專利名稱：：用于注坯拉伸吹塑的丙烯基聚合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明的實施方式一般涉及適合用于注坯拉伸吹塑的聚合物。具體地，本發(fā)明的實施方式涉及適合用于注坯拉伸吹塑的丙烯聚合物。
背景技術(shù)：
：歷史上，聚對苯二甲酸酯(PET)已經(jīng)用于注坯拉伸吹塑型坯(preform)，所述型坯用于形成注坯拉伸吹塑(ISBM)的制品，例如，瓶子和廣口瓶。雖然曾經(jīng)嘗試利用聚丙烯制備預(yù)制件，但是基于丙烯的預(yù)制件傾向于顯示窄的加工窗，主要是在再加熱、拉伸和吹塑步驟期間。特別是，丙烯聚合物一般產(chǎn)生窄的溫度范圍，導(dǎo)致不能確保生產(chǎn)無缺陷的容器。雖然使用無規(guī)共聚物能稍微增大該范圍，但是以前嘗試使用無規(guī)共聚物產(chǎn)生的聚合物，對的ISBM方法而言剛性太高。因此，需要制造能夠用于注坯拉伸吹塑的丙烯基聚合物(包括共聚物)。發(fā)明概述本發(fā)明的實施方式包括注坯拉伸吹塑(ISBM)制品。在一個實施方式中，ISBM制品一般包括分子量分布約為9-20的丙烯基無規(guī)共聚物。在另一個實施方式中，ISBM制品一般包含由含琥珀酸酯內(nèi)給體的齊格勒納塔催化劑形成的丙烯基無規(guī)共聚物。實施方式還包括形成ISBM制品的方法。這類方法通常包括提供丙烯基無規(guī)共聚物，將該丙烯基無規(guī)共聚物注塑成型坯，并將該型坯拉伸吹塑成瓶子。附圖簡述圖1圖示聚合物樣品的拉伸屈服應(yīng)力。圖2圖示成形的樣品的堆載(topload)強度。圖3圖示形成的樣品的光澤。圖4圖示形成的樣品的霧度。圖5圖示形成的樣品的重量分布。發(fā)明詳述介紹和定義現(xiàn)在給出詳細說明。所附各權(quán)利要求確定一獨立發(fā)明，為了防止侵權(quán)，應(yīng)認為本發(fā)明包括權(quán)利要求中規(guī)定的各要素或限制的等同項。根據(jù)上下文，以下所有提到“發(fā)明”，在一些情況下都可以僅指某些具體的實施方式。在其他情況下，可以認為所提到的“發(fā)明”是指一項或多項權(quán)利要求中敘述的主題，但是不一定是所有權(quán)利要求中敘述的主題。以下將更詳細地描述各發(fā)明，包括具體實施方式、形式和實施例，但是各發(fā)明并不限于這些實施方式、形式和實施例，說明書中包括這些實施方式、形式和實施例是使本領(lǐng)域普通技術(shù)人員能夠結(jié)合本專利中的信息和可用的信息與技術(shù)來進行和應(yīng)用各發(fā)明。本文使用的各種術(shù)語如下文所示。對于權(quán)利要求中使用但是下文中沒有定義的術(shù)語，應(yīng)給予相關(guān)領(lǐng)域技術(shù)人員通過印刷出版物和已授權(quán)專利了解到的最寬泛的定義。此外，除非另有說明，否則，本文所述所有化合物都可以是取代或未取代的，列出的化合物包括其衍生物。催化劑體系用于聚合烯烴單體的催化劑體系包括本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何催化劑體系。例如，該催化劑體系包含茂金屬催化劑體系，單中心(singlesite)催化劑體系，齊格勒-納塔催化劑體系，或它們的組合。下面包括了對這些催化劑體系的簡要討論，但是這些簡要討論決不用來將本發(fā)明的范圍限于這些催化劑。齊格勒-納塔催化劑體系一般由金屬組分(如潛在活性催化劑位點)與一種或多種其他組分例如催化劑載體、助催化劑和/或例如一種或多種電子給體的組合形成。