂敷于基材上的多孔熱塑性材料。實(shí)施例117將10g氯化鋰溶于水，并補(bǔ)足至40ml。在該溶液中加入1960ml的N-曱基吡咯烷酮(NMP)。往此加入500g的聚醚砜(Sumikaexel,Sumitomo,Japan)。室溫?cái)嚢杌旌衔镏敝罰ES溶解。將50g的Orgasol1002DNatl(Arkema)加至該混合物中并攪拌。利用引導(dǎo)(pilot)印花線，將如此形成的涂料通過(guò)微蝕刻凹印輥?zhàn)员P(pán)流延至30cm寬度以六邊形式樣軋花的聚乙烯基材上，用刮刀除去多余的涂料。使該幅面材料以7米/分鐘的速度穿過(guò)20。C水箱，從而凝聚涂料并除去部分NMP溶劑。凝聚發(fā)生于10cm內(nèi)。巻起濕的幅面材料，并隨后從基材上除去如此形成的PES膜，使一定長(zhǎng)度的柵格材料在環(huán)境條件下平衡15小時(shí)。在此階段最初白色柵格材料變成幾乎透明。最后，通過(guò)在水中洗滌24小時(shí)從膜中除去痕量的殘余溶劑，并干燥柵格材料。實(shí)施例2按實(shí)施例1制備PES涂料，使用1600g的PES,并用7480ml的二甲亞砜代替NMP，160ml的25%氯化鈣水溶液代替氯化鋰。將688g的Orgasol1002DNatl拌入混合物中。利用與實(shí)施例1中所述類似的方法將所得涂料流延成柵格形狀，不同的是進(jìn)行了這樣的預(yù)干燥使已部分洗滌的柵格材料以1米/分鐘的幅面材料速度從加熱至卯。C106。C的爐中穿過(guò)。通過(guò)浸漬于水再干燥來(lái)洗去柵格材料的殘余溶劑。所得幅面材料為半透明的。實(shí)施例3以相同于實(shí)施例2的方式制備低孔率的PES膜，不同的是爐溫為100。C106。C和線速度為0.5米/分鐘。最終測(cè)得的溶劑含量為2.8%,因此省去了最后的洗滌步驟。所得的膜為半透明的。通過(guò)樹(shù)脂壓鑄〖ResinTransferMoulding)制備層壓材料268gsm的HexedAS7dryUD纖維帶以準(zhǔn)同向疊布方式組裝成16層碳纖維預(yù)制料坯(600x300mm)。在每層之間，按下表添加通過(guò)剛才所述的方法形成的約15~20gsm的PES膜。然后將該預(yù)制料坯置于腔尺寸為4.0mm的封閉金屬模具中。然后加熱該模具至90。C的溫度，再注入環(huán)氧RTM樹(shù)脂(RTM6,可得自HexcelCompositesLtd.,Dagneux,France)。在注入樹(shù)脂之后，使模具溫度升至1S0。C并使該層壓材料在180°C時(shí)固化2hrs。對(duì)層壓材料成品進(jìn)行c-掃描，所得掃描顯示該層壓材料已成功地充滿且不存在孔隙。然后將該層壓材料切割成用于CAI(沖擊后壓縮)，OHC(空心壓縮)和承壓強(qiáng)度試驗(yàn)的試樣。按照下列AirbusIndustries試-險(xiǎn)方法進(jìn)行這些試^瞼CAI(AITM1.0010);OHC(AITM1.0008);以及承壓強(qiáng)度(AITM1.0009)。對(duì)于CAI試驗(yàn)，用30J的沖擊能產(chǎn)生所有的沖擊。制備了沒(méi)有PES膜的類似的對(duì)照層壓材料，并以相同方式進(jìn)行測(cè)試。對(duì)照層壓材料和幾個(gè)PES膜材料的結(jié)果示于下表，并給出了實(shí)際的結(jié)果和標(biāo)準(zhǔn)化至60%的纖維體積分?jǐn)?shù)的結(jié)果。<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>機(jī)械試驗(yàn)的結(jié)果顯示PES膜層壓材料的CAI增大，這說(shuō)明了該柵格材料的增韌效果。此外，OHC和承壓強(qiáng)度的試驗(yàn)結(jié)果顯示柵格的存在并未降低這些性能。而且，柵格中多達(dá)約3°/。殘余溶劑的存在并未顯著影響機(jī)械性6匕實(shí)施例4將0.5克的氯化鋰于1.5克的水的溶液加至98ml的1-曱基吡咯烷酮中，并于此加入粉末聚醚砜(25克)，同時(shí)進(jìn)行攪拌。