專利名稱：熱塑性樹脂成型品的制造方法及熱塑性樹脂粒子組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種在橡膠模的模腔內(nèi)填充熱塑性樹脂粒子組合物，從而得到熱塑性 樹脂成型品的熱塑性樹脂成型品的制造方法，及熱塑性樹脂粒子組合物。
背景技術(shù)：
作為使用熱塑性樹脂得到規(guī)定形狀的樹脂成型品的方法，一般有注射成型、吹塑 成型、擠出成型、加壓成型等各種成型方法。對(duì)此，特別是在專利文獻(xiàn)1中公開了在使用橡膠制的成型模具將由熱塑性樹脂構(gòu) 成的樹脂成型品利用真空注型法進(jìn)行成型時(shí)，對(duì)成型模具可以選擇性地加熱熱塑性樹脂的 樹脂成型方法。在該樹脂成型方法中，在成型模具的模腔內(nèi)填充熔融狀態(tài)的熱塑性樹脂時(shí)， 可以將包含0. 78 2 i! m的波長區(qū)域的電磁波經(jīng)由成型模具照射于熱塑性樹脂，根據(jù)構(gòu)成 成型模具的橡膠和熱塑性樹脂的物性的不同，與橡膠制的成型模具相比，可以對(duì)熱塑性樹 脂進(jìn)行更積極地加熱。但是，在使用橡膠制的成型模具進(jìn)行熱塑性樹脂的成型時(shí)，為了使樹脂成型品的 形狀、表面精度等品質(zhì)提高，有時(shí)需要進(jìn)一步的努力。特別是在所成型的樹脂成型品為大 型、薄壁等形狀的情況或者用于成型的熱塑性樹脂材料的粘度高的情況等時(shí)，有時(shí)對(duì)成型 模具的模腔的填充變得更難，更需要用于使上述品質(zhì)提高的方法。另外，例如在專利文獻(xiàn)2中公開了一種粉料搪塑成型法，其在金屬模的模面上使 粉末狀的粉末搪塑材料以期望的厚度進(jìn)行附著熔融，然后，使該材料冷卻，在模面上將樹脂 成型品進(jìn)行附著成型。但是，在專利文獻(xiàn)2中，不涉及作為本申請(qǐng)課題的對(duì)橡膠制的成型模 具填充熱塑性樹脂時(shí)不能提高樹脂的填充壓力的問題點(diǎn)，因此也沒有實(shí)行任何用于使上述 品質(zhì)提高的方法。專利文獻(xiàn)1 日本特開2007-216447號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特開2000-254930號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題本發(fā)明正是鑒于所述的現(xiàn)有問題點(diǎn)而完成的發(fā)明，目的是要提供一種熱塑性樹脂 成型品的制造方法及熱塑性樹脂粒子組合物，其中，在使用橡膠模進(jìn)行熱塑性樹脂的成型 時(shí)，可以使熱塑性樹脂成型品的形狀、表面精度等品質(zhì)有效地提高。解決課題的方法本發(fā)明的第1方面在于，提供一種熱塑性樹脂成型品的制造方法，其特征在于，包 括以下工序配置工序，在由橡膠材料構(gòu)成的橡膠模的模腔內(nèi)配置熱塑性樹脂粒子組合物；粒子加熱工序，經(jīng)由所述橡膠模對(duì)所述模腔內(nèi)的所述熱塑性樹脂粒子組合物照射 包含0. 78 2 i! m的波長區(qū)域的電磁波，將該熱塑性樹脂粒子組合物進(jìn)行加熱使其熔融；
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冷卻工序，將所述模腔內(nèi)的熱塑性樹脂冷卻，得到熱塑性樹脂成型品。在本發(fā)明的熱塑性樹脂成型品的制造方法中，在橡膠模中填充熱塑性樹脂并成型 為熱塑性樹脂成型品時(shí)，使用熱塑性樹脂粒子組合物。具體而言，首先，作為配置工序，在橡膠模的模腔內(nèi)配置熱塑性樹脂粒子組合物。 此時(shí)，熱塑性樹脂粒子組合物可以填充于幾乎整個(gè)模腔內(nèi)，另外，也可以填充于模腔的一部 分。其次，作為粒子加熱工序，經(jīng)由橡膠模對(duì)模腔內(nèi)的熱塑性樹脂粒子組合物照射包 含0. 78 2 i! m的波長區(qū)域的電磁波。此時(shí)，根據(jù)構(gòu)成橡膠模的橡膠材料和粉末狀態(tài)的熱 塑性樹脂粒子組合物的物性的不同，與橡膠模相比，可以選擇性地加熱熱塑性樹脂粒子組 合物(可以使熱塑性樹脂粒子組合物的加熱量增多)。由此，可以抑制橡膠模的溫度上升， 使熱塑性樹脂粒子組合物熔融。另外，可以不那么提高填充壓力的情況下向整個(gè)模腔填充熱塑性樹脂，可以有效 地抑制橡膠模的變形及開裂。因此，可以防止由橡膠模中的分型面(分模面)的樹脂滲漏， 在利用冷卻工序得到熱塑性樹脂成型品時(shí)，可以使該熱塑性樹脂成型品的形狀、表面精度 等品質(zhì)有效地提高。因此，根據(jù)本發(fā)明的熱塑性樹脂成型品的制造方法，在使用橡膠模進(jìn)行熱塑性樹 脂的成型時(shí)，可以使熱塑性樹脂成型品的形狀、表面精度等品質(zhì)有效地提高。另外，在所成 型的熱塑性樹脂成型品為大型、薄壁等形狀的情況或用于成型的熱塑性樹脂的粘度高的情 況等中，能夠特別顯著地發(fā)揮本發(fā)明的效果。本發(fā)明的第2方面在于，提供一種熱塑性樹脂成型品，其特征在于，可以利用上述 熱塑性樹脂成型品的制造方法得到。本發(fā)明的熱塑性樹脂成型品是使用上述發(fā)明的第1方面所述的熱塑性樹脂粒子 組合物制造(成型)的。因此，根據(jù)本發(fā)明的熱塑性樹脂成型品，可以使其形狀、表面精度等品質(zhì)有效地提
尚o本發(fā)明的第3方面在于，提供一種熱塑性樹脂粒子組合物，其用于填充于由橡膠 材料構(gòu)成的橡膠模的模腔內(nèi)、經(jīng)由該橡膠模照射包含0. 78 2 y m的波長區(qū)域的電磁波使 其加熱熔融，其特征在于，體積密度為0. 4g/cm3以上。根據(jù)本發(fā)明的熱塑性樹脂粒子組合物，在利用所述包含0. 78 2 y m的波長區(qū)域 的電磁波進(jìn)行加熱時(shí)，可以防止該加熱速度過大而產(chǎn)生燒焦等不良現(xiàn)象。因此，根據(jù)本發(fā)明的熱塑性樹脂粒子組合物，可以得到形狀、表面精度等品質(zhì)優(yōu)良 的熱塑性樹脂成型品。另外認(rèn)為，在熱塑性樹脂粒子組合物的粒徑小時(shí)，體積密度變小。而且，在體積密 度越不夠0. 4g/cm3、熱塑性樹脂粒子組合物的粒徑越小時(shí)，越有可能產(chǎn)生上述燒焦等不良 現(xiàn)象。另外，熱塑性樹脂粒子組合物可以是粒徑大體一致的粒子，也可以是將平均粒徑 或粒度等級(jí)不同的多種粒子混合而成的粒子。另外，為了增大體積密度，熱塑性樹脂粒子組合物優(yōu)選使用接近于球形的粒子。另外認(rèn)為，在熱塑性樹脂粒子組合物的體積密度與照射上述電磁波時(shí)熱塑性樹脂的溫度上升速度之間存在反比關(guān)系。