專利名稱：制造聚碳酸酯多層復(fù)合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包括以下的制劑作為噴墨打印墨(Tintenstrahldruckfarbe)的用 途A)0. 1至20重量％的有機(jī)聚合物，B)30至99.9重量％的溶劑，C)0至10重量％的著色 劑或著色劑混合物，基于干物質(zhì)(Trockenmasse)，D)0至10重量％的功能性材料或功能性 材料的混合物，E)0至30重量％的添加劑和/或助劑(Hilfsstoffe)，或者這些物質(zhì)的混合 物，組分A)至E)之和總是100重量％。本發(fā)明進(jìn)一步涉及制造具有設(shè)置在兩層聚碳酸酯層之間的噴墨印刷層的復(fù)合物 (Verbund)的方法、通過(guò)該方法可獲得的復(fù)合物、該方法用于制造安全(Sicherheits-)和/ 或有價(jià)文件(Wertdocument)的用途以及可由此制造的安全和/或有價(jià)文件。發(fā)明背景和現(xiàn)有技術(shù)要用作噴墨打印用墨的制劑例如由文獻(xiàn)EP 1690903A已知。其中，其為在吸收性 基材例如信封上使用的水性墨。如果提供有機(jī)聚合物，那么該有機(jī)聚合物不是用作粘合劑， 而是用作粘性調(diào)節(jié)用添加劑。由于以下關(guān)于基于紙的安全和/或有價(jià)文件說(shuō)明的原因，該 墨不能用于在聚碳酸酯膜上打印。在實(shí)踐中通過(guò)所謂激光雕刻法進(jìn)行基于PC(聚碳酸酯)的安全和/或有價(jià)文件 的個(gè)人化(Personalisierung)，其中用激光照射的安全和/或有價(jià)文件的材料通過(guò)光/熱
作用，產(chǎn)生局部高度分解(aufgel6st)的高溫分解過(guò)程，由此發(fā)生由于碳生成導(dǎo)致的局部變
黑。該方法的缺點(diǎn)是局限于黑-白或在最好情況下灰度圖像(Graustufendarstellung)。迄今，對(duì)噴墨打印方法中基于紙的文件確立的顏色個(gè)人化并不能針對(duì)基于PC的 安全和/或有價(jià)文件實(shí)施。為此的一個(gè)原因在于所用聚合物/粘合劑(與其它墨成分如 著色劑(Farbmittel)、添加劑、溶劑相組合)與聚碳酸酯缺乏相容性。這適用于例如從 文獻(xiàn) Ullmann' s Encyclopedia of IndustrialChemistry，Electronic Release 2007， Wiley Verlag， “ Imaging Technology,Ink-Jet Inks"章禾口 Ullmann' s Encyclopedia of Industrial Chemistry, ElectronicRelease 2007， Wiley Verlag, ” Paints and Coatings"章已知的粘合劑，如硝化纖維素、纖維素酯(乙酸丁酸纖維素，CAB)、聚丙烯酸 酯、聚酯、環(huán)氧化物等。其次，印刷有該墨的PC膜難于被層壓。印刷于整個(gè)表面上的PC膜 實(shí)際上根本不能層壓，因?yàn)樯珜?Farbschicht)表現(xiàn)為分離層(Trermschicht)。在僅部分 印刷的情況下，存在局部脫層的風(fēng)險(xiǎn)。第三，聚碳酸酯不是吸收性基底。常見的噴墨打印用 墨被調(diào)節(jié)為在紙上良好吸附的時(shí)間，當(dāng)在非吸收性PC膜上印刷時(shí)，它們保留于表面，甚至 在干燥后有時(shí)能完全被刮去而不殘留，這是因?yàn)槟珱](méi)有滲透進(jìn)材料。第四，由已知墨制成的 噴墨印刷層缺乏溫度穩(wěn)定性。由于在安全和/或有價(jià)文件領(lǐng)域，印刷的PC膜典型地在壓力 (> 2bar)和溫度(> 160°C )作用下彼此層壓，因此存在噴墨印刷層變色的風(fēng)險(xiǎn)。由文獻(xiàn)EP 0688839B1已知基于雙取代的二羥基二苯基環(huán)烷烴的絲網(wǎng)印刷墨 (Siebdruckfarbe) 0由該文獻(xiàn)還能獲知生產(chǎn)該聚碳酸酯的方法。將該文獻(xiàn)以其全部?jī)?nèi)容在 此引入，以包括于本申請(qǐng)的公開范圍內(nèi)。然而，常規(guī)的絲網(wǎng)印刷墨不能容易地用于噴墨打 印，這是因?yàn)閲娔蛴∮捎谟∷㈩^噴嘴技術(shù)導(dǎo)致的對(duì)于所用墨具有特殊要求。
發(fā)明的技術(shù)問(wèn)題因此，本發(fā)明的技術(shù)問(wèn)題是提供使得應(yīng)用噴墨打印來(lái)制造基于聚碳酸酯聚合物層的安全和/或有價(jià)文件的手段，并提供在該層上的噴墨印刷層，其滿足所有光學(xué)要求，特別 地還可以被著色，其中在層壓期間光學(xué)性質(zhì)不受損，其不起層壓期間分離層的作用，而是相 反地有助于由聚合物層形成整體式(monolithisch)復(fù)合物。發(fā)明的基礎(chǔ)和優(yōu)選實(shí)施方案為了實(shí)現(xiàn)該技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明教導(dǎo)包括以下的制劑作為噴墨打印墨的用途:A)0. 1 至20重量％的粘合劑，具有基于孿位雙取代的二羥基二苯基環(huán)烷烴的聚碳酸酯衍生物， B) 30至99. 9重量％的優(yōu)選有機(jī)的溶劑或溶劑混合物，C)0至10重量％的基于干物質(zhì)的著 色劑(Farbmittel)或著色劑混合物，D) 0至10重量％的功能性材料或功能性材料混合物， E)0至30重量％的添加劑和/或助劑，或這些物質(zhì)的混合物，組分A)至E)之和總是100重 量％。首先，本發(fā)明基于以下發(fā)現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明使用的聚碳酸酯衍生物是與用于膜的聚 碳酸酯材料，特別是與基于雙酚A的聚碳酸酯例如Makrofol 膜高度相容的。高相容性通 過(guò)以下示出根據(jù)本發(fā)明引入的具有聚碳酸酯衍生物的噴墨印刷層與膜的聚碳酸酯材料接 合成整體式復(fù)合物。材料之間的層界在層壓后不再能被光學(xué)檢測(cè)出。此外，所用聚碳酸酯 衍生物在高溫下是穩(wěn)定的，在高達(dá)至用于層壓的典型200°C以及更高的溫度不顯示出任何 變色。此外，出乎意料的是，關(guān)于所用粘合劑，對(duì)于絲網(wǎng)印刷已知的墨組合物(在粘度適配 條件下)也適用于噴墨打印。最后，發(fā)現(xiàn)以下是有利的性質(zhì)組合物的著色劑滲透至被打印 的聚合物層中，使得聚合物層表面上施涂的印刷層不能以非破壞性方式去除。