得到澄清的無(wú)色溶液。往此溶液中，加入12.5克的Ultem5000聚酰亞胺顆粒(GEPlastics,MA，USA,15微米的平均直徑)。攪拌該混合物以生成均勻的分散體，然后流延至平滑且點(diǎn)刻的不銹鋼表面上，該表面具有圖4a中所示的式樣和2mm的式樣重復(fù)(patemrepeat)。將柔性的刮刀用于在鋼的表面上形成均一的薄涂層，然后使該涂料層與水接觸5分鐘。在干燥后，得到具有4克/平方米的面重的膜。實(shí)施例5自98克的二曱亞砜，2ml的10%乙酸鈉水溶液和25克的聚醚砜制備聚合物涂料。將0.72g二氨基二苯基曱烷的四縮水甘油基衍生物(AralditeMY721,Huntsman,Basel,Switzerland的產(chǎn)品)和0.53g的4,4-亞曱基雙(2-曱基-5-異丙基苯胺)(Lonza,Basel,.Switzerland的產(chǎn)品)并入10ml的該涂料中，并流延至點(diǎn)刻的表面上，然后自水中沉淀。當(dāng)洗滌并干燥時(shí)，該層包含白色堅(jiān)固的面層，其加熱至180。C兩小時(shí)給出澄清的、柔性的、堅(jiān)韋刃且環(huán)氧增強(qiáng)的PES薄膜。實(shí)施例6將按照?qǐng)D8所述的方法制備的復(fù)合膜并入樹(shù)脂壓鑄的層壓材料。在此模制過(guò)程中，HexflowRTM6(來(lái)自HexcelCorporation)熱固環(huán)氧樹(shù)脂用作基質(zhì)樹(shù)脂。組裝由16層的268g芳族聚酰胺單向纖維組成的預(yù)制料坯，其中在每層之間有一層無(wú)紡材料。然后將該預(yù)制料坯置于受熱的模腔(4mm厚)中，并在100。C時(shí)注入HextloweRTM6。在樹(shù)脂注入后，升高模具的溫度至180。C,再使層壓材料在180。C時(shí)固化2小時(shí)，然后冷卻，脫模。對(duì)制備的層壓材料進(jìn)行沖擊后壓縮(CAI)和承壓強(qiáng)度試驗(yàn)，結(jié)果如下所示層壓材料類型CAI(MPa)承壓強(qiáng)度(MPa)RTM6熱固環(huán)氧樹(shù)脂169859RTM6熱固樹(shù)脂和PES/芳族聚酰胺復(fù)合膜206897將涂覆有PES的芳族聚酰胺復(fù)合膜并入具有HexflowRTM6熱固樹(shù)脂基質(zhì)的復(fù)合材料，導(dǎo)致了CAI和承壓強(qiáng)度的改善。當(dāng)然應(yīng)理解本發(fā)明意指不限于僅通過(guò)實(shí)施例而描述的上述實(shí)施方式的具體情況。權(quán)利要求1.無(wú)纖維的開(kāi)孔膜，其包括至少一種可溶性熱塑性聚合材料，所述材料至少部分溶于單體中和不溶于由單體得到的聚合物中，其中該膜具有離散的多孔結(jié)構(gòu)。2.根據(jù)權(quán)利要求l的膜，其中所述膜包括多個(gè)通過(guò)整個(gè)膜延伸的孔，從而提供敞口的工件結(jié)構(gòu)。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的膜，其中所述聚合材料獨(dú)立地或以組合的方式選自以下任何物質(zhì)聚醚砜、聚醚醚砜(PEES)、聚苯砜、聚-風(fēng)、聚酰亞胺、聚醚酰亞胺，芳族聚酰胺、聚酰胺、聚酯、聚酮、聚醚醚酮(PEEK)、聚氨酯、聚脲、聚芳基醚、聚芳基硫醚和聚碳酸酯。4.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的膜，其中所述聚合材料具有至少一個(gè)端基和/或側(cè)鏈基團(tuán)，所述至少一個(gè)端基和/或側(cè)鏈基團(tuán)以獨(dú)立地或以組合的方式選自以下任何基團(tuán)羥基、氯、氨基、氰酸酯或鹽基團(tuán)異氰酸酯或鹽基團(tuán)、氰酸酯或鹽基團(tuán)、縮水甘油基、羧基、硝基和硫酸酯或鹽基團(tuán)。5.