而且認(rèn)為，體積密度變小時(shí)，溫度上升速度變大，另一 方面，體積密度變大時(shí)，溫度上升速度變小。因此，體積密度小于0. 4g/cm3時(shí)，有可能產(chǎn)生 溫度上升速度變大，從而在熱塑性樹脂粒子組合物中產(chǎn)生燒焦等不良現(xiàn)象。具體而言，有時(shí) 會(huì)在熱塑性樹脂粒子組合物中的電磁波的照射側(cè)產(chǎn)生燒焦的現(xiàn)象。另一方面，溫度上升速 度過小時(shí)，有可能產(chǎn)生延長上述電磁波的照射時(shí)間的需要，從而在橡膠模中產(chǎn)生燒焦等不 良現(xiàn)象。因此，熱塑性樹脂粒子組合物的體積密度可以設(shè)定為0. 8g/cm3以下。本發(fā)明的第4方面在于，提供一種熱塑性樹脂粒子組合物，其用于填充于由橡膠 材料構(gòu)成的橡膠模的模腔內(nèi)、經(jīng)由該橡膠模照射包含0. 78 2 y m的波長區(qū)域的電磁波而 使其加熱熔融，其特征在于，含有粒徑為1 100 ii m的小型熱塑性樹脂粒子0. 1 20質(zhì)量％，剩余部分由大 于該小型熱塑性樹脂粒子的大型熱塑性樹脂粒子構(gòu)成。本發(fā)明的熱塑性樹脂粒子組合物是一種經(jīng)由橡膠模照射電磁波而制造熱塑性樹 脂成型品、發(fā)揮電磁波照射成型優(yōu)良效果的粒子組合物。具體而言，本發(fā)明的熱塑性樹脂粒子組合物含有粒徑為1 lOOym的小型熱塑性 樹脂粒子和比其大的大型熱塑性樹脂粒子。由此，在將熱塑性樹脂粒子填充于橡膠模的模 腔內(nèi)時(shí)，小型熱塑性樹脂粒子附著于模腔的內(nèi)壁面，大型熱塑性樹脂粒子可以通過模腔內(nèi) 的小型熱塑性樹脂粒子的內(nèi)側(cè)。因此，可以順利地進(jìn)行向模腔內(nèi)的熱塑性樹脂粒子的填充。在此，本發(fā)明的橡膠模由橡膠材料形成，通過使小型熱塑性樹脂粒子的粒徑為 1 lOOym的范圍內(nèi)，可以使其附著于由橡膠材料構(gòu)成的模腔的內(nèi)壁面。而且，就小型熱塑性樹脂粒子和大型熱塑性樹脂粒子的含有比率而言，前者為 0. 1 20質(zhì)量％，后者為80 99. 9質(zhì)量％。由此，通過使大型熱塑性樹脂粒子的比率增多， 在經(jīng)由橡膠模照射上述電磁波而使熱塑性樹脂粒子組合物加熱熔融時(shí)，可以防止在該熱塑 性樹脂粒子組合物中產(chǎn)生灼傷等不良現(xiàn)象。另外，填充于模腔內(nèi)的熱塑性樹脂粒子組合物可以通過經(jīng)由橡膠模照射上述電磁 波而使其加熱熔融，然后，將模腔內(nèi)的熱塑性樹脂冷卻，可以得到熱塑性樹脂成型品。予以 說明，在使模腔內(nèi)的熱塑性樹脂粒子組合物加熱熔融后，也可以根據(jù)需要，通過加熱熔融， 在模腔內(nèi)剩余的空間填充(補(bǔ)充)熔融狀態(tài)的熱塑性樹脂。因此，利用本發(fā)明的熱塑性樹脂粒子組合物，可以在進(jìn)行電磁波照射成型時(shí)進(jìn)行 對(duì)熱塑性樹脂粒子的模腔的順利填充，同時(shí)防止灼傷等不良現(xiàn)象產(chǎn)生，可以制造外觀、形 狀、表面精度等品質(zhì)及機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)良的熱塑性樹脂成型品。另外，在所成型的熱塑性樹脂成 型品為大型、薄壁等形狀的情況或用于成型的熱塑性樹脂粒子的粘度高的情況等中，可以 特別顯著地發(fā)揮本發(fā)明的效果。另外，如果上述小型熱塑性樹脂粒子的粒徑小于lym，其制造比較困難，在小型熱 塑性樹脂粒子的粒徑為小于1 P m時(shí)，熱塑性樹脂成型品的成型時(shí)的操作較為困難。另一方 面，在上述小型熱塑性樹脂粒子的粒徑超過100 ym時(shí)，難以發(fā)揮使小型熱塑性樹脂粒子附 著于模腔的內(nèi)壁面的作用。另外，在上述小型熱塑性樹脂粒子的含有比率小于0. 1質(zhì)量％時(shí)，附著于模腔的 內(nèi)壁面的小型熱塑性樹脂粒子的量變少，難以發(fā)揮使大型熱塑性樹脂粒子通過模腔內(nèi)的小 型熱塑性樹脂粒子內(nèi)側(cè)的作用。另一方面，在上述小型熱塑性樹脂粒子的含有比率超過20質(zhì)量％時(shí)，在使熱塑性樹脂粒子組合物加熱熔融時(shí)，有可能在附著于模腔的內(nèi)壁面的小型 熱塑性樹脂粒子中產(chǎn)生灼傷等不良現(xiàn)象。另外，小型熱塑性樹脂粒子的粒徑更優(yōu)選為3 90 y m。另外，上述大型熱塑性樹 脂粒子的粒徑可以設(shè)定在例如200 3000 y m的范圍內(nèi)。該大型熱塑性樹脂粒子的粒徑更 優(yōu)選為300 2000 u m、進(jìn)一步優(yōu)選為350 1500 u m。另外，熱塑性樹脂粒子組合物中的小型熱塑性樹脂粒子的含有比率優(yōu)選為10質(zhì) 量％以下、更優(yōu)選為7質(zhì)量％以下。另外，用于小型熱塑性樹脂粒子及大型熱塑性樹脂粒子的熱塑性樹脂的熔體流動(dòng) 速度(220°C、10kg荷重)優(yōu)選為1 lOOg/lOmin、更優(yōu)選為5 80g/10min、進(jìn)一步優(yōu)選為 15 65g/10mino另外，大型熱塑性樹脂粒子和小型熱塑性樹脂粒子可以由具有相同組成的熱塑性 樹脂構(gòu)成。另外，大型熱塑性樹脂粒子和小型熱塑性樹脂粒子也可以由具有互不相同的組 成的熱塑性樹脂構(gòu)成。但是，此時(shí)為了提高機(jī)械強(qiáng)度，優(yōu)選使用相容性高的熱塑性樹脂。本發(fā)明的第5方面在于，提供一種熱塑性樹脂粒子組合物，其用于填充于由橡膠 材料構(gòu)成的橡膠模的模腔內(nèi)、經(jīng)由該橡膠模照射包含0. 78 2 y m的波長區(qū)域的電磁波使 其加熱熔融，其特征在于，含有熱塑性樹脂粒子和作為無機(jī)粉體及潤滑劑的至少一種的微小粒子，所述熱塑 性樹脂粒子的數(shù)均粒徑為200 3000 u m，所述微小粒子的體積平均粒徑為0. 5 50 y m， 相對(duì)于所述熱塑性樹脂粒子100質(zhì)量份，含有所述微小粒子0. 1 10質(zhì)量份。本發(fā)明的熱塑性樹脂粒子組合物是一種經(jīng)由橡膠模照射電磁波而制造熱塑性樹 脂成型品、發(fā)揮電磁波照射成型的優(yōu)良效果的粒子組合物。具體而言，本發(fā)明的熱塑性樹脂粒子組合物含有數(shù)均粒徑為200 3000i!m的熱 塑性樹脂粒子和體積平均粒徑為0. 5 50 y m的微小粒子(無機(jī)粉體及潤滑劑的至少一 種)。由此，在將熱塑性樹脂粒子填充于橡膠模的模腔內(nèi)時(shí)，微小粒子附著于模腔的內(nèi)壁面， 熱塑性樹脂粒子可以通過模腔內(nèi)的微小粒子的內(nèi)側(cè)。