齊格勒-納塔催化劑的具體例子包括一般由以下通式表示的金屬組分MRx；其中M是過渡金屬，R是鹵素、烷氧基、氫羧基，χ是過渡金屬的價數(shù)。例如，χ可以是1-4。例如，過渡金屬可選自第IV族至第VIB族(如鈦、鉻或釩)。在一個實施方式中，R可選自氯、溴、碳酸酯、酯或烷氧基。催化劑組分的例子包括例如TiCl4、TiBr4、Ti(OC2H5)3C1、Ti(OC3H7)2C12、Ti(OC6H13)2C12、Ti(OC2H5)2Br2和Ti(OC12H25)Cl3。本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)認識到，催化劑在用于促進聚合反應(yīng)之前可以某種方式進行“活化”。如下面進一步討論的，通過使催化劑與活化劑接觸完成活化，所述活化劑在一些情況下也稱作“助催化劑”。這種Z-N活化劑的實施方式包括有機鋁化合物，例如三甲基鋁(TMA)、三乙基鋁(TEAl)和三丁基鋁(TiBAl)。齊格勒-納塔催化劑體系還可以包含一種或多種電子給體，例如內(nèi)電子給體和/或外電子給體?？梢允褂脙?nèi)電子給體來減少形成的聚合物的無規(guī)形式，因此減少聚合物中二甲苯可溶物的量。內(nèi)電子給體可以包括例如，胺、酰胺、酯、酮、腈、醚、硫醚、硫酯、醛、醇鹽、鹽、有機酸、膦、二醚、琥珀酸酯、鄰苯二甲酸酯、丙二酸酯、馬來酸衍生物、二烷氧基苯，以及它們的組合。(參見美國專利第5，945，366號和第6，399，837號，這些專利通過參考結(jié)合于此。)在一個具體的非限制性實施方式中，電子給體是琥珀酸酯。琥珀酸酯的非限制性的具體例子包括琥珀酸二乙酯、琥珀酸二丁酯、甲基琥珀酸二乙酯、琥珀酸二丙酯、琥珀酸二戊酯、琥珀酸二己酯、琥珀酸二辛酯、琥珀酸二癸酯、琥珀酸丁辛酯、琥珀酸二(十二烷基)酯、仲丁基琥珀酸二乙酯、己基(thexyl)琥珀酸二乙酯、三甲基甲硅烷基琥珀酸二乙酯、環(huán)己基琥珀酸二乙酯、芐基琥珀酸二乙酯、環(huán)己基(甲基)琥珀酸二乙酯、叔丁基琥珀酸二乙酯、異丁基琥珀酸二乙酯、異丙基琥珀酸二乙酯、新戊基琥珀酸二乙酯、、異戊基琥珀酸二乙酯、2-芐基-2-異丙基琥珀酸二乙酯、2，2-環(huán)戊基琥珀酸二乙酯、2，2-二異丁基琥珀酸二乙酯、2-異丙基-2-甲基琥珀酸二乙酯、2，2_二異丙基琥珀酸二乙酯、2-異丁基-2-乙基琥珀酸二乙酯、2-異戊基-2-異丁基琥珀酸二乙酯、2，2-環(huán)己基琥珀酸二乙酯、2，3-二異丙基琥珀酸二乙酯、2，3-二環(huán)己基琥珀酸二乙酯、2，3-二(環(huán)己基甲基)琥珀酸二乙酯、2，3_二叔丁基琥珀酸二乙酯、2，3-二異丁基琥珀酸二乙酯、2，3-二新戊基琥珀酸二乙酯、2，3-二異戊基琥珀酸二乙酯、2-異丙基-3-異丁基琥珀酸二乙酯、2-叔丁基-3-異丙基琥珀酸二乙酯、2-異丙基-3-環(huán)己基琥珀酸二乙酯和2-異戊基-3-環(huán)己基琥珀酸二乙酯。琥珀酸酯基催化劑體系一般生成的聚合物具有寬分子量分布，將在下面更詳細論述。以前用丙烯聚合物制備ISBM制品的嘗試都未能認識到應(yīng)用寬分子量分布聚合物作為對聚合物的窄加工范圍和剛性的一種解決方案。如本文所用，術(shù)語“加工范圍”表示聚合物對加熱溫度與預(yù)定理想溫度的變化的敏感性。例如，加工范圍越窄，聚合物對溫度變化的敏感性越高，反之亦然。實際上，以前用丙烯基聚合物的嘗試實際上包括進一步降低使用的聚合物的分子量分布(變窄)的方法。出乎意料地，本發(fā)明的實施方式能夠在可接受的加工范圍(如，對溫度變化的敏感性較低)制備ISBM制品，制得的制品很少(如，小于10%或小于5%)存在缺陷。如本文使用，“缺陷”通過肉眼檢查來測量。肉眼可見的缺陷一般是因集中在制品的任意區(qū)域中(拉伸太大或太小)的結(jié)果。