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的膜，其中所述聚合材料的數(shù)均分子量為10010,000，000道爾頓。6.根據(jù)權(quán)利要求5的膜，其中所述聚合材料的數(shù)均分子量為10，000~1，ooo，ooo道爾頓。7.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的膜，其中所述膜的面重為350g'm—2。8.根據(jù)權(quán)利要求7的膜，其中所述膜的面重為5~25§^_2。9.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的膜，其中所述膜的1%~90%的表面區(qū)域是開(kāi)孔的。10.根據(jù)權(quán)利要求9的膜，其中所述膜的5°/。50°/。的表面區(qū)域是開(kāi)孔的。11.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的膜，其中所述膜包括一種或多種另外的組分，所述另外的組分獨(dú)立地或以組合的方式選自以下任^T物質(zhì)增韌粒狀材料、填料、泡沸劑、阻燃劑、顏料阻燃劑、導(dǎo)電粒子材料、纖維、樹(shù)脂和固化劑。12.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的膜，其中所述膜包括增韌粒狀材料，所述增韌粒狀材料獨(dú)立地或以組合的方式選自以下任和物質(zhì)聚酰胺、共聚酰胺、聚酰亞胺、芳族聚酰胺、聚酮、聚聚醚醚酮、聚酯、聚氨酯、聚砜、烴聚合物、液晶聚合物、PTFE、彈性體和嵌段彈性體。13.根據(jù)權(quán)利要求11或12的膜，其中所述增韌粒狀材料占所述膜總重的0.1%~80wt%。14.根據(jù)權(quán)利要求13的膜，其中所述增韌粒狀材料占所述膜總重的1%~50wt%。15.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的膜，其中所述填料獨(dú)立地或以組合的方式選自以下任和物質(zhì)二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦、玻璃、碳酸鈣和氧化4丐。16.權(quán)利要求11或15的膜，其中所述填料占所述膜總重的0.1%30wt%。17.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的膜，其中所述膜包括導(dǎo)電粒子材料，所述導(dǎo)電粒子材料獨(dú)立地或以組合的方式選自以下任和物質(zhì)4艮、銅、金、鋁、鎳、導(dǎo)電級(jí)別的碳、富勒烯、碳納米管和碳納米纖維。18.權(quán)利要求11或17的膜，其中所述導(dǎo)電粒子材料占所述膜總重的0.1%98wt%。19.根據(jù)權(quán)利要求18的膜，其中所述導(dǎo)電粒子材料占所述膜總重的10%90wt%。20.包含至少一種可溶性熱塑性聚合材料的至少部分可溶的、無(wú)纖維的開(kāi)孔膜用于將至少一個(gè)不可溶部分傳遞到固化復(fù)合組件內(nèi)的精確位置上的用途，其中所述膜具有離散的多孔結(jié)構(gòu)。21.根據(jù)權(quán)利要求20的用于傳遞至少一個(gè)不可溶部分的膜的用途，該不可溶部分獨(dú)立地或以組合的方式選自以下任和材料泡沸材料、顏料、脫模劑、納米尺寸的粒狀材料和導(dǎo)電粒子材料。22.可固化的復(fù)合組件，包括聚合物基質(zhì)樹(shù)脂、纖維增強(qiáng)材料和至少一種無(wú)纖維、至少部分可溶的開(kāi)孔膜，其中所述膜包括至少一種可溶于基質(zhì)的熱塑性聚合材料和具有離散的多孔結(jié)構(gòu)。23.根據(jù)權(quán)利要求22的組件，其中所述組件采取預(yù)浸件的形式。24.固化的復(fù)合組件，其包括權(quán)利要求l所述的膜、纖維材料和至少一種熱固性樹(shù)脂。25.