因此，可以順利地進(jìn)行向模腔內(nèi)的熱 塑性樹脂粒子的填充。在此，本發(fā)明的橡膠模由橡膠材料形成，微小粒子的體積平均粒徑為0.5 50 ym，由此，可以使其附著于由橡膠材料構(gòu)成的模腔的內(nèi)壁面。而且，對(duì)于熱塑性樹脂粒子和微小粒子的含有比率，相對(duì)于前者100質(zhì)量份、后者 為0. 1 10質(zhì)量份。結(jié)果，熱塑性樹脂粒子的比率增多，從而在經(jīng)由橡膠模照射上述電磁 波而使熱塑性樹脂粒子組合物加熱熔融時(shí)，可以防止在該熱塑性樹脂粒子組合物中產(chǎn)生灼 傷等不良現(xiàn)象。另外，填充于模腔內(nèi)的熱塑性樹脂粒子組合物可以經(jīng)由橡膠模照射上述電磁波而 使其加熱熔融，然后，將模腔內(nèi)的熱塑性樹脂冷卻，可以得到熱塑性樹脂成型品。予以說明， 在使模腔內(nèi)的熱塑性樹脂粒子組合物加熱熔融后，也可以根據(jù)需要，通過加熱熔融而在模 腔內(nèi)的剩余空間填充(補(bǔ)充)熔融狀態(tài)的熱塑性樹脂。因此，利用本發(fā)明的熱塑性樹脂粒子組合物，可以在進(jìn)行電磁波照射成型時(shí)進(jìn)行 對(duì)熱塑性樹脂粒子的模腔的順利填充，同時(shí)，防止灼傷等不良現(xiàn)象的產(chǎn)生，可以制造外觀、 形狀、表面精度等品質(zhì)及機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)良的熱塑性樹脂成型品。另外，在所成型的熱塑性樹脂
7成型品為大型、薄壁等形狀的情況或用于成型的熱塑性樹脂粒子的粘度高的情況等中，可 以特別顯著地發(fā)揮本發(fā)明所產(chǎn)生的效果。另外，上述微小粒子的體積平均粒徑是指利用激光衍射法等測定的體積累計(jì)粒徑 的中心粒徑、即50%平均粒徑(也稱為“D50”)。上述微小粒子的含量相對(duì)于上述熱塑性樹脂粒子100質(zhì)量份，更優(yōu)選為0. 2 8 質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 5 5質(zhì)量份。另外，微小粒子的含量進(jìn)一步優(yōu)選為3質(zhì)量份以下。在僅由上述無機(jī)粉體構(gòu)成上述微小粒子時(shí)，該無機(jī)粉體相對(duì)于上述熱塑性樹脂粒 子100質(zhì)量份，更優(yōu)選為0. 2 8質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 5 5質(zhì)量份。另外，在僅由上 述潤滑劑構(gòu)成上述微小粒子時(shí)，該潤滑劑相對(duì)于上述熱塑性樹脂粒子100質(zhì)量份，更優(yōu)選 為0. 2 8質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 5 5質(zhì)量份。本發(fā)明的第6方面在于，提供一種熱塑性樹脂粒子組合物，其用于填充于由橡膠 材料構(gòu)成的橡膠模的模腔內(nèi)、經(jīng)由該橡膠模照射包含0. 78 2 y m的波長區(qū)域的電磁波使 其加熱熔融，其特征在于，相對(duì)于所述熱塑性樹脂粒子100質(zhì)量份，含有紅外線吸收劑0. 0005 0. 1質(zhì)量 份。本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物是一種能發(fā)揮電磁波照射成型(經(jīng)由橡膠模對(duì)熱塑 性樹脂照射電磁波而進(jìn)行成型的方法)的優(yōu)良效果的組合物。具體而言，本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物相對(duì)于熱塑性樹脂100質(zhì)量份，含有紅外 線吸收劑0. 0005 0. 1質(zhì)量份。而且，在將該熱塑性樹脂組合物填充于橡膠模的模腔內(nèi)、 對(duì)該熱塑性樹脂組合物經(jīng)由橡膠模照射包含0. 78 2 y m的波長區(qū)域的電磁波時(shí)，紅外線 吸收劑可以有效地吸收電磁波。由此，作為熱塑性樹脂，即使使用透明、白色或進(jìn)行了特定著色的熱塑性樹脂，也 可以有效地吸收上述電磁波，可以使熱塑性樹脂組合物快速地加熱熔融。另外，容易制造作 為成型模具的橡膠模，可以廉價(jià)地成型各種形狀的熱塑性樹脂成型品。因此，根據(jù)本發(fā)明的熱塑性樹脂粒子組合物，可以得到形狀、表面精度等品質(zhì)優(yōu)良 的熱塑性樹脂成型品。相對(duì)于熱塑性樹脂100質(zhì)量份，上述紅外線吸收劑的配合量優(yōu)選為0. 001 0. 08 重量份、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 005 0. 06重量份。通過將配合量設(shè)定為0. 0005重量份以上，可 以將照射電磁波而使熱塑性樹脂組合物加熱熔融所需要的時(shí)間進(jìn)一步縮短。紅外線吸收劑 可以使用1種，也可以并用2種以上。在使用上述紅外線吸收劑時(shí)，容易成型為霧度值20%以下的熱塑性樹脂成型品。該霧度值是使用厚度為2. 5mm的試驗(yàn)片，根據(jù)JIS K7136求出的值。該霧度值越 小，表示越接近于透明。將上述熱塑性樹脂組合物制成熱塑性樹脂成型品時(shí)的霧度值優(yōu)選 為15%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為10%以下、特別優(yōu)選8%以下。通過減少上述紅外線吸收劑的配 合量，該霧度值的下限值可以為接近于0%的值。在使用上述紅外線吸收劑時(shí)，容易成型為白色度30%以上的熱塑性樹脂成型品。該白色度的值)為由下式求出的值。ff(% ) = 100-{(100-L)2+a2+b2}1/2在此，L表示亮度，a表示紅色度，b表示黃色度，它們?yōu)槔煤嗵厣钣?jì)求出的值。該白色度的值越大，表示越接近于白色。將上述熱塑性樹脂組合物制成熱塑性樹脂成型品時(shí)的白色度的值優(yōu)選為40%以 上、進(jìn)一步優(yōu)選為50%以上、特別優(yōu)選為70%以上。該白色度的上限值可以設(shè)定為盡可能 接近于100%的值。上述白色度可以通過適當(dāng)選擇熱塑性樹脂的種類及其含量、紅外線吸收劑的種類 及其含量、以及著色劑的種類及其含量來調(diào)整。相對(duì)于上述熱塑性樹脂100質(zhì)量份，紅外線吸收劑的含量小于0. 0005質(zhì)量份時(shí)， 紅外線吸收劑過少，不能充分發(fā)揮上述熱塑性樹脂組合物吸收電磁波的效果。另一方面，相 對(duì)于上述熱塑性樹脂100質(zhì)量份，紅外線吸收劑的含量超過0. 1質(zhì)量份時(shí)，紅外線吸收劑過 多，難以將成型的熱塑性樹脂成型品的白色度保持在30%以上。