缺陷還可以通過機械性能測試來測量?？梢允褂猛怆娮咏o體進一步控制制得的無規(guī)聚合物的量。外電子給體可以包括單官能或多官能的羧酸、羧酸酐、羧酸酯、酮、醚、醇、內(nèi)酯、有機磷化合物和/或有機硅化合物。在一個實施方式中，外給體可以包括二苯基二甲氧基硅烷(DPMS)、環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷(CMDS)、二異丙基二甲氧基硅烷(DIDS)和/或二環(huán)戊基二甲氧基硅烷(CPDS)。外給體可以與使用的內(nèi)給體相同或不同。齊格勒-納塔催化劑體系的組分(如，催化劑、活化劑和/或電子給體)可以與載體結(jié)合或者不結(jié)合，它們可以相互組合或者分離。Z-N的載體材料可以包括二鹵化鎂，例如，二氯化鎂、二溴化鎂，或者二氧化硅?？刹捎帽绢I(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何方法形成齊格勒_納塔催化劑。例如，齊格勒_納塔催化劑可通過使過渡金屬鹵化物與金屬烷基化物或金屬氫化物接觸而形成。(參見美國專利第4，298，718號，美國專利第4，298，718號，美國專利第4，544，717號，美國專利第4，767，735號和美國專利第4，544，717號，這些專利通過參考結(jié)合于此。)聚合方法如本文其它地方說明的，可以采用催化劑體系形成聚烯烴組合物。制備催化劑體系后，如上所述和/或本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，就可以使用該組合物進行各種方法。在聚合方法中使用的設(shè)備、工藝條件、反應(yīng)物、添加劑和其他材料在指定的方法中將依據(jù)所需的組合物和形成的聚合物的性質(zhì)變化。這些方法可包括，例如溶液相法，氣相法、淤漿相法、本體相法、高壓法或者它們的組合。(參見，美國專利第5，525，678號；美國專利第6，420，580號；美國專利第6，380，328號；美國專利第6，359，072號；美國專利第6，346，586號；美國專利第6，340，730號；美國專利第6，339，134號；美國專利第6，300,436號；美國專利第6，274，684號；美國專利第6，271，323號；美國專利第6，248，845號；美國專利第6，245,868號；美國專利第6，245，705號；美國專利第6，242，545號；美國專利第6，211，105號；美國專利第6，207，606號；美國專利第6，180，735號和美國專利第6，147，173號，這些專利通過參考結(jié)合于此。)在一些實施方式中，上述方法一般包括聚合一種或多種烯烴單體形成聚合物。烯烴單體包括，例如C2-C3tl烯烴單體，或者(2-(12烯烴單體(例如，乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、甲基戊烯、己烯、辛烯和癸烯)。單體可包括烯鍵式不飽和單體，例如C4-C18二烯烴，共軛或非共軛的二烯，多烯，乙烯基單體和環(huán)烯烴。其他單體的非限制性例子包括，例如，降冰片烯、降冰片二烯(nobornadiene)、異丁烯、異戊二烯、乙烯基苯并環(huán)丁烷、苯乙烯、烷基取代的苯乙烯、亞乙基降冰片烯、二環(huán)戊二烯和環(huán)戊烯。形成的聚合物可包括，例如均聚物、共聚物或三元共聚物。溶液法例子在美國專利第4，271，060號，美國專利第5，001,205號，美國專利第5，236，998號，美國專利第5，589，555號中描述，這些專利通過參考結(jié)合于此。