因此，根據(jù)本 發(fā)明使用的組合物也適用于例如安全和/或有價(jià)文件的表面?zhèn)€人化，這是因?yàn)楫?dāng)在聚合物 層上打印時(shí)，形成整體式復(fù)合物。結(jié)果，本發(fā)明實(shí)現(xiàn)基于聚碳酸酯膜的安全和/或有價(jià)文件能被設(shè)置有彩色印刷 (farbigen Bedruckung)，例如在護(hù)照照片個(gè)人化期間，其中噴墨印刷層不僅不起到分離層 的作用，而且甚至相反地還促進(jìn)層壓期間形成整體式復(fù)合物。該復(fù)合物滿足整合性和耐久 性的所有要求。具體而言，聚碳酸酯衍生物可包含式⑴的官能性碳酸酯結(jié)構(gòu)單元 (funktionelle Carbonatstruktureinheit) 其中R1和R2彼此獨(dú)立地為氫、鹵素(優(yōu)選氯或溴)、C1-C8烷基、C5-C6環(huán)烷基、C6-Cltl芳基(優(yōu)選苯基)和C7-C12芳烷基(優(yōu)選苯基-C1-C4烷基，特別是芐基)；m為4至7的整 數(shù)，優(yōu)選4或5 ；R3和R4能對(duì)于各X獨(dú)立地選擇，并彼此獨(dú)立地表示氫或C1-C6烷基；X為碳， 和η為大于20的整數(shù)，條件是在至少一個(gè)原子X(jué)上，R3和R4同時(shí)為烷基。如果在1至2個(gè)原子X(jué)，特別是僅一個(gè)原子X(jué)上，R3和R4同時(shí)為烷基，這是優(yōu)選的。 R3和R4特別可以是甲基。相對(duì)于二苯基取代C(Cl)原子的α位X原子不能是二烷基取代 的。相對(duì)于Cl的β位的X原子能被烷基雙取代。優(yōu)選的是m = 4或5。聚碳酸酯衍生物 可以例如基于單體形成，該單體如4，4' _(3，3，5_三甲基環(huán)己烷-1，1-二基)二苯酚、4， 4' _(3，3_ 二甲基環(huán)己烷-1，1-二基)二苯酚或4，4' _(2，4，4_三甲基環(huán)戊烷-1，1-二 基)二苯酚。根據(jù)本發(fā)明使用的聚碳酸酯衍生物可以例如根據(jù)文獻(xiàn)DE 3832396. 6由式(Ia)的 二酚制成，其公開內(nèi)容以其全部?jī)?nèi)容引入本說(shuō)明的公開范圍中。能使用一種式(Ia)的二酚(Diphenol)以形成均聚碳酸酯，以及多種式(Ia)的二 酚以形成共聚碳酸酯(殘基、基團(tuán)和參數(shù)的定義與式I中相同)。 此外，為了制造高分子量的熱塑性芳族聚碳酸酯衍生物，式(Ia)的二酚還能夠以 與其它二酚，例如與式(Ib)的那些的混合物使用HO-Z-OH (Ib)，適合的式(Ib)的其它二酚為以下那些，其中Z為具有6至30個(gè)C原子的芳族殘 基，其可以包含一個(gè)或幾個(gè)芳族核，所述芳族核可以被取代，并包含脂族殘基或除了式(Ia) 那些以外的其它環(huán)脂族殘基或雜原子作為橋成員(Brilckenglieder)。式(Ib)的二酚的實(shí)例為氫醌，間苯二酚，二羥基聯(lián)苯，雙_(羥基苯基)_烷烴， 雙_(羥基苯基)_環(huán)烷烴，雙_(羥基苯基)_硫，雙_(羥基苯基)_醚，雙_(羥基苯基)_酮， 雙_(羥基苯基)_砜，雙_(羥基苯基)_亞砜，α , α ‘-雙-(羥基苯基)-二異丙基苯和 它們的核烷基化化合物和核鹵化化合物。這些和其它適當(dāng)?shù)亩永缑枋鲇谖墨I(xiàn)US-A 3028365、2999835、3148172、 3275601、2991273、3271367、3062781、2970131 和 2999846 中，文獻(xiàn)DE-A 1570703,2063050, 2063052、2211956 中，F(xiàn)r-A 1561518 和專著〃 H. Schnell，Chemistry and Physics of Polycarbontes, Interscience Publishers, New York 1964" Φ,
部?jī)?nèi)容包括于本申請(qǐng)的公開范圍內(nèi)。優(yōu)選的其它二酚為例如4，4' -二羥基二苯基，2，2_雙-(4-羥基苯基)_丙烷，2，4-雙-(4-羥基苯基)-2_甲基丁烷，1，1-雙-(4-羥基苯基)-環(huán)己烷，α，0-雙-(4_羥 基苯基)-對(duì)二異丙基苯，2，2-雙-(3-甲基-4-羥基苯基)-丙烷，2，2-雙-(3-氯-4-羥 基苯基)-丙烷，雙-(3，5- 二甲基-4-羥基苯基)_甲烷，2，2-雙-(3，5- 二甲基-4-羥基 苯基)_丙烷，雙_(3，5-二甲基-4-羥基苯基)-砜，2，4_雙-(3，5-二甲基-4-羥基苯 基)-2_甲基丁烷，1，1-雙_(3，5_ 二-甲基-4-羥基苯基)_環(huán)己烷，α，α-雙_(3，5_ 二甲 基-4-羥基苯基)-對(duì)二異丙基苯，2，2-雙-(3，5-二氯-4-羥基苯基)-丙烷和2，2-雙-(3，
5-二溴-4-羥基苯基)-丙烷。 特別優(yōu)選的式(Ib)的二酚為例如2，2-雙-(4-羥基苯基)_丙烷，2，2-雙-(3， 5- 二甲基-4-羥基苯基)-丙烷，2，2-雙-(3，5- 二氯-4-羥基苯基)-丙烷，2，2-雙-(3， 5- 二溴-4-羥基苯基)-丙烷和1，1-雙-(4-羥基苯基)-環(huán)己烷。特別地，2，2-雙-(4-羥 基苯基)_丙烷是優(yōu)選的。所述其它二酚既可以單獨(dú)地也可以以混合物形式使用。式(Ia)的二酚與任選一并使用的式(Ib)的其它二酚的摩爾比應(yīng)該為IOOmol % (Ia)比 Omol % (Ib)至 2mol% (Ia)比 98mol% (Ib)，優(yōu)選為 IOOmol % (Ia)比 Omol % (Ib) M IOmol % (Ia)比 90mol% (Ib)，特別是 IOOmol % (Ia)比 Omol % (Ib) M 30mol% (Ia) 比 70mol% (Ib)。由式(Ia) 二酚(任選地與其它二酚組合)制成的高分子量聚碳酸酯衍生物可以 根據(jù)已知的聚碳酸酯生產(chǎn)方法來(lái)制造。不同的二酚可以以無(wú)規(guī)方式以及嵌段方式彼此連接。根據(jù)本發(fā)明使用的聚碳酸酯衍生物可以以本身已知的方式支化。如果期望支 化，這能夠以本身已知的方式，通過(guò)縮合少量，優(yōu)選0. 05至2. Omol % (相對(duì)于所用二酚) 量的三官能或多于三官能的化合物，特別是具有三個(gè)或多于三個(gè)酚屬羥基的三官能化合 物來(lái)實(shí)現(xiàn)。