圖1是表示實(shí)施例1中進(jìn)行熱塑性樹脂成型品的制造方法中的配置工序后的狀態(tài) 的說明圖。圖2是表示實(shí)施例1中進(jìn)行熱塑性樹脂成型品的制造方法中的粒子加熱工序及真 空工序時(shí)的狀態(tài)的說明圖。圖3是表示實(shí)施例1中進(jìn)行熱塑性樹脂成型品的制造方法中的填充工序后的狀態(tài) 的說明圖。圖4是表示在實(shí)施例1中設(shè)橫軸為波長(nm)、縱軸為光的透射率(％ )時(shí)，透明的 硅橡膠和半透明的硅橡膠的光的透射率的坐標(biāo)圖。圖5是表示在實(shí)施例1中對(duì)粒子樣品的體積密度(g/cm3)及靜止角(° )的測定 結(jié)果的坐標(biāo)圖。圖6是表示在實(shí)施例1中對(duì)粒子樣品測定的體積密度(g/cm3)和升溫速度(°C / sec)之間的關(guān)系的坐標(biāo)圖。圖7是表示在實(shí)施例2中將小型熱塑性樹脂粒子和大型熱塑性樹脂粒子填充于橡 膠模的模腔內(nèi)的狀態(tài)的說明圖。圖8是表示在實(shí)施例2中僅將大型熱塑性樹脂粒子填充于橡膠模的模腔內(nèi)的狀態(tài) 的說明圖。圖9是表示在實(shí)施例4中設(shè)橫軸為波長(nm)、縱軸為光的吸收率(％ )時(shí)，不含紅 外線吸收劑的熱塑性樹脂和在熱塑性樹脂中含有紅外線吸收劑的熱塑性樹脂組合物對(duì)光 的吸收率(％ )的坐標(biāo)圖。圖10是表示在實(shí)施例5中設(shè)橫軸為波長(nm)、縱軸為光的吸收率(％ )時(shí)，不含 紅外線吸收劑的熱塑性樹脂和在熱塑性樹脂中含有紅外線吸收劑的熱塑性樹脂組合物對(duì) 光的吸收率(％)的坐標(biāo)圖。
具體實(shí)施例方式
下面，對(duì)上述的本發(fā)明中的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行說明。 在本發(fā)明的第1 第6方面，上述熱塑性樹脂粒子組合物是指，從例如平均粒徑為 數(shù)百Pm左右的微粒(粉體)至平均粒徑為數(shù)mm左右的粒子的寬廣范圍的粒子狀態(tài)的粒
9子組合物。另外，利用上述包含0. 78 2 ym的波長區(qū)域的電磁波，與橡膠模相比，可以選擇 性地加熱熱塑性樹脂，作為其理由考慮如下。S卩，認(rèn)為對(duì)于照射于橡膠模表面的包含0. 78 2 ym的波長區(qū)域的電磁波來說， 與被橡膠模吸收的比例相比，透過橡膠模被熱塑性樹脂吸收的比例更多。因此認(rèn)為，包含 0. 78 2pm波長區(qū)域的電磁波產(chǎn)生的光的能量優(yōu)先被熱塑性樹脂吸收，可以選擇性地加 熱熱塑性樹脂。另外，作為經(jīng)由上述橡膠模照射于上述熱塑性樹脂的電磁波，不僅是包含波長為 0. 78 2 ym的區(qū)域的電磁波，也可以包含其以外區(qū)域的電磁波。在該情況下，對(duì)于經(jīng)由橡 膠模照射于熱塑性樹脂的電磁波或透射電磁波來說，優(yōu)選波長為0. 78 2 ym區(qū)域的電磁 波的用量大于該區(qū)域以外的區(qū)域的電磁波的用量。另外，在上述熱塑性樹脂的加熱中使用波長為0. 78 2i!m的區(qū)域的電磁波的理 由是，該波長區(qū)域的電磁波具有容易透過橡膠模的性質(zhì)，另一方面具有容易被熱塑性樹脂 吸收的性質(zhì)。另外，上述電磁波優(yōu)選在0.78 2 iim的波長區(qū)域具有強(qiáng)度峰。此時(shí)，作為電磁波 發(fā)生裝置等電磁波發(fā)生源，可以使用在射出的電磁波的波長上具有特定分布特性的鹵素加 熱器、紅外燈等。上述橡膠?？梢杂勺鳛橄鹉z材料的透明或半透明的硅橡膠形成。該硅橡膠的硬度 可以是在JIS-A標(biāo)準(zhǔn)測定中為25 80。上述熱塑性樹脂粒子(也包括上述大型熱塑性樹脂粒子及上述小型熱塑性樹脂 粒子)可以利用機(jī)械粉碎法(常溫、冷凍粉碎、濕式粉碎、噴射粉碎)、噴霧法(干燥、凝固)、 強(qiáng)制乳化法(熔融乳化、溶液乳化)、懸浮聚合法、乳液聚合法等各種方法制作。例如，作為上述熱塑性樹脂粒子，可以使用將利用擠出機(jī)得到的熱塑性樹脂的顆 粒進(jìn)行冷凍粉碎而制成的熱塑性樹脂粒子。利用冷凍粉碎，可以制作出各種粒徑的熱塑性 樹脂粒子。另外，作為熱塑性樹脂粒子，也可以使用在擠出機(jī)的前端安裝細(xì)口徑的模頭，利 用所謂的水中切割方式制成的熱塑性樹脂粒子。利用該擠出一水中切割方式，可以簡單且 低價(jià)地制造0. 5mm左右的粒子(熱塑性樹脂粒子)。另外，熱塑性樹脂粒子也可以根據(jù)需要進(jìn)行分級(jí)、篩分等而得到。作為用于上述熱塑性樹脂粒子組合物的熱塑性樹脂，可以使用吸收0. 78 2i!m 的波長區(qū)域的電磁波而促進(jìn)加熱的熱塑性樹脂。用于上述熱塑性樹脂粒子組合物的熱塑性樹脂只要是包含具有熱塑性的聚合物 的樹脂，就沒有特別限定，可舉出ABS樹脂(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂)、ASA樹脂(丙 烯酸酯_苯乙烯_丙烯腈樹脂)、AES樹脂(丙烯腈-乙烯 丙烯 二烯-苯乙烯樹脂) 等橡膠強(qiáng)化苯乙烯系樹脂；聚苯乙烯、苯乙烯_丙烯腈共聚物、苯乙烯_馬來酸酐共聚物、 (甲基)丙烯酸酯-苯乙烯共聚物等苯乙烯系樹脂；聚乙烯、聚丙烯等烯烴系樹脂；丙烯酸 系樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚酯系樹脂、聚酰胺系樹脂、氯乙烯系樹脂、聚丙烯酸酯樹脂、聚縮 醛樹脂、聚苯醚樹脂、聚苯硫醚樹脂、氟樹脂、酰亞胺系樹脂、酮系樹脂、砜系樹脂、聚氨酯系 樹脂、聚乙酸乙烯酯、聚氧乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯醚、聚乙烯醇縮丁醛、苯氧樹脂、感光性樹 脂、液晶聚合物、生物降解性塑料等。這些樹脂可以單獨(dú)使用1種或組合2種以上使用。