氣相聚合法的一個例子包括連續(xù)循環(huán)系統(tǒng)，該系統(tǒng)中在反應(yīng)器中通過聚合反應(yīng)熱加熱循環(huán)氣流(或者稱作再循環(huán)物流或流化介質(zhì))。在該循環(huán)的另一部分通過在反應(yīng)器的外部冷卻系統(tǒng)從該循環(huán)氣流除去熱量。在反應(yīng)條件下在催化劑存在下，含一種或多種單體的循環(huán)氣流可以連續(xù)循環(huán)通過流化床。循環(huán)氣流一般從流化床排出并再循環(huán)回到反應(yīng)器。同時，聚合物產(chǎn)物可以從反應(yīng)器排出，并且可加入新鮮單體以取代聚合的單體。氣相法中反應(yīng)器的壓力可以在例如約100-500psig范圍變化，或者約200-400psig，或者約250-350psig范圍變化。氣相法中反應(yīng)器溫度可以在例如約30-120°C范圍變化，或者約60-115°C，或者約70-110°C范圍，或者約70-95V范圍變化。(參見，例如，美國專利第4，543，399號；美國專利第4，588，790號；美國專利第5，028，670號；美國專利第5，317，036號；美國專利第5，352，749號；美國專利第5，405，922號；美國專利第5，436，304號；美國專利第5，456，471號；美國專利第5，462，999號；美國專利第5，616，661號；美國專利第5，627，242號；美國專利第5，665，818號；美國專利第5，677，375號；美國專利第5，668，228號，這些專利通過參考結(jié)合于此。)淤漿相法一般包括形成固體、顆粒聚合物在液體聚合介質(zhì)中的懸浮液，在該懸浮液中加入單體和任選的氫，以及催化劑。該懸浮液(其可包含稀釋劑)可以以間歇或連續(xù)方式從反應(yīng)器中排出，然后可以將其中的揮發(fā)性組分與聚合物分離，并任選在蒸餾之后將該揮發(fā)性組分再循環(huán)至該反應(yīng)器。在聚合介質(zhì)中使用的液化稀釋劑可包括，例如，C3-C7鏈烷(如，己烷或異丁烷)。使用的介質(zhì)一般在聚合反應(yīng)條件下是液體，并且是相對惰性的。本體相法與淤漿法類似，但是在本體相法中液體介質(zhì)也是反應(yīng)物(如單體)。然而，一個方法可以是例如本體法、淤漿法或者本體淤漿法。在具體的實施方式中，淤漿法或本體法可以在一個或多個環(huán)管反應(yīng)器中連續(xù)進行。催化劑以淤漿或自由流動的干粉形式規(guī)則地注入反應(yīng)器環(huán)管，反應(yīng)器環(huán)管本身中充滿生長的聚合物顆粒在稀釋劑中的循環(huán)淤漿。任選地，可以將氫加入該聚合過程，例如用于控制制成的聚合物的分子量。環(huán)管反應(yīng)器中的壓力例如可保持在約27-50巴，或者約35-45巴，溫度例如在約38-121°C?？赏ㄟ^本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何方法通過環(huán)管壁去除反應(yīng)熱，例如通過雙夾套管或者熱交換器?；蛘撸梢圆捎闷渌愋偷木酆戏磻?yīng)方法，例如串聯(lián)、并聯(lián)或者它們的組合形式的攪拌反應(yīng)器。聚合物從反應(yīng)器排出后，聚合物可以通入聚合物回收系統(tǒng)進行進一步的加工，例如添加添加劑和/或擠出。添加劑可包括本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的添加劑。例如，非限制性添加劑可包括抗氧化劑如位阻酚，穩(wěn)定劑如磷酸鹽，中和劑如硬脂酸鹽，潤滑劑，脫模劑，填充劑如滑石和白堊，抗靜電劑，增塑劑，染料，顏料，阻燃劑，成核劑如滑石、二氧化硅、高嶺土、苯甲酸鈉和2，2’-亞甲基二(4，6-二叔丁基苯基)磷酸鈉，或者它們的組合。