具有三個(gè)或多于三個(gè)酚屬羥基的一些支化劑為間苯三酚，4，6_ 二甲基-2， 4，6_三-(4-羥基苯基)-2_庚烯，4，6_ 二甲基-2，4，6-三-(4-羥基苯基)-庚烷，1，3， 5-三-(4-羥基苯基)-苯，1，1，1_三-(4-羥基苯基)-乙烷，三-(4-羥基苯基)-苯基甲烷， 2，2-雙-[4，4-雙-(4-羥基苯基)-環(huán)己基]-丙烷，2，4-雙-(4-羥基苯基-異丙基)-苯 酚，2，6-雙-(2-羥基-5-甲基-芐基)-4-甲基苯酚，2- (4-羥基苯基)_2_ (2,4- 二羥基 苯基)_丙烷，六_[4-(4-羥基苯基-異丙基)_苯基]-鄰對(duì)苯二甲酸酯，四-(4-羥基苯 基)_甲烷，四-[4-(4_羥基苯基-異丙基)苯氧基]-甲烷和1，4_雙-[4'，4" - 二羥基 三苯基]-甲基]-苯。一些其它的三官能化合物為2，4_ 二羥基苯甲酸、苯均三酸、氰尿酰 氯和3，3-雙-(3-甲基-4-羥基苯基)-2-氧代-2，3- 二羥基吲哚。作為本身已知的控制聚碳酸酯衍生物分子量的鏈終止劑，以常用濃度使用單官能 化合物。適合的化合物為例如酚、叔丁基酚或其它烷基取代的酚。為了控制分子量，特別地， 少量式(Ic)的酚是適合的 其中R為支化的(8和/或(9烷基。優(yōu)選地，烷基R中CH3質(zhì)子的份額為47至89%，CH和CH2質(zhì)子的份額為53至11 % ； 此外優(yōu)選R處于OH基團(tuán)的鄰位和/或?qū)ξ唬貏e優(yōu)選鄰位份額的上限為20%。鏈終止劑一 般以0. 5至10，優(yōu)選1. 5至Smol%的量使用，相對(duì)于所用二酚。聚碳酸酯衍生物可以優(yōu)選以本身已知的方式根據(jù)相界方法(參見 H. Schnell "Chemistry and Physics of Polycarbonates",Polymer Reviews, IX 卷，第 33 頁(yè)起，Interscience出版，1964)來(lái)制造。此處，式(Ia)的二酚溶解于含水的堿性相中。為了制造與其它二酚的共聚碳酸 酯，使用式(Ia) 二酚和其它二酚例如式(Ib)那些的混合物。為了控制分子量，可以添加例 如式(Ic)的鏈終止劑。這樣，根據(jù)相界縮合方法，在惰性，優(yōu)選聚碳酸酯溶解性有機(jī)相存在 下，與光氣發(fā)生反應(yīng)。反應(yīng)溫度為0°C至40°C。此外，任選一并使用的支化劑(優(yōu)選0. 05至2. Omol%)可以與二酚一起置入含水 的堿性相中，或者可以在光氣化之前以溶解于有機(jī)溶劑中的方式添加。由此，除了式(Ia) 的二酚和任選的其它二酚(Ib)以外，還可以一并使用它們的單_/或雙-氯碳酸酯，后者以 溶解于有機(jī)溶劑中的形式添加。這里，鏈終止劑和支化劑的量依符合式(Ia)和任選的式 (Ib)的二酚鹽的摩爾量進(jìn)行調(diào)節(jié)；當(dāng)還一并使用氯碳酸酯時(shí)，光氣的量能夠以以已知方式 相應(yīng)降低。用于鏈終止劑的以及任選的用于支化劑和氯碳酸酯的適合有機(jī)溶劑為例如二氯 甲烷、氯苯和特別地二氯甲烷與氯苯的混合物。任選地，所用鏈終止劑和支化劑能夠溶解于 相同溶劑中。作為用于相界縮聚的有機(jī)相，提供例如二氯甲烷、氯苯以及二氯甲烷與氯苯的混 合物。作為含水的堿性相，提供例如NaOH溶液。根據(jù)相界法制造聚碳酸酯衍生物能夠 以常規(guī)方式由催化劑如叔胺，特別是脂族叔胺如三丁胺或三乙胺催化；催化劑能以0. 05至 IOmol %的量使用，相對(duì)于所用二酚的摩爾數(shù)。催化劑能夠在光氣化之前或期間或光氣化之 后添加。聚碳酸酯衍生物能夠根據(jù)所謂"吡啶法"的現(xiàn)有技術(shù)方法在均相中以及根據(jù)已 知的熔體酯交換法通過(guò)使用例如碳酸二苯酯代替光氣來(lái)制造。聚碳酸酯衍生物可以是線型或支化的，它們是基于式(Ia)的二酚的均聚碳酸酯 或共聚碳酸酯。通過(guò)與其它二酚，特別是與式(Ib)那些的任意組合物，聚碳酸酯性質(zhì)能以有利的 方式變化。在該共聚碳酸酯中，式(Ia)的二酚以IOOmol %至2mol%的量，優(yōu)選以IOOmol % 至IOmol%的量，特別是以IOOmol%至30mol%的量包含于聚碳酸酯衍生物中，相對(duì)于二酚 單元的總量IOOmol %。本發(fā)明特別有利的實(shí)施方案的特征在于聚碳酸酯衍生物包含特別是由基于式 (Ib)的單體單元Ml (優(yōu)選雙酚A)和基于孿位(geminal)雙取代二羥基二苯基環(huán)烷烴的單 體單元M2(優(yōu)選4，4' _(3，3，5_三甲基環(huán)己烷-1，1-二基)二苯酚)構(gòu)成的共聚物，其中 摩爾比M2/M1優(yōu)選大于0. 3，特別是大于0. 4，例如大于0. 5。對(duì)于該共聚物，已發(fā)現(xiàn)，出乎意 料地， 第一加熱周期后低于150°C的玻璃化溫度Tg可以在第二加熱周期中增加，其能顯著改進(jìn)所得復(fù)合物的穩(wěn)定性。如果聚碳酸酯衍生物具有至少10，000，優(yōu)選20，000至300，000的平均分子量(重
均)，這是優(yōu)選的。原則上，組分B可以為基本有機(jī)的或水性的。基本水性的意思是至多20重量％的 組分B能是有機(jī)溶劑。基本有機(jī)的意思是至多5重量％的水可以存在于組分B中。優(yōu)選 地，組分B包含以下或由以下組成液體脂族、脂環(huán)族和/或芳族烴，液體有機(jī)酯，和/或這 些物質(zhì)的混合物。所用的有機(jī)溶劑優(yōu)選為不含商素的有機(jī)溶劑。這些尤其可以為脂族、月旨 環(huán)族、芳族烴，如1，3，5_三甲基苯、1，2，4_三甲基苯、枯烯和溶劑石腦油、甲苯、二甲苯；(有 機(jī))酯，如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲氧基丙酯、丙酸乙基-3-乙氧基酯。優(yōu)選的 是1，3，5_三甲基苯、1，2，4_三甲基苯、枯烯和溶劑石腦油、甲苯、二甲苯、乙酸甲酯、乙酸乙 酯、乙酸甲氧基丙酯、丙酸乙基-3-乙氧基酯。非常特別優(yōu)選的是茶(1，3，5-三甲基苯)、 1，2，4_三甲基苯、枯烯(2-苯基丙烷)、溶劑石腦油和丙酸乙基-3-乙氧基酯。適當(dāng)?shù)娜軇┗旌衔锇鏛i)0至10重量％，優(yōu)選1至5重量％，特別是2至3 重量％的1，3，5-三甲基苯，L2) 10至50重量％，特別是25至50重量％，特別是30至40重 量％的乙酸1-甲氧基-2-丙醇酯，L3)0至20重量％，優(yōu)選1至20重量％，特別是7至15 重量％的1，2，4-三甲基苯，L4) 10至50重量％，優(yōu)選25至50重量％，特別是30至40重 量％的丙酸乙基-3-乙氧基酯，L5) 0至10重量％，0. 01至2重量％，特別是0. 05至0. 5重 量％的枯烯和L6) 0至80重量％，優(yōu)選1至40重量％，特別是15至25重量％的溶劑石腦 油，組分Ll至L6之和總是100重量％。典型地，第一聚碳酸酯層和第二聚碳酸酯層具有大于145°C，特別是大于147°C的 玻璃化溫度Tg。聚碳酸酯衍生物典型地具有至少10，000,優(yōu)選20，000至300，000的平均分子量