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在上述熱塑性樹脂中，作為適于成型品的成型的熱塑性樹脂，可舉出橡膠強(qiáng)化苯 乙烯系樹脂、烯烴系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚酯系樹脂、聚酰胺系樹脂、聚酯系樹脂及聚碳酸 酯樹脂的合金、橡膠強(qiáng)化苯乙烯系樹脂及聚碳酸酯樹脂的合金、橡膠強(qiáng)化苯乙烯系樹脂及 聚酯系樹脂的合金等。上述熱塑性樹脂粒子組合物優(yōu)選為橡膠強(qiáng)化苯乙烯系樹脂。此時(shí)，可以更顯著地得到能夠使熱塑性樹脂成型品的形狀、表面精度等的品質(zhì)提 高的效果。上述橡膠強(qiáng)化苯乙烯系樹脂可以為在橡膠質(zhì)聚合物(al)的存在下，將含有芳香 族單乙烯基化合物的乙烯基系單體(a2)聚合而得到的橡膠強(qiáng)化苯乙烯系樹脂(A1)、或者 是將該橡膠強(qiáng)化苯乙烯系樹脂(A1)與含有來自乙烯基系單體的結(jié)構(gòu)單元的(共)聚合物 (A2)混合而成的混合物。上述橡膠質(zhì)聚合物(al)只要在室溫下為橡膠質(zhì)，既可以是均聚物，也可以是共聚 物，優(yōu)選二烯系聚合物(二烯系橡膠質(zhì)聚合物)及非二烯系聚合物(非二烯系橡膠質(zhì)聚合 物)。而且，上述橡膠質(zhì)聚合物(al)既可以是交聯(lián)聚合物，也可以是非交聯(lián)聚合物。這些聚 合物可以單獨(dú)使用1種或組合2種以上使用。作為上述二烯系聚合物，可舉出聚丁二烯、聚異戊二烯、聚氯丁二烯等均聚物； 苯乙烯_ 丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯 腈_苯乙烯_ 丁二烯共聚物等苯乙烯_ 丁二烯系共聚物橡膠；苯乙烯-異戊二烯共聚物、苯 乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯-異戊二烯共聚物等苯乙烯-異戊二烯系 共聚物橡膠；天然橡膠等。這些共聚物既可以是嵌段共聚物，也可以是無規(guī)共聚物。另外， 這些共聚物可以是氫化(其中，氫化率小于50%)而成的共聚物。上述二烯系聚合物可以 單獨(dú)使用1種或組合2種以上使用。另外，作為上述非二烯系聚合物，可舉出包含乙烯單元和由碳數(shù)3以上的a-烯 烴構(gòu)成的單元的乙烯-a-烯烴系共聚物橡膠、聚氨酯系橡膠、丙烯酸系橡膠、硅橡膠、 硅-丙烯酸系IPN橡膠、將包含由共軛二烯系化合物構(gòu)成的單元的(共)聚合物氫化而成 的聚合物等。這些共聚物既可以是嵌段共聚物，也可以是無規(guī)共聚物。另外，這些共聚物可 以是氫化(其中，氫化率為50%以上)而成的共聚物。上述非二烯系聚合物可以單獨(dú)使用 1種或組合2種以上使用。作為上述橡膠質(zhì)聚合物(al)，包含使用二烯系聚合物時(shí)所得的橡膠強(qiáng)化苯乙烯系 樹脂(A1)的樹脂一般被稱為“ABS樹脂”。另外，作為上述橡膠質(zhì)聚合物(al)，包含使用乙 烯-a -烯烴和乙烯-a -烯烴-非共軛二烯共聚物的至少一種時(shí)得到的橡膠強(qiáng)化苯乙烯系 樹脂(A1)的樹脂一般被稱為“AES樹脂”。另外，作為上述橡膠質(zhì)聚合物(al)，包含使用丙 烯酸系橡膠時(shí)得到的橡膠強(qiáng)化苯乙烯系樹脂(A1)的樹脂一般被稱為“ASA樹脂”。用于上述橡膠強(qiáng)化苯乙烯系樹脂(A1)的形成的乙烯基系單體(a2)既可以僅是芳 香族乙烯基化合物，也可以是分別單獨(dú)使用該芳香族乙烯基化合物和例如氰化乙烯基化合 物、(甲基)丙烯酸酯化合物、馬來酰亞胺系化合物、酸酐等可以與芳香族乙烯基化合物共 聚的化合物中的1種或組合2種以上使用。因此，作為上述乙烯基系單體(a2)，可以使用1種以上芳香族乙烯基化合物、或者 1種以上芳香族乙烯基化合物和1種以上可以與該芳香族乙烯基化合物共聚的化合物組合
11而成的單體。作為上述芳香族乙烯基化合物，只要是具有至少1個(gè)乙烯基鍵和至少1個(gè)芳環(huán)的 化合物，就可以沒有特別限定地使用。作為其實(shí)例可舉出苯乙烯、a-甲基苯乙烯、鄰甲基 苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、0 -甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯、乙烯基 二甲苯、乙烯基萘、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、一溴苯乙烯、二溴苯乙烯、氟代苯乙烯等。這些 化合物可以單獨(dú)使用1種或組合2種以上使用。另外，其中優(yōu)選苯乙烯及a-甲基苯乙烯。作為上述氰化乙烯基化合物，可舉出丙烯腈、甲基丙烯腈等。其中，優(yōu)選丙烯腈。另 外，這些化合物可以單獨(dú)使用1種或組合2種以上使用。作為上述(甲基)丙烯酸酯化合物，可舉出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲 基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸 叔丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異 丁酯、丙烯酸叔丁酯等。這些化合物可以單獨(dú)使用1種或組合2種以上使用。作為上述馬來酰亞胺系化合物，可舉出馬來酰亞胺、N-甲基馬來酰亞胺、N-丁基 馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺、N-(2-甲基苯基)馬來酰亞胺、N-(4-羥基苯基)馬來酰 亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺等。這些化合物可以單獨(dú)使用1種或組合2種以上使用。予以 說明，作為引入由馬來酰亞胺系化合物構(gòu)成的單元的其它方法，可以為例如將馬來酸酐共 聚，然后進(jìn)行酰亞胺化的方法。作為上述酸酐，可舉出馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐等。這些酸酐可以單獨(dú)使用 1種或組合2種以上使用。另外，除上述化合物以外，可以根據(jù)需要使用具有羥基、氨基、環(huán)氧基、酰胺基、羧 基、碌唑啉基等官能團(tuán)的乙烯基系化合物?？膳e出例如甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸 2_羥基乙酯、羥基苯乙烯、甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基甲酯、丙烯酸N，N-二甲基氨基甲酯、 N，N- 二乙基-對(duì)氨基甲基苯乙烯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸 3，4-羥基環(huán)己酯、丙烯酸3，4-羥基環(huán)己酯、乙烯基縮水甘油醚、甲代烯丙基縮水甘油醚、烯 丙基縮水甘油醚、甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酸、丙烯酸、乙烯基碟唑啉等。