聚合物產(chǎn)物通過本文所述方法形成的聚合物(和其摻混物)可以包括丙烯基無規(guī)共聚物。除非另外規(guī)定，否則術(shù)語“丙烯基”表示聚合物的主要組分是丙烯(如，至少約50重量％，或至少約75重量％，或者至少約80重量％，或至少約89重量％)。術(shù)語“丙烯基無規(guī)共聚物”表示主要由丙烯和一定量的其他共聚單體構(gòu)成的共聚物，所述其他共聚單體例如是乙烯，共聚單體占聚合物重量的至少約0.2重量％，或者至少約0.8重量％，或者至少約2重量％。此外，術(shù)語“無規(guī)共聚物”表示由大分子形成的共聚物，其中，指定單體單元在鏈中任何指定位置的可能性與相鄰單元的特性無關(guān)。在一個實施方式中，聚合物包括丙烯基無規(guī)共聚物。所述共聚物選自C2-Cltl鏈烯。例如，共聚單體可選自乙烯、丙烯、ι-丁烯、ι-戊烯、1-己烯、ι-庚烯、ι-辛烯、ι-壬烯、1-癸烯、4-甲基-1-戊烯，和它們的組合。在一個特定實施方式中，所述共聚單體包括乙烯。在這種實施方式中，乙烯的含量例如約為0.2-10重量％，或者約0.6-4重量％。除非在本文中另外指出，所有測試方法是提交本申請時的通用方法。雖然常規(guī)齊格勒-納塔形成的聚丙烯一般顯示分子量分布約為5-7，但是，例如，將聚丙烯用于ISBM的先前的嘗試包括通過一些方法例如過氧化物降解來進一步減小聚合物的分子量分布，以縮短循環(huán)時間。不幸的是，這些方法導(dǎo)致?lián)p害機械性能。但是，如采用GPC測定的，在此使用的丙烯基無規(guī)共聚物一般顯示寬分子量分布(Mw/Mn)。例如，丙烯基無規(guī)共聚物一般顯示分子量分布例如至少為9，或者至少為10，或者至少為11。在一個實施方式中，丙烯基無規(guī)共聚物顯示分子量分布例如約為10-20，或者約為10-18，或者約10-15。丙烯基無規(guī)共聚物的熔體流動速率(采用ASTMD1238測定)，至少約為2分克/10分鐘，或者約為5-30分克/10分鐘，或者約為10-20分克/10分鐘。產(chǎn)物應(yīng)用所述聚合物和其摻混物可用于本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的應(yīng)用，例如，成形操作(例如，薄膜、片材、管材和纖維的擠出和共擠出，以及吹塑，注塑和旋轉(zhuǎn)式模塑)。薄膜包括通過共擠出或者層壓形成的吹塑薄膜或流延薄膜，可用作收縮薄膜、食品包鮮薄膜、拉伸薄膜、密封薄膜、取向薄膜、快餐包裝、重型袋、雜貨大口袋、烤制食品和冷凍食品包裝、醫(yī)藥包裝、工業(yè)襯料和膜，例如與食品接觸和與非食品接觸的應(yīng)用。纖維包括用于織造形式或非織造形式的熔融紡絲、溶液紡絲和熔噴纖維操作，以制造過濾器、尿布織物、醫(yī)療手術(shù)服和土工用織物(geotextiles)。擠出制品包括，例如，醫(yī)用軟管、電線和電纜涂層，土工用膜(geomembrane)和池塘襯料。成型制品包括單層結(jié)構(gòu)和多層結(jié)構(gòu)，其形式例如為瓶子、槽、大型中空制品、剛性食品容器和玩具。在一個實施方式中，聚合物可用于注坯拉伸吹塑(ISBM)。ISBM可用于制備薄壁高透明性的瓶子。這些方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知。例如，ISBM方法可包括將聚合物注塑成型坯，然后將該型坯拉伸吹塑成瓶子。