(重均)。制劑可以具體包含A) 0. 1至10重量％，特別是0. 5至5重量％的粘合劑，其具有 基于孿位雙取代二羥基二苯基環(huán)烷烴的聚碳酸酯衍生物，B) 40至99. 9重量％，特別是45至 99. 5重量％的有機(jī)溶劑或溶劑混合物，C) 0. 1至6重量％，特別是0. 5至4重量％的著色劑 或著色劑混合物，D)0. 001至6重量％，特別是0. 1至4重量％的功能性材料或功能性材料 的混合物，E)0. 1至30重量％，特別是1至20重量％的添加劑和/或助劑、或者這些物質(zhì) 的混合物。如果應(yīng)當(dāng)提供著色劑，原則上任何著色劑或著色劑混合物能用作組分C。著 色劑是所有的著色物質(zhì)。這意味著，它們可以是染料(Farbstoff)(染料綜述提供于 Ullmann' s Encyclopedia of Industrial Chemistry, ElectronicRelease 2007, Wiley Verlag, “ Dyes, General Survey “ 一章中)以及顏料(有機(jī)和無(wú)機(jī)顏料綜述提供于 Ullmann' s Encyclopedia of Industrial Chemistry,Electronic Release 2007,Wiley Verlag, “ Pigments，Organic 〃 和〃 Pigments，Inorganic 〃 章)。染料應(yīng)該可溶于組分 B 的溶劑中，或者可(穩(wěn)定地)分散于或懸浮于組分B的溶劑中。此外，如果著色劑在160°C 和更高的溫度穩(wěn)定、特別是顏色穩(wěn)定，大于5分鐘的時(shí)間，這是有利的。在加工條件下使著 色劑進(jìn)行規(guī)定的可再生變色并相應(yīng)選擇著色劑也是可行的。除了溫度穩(wěn)定性 以外，顏料必 須表現(xiàn)出特別是極細(xì)的粒度分布。在實(shí)際噴墨打印中，這意味著粒度應(yīng)該不超過(guò)1.0 μ m，這是因?yàn)榉駝t將導(dǎo)致印刷頭中的堵塞。通常，納米尺寸的固體顏料本身已被證實(shí)是有利的。著色劑可以是陽(yáng)離子性、陰離子性或中性的。用于噴墨印刷的著色劑的實(shí)例為 Brillantschwarz C. I. Nr. 28440, Chromogenschwarz C. I. Nr. 14645, Direkttiefschwarz E C. I. Nr. 30235, Echtschwarzsalz B C. I. Nr. 37245，Echtschwarzsalz K C. I. Nr. 37190， Sudanschwarz HB C. I. 26150, Naphtolschwarz C. I. Nr. 20470, BaySCript Schwarz fliissig, C. I. Basic Blackll, C. I. Basic Blue 154,Cartasol Tiirkis K-ZL fliissig, Cartasol Tiirkis K-RLfliissig (C. I. Basic Blue 140), Cartasol Blau K5R fliissig。 此外，適合的是例如商購(gòu)可得的染料Hostafine Schwarz TS flussig(Clariant GmbH德 國(guó)出售)，Bayscript Schwarz flussig(c. I.混合物，Bayer AG 德國(guó)出售)，Cartasol Schwarz M G fliissig (C. I. Basic Black 11, Clariant GmbH 德國(guó)的注冊(cè)商標(biāo))， Flexonylschwarz PR 100(E C. I.Nr. 30235, Hoechst AG 出售)，Rhodamin B, Cartasol Orange K3 gl，Cartasol Gelb K4 GL,Cartasol κ GL，或Cartasol Rot K-3B。此外，作 為可溶性著色劑，能使用蒽醌、偶氮、喹酞酮(quinophthalone)、香豆素、甲川(Methin)、紫 環(huán)酮(Perinon)和/或吡唑染料，例如以商標(biāo)名Macrolex 可獲得的。其它適合的著色劑 描述于文獻(xiàn) Ullmann' s Encyclopedia of Industrial Chemistry, Electronic Release 2007,Wiley Veriag, “ Colorants Used in Ink Jet Inks"章中。良好可溶性著色劑將 產(chǎn)生最佳的印刷層基質(zhì)或粘合劑中的整體性。著色劑能作為染料或顏料直接添加，或者作 為糊狀物，也即染料和顏料以及另外粘合劑的混合物添加。該另外粘合劑可以不同于根據(jù) 本發(fā)明的粘合劑(例如可以為聚酯)，然而應(yīng)當(dāng)與根據(jù)本發(fā)明使用的制劑的其它組分化學(xué) 相容。如果該糊狀物用作著色劑，則組分B的量是指著色劑而不含糊狀物的其它組分。因 此，糊狀物的這些其它組分必須包含于組分E下。當(dāng)使用所謂彩色顏料(Bimtpigment)，色 度表(Skalenfarbe)中的青色-品紅色-黃色和優(yōu)選的(炭黑)黑色時(shí)，全色調(diào)彩色圖像 是可行的。組分D包含通過(guò)技術(shù)手段能被人眼或通過(guò)使用適當(dāng)?shù)臋z測(cè)器直接看見的物質(zhì)。這 些是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟悉的材料(還參見van Renesse, Optical document security, 第三版，Artech House，2005)，其用于保護(hù)有價(jià)文件和安全文件。屬于其的是發(fā)熒光的物質(zhì) (染料或顏料，有機(jī)或無(wú)機(jī)的)如光致熒光材料、電致熒光材料、反斯托克斯熒光材料、熒光 團(tuán)，以及可磁化的、光聲可尋址的或壓電性材料。此外，能使用拉曼活性或拉曼增強(qiáng)材料，還 有所謂條形碼材料。此外，在此在關(guān)于組分C的實(shí)施的意義上，優(yōu)選的標(biāo)準(zhǔn)是在組分B中的 溶解度，或者在顏料體系情況下粒度< Iym和溫度> 160°C的溫度穩(wěn)定性。功能性材料能 直接添加，或經(jīng)過(guò)糊狀物，即以與然后成為組分E成分的另外粘合劑或根據(jù)本發(fā)明使用的 組分A的粘合劑的混合物的形式添加。組分E包含通常用于噴墨打印用墨的物質(zhì)，如防泡沫劑、調(diào)節(jié)劑(Stellmittel)、 濕潤(rùn)劑、表面活性劑、流動(dòng)劑(Flieiimittel)、干燥劑、催化劑、(光)穩(wěn)定劑、防腐劑、殺生 物劑、表面活性劑、粘度調(diào)節(jié)用有機(jī)聚合物、緩沖體系等。