這些化 合物可以單獨(dú)使用1種或組合2種以上使用。另外，如上所述，在熱塑性樹脂中使用橡膠強(qiáng)化苯乙烯系樹脂時(shí)，橡膠強(qiáng)化苯乙烯 系樹脂可以僅由橡膠強(qiáng)化苯乙烯系樹脂(A1)構(gòu)成，也可以由橡膠強(qiáng)化苯乙烯系樹脂(A1) 和由乙烯基系單體聚合得到的(共)聚合物(A2)混合而成的混合物構(gòu)成。作為該乙烯基 系單體，可以使用用于上述橡膠強(qiáng)化苯乙烯系樹脂(A1)的形成的化合物，即選自芳香族乙 烯基化合物、氰化乙烯基化合物、(甲基)丙烯酸酯化合物、馬來酰亞胺系化合物、具有酸酐 及官能團(tuán)的化合物中的1種以上。因此，上述(共)聚合物(A2)既可以是使與用于上述橡 膠強(qiáng)化苯乙烯系樹脂(A1)的形成的乙烯基系單體(a2)具有完全相同組成的成分聚合而得 到的聚合物，也可以是以不同組成使相同種類的單體聚合而得到的聚合物，而且，還可以是 以不同組成使不同種類的單體聚合而得到的聚合物。各聚合物可以含有2種以上。上述橡膠強(qiáng)化苯乙烯系樹脂(A1)的接枝率優(yōu)選為30 150質(zhì)量％，更優(yōu)選為 50 120質(zhì)量％。上述橡膠強(qiáng)化苯乙烯系樹脂(A1)的接枝率過小時(shí)，有時(shí)熱塑性樹脂成型 品的表面外觀性及耐沖擊性降低。另外，接枝率過大時(shí)，成型加工性差。在此，所謂接枝率，是將上述橡膠強(qiáng)化苯乙烯系樹脂(Al)l克中的橡膠成分設(shè)定為x克、將上述橡膠強(qiáng)化苯乙烯系樹脂(Al)l克溶解于丙酮(但是，在橡膠質(zhì)聚合物(al) 為丙烯酸系橡膠時(shí)，使用丙烯腈)時(shí)的不溶成分設(shè)定為y克時(shí)，根據(jù)下式求出的值。接枝率(質(zhì)量％ ) = {(y-x) /x} X 100另外，上述橡膠強(qiáng)化苯乙烯系樹脂(A1)在丙酮(但是，在橡膠質(zhì)聚合物(al)為丙 烯酸系橡膠時(shí)，使用丙烯腈)中的可溶成分的極限粘度[n](在丁酮中，在30°c下測定)優(yōu) 選為0. 2 ldl/g，更優(yōu)選為0. 3 0. 8dl/g。通過設(shè)定為該范圍，熱塑性樹脂成型品的成 型加工性優(yōu)良，得到的成型品的耐沖擊性也優(yōu)良。予以說明，上述接枝率及極限粘度[n]可以通過改變制造上述橡膠強(qiáng)化苯乙烯 系樹脂(A1)時(shí)的聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、乳化劑、溶劑等的種類和/或量、以及聚合時(shí)間、聚 合溫度等而容易地進(jìn)行控制。作為上述(共)聚合物(A2)，例示于下述(1) (6)。予以說明，各單體適合采用 用于形成上述橡膠強(qiáng)化苯乙烯系樹脂(A1)的化合物，優(yōu)選的化合物也同樣。(1)僅將芳香族乙烯基化合物聚合而得到的(共)聚合物的1種以上。(2)僅將 (甲基)丙烯酸酯化合物聚合而得到的(共)聚合物的1種以上。(3)將芳香族乙烯基化 合物及氰化乙烯基化合物聚合而得到的共聚物的1種以上。(4)將芳香族乙烯基化合物及 (甲基)丙烯酸酯化合物聚合而得到的共聚物的1種以上。(5)將芳香族乙烯基化合物、氰 化乙烯基化合物及其它化合物聚合而得到的共聚物的1種以上。(6)將芳香族乙烯基化合 物和除氰化乙烯基化合物以外的其它化合物聚合而得到的共聚物的1種以上。這些化合物可以單獨(dú)使用1種或組合2種以上使用。因此，作為上述(共)聚合物(A2)的具體例，可舉出丙烯腈 苯乙烯共聚物、丙 烯腈 a -甲基苯乙烯共聚物、丙烯腈 苯乙烯 甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯 甲基丙 烯酸甲酯共聚物、丙烯腈 苯乙烯 N-苯基馬來酰亞胺共聚物等。上述(共)聚合物(A2)的極限粘度[n](在丁酮中，在30°C下測定)優(yōu)選為0. 2 o.8dl/g。極限粘度[n]為上述范圍內(nèi)時(shí)，成型加工性及耐沖擊性的物性平衡優(yōu)良。予以 說明，該(共)聚合物(A2)的極限粘度[n]與上述橡膠強(qiáng)化苯乙烯系樹脂(A1)的情況同 樣，可以通過調(diào)整制造條件來控制。上述橡膠強(qiáng)化樹脂在丙酮(但是，在橡膠質(zhì)聚合物(al)為丙烯酸系橡膠時(shí)，使用 丙烯腈)中的可溶成分的極限粘度[n](在丁酮中，在30°c下測定)優(yōu)選為0.2 0.8dl/ go極限粘度[n]為上述范圍內(nèi)時(shí)，成型加工性和耐沖擊性的物性平衡優(yōu)良。作為上述苯乙烯系樹脂，可舉出在上述(共)聚合物(A2)中僅將芳香族乙烯基化 合物聚合而得到的聚合物、或者是將芳香族乙烯基化合物與其它可共聚的化合物進(jìn)行共聚 而得到的聚合物。上述烯烴系樹脂只要是包含由碳數(shù)為2以上的a-烯烴構(gòu)成的單體單元的聚合 物，就沒有特別限定。優(yōu)選的烯烴系樹脂為包含由碳數(shù)2 10的a-烯烴構(gòu)成的單體單元 的聚合物。因此，可舉出主要含有1種以上由碳數(shù)2 10的a-烯烴構(gòu)成的單體單元的 (共)聚合物、主要含有1種以上由碳數(shù)2 10的a -烯烴構(gòu)成的單體單元和1種以上由 可與該a-烯烴共聚的化合物構(gòu)成的單體單元的共聚物等。這些聚合物可以單獨(dú)使用1種 或組合2種以上使用。作為上述烯烴系樹脂，可舉出聚乙烯、聚丙烯、乙烯_丙烯共聚物、聚丁烯-1、乙