如本文前面所述，本發(fā)明的實施方式一般導(dǎo)致能在比常規(guī)齊格勒_納塔聚合物經(jīng)歷的更寬的加工范圍的條件下形成ISBM制品。例如，本發(fā)明的實施方式的結(jié)果是加工范圍約為115-140°C(與預(yù)定理想溫度的偏差)。出乎意料地，本文所述的實施方式產(chǎn)生用于ISBM方法的有成本效益的PET的成功的替代品。實施例由各種聚合物形成注坯拉伸吹塑(ISBM)的制品。如本文所用，聚合物“A”指由常規(guī)齊格勒-納塔催化劑形成的無規(guī)共聚物(可以7525MZ，從美國總石油化學(xué)品公司(TOTALPetrochemicalsUSA,Inc.)購得)，其包含3.1重量％C2(通過NMR分析)，分子量分布為6.4，熔體流動速率為11克/10分鐘。聚合物“A”還包含500ppm的Irganox1010，IOOOppm的Irganox168，IOOOppm硬脂酸鈣，250ppm的DHT-4A和500ppm的Atmer129。聚合物“B”指由琥珀酸酯基齊格勒-納塔催化劑形成的無規(guī)共聚物，其包含3.2重量％C2(通過NMR分析)，分子量分布為10，熔體流動速率為15克/10分鐘。聚合物“B”還包含500ppm的Irganox1010，IOOOppm的Irganox168，IOOOppm硬脂酸鈣，250ppm的DHT-4A和500ppm的Atmerl29。聚合物“C”指由琥珀酸酯基齊格勒-納塔催化劑形成的無規(guī)共聚物，其包含3.3重量％C2(通過NMR分析)，分子量分布為10，熔體流動速率為14克/10分鐘。聚合物“C”還包含560ppm的Irganox1010，1090ppm的Irganox168，IOlOppm硬脂酸鈣，260ppm的DHT-4A和10400ppm的Atmer129。將聚合物樣品澆鑄成16密耳的片材，然后在Bruckner拉伸機上，自105°C起雙軸向拉伸至拉伸破壞溫度。結(jié)果示于圖1(觀察到B和C的線性擬合線的斜率小于A的線的斜率)。觀察到聚合物B和C受溫度的影響較小，表明在隨后ISBM過程中的加工范圍比聚合物A的加工范圍寬。將各聚合物樣品成型為21克瓶子型坯。聚合物和相應(yīng)型坯的性質(zhì)示于表1。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>觀察到在型坯和聚合物之間接近的結(jié)果，表明注塑方法不會明顯改變聚合物的形態(tài)。將各型坯老化至少24小時，然后使用線性注坯拉伸吹塑機(生產(chǎn)線速度為1000個瓶子/小時/模腔)，吹塑成瓶子。觀察到，雖然所有瓶子能夠經(jīng)受四分之一英寸的撓曲，但是由聚合物A形成的瓶子具有的堆載性能略好于由聚合物B和C形成的瓶子。參見圖2。所有瓶子具有類似的光澤和霧度性能。參見圖3和4。但是，觀察到聚合物A產(chǎn)生的瓶子缺陷多于聚合物B和C。特別是，觀察到每制造40個制品，聚合物C產(chǎn)生1個底部區(qū)域瓶子缺陷，聚合物B產(chǎn)生1個瓶肩區(qū)域和1個底部區(qū)域瓶子缺陷，而聚合物A產(chǎn)生21個瓶肩區(qū)域和2個底部區(qū)域瓶子缺陷。特定瓶子部分重量的分析顯示，對于不同瓶子部分的重量，聚合物A樣品的標準偏差顯著大于聚合物B和C樣品，特別是在瓶肩和底部區(qū)域。參見圖5。還對瓶子進行墜落沖擊試驗。該測量包括將瓶子充滿水，使瓶子在20°C調(diào)節(jié)24小時，在2個不同方向從不同高度對瓶子進行墜落試驗。雖然觀察到從4英尺的高度的墜落沖擊性能無差別，但是由聚合物A制成的40個瓶子中有3個開裂，由聚合物B制成的4個瓶子中有1個開裂，由聚合物C制成的瓶子均未開裂。