調(diào)節(jié)劑為例如常規(guī)的調(diào)節(jié)鹽。實(shí) 例是乳酸鹽。作為殺生物劑，可以使用所有常規(guī)可獲得的用于墨的防腐劑。實(shí)例是Proxel GXL和pannetol A26。表面活性劑可以是所有商購(gòu)可得的用于墨的表面活性劑。優(yōu)選的 是兩性或非離子性表面活性劑。然而，當(dāng)然也可以使用不改變?nèi)玖闲再|(zhì)的特定陰離子性或陽(yáng)離子性表面活性劑。適合表面活性劑的實(shí)例是甜菜堿、乙氧基化(ethoxiliert) 二醇等。 實(shí)例是產(chǎn)品系列Surfynol 和Tergitol 。例如選擇表面活性劑的量，使得墨的表面張力在 25°C下測(cè)量的10至60mN/m，優(yōu)選25至45mN/m的范圍內(nèi)?？梢蕴峁┚彌_體系，其穩(wěn)定pH值 在2. 5至8. 5的范圍內(nèi)，特別是在5至8的范圍內(nèi)。適合的緩沖體系是乙酸鋰、硼酸鹽緩沖 液、三乙醇胺或乙酸/乙酸鈉。緩沖體系將特別地在基本水性組分B的情況下應(yīng)用。為了 調(diào)節(jié)墨的粘度，可以提供(任選水溶性的)聚合物。這些可以是適于常規(guī)墨配制劑的所有 聚合物。實(shí)例是特別地具有平均分子量3，000至7，000的水溶性淀粉、特別地具有平均分 子量25，000至250，000的聚乙烯基吡咯烷酮、特別地具有平均分子量10，000至20，000的 聚乙烯醇、黃原膠、羧甲基纖維素、特別地具有平均分子量1，000至8，000的環(huán)氧乙烷/環(huán) 氧丙烷嵌段共聚物。上述嵌段共聚物的實(shí)例是產(chǎn)品系列Pluronie 。殺生物劑相對(duì)于墨總量 的份額可以在0至0. 5重量％，優(yōu)選0. 1至0. 3重量％范圍內(nèi)。表面活性劑相對(duì)于墨總量 的份額可以在0至0. 2重量％范圍內(nèi)。調(diào)節(jié)劑相對(duì)于墨總量的份額可以為0至1重量％， 優(yōu)選0. 1至0. 5重量％。屬于助劑的還有其它組分例如乙酸、甲酸或正甲基吡咯烷酮或來(lái)自所用染料溶液 或糊狀物其它聚合物。關(guān)于適于作為組分E的物質(zhì)，參考例如Ullmann' s Encyclopedia ofChemical Industry, Electronic Release 2007, Wiley Verlag, " Paints andCoatings " 章，“Paint Additive"節(jié)。本發(fā)明進(jìn)一步涉及制造具有至少一層第一聚合物層和任選的第二聚合物層的復(fù) 合物的方法，所述聚合物層均由基于雙酚A的聚碳酸酯聚合物制成，其中在第一聚合物層 上設(shè)置噴墨印刷層，該方法包括以下方法階段a)在第一聚合物層的至少一部分區(qū)域上， 施涂得自根據(jù)本發(fā)明所用制劑的噴墨印刷層，b)任選地，干燥噴墨印刷層，c)任選地在階 段a)或階段b)后，將第二聚合物層以包覆噴墨印刷層的方式設(shè)置于第一聚合物層上，并在 壓力下和在120°C至230°C的溫度，讓第一聚合物層和第二聚合物層彼此層壓界定的時(shí)間 段。換言之，根據(jù)本發(fā)明的復(fù)合物可以僅由聚合物層和通過(guò)根據(jù)本發(fā)明所用制劑施涂 的印刷層構(gòu)成，然而也可以在任選的具有另外層的另外復(fù)合物中包括另外的聚合物層。例 如印刷層設(shè)置于復(fù)合物內(nèi)的最上層(任選地具有另外層)是可行的。此外，能直接印刷印 刷層，而在作為覆膜形成的聚合物層上沒(méi)有其它包覆物。噴墨印刷層可以設(shè)置于第一聚合物層上的整個(gè)表面上。然而，在大多數(shù)情況下，噴 墨印刷層將設(shè)置于僅第一聚合物層表面的部分區(qū)域中。階段d)中的比壓力(直接在工件上的壓力)典型地在Ibar至IObar范圍內(nèi)，特別 是在3bar至7bar范圍內(nèi)。階段d)中的溫度優(yōu)選在140°C至200°C范圍內(nèi)，特別是在150°C 至180°C范圍內(nèi)。階段d)的時(shí)間可以在0. 5秒至120秒，特別是5秒至60秒范圍內(nèi)。在階段b)中，可以在20°C至120°C，特別是20°C至80°C，優(yōu)選20°C至60°C范圍內(nèi) 的溫度干燥至少1秒，優(yōu)選5秒至6，000秒的時(shí)間。第一聚碳酸酯層和第二聚碳酸酯層可以彼此獨(dú)立地具有大于145°C的玻璃化溫度Tg。第一聚碳酸酯層和第二聚碳酸酯層的厚度可以相 同或不同，為10至1，000μπι，特別是20至200 μ m。干燥前或干燥后，沿正交于聚碳酸酯層主表面方向測(cè)量的噴墨印刷層厚度可以為 0.01 至 10 μ m，特別是 0. 05 至 5 μ m，優(yōu)選 0. 02 至 1 μ m。本發(fā)明的主題還在于根據(jù)本發(fā)明方法可獲得的復(fù)合物。該復(fù)合物典型地包括至少 一層第一聚碳酸酯層和第二聚碳酸酯層和得自根據(jù)本發(fā)明所用制劑的噴墨印刷層，該噴墨 印刷層設(shè)置于第一聚碳酸酯層和第二聚碳酸酯層之間。根據(jù)本發(fā)明用于制造復(fù)合物的方法可以用于制造安全和/或有價(jià)文件，其中任選 地在生產(chǎn)該復(fù)合物的同時(shí)、之前或之后，讓第一聚碳酸酯層和/或第二聚碳酸酯層與至少 一層另外的層例如支撐層直接或間接堆疊連接。安全和/或有價(jià)文件的實(shí)例是身份證，護(hù)照，ID卡，訪問(wèn)控制卡，簽證，印花稅票， 票據(jù)，駕照，行駛證，鈔票，支票，郵票，信用卡，任何芯片卡和粘貼標(biāo)簽(例如用于產(chǎn)品認(rèn) 證)。該安全和/或有價(jià)文件典型地包括至少一層基材、印刷層和任選的透明包覆層?；?和包覆層本身可以由多層構(gòu)成?；氖侵谓Y(jié)構(gòu)，其上施涂具有信息、圖像、圖案等的印刷 層。作為用于基材的材料，能使用所有基于紙和/或(有機(jī))聚合物的常規(guī)材料。在總的 多層復(fù)合物中，該安全和/或有價(jià)文件包括根據(jù)本發(fā)明的復(fù)合物。除了根據(jù)本發(fā)明的復(fù)合 物以外，還可以提供至少一層(另外的)印刷層，其可以設(shè)置于該復(fù)合物的外表面上或者與 該復(fù)合物相連的其它層上。最后，本發(fā)明涉及由此制得的或包括根據(jù)本發(fā)明的復(fù)合物的安全和/或有價(jià)文 件。不過(guò)，本發(fā)明也可以用于其它技術(shù)領(lǐng)域。