13烯 丁烯-1共聚物等。其中，優(yōu)選聚乙烯、聚丙烯、丙烯_乙烯共聚物，更優(yōu)選相對(duì)于總的單 體單元、含有50質(zhì)量％以上丙烯單元的聚合物，即，更優(yōu)選聚丙烯、乙烯_丙烯共聚物。予 以說明，作為上述乙烯-丙烯共聚物，有無規(guī)共聚物、嵌段共聚物等，可以使用它們中的任 一種共聚物。上述烯烴系樹脂既可以是結(jié)晶性的，也可以是非結(jié)晶性的。優(yōu)選在室溫下、利用X 射線衍射測定時(shí)具有20%以上的結(jié)晶化度。上述烯烴系樹脂的熔點(diǎn)(根據(jù)JIS K7121)優(yōu)選為40°C以上。另外，上述烯烴系樹脂的分子量沒有特別限定，從成型性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選在聚 丙烯系樹脂中、根據(jù)JISK7210 1999 (230°C、荷重2. 16kg)測定的熔體流動(dòng)速度通常為 0. 01 500g/10分鐘、更優(yōu)選為0. 04、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 05 100g/10分鐘，在聚乙烯系樹 脂中，根據(jù)JISK6922-2(190°C、荷重2. 16kg)測定的熔體流動(dòng)速度通常為0. 01 500g/10 分鐘、更優(yōu)選為0. 05 100g/10分鐘。作為上述烯烴系樹脂，也可以使用離子交聯(lián)聚合物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙 烯_乙烯醇共聚物、環(huán)狀烯烴共聚物、氯化聚乙烯等。上述丙烯酸系樹脂可以將(甲基)丙烯酸酯化合物進(jìn)行均聚或與可以共聚的乙烯 基單體進(jìn)行共聚而得到。具體而言，作為丙烯酸系樹脂，可舉出甲基丙烯酸甲酯的均聚物、 甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸 丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸烷基酯、或與苯乙烯、a -甲基苯乙烯、 乙烯基甲苯等芳香族乙烯基單體的共聚物等。在此，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和 /或甲基丙烯酸酯。就上述丙烯酸系樹脂的重均分子量而言，使用四氫呋喃作為溶劑利用GPC法測定 的值優(yōu)選為50，000 400，000。重均分子量在上述范圍時(shí)，成型加工性優(yōu)良，得到的透明的 熱塑性樹脂成型品的耐沖擊性、韌性優(yōu)良。上述丙烯酸系樹脂只要作為總體的重均分子量落入上述范圍，就可以混合使用2 種以上具有不同重均分子量的丙烯酸系樹脂。丙烯酸系樹脂可以用公知的聚合方法例如自 由基聚合、電荷轉(zhuǎn)移自由基聚合、陰離子聚合、基團(tuán)轉(zhuǎn)移聚合、配位陰離子聚合來制造。上述聚碳酸酯樹脂只要在主鏈上具有碳酸酯鍵，就沒有特別限定，既可以是芳香 族聚碳酸酯，也可以是脂肪族聚碳酸酯。另外，可以將它們組合使用。在本發(fā)明中，從耐沖 擊性、耐熱性等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選芳香族聚碳酸酯。予以說明，該聚碳酸酯樹脂的末端可以改 性為R-C0-基、R’ -0-C0-基(R及R’均表示有機(jī)基團(tuán))。該聚碳酸酯樹脂可以單獨(dú)使用1 種或組合2種以上使用。上述聚碳酸酯樹脂的粘度平均分子量在使用二氯甲烷作為溶劑、利用溫度20°C下 測定的溶液粘度進(jìn)行換算時(shí)，優(yōu)選為12，000 40，000。該粘度平均分子量在上述范圍時(shí)， 成型加工性優(yōu)良，得到的成型品的耐沖擊性、韌性及耐化學(xué)品性優(yōu)良。上述聚碳酸酯樹脂只要作為整體的粘度平均分子量落入上述范圍，可以混合使用 2種以上具有不同粘度平均分子量的聚碳酸酯樹脂。如上所述，上述聚碳酸酯樹脂也可以與聚酯系樹脂組合、或者與橡膠強(qiáng)化樹脂及 聚酯系樹脂組合而作為合金使用。作為上述聚酯系樹脂，有由(1)碳數(shù)2 20的二羧酸和/或其酯形成衍生物和(2) 二醇成分得到的聚合物、由2官能羥基羧酸化合物得到的聚合物、由己內(nèi)酯化合物得到 的聚合物、由選自上述(1)、(2)、2官能羥酸化合物、內(nèi)酯化合物中的化合物形成的共聚物 等，作為共聚物，優(yōu)選由上述(1)、(2)、2官能羥酸化合物形成的共聚物。在此，碳數(shù)是指羧 基的碳數(shù)和直接連接于羧基的碳上的構(gòu)成鏈和/或環(huán)的碳數(shù)的總數(shù)。該聚酯系樹脂只要是在分子的主鏈中具有酯鍵的樹脂，就沒有特別限定，既可以 是飽和聚酯樹脂，也可以是不飽和聚酯樹脂。其中，優(yōu)選飽和聚酯樹脂。另外，既可以是均 聚聚酯，也可以是共聚聚酯。而且，既可以是結(jié)晶性樹脂，也可以是非晶性樹脂。作為上述聚酯系樹脂，可舉出聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對(duì)苯二甲酸丙二 醇酯(PPT)、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚對(duì)苯二甲酸己二醇酯、聚環(huán)己烷-1，4-二甲基 對(duì)苯二甲酸酯、聚對(duì)苯二甲酸新戊酯等聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯、聚間苯二甲酸乙二醇酯、聚 萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸己二醇酯等聚萘二甲酸亞烷基酯等 均聚聚酯、主要含有對(duì)苯二甲酸亞烷基酯單元和萘二甲酸亞烷基酯單元的至少一種的共聚 聚酯、液晶聚酯等。其中，優(yōu)選聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯。另外，這些樹脂可以單獨(dú)使用1種 或組合2種以上使用。在上述聚酯樹脂中，就聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的溶液粘度而言，從耐沖擊性方面 考慮，作為以鄰氯苯酚為溶劑、在25°c下測定的極限粘度[n ] (dl/g)，通常為0. 5 2. 0。另 外，就聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的溶液粘度而言，作為在四氯甲烷/苯酚的等量混合溶劑中、 在25°C下測定的極限粘度[n] (dl/g)，通常為0. 5 2. 0、優(yōu)選為0. 5 1. 5。另外，脂肪族聚酯系樹脂的數(shù)均分子量(Mn)通常為1萬 2萬、優(yōu)選為3萬 20 萬，另外，重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)之比Mw/Mn通常為3以上、優(yōu)選為4以上。上述聚酰胺系樹脂只要是在主鏈上具有酰胺鍵(-C0-NH-)的樹脂，就沒有特別限 定。具體可舉出尼龍 4、6、7、8、11、12、6. 6,6. 9,6. 10,6. 11,6. 12、6T、6/6. 6、6/12、6/6T、 6T/6I 等。予以說明，聚酰胺系樹脂的末端可以用羧酸、胺等進(jìn)行封端。作為羧酸，可舉出己 酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸等脂肪族單羧酸。另外，作為胺， 可舉出己胺、辛胺、癸胺、月桂胺、十四烷胺、棕櫚胺、硬脂胺、山崳胺等脂肪族伯胺等。