制備無(wú)纖維的、至少部分可溶的、開(kāi)孔的多孔膜的方法，該膜包括至少一種可溶的熱塑性聚合材料，所述方法包括以下步驟a)在溶劑中制備包含所述熱塑性聚合材料的聚合物涂料溶液；b)流延所述涂料溶液；c)使流延涂料溶液與凝聚裝置接觸，從而形成膜；d)除去膜中的至少一部分溶劑；和e)干燥所述膜。26.根據(jù)權(quán)利要求25的方法，其中所述膜具有離散的多孔結(jié)構(gòu)。27.根據(jù)權(quán)利要求25或26的方法，其中所述聚合物涂料溶液通過(guò)將所述熱塑性聚合材料溶于溶劑或溶劑混合物中而制備，該溶劑基本上和水完全混溶。28.根據(jù)權(quán)利要求2527任一項(xiàng)的方法，其中所述溶劑是非質(zhì)子溶劑。29.根據(jù)權(quán)利要求2528任一項(xiàng)的方法，其中所述溶劑是極性非質(zhì)子溶劑。30.根據(jù)權(quán)利要求2529任一項(xiàng)的方法，其中所述聚合物涂料溶液包括助溶劑。31.根據(jù)權(quán)利要求2530任一項(xiàng)的方法，其中所述聚合物涂料溶液包括5。/。卯wt。/。的聚合物。32.根據(jù)權(quán)利要求31的方法，其中所述聚合物涂料溶液包括5。/。50wt。/。的聚合物。33.根據(jù)權(quán)利要求32的方法，其中所述聚合物涂料溶液包括10。/。35wt。/o的聚合物。34.根據(jù)權(quán)利要求2533任一項(xiàng)的方法，其中所述聚合物涂料溶液包括一種或多種另外的組分，所述另外的組分獨(dú)立地或以組合的方式選自以下任和物質(zhì)增韌粒狀材料、填料、泡沸劑、阻燃劑、顏料、導(dǎo)電粒子材料、纖維、樹(shù)脂和固化劑。35.根據(jù)權(quán)利要求2534任一項(xiàng)的方法，其中所述聚合物涂料溶液被流延在基材上。36.根據(jù)權(quán)利要求35的方法，其中所述基材是片材和以獨(dú)立或組合的方式包括以下任和物質(zhì)聚乙烯、乙烯共聚物、取向聚丙烯、聚丙烯、丙烯的共聚物、聚酰胺、聚酯。37.根據(jù)權(quán)利要求35或36的方法，其中所述基材是表面涂覆的。38.根據(jù)權(quán)利要求37的方法，其中所述基材是用有機(jī)硅脫模化合物表面涂覆的。39.根據(jù)權(quán)利要求2534任一項(xiàng)的方法，其中所述聚合物涂料溶液流延在凹印輥上。40.根據(jù)權(quán)利要求2534任一項(xiàng)的方法，其中所述聚合物涂料溶液流延在一根或多根傳動(dòng)帶上。41.根據(jù)權(quán)利要求2440任一項(xiàng)的方法，其中所述凝聚裝置是包含凝聚液的凝聚浴。42.根據(jù)權(quán)利要求25的方法，其中在除去溶劑之后，該膜包含最多10wt。/。的;容劑。43.根據(jù)權(quán)利要求42的方法，其中所述膜包含最多5wt。/。的溶劑。44.根據(jù)權(quán)利要求2442任一項(xiàng)的方法，其中所述膜在70。C200。C的溫度干燥。45.至少部分可溶的或開(kāi)孔的膜，包括固定在基材的至少一種熱塑性材料，該熱塑性材料具有離散的多孔結(jié)構(gòu)。46.制備至少部分可溶的開(kāi)孔膜的方法，該膜包括固定在基材的至少一種可溶的熱塑性材料，其中該熱塑性材料具有離散的多孔結(jié)構(gòu)，所述方法包括以下步驟a)在溶劑中制備包含所述熱塑性聚合材料的涂料溶液；b)提供基材；c)用聚合物涂料溶液涂覆基材；d)凝聚聚合物涂料溶液，從而形成包含所述聚合物和基材的膜；e)從膜中除去至少一部分溶劑；和f)干燥所述膜。全文摘要一種非纖維的開(kāi)孔膜，包括至少一種熱塑性聚合物材料和具有離散的多孔結(jié)構(gòu)。該膜在復(fù)合材料的熱固性基質(zhì)聚合物中是可溶的。文檔編號(hào)B29C70/08GK101410244SQ200780010707公開(kāi)日2009年4月15日申請(qǐng)日期2007年3月23日優(yōu)先權(quán)日2006年3月25日發(fā)明者斯蒂芬·莫蒂默,約翰·L·考斯申請(qǐng)人:赫克塞爾合成有限公司