注塑成型件的耐磨損裝飾可以通過(guò)膜背 噴(Folienhinterspritzung)而制得。根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)，PC膜通過(guò)絲網(wǎng)印刷來(lái)印刷，塑性變 形(例如深拉)，放置于注塑模具中和用熱塑性材料背噴。以此方式，例如制得用于移動(dòng)電 話的外殼或裝飾性外罩。多色裝飾要求制成幾種印刷形式/印刷網(wǎng)(Drucksieben)，因此 只對(duì)于大量生產(chǎn)而言是經(jīng)濟(jì)的。不過(guò)，采用根據(jù)本發(fā)明使用的墨，也可以單件生產(chǎn)或孤件 (Unikatmotive)，因此例如可以生產(chǎn)單獨(dú)的、高度耐磨損的移動(dòng)電話用的外殼(例如具有 照片)或者個(gè)人化的測(cè)速盤(Tachoscheibe)(例如所有者的初始化)。因此，本發(fā)明還涉及一種制造具有至少一層聚合物層和得自聚合物材料的注塑成 型件的復(fù)合物的方法，其中，在所述聚合物層和所述注塑成型件之間設(shè)置有噴墨印刷層，該 方法包括以下方法階段a)在聚合物層的至少一部分區(qū)域上，施涂得自根據(jù)本發(fā)明所用制 劑的噴墨印刷層，b)任選地，干燥噴墨印刷層，c)在階段a)或階段b)后，將聚合物層以噴 墨印刷層朝內(nèi)的方式設(shè)置于注塑模具內(nèi)(如果需要，在印刷的聚合物層為了適應(yīng)注塑模具 壁而進(jìn)行塑性變形之后)，d)將溫度為至少60°C的聚合物材料注射到注塑模具中，和e)在 冷卻到低于階段d)的溫度至少20°C的溫度后，從該注塑模具中取出該復(fù)合物。所述聚合物層優(yōu)選可以是基于雙酚A的聚碳酸酯層。作為聚合物材料，原則上可 以使用在塑料注塑領(lǐng)域常用的所有熱塑性聚合物。階段d)的溫度可以為80°C到200°C，特別是100°C到180°C。階段e)的溫度可以 低于階段d)的溫度至少40°C。原則上，在復(fù)合物的上下文給出的其它所有解釋都能以類似方式應(yīng)用于安全和/ 或有價(jià)文件。
因此，本發(fā)明還包括包含至少一層聚碳酸酯層和注塑成型件和得自根據(jù)本發(fā)明使 用的制劑并設(shè)置于所述聚碳酸酯層和注塑成型件之間的噴墨印刷層的復(fù)合物。在下文中，將參考非限制性工作實(shí)施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明。其中

圖1 示出測(cè)試打印區(qū)域的圖像，和圖2 示出通過(guò)根據(jù)本發(fā)明的方法制造的人的肖像的細(xì)節(jié)。實(shí)施例1 制造根據(jù)本發(fā)明可使用的聚碳酸酯衍生物。實(shí)施例1. 1 制造第一聚碳酸酯衍生物在惰性氣體氣氛中，在攪拌下，溶解205. 7g (0.90摩爾)雙酚A (2，2_雙-(4_羥基 苯基)_丙烷、30. 7g(0. 10摩爾)1，1-雙-(4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、336. 6g(6 摩爾)KOH和2，700g水。然后添加1.88g苯酚在2， 500ml 二氯甲烷中的溶液。在pH為13 至14和在21至25°C下，向良好攪拌的溶液中引入198g(2摩爾)光氣。然后添加Iml乙基 哌啶并再攪拌45分鐘。分離不含雙酚鹽(bisphenolatfrei)的水相，用磷酸酸化后，有機(jī) 相用水洗滌至中性和不含溶劑。聚碳酸酯衍生物具有相對(duì)溶液粘度1. 255。玻璃化溫度經(jīng)測(cè)量為157°C (DSC)。實(shí)施例1. 2 制造第二聚碳酸酯衍生物以與實(shí)施例1類似的方式，使181. 4g (0.79摩爾)雙酚A和63. 7g(0. 21摩爾)1， 1-雙-(4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷的混合物反應(yīng)成為聚碳酸酯衍生物。聚碳酸酯衍生物具有相對(duì)溶液粘度1. 263。玻璃化溫度經(jīng)測(cè)量為167°C (DSC)。實(shí)施例1. 3 制造第三聚碳酸酯衍生物以與實(shí)施例1類似的方式，使149.0g(0.65摩爾)雙酚A(2，2_雙-(4_羥基苯 基)_丙烷和107. 9g(0. 35摩爾)1，1-雙-(4-羥基苯基)_3，3，5-三甲基環(huán)己烷的混合物 反應(yīng)成為聚碳酸酯衍生物。聚碳酸酯衍生物具有相對(duì)溶液粘度1. 263。玻璃化溫度經(jīng)測(cè)量為183°C (DSC)。實(shí)施例1. 4 制造第四聚碳酸酯衍生物以與實(shí)施例1類似的方式，使91. 6g (0.40摩爾)雙酚A禾口 185. 9g(0. 60摩爾)1， 1-雙-(4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷的混合物反應(yīng)成為聚碳酸酯衍生物。聚碳酸酯衍生物具有相對(duì)溶液粘度1. 251。玻璃化溫度經(jīng)測(cè)量為204°C (DSC)。實(shí)施例1. 5 制造第五聚碳酸酯衍生物如實(shí)施例1中那樣，使44. 2g(0. 19摩爾)雙酚A禾口 250. 4g(0. 81摩爾)1， 1-雙-(4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷的混合物反應(yīng)成為聚碳酸酯。聚碳酸酯衍生物具有相對(duì)溶液粘度1. 248。玻璃化溫度經(jīng)測(cè)量為216°C (DSC)。實(shí)施例2 制造適合于制備噴墨打印墨的液體制劑由17. 5重量份來(lái)自實(shí)施例1. 3的聚碳酸酯衍生物和82. 5重量份根據(jù)表I的溶劑 混合物制造液體制劑表 I 獲得無(wú)色高粘度溶液，其具有在室溫下800mPa. s的溶液粘度。實(shí)施例3 制造根據(jù)本發(fā)明使用的第一噴墨打印墨。在50mL寬頸螺紋玻璃杯中，用磁攪拌器使4g的實(shí)施例2的聚碳酸酯溶液和30g 實(shí)施例2的溶劑混合物均勻化。獲得無(wú)色低粘度溶液，其具有在室溫下1. 67mPa. s的溶液 粘度。用OEG Surftens測(cè)量系統(tǒng)，按照懸滴法測(cè)得的該基礎(chǔ)墨(Basistint)的表面張力 為 21. 4 士 1. 9mN/m。沒(méi)有添加顏料或染料，因?yàn)樵撃珒H用于實(shí)施例6的測(cè)試打印中。實(shí)施例4 制造根據(jù)本發(fā)明使用的第二噴墨打印墨。以類似實(shí)施例3的方式，用磁攪拌器使IOg實(shí)施例2的聚碳酸酯溶液和32. 5g實(shí)施 例2的溶劑混合物均勻化(4% PC溶液)。獲得無(wú)色低粘度溶液，其具有在20°C下5. 