雖然上述內(nèi)容涉及本發(fā)明的實施方式，但是，可以在不偏離本發(fā)明的基本范圍條件下，對本發(fā)明的其他和進一步的實施方式進行設(shè)計，并且本發(fā)明的范圍由所附權(quán)利要求書確定。權(quán)利要求一種注坯拉伸吹塑(ISBM)的制品，該制品包括分子量分布約為9-20的丙烯基無規(guī)共聚物。2.如權(quán)利要求1所述的制品，其特征在于，所述無規(guī)共聚物包含乙烯。3.如權(quán)利要求2所述的制品，其特征在于，所述無規(guī)共聚物包含約0.2-10重量％乙烯。4.如權(quán)利要求1所述的制品，其特征在于，所述無規(guī)共聚物包含至少約89重量％丙烯。5.如權(quán)利要求1所述的制品，其特征在于，所述丙烯基無規(guī)共聚物用齊格勒_納塔催化劑形成。6.如權(quán)利要求5所述的制品，其特征在于，所述齊格勒_納塔催化劑包含琥珀酸酯電子給體。7.如權(quán)利要求1所述的制品，其特征在于，所述丙烯基無規(guī)共聚物的熔體流動速率約為2-30分克/10分鐘。8.如權(quán)利要求1所述的制品，其顯示，每制得的100個制品中的缺陷小于5個。9.一種形成注坯拉伸吹塑制品的方法，該方法包括提供分子量分布約為9-20的丙烯基無規(guī)共聚物；將該丙烯基無規(guī)共聚物注塑成型坯；和將該型坯拉伸吹塑成制品。10.如權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，所述無規(guī)共聚物包含乙烯。11.如權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，所述無規(guī)共聚物包含約0.2-10重量％乙烯。12.如權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，所述無規(guī)共聚物包含至少約89重量％丙烯。13.如權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，所述丙烯基無規(guī)共聚物用齊格勒_納塔催化劑形成。14.如權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于，所述齊格勒-納塔催化劑包含琥珀酸酯電子給體。15.如權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于，所述丙烯基無規(guī)共聚物的熔體流動速率約為2-30分克/10分鐘。16.一種注坯拉伸吹塑(ISBM)的制品，該制品包括由包含琥珀酸酯內(nèi)給體的齊格勒一塔催化劑形成的丙烯基無規(guī)共聚物。17.如權(quán)利要求16所述的制品，其特征在于，所述無規(guī)共聚物的分子量分布約為9-20。18.如權(quán)利要求16所述的制品，其特征在于，所述無規(guī)共聚物包含乙烯。19.如權(quán)利要求16所述的方法，其特征在于，所述丙烯基無規(guī)共聚物的熔體流動速率約為2-30分克/10分鐘。全文摘要在此本發(fā)明提供注坯拉伸吹塑(ISBM)的制品和其制造方法。在一個實施方式中，ISBM制品一般包括分子量分布約為9-20的丙烯基無規(guī)共聚物。在另一個實施方式中，ISBM制品一般包含由含琥珀酸酯內(nèi)給體的齊格勒納塔催化劑形成的丙烯基無規(guī)共聚物。文檔編號B29C49/00GK101808800SQ200880110493公開日2010年8月18日申請日期2008年9月30日優(yōu)先權(quán)日2007年10月2日發(fā)明者D·樂,D·史密斯,M·莫斯格拉夫,孫鹿邑申請人:弗納技術(shù)股份有限公司