上述聚酰胺系樹脂可以單獨(dú)使用1種或組合2種以上使用。聚酰胺系樹脂的聚合度沒有特別限制，作為相對(duì)粘度，從耐沖擊性方面考慮，通常 為1. 6 6. 0、優(yōu)選為2. 0 5. 0。上述相對(duì)粘度為將聚合物2g溶解于甲酸100ml (純度90 質(zhì)量％)、在30°C下測定的值。作為上述氯乙烯系樹脂，除聚氯乙烯樹脂以外，包含氯乙烯和可共聚的其它乙烯 基單體的共聚物、與丙烯腈-丁二烯共聚物的混合物、將聚氯乙烯進(jìn)行氯化的氯化聚氯乙 烯樹脂等。作為上述可以共聚的其它乙烯基單體，可舉出乙烯、丙烯、馬來酸酯、乙酸乙烯 酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯等。氯乙烯系樹脂的平均聚合度通常為700 1800、 優(yōu)選為1000 1500。在本發(fā)明的第1方面，在上述熱塑性樹脂成型品的制造方法中，優(yōu)選在進(jìn)行上述 粒子加熱工序之后、進(jìn)行上述冷卻工序之前，進(jìn)行在上述模腔中剩余的空間填充熔融狀態(tài) 的熱塑性樹脂的填充工序。
此時(shí)，在進(jìn)行粒子加熱工序后，熱塑性樹脂粒子組合物熔融，由此，作為填充工序， 在模腔內(nèi)剩余的空間填充熔融狀態(tài)的熱塑性樹脂。此時(shí)，在粒子加熱工序之前，在橡膠模的 模腔內(nèi)熱塑性樹脂粒子組合物存在的部位、位于橡膠模的模腔內(nèi)的垂直方向下側(cè)的部位、 或者橡膠模的模腔的表面等處，填充使上述熱塑性樹脂粒子組合物熔融的熱塑性樹脂，可 以減少重新填充的熔融狀態(tài)的熱塑性樹脂的填充量。由此，可以在不怎么提高填充壓力的情況下向整個(gè)模腔填充熱塑性樹脂，從而可 以有效地抑制橡膠模的變形及開裂。因此，可以防止從橡膠模中的分型面(分模面)的樹 脂滲漏，在利用冷卻工序得到熱塑性樹脂成型品時(shí)，可以使該熱塑性樹脂成型品的外觀、形 狀、表面精度等品質(zhì)及機(jī)械強(qiáng)度有效地提高。另外，上述熱塑性樹脂粒子組合物和上述熔融狀態(tài)的熱塑性樹脂可以使用具有相 同組成的樹脂。此時(shí)，在冷卻工序中，在將填充于模腔內(nèi)的熱塑性樹脂進(jìn)行冷卻而而成型為熱塑 性樹脂成型品時(shí)，可以防止在成型后的熱塑性樹脂成型品中由使用熱塑性樹脂粒子組合物 和熔融狀態(tài)的熱塑性樹脂成型而產(chǎn)生的邊界面。予以說明，上述熱塑性樹脂粒子組合物和上述熔融狀態(tài)的熱塑性樹脂也可以有目 的的使用具有不同組成、配色的樹脂。此時(shí)，可以使上述品質(zhì)有效地提高，并且可以成型為 作為2色成型品的熱塑性樹脂成型品。另外，在上述填充工序中，優(yōu)選將上述熔融狀態(tài)的熱塑性樹脂以0. 5 5MPa的注 射壓力填充于上述模腔中剩余的空間。此時(shí)，注射壓力是適合的，在以上述規(guī)定的注射壓力向模腔內(nèi)填充熱塑性樹脂時(shí)， 可以有效地抑制橡膠模的變形及開裂，得到使形狀、表面精度等品質(zhì)提高的熱塑性樹脂成 型品。予以說明，為了在橡膠模的模腔的整體中大致均勻地填充熱塑性樹脂，注射壓力優(yōu) 選為0. 5MPa以上，為了防止橡膠模的變形及由橡膠模的模腔的樹脂滲漏，注射壓力優(yōu)選為 5MPa以下。另外，優(yōu)選至少在從上述配置工序前至上述粒子加熱工序前的任一時(shí)間進(jìn)行使上 述模腔或該模腔中剩余的空間成為真空狀態(tài)的真空工序。此時(shí)，通過進(jìn)行真空工序，可以進(jìn)一步容易地進(jìn)行向模腔內(nèi)的熔融狀態(tài)的熱塑性 樹脂的填充，同時(shí)，可以容易地得到?jīng)]有氣泡的外觀優(yōu)良的熱塑性樹脂成型品。予以說明，真空工序可以在配置工序中、配置工序的前后、粒子加熱工序中、粒子 加熱工序的前后、上述填充工序中或填充工序之前的至少任一時(shí)間內(nèi)進(jìn)行。另外，真空狀態(tài)不僅是指絕對(duì)真空的狀態(tài)，也是指相對(duì)于大氣壓狀態(tài)的減壓狀態(tài)。另外，在上述填充工序中，優(yōu)選經(jīng)由上述橡膠模對(duì)上述模腔內(nèi)的熱塑性樹脂照射 包含0. 78 2 y m的波長區(qū)域的電磁波，將該熱塑性樹脂進(jìn)行加熱。此時(shí)，在填充工序中，在模腔內(nèi)填充熔融狀態(tài)的熱塑性樹脂時(shí)，與橡膠模相比，可 以選擇性地加熱熱塑性樹脂，可以較低地維持熱塑性樹脂的粘度。由此，可以使熱塑性樹脂 成型品的形狀、表面精度等品質(zhì)更有效地提高。另外，在上述粒子加熱工序及上述填充工序中，可以使用發(fā)射包含0. 78 4 y m波 長區(qū)域的電磁波的電磁波發(fā)生裝置和使波長超過2 ym的電磁波的透過量減少的濾光片， 使從上述電磁波發(fā)生裝置發(fā)射的上述電磁波透過上述濾光片，將透過該濾光片后的透過電磁波經(jīng)由上述橡膠模照射于上述模腔內(nèi)的上述熱塑性樹脂，將該熱塑性樹脂進(jìn)行加熱。此時(shí)，在粒子加熱工序及填充工序中，可以從電磁波發(fā)生裝置發(fā)射包含0.78 4i!m的波長區(qū)域的電磁波，將透過濾光片后的透過電磁波經(jīng)由橡膠模照射于熱塑性樹脂。 而且，在從電磁波發(fā)生裝置發(fā)射的電磁波中也包含波長超過2 ym的電磁波，但通過使用濾 光片，可以使波長超過2 ym的電磁波盡可能不照射于橡膠模。由此，可以對(duì)填充于橡膠模 的模腔內(nèi)的熱塑性樹脂有效地照射波長為2 u m以下的近紅外線(電磁波)。因此，利用波 長為2 y m以下的近紅外線，可以不怎么加熱橡膠模，而有效地加熱熱塑性樹脂。另外，濾光片可以由石英玻璃等玻璃構(gòu)成，也可以由填充于容器或通路內(nèi)的水構(gòu) 成。在通過水構(gòu)成濾光片時(shí)，可以使該水能夠循環(huán)或更換，可以適當(dāng)更換因電磁波的照射而 溫度上升的水，有效地抑制濾光片的溫度上升。另外，構(gòu)成上述熱塑性樹脂粒子組合物的熱塑性樹脂可以為非晶性樹脂。但是，由于橡膠模由橡膠材料構(gòu)成，因此，熱塑性樹脂的冷卻速度比金屬模的情況 變慢。因此，有時(shí)在冷卻中熱塑性樹脂的結(jié)晶性升高，因此，有時(shí)樹脂成型品的尺寸精度降 低或樹脂成型品的耐沖擊性降低。與此相對(duì)比，通過使熱塑性樹脂為非晶性，可以防止熱塑 性樹脂成型品的尺寸精度的降低及耐沖擊性的降低等。作為非晶性樹脂，可以使用例如上述橡膠強(qiáng)化苯乙烯系樹脂、上述苯乙烯系樹脂、 上述丙烯酸系樹脂、上述聚碳酸酯樹脂、上述橡膠強(qiáng)化苯乙烯系樹脂和聚碳酸