02mPa. s的溶液粘度。這里也沒(méi)有添加顏料或染料，因?yàn)樵撃珒H用于實(shí)施例7的測(cè)試打印中。實(shí)施例5 制造根據(jù)本發(fā)明使用的第三噴墨打印墨。制備根據(jù)實(shí)施例4的聚碳酸酯溶液，并額外添加約2%的顏料Black28。得到墨， 通過(guò)該墨，能將黑/白圖像打印在聚碳酸酯膜上，并參考實(shí)施例8。實(shí)施例6 當(dāng)用根據(jù)實(shí)施例3的墨打印時(shí)的滴尺寸。通過(guò)過(guò)濾，將實(shí)施例3的溶液轉(zhuǎn)移到打印機(jī)盒中，并用噴墨打印機(jī) FUJIFILM-Dimatix DMP 2800在改變不同的打印參數(shù)情況下進(jìn)行打印。所用的打印機(jī)是所 謂的按需噴墨系統(tǒng)(Drop-On-Demand System)，其中，通過(guò)壓電打印頭產(chǎn)生液滴。DMP 2800 具有頻閃照相機(jī)，通過(guò)該系統(tǒng)可以研究滴形成和滴的軌跡。印刷品在100°C下干燥30分鐘。 取決于基底，可以實(shí)現(xiàn)不同的滴尺寸，如表1中所示。表 1 如預(yù)期的那樣，在吸收性基底上被吸收的滴比在非吸收性基底如玻璃或塑料上吸收得更多。實(shí)施例7 測(cè)定噴墨印刷層的層厚度。將根據(jù)實(shí)施例4的墨印刷在玻璃基材上。所謂的滴距(節(jié)距(pitch)，還參見圖 1)從10到45μπι變化。印刷品再在100°C下干燥30分鐘。然后用外形儀(Dektak 6M ； 12. 5μπι Stylus)進(jìn)行層厚度測(cè)量(Arithmetic Step Height = ASH)，并將結(jié)果列于表2中。表2節(jié)距ASH [nm]10 μ m68530 μ m10045 μ m27單獨(dú)通過(guò)滴距，可以在寬范圍內(nèi)調(diào)節(jié)層厚度。實(shí)施例8 制造圖像并在層壓后檢驗(yàn)光學(xué)品質(zhì)。使用實(shí)施例5的墨，將人的肖像印刷在Makrofoll 4-4上。由此制得的肖像與 透明的Makrofoll 6-2-膜一起在溫度> 180°C，壓力> 5bar和時(shí)間> IOmin下層壓成約 800 μ m厚度的復(fù)合物。在層壓之前和之后進(jìn)行光學(xué)顯微鏡研究，以便能夠評(píng)價(jià)各像素的邊 緣銳度。結(jié)果表示在圖2中。在圖2上面表示彩色打印圖像(上)，其下面是相同的打印圖 像，不過(guò)是在轉(zhuǎn)化成黑/白之后。左邊表示在層壓之前根據(jù)本發(fā)明制得的噴墨印刷層的細(xì) 節(jié)化圖像。右邊表示層壓后相同的細(xì)節(jié)化圖像。可以看到，層壓后，像素圖案也 保持在幾乎 相同的分辨率。由印刷頭的各個(gè)噴墨噴嘴的重疊區(qū)域產(chǎn)生水平線，因此對(duì)根據(jù)本發(fā)明的墨 沒(méi)有影響。除此之外，該復(fù)合物的光學(xué)檢測(cè)沒(méi)有顯示出任何可識(shí)別的相邊界(Phasegrenz)。 該復(fù)合物為整體性塊，極好地耐脫層。
權(quán)利要求
包括以下物質(zhì)的制劑作為噴墨打印墨的用途A)0.1至20重量％的粘合劑，具有基于孿位雙取代的二羥基二苯基環(huán)烷烴的聚碳酸酯衍生物，B)30至99.9重量％的溶劑或溶劑混合物，C)0至10重量％的基于干物質(zhì)的著色劑或著色劑混合物，D)0至10重量％的功能性材料或功能性材料混合物，E)0至30重量％的添加劑和/或助劑，或這些物質(zhì)的混合物，其中組分A)至E)之和總是100重量％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其中，所述聚碳酸酯衍生物的平均分子量(重均)至少為 10，000，優(yōu)選 20, 000 至 300，000。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2之一的用途，其中，所述聚碳酸酯衍生物包含式(I)的官能碳酸 酯結(jié)構(gòu)單元， 其中R1和R2各自獨(dú)立地為氫、鹵素，優(yōu)選氯或溴、C1-C8烷基、C5-C6環(huán)烷基、C6-C1Q芳基，優(yōu)選 苯基，和C7-C12芳烷基，優(yōu)選苯基-C1-C4烷基，特別是芐基， m為4至7的整數(shù)，優(yōu)選4或5，對(duì)于各X，R3和R4能夠獨(dú)立地選擇，并彼此獨(dú)立地表示氫或C1-C6烷基， X為碳，和η為大于20的整數(shù)，條件是在至少一個(gè)原子X(jué)上，R3和R4同時(shí)為烷基。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的用途，其中，在1到2個(gè)原子X(jué)上，特別是在僅一個(gè)原子X(jué)上，R3 和R4同時(shí)為烷基。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4的方法，其中，R3和R4為甲基。
6.根據(jù)權(quán)利要求3到5之一的用途，其中，相對(duì)于二苯基取代的C原子(Cl)α位上的 X原子不是二烷基取代的。
7.根據(jù)權(quán)利要求3到6之一的用途，其中，相對(duì)于Cl的β位的X原子被烷基雙取代。
8.根據(jù)權(quán)利要求3到7之一的用途，其中，m是4或5。
9.根據(jù)權(quán)利要求3到8之一的用途，其中，所述聚碳酸酯衍生物基于 4,4' _(3，3，5_三甲基環(huán)己烷-1，1-二基)二苯酚，4,4' _(3，3_ 二甲基環(huán)己烷-1，1-二基)二苯酚，或 4,4' _(2，4，4_三甲基環(huán)庚烷-1，1-二基)二苯酚。
10.根據(jù)權(quán)利要求1到9之一的用途，其中，所述聚碳酸酯衍生物包含以下共聚合物，該共聚物特別地由基于式(Ib)的單體單元M1，例如基于雙酚A，和基于孿位雙取代二羥基二 苯基環(huán)烷烴，優(yōu)選4，4' _(3，3，5_三甲基環(huán)己烷-1，1-二基)二苯酚的單體單元M2構(gòu)成， 其中摩爾比M2/M1優(yōu)選大于0. 3，特別是大于0. 40，優(yōu)選大于0. 50。
11.根據(jù)權(quán)利要求1到10之一的用途，其中，組分B)不含鹵素。
12.根據(jù)權(quán)利要求1到11之一的用途，其中，組分B)由以下物質(zhì)組成液體脂族、脂環(huán) 族和/或芳族的烴，液體有機(jī)酯，和/或這些物質(zhì)的混合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的用途，其中，所述烴和/或有機(jī)酯選自由1，3，5_三甲基苯、1，2， 4-三甲基苯、枯烯，溶劑石腦油、甲苯、二甲苯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲氧基 丙酯、丙酸乙基-3-乙氧基酯組成的組。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的用途，其中，組分B)由以下物質(zhì)組成L1)0至10重量％，優(yōu)選1至5重量％，特別是2至3重量％的1，3，5_三甲基苯， L2) 10至50重量％，優(yōu)選25至50重量％，特別是30至40重量％的乙酸1-甲氧 基-2-丙醇酯，L3)0至20重量％，優(yōu)選1至20重量％，特別是7至15重量％的1，2，4-三甲基苯， L4) 10至50重量％，優(yōu)選25至50重量％，特別是30至40重量％的丙酸乙基_3_乙氧基酯，L5)0至10重量％，優(yōu)選0.01至2重量％，特別是0. 05至0.5重量％的枯烯，和 L6)0至80重量％，優(yōu)選1至40重量％，特別是15至25重量％的溶劑石腦油， 其中組分Ll至L6之和總是100重量％。
15.根據(jù)權(quán)利要求1到14之一的用途，其中，所述制劑包含A)0. 1至10重量％，特別是0. 5至5重量％的粘合劑，其具有基于孿位雙取代二羥基二 苯基環(huán)烷烴的聚碳酸酯衍生物，B)40至99. 9重量％，特別是45至99. 5重量％的有機(jī)溶劑或溶劑混合物，C)0.1至6重量％，特別是0. 5至4重量％的著色劑或著色劑混合物，D)0.001至6重量％，特別是0. 1至4重量％的功能性材料或功能性材料的混合物，E)0.1至30重量％，特別是1至20重量％的添加劑和/或助劑、或者這些物質(zhì)的混合物。
16.用于制造具有至少一層第一聚合物層和任選的第二聚合物層的復(fù)合物的方法，所 述聚合物層均由基于雙酚A的聚碳酸酯聚合物制成，其中在所述第一聚合物層上設(shè)置噴墨 印刷層，該方法包括以下階段a)在第一聚合物層的至少一部分區(qū)域上，施涂得自根據(jù)權(quán)利要求1到15之一的制劑的 噴墨印刷層，b)任選地，干燥該噴墨印刷層，c)任選地在階段a)或階段b)后，將第二聚合物層以包覆所述噴墨印刷層的方式設(shè)置 于第一聚合物層上，并在壓力下和在120°C至230°C的溫度，讓第一聚合物層和第二聚合物 層彼此層壓界定的時(shí)間段。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的方法，其中，階段d)的溫度為140°C到200°C，特別是150°C到 180 "C。
18.根據(jù)權(quán)利要求16或17之一的方法，其中，第一聚碳酸酯層和第二聚碳酸酯層的玻璃化溫度Tg大于145°C。
19.根據(jù)權(quán)利要求16到18之一的方法，其中，第一聚碳酸酯層和第二聚碳酸酯層的厚 度至多為1，OOO μ m,尤其是20到200 μ m。
20.根據(jù)權(quán)利要求16到19之一的方法，其中，沿正交于聚碳酸酯層主表面方向測(cè)量的 噴墨印刷層厚度為0. 01至10 μ m，特別是0. 05至5 μ m。
21.用根據(jù)16到20之一的方法可獲得的復(fù)合物。
22.包括至少一層第一聚碳酸酯層和得自根據(jù)權(quán)利要求1到15之一的制劑并設(shè)置于所 述第一聚碳酸酯層上的噴墨印刷層的復(fù)合物，其中，任選在所述印刷層的與第一聚碳酸酯 層對(duì)置的那側(cè)上可以設(shè)置第二聚碳酸酯層。
23.根據(jù)權(quán)利要求16到20之一的方法用于制造安全和/或有價(jià)文件的用途，其中，任 選地在生產(chǎn)所述復(fù)合物的同時(shí)、之前或之后，第一聚碳酸酯層和/或第二聚碳酸酯層直接 或間接地與至少一層另外的層例如支撐層堆疊相連。
24.根據(jù)權(quán)利要求23可獲得的安全和/或有價(jià)文件。
25.包含根據(jù)權(quán)利要求21或22的復(fù)合物的安全和/或有價(jià)文件。
26.用于制造具有至少一層聚合物層和得自聚合物材料的注塑成型件的復(fù)合物的方 法，其中，在所述聚合物層和所述注塑成型件之間設(shè)置有噴墨印刷層，該方法包括以下方法 階段a)在所述聚合物層的至少一部分區(qū)域上，施涂得自根據(jù)權(quán)利要求1到15之一的制劑的 噴墨印刷層，b)任選地，干燥該噴墨印刷層，c)在階段a)或階段b)后，將該聚合物層以噴墨印刷層朝內(nèi)的方式設(shè)置于注塑模具內(nèi)，d)將溫度為至少60°C的聚合物材料注射到該注塑模具中，和e)在冷卻到低于階段d)的溫度至少20°C的溫度后，從該注塑模具中取出該復(fù)合物。
27.根據(jù)權(quán)利要求26的方法，其中，階段d)的溫度為80°C到200°C，特別是100°C到 180°C，和/或其中階段e)的溫度低于階段d)的溫度至少40°C。
28.根據(jù)權(quán)利要求26或27之一的方法，其中，所述聚碳酸酯層的玻璃化溫度Tg大于 145 "C。
29.根據(jù)權(quán)利要求26到28之一的方法，其中，所述聚碳酸酯層的厚度為10到 1，000 μ m,特別是 20 到 200 μ m。
30.根據(jù)權(quán)利要求26到29之一的方法，其中，沿正交于所述聚碳酸酯層主表面方向測(cè) 量的噴墨印刷層厚度為0. 01至10 μ m，特別是0. 05至5 μ m。
31.用根據(jù)26到30之一的方法可獲得的復(fù)合物。
32.包括至少一層聚碳酸酯層和注塑成型件和得自根據(jù)權(quán)利要求1到15之一的制劑并 設(shè)置于聚碳酸酯層和注塑成型件之間的噴墨印刷層的復(fù)合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及包括以下的制劑作為噴墨打印墨的用途A)0.1至20重量％的粘合劑，具有基于孿位雙取代的二羥基二苯基環(huán)烷烴的聚碳酸酯衍生物，B)30至99.9重量％的有機(jī)溶劑或溶劑混合物，C)0至10重量％的基于干物質(zhì)的著色劑或著色劑混合物，D)0至10重量％的功能性材料或功能性材料混合物，E)0至30重量％的添加劑和/或助劑，或這些物質(zhì)的混合物，組分A)至E)之和總是100重量％。
文檔編號(hào)B29C45/16GK101842448SQ200880113758
公開日2010年9月22日 申請(qǐng)日期2008年10月29日 優(yōu)先權(quán)日2007年10月31日
發(fā)明者A·馬西亞, C·耶西爾達(dá)格, H·普德萊納, J·埃雷克, K·邁耶, M·帕施克, M·普弗盧戈夫特, O·穆思 申請(qǐng)人:聯(lián)邦印刷廠有限公司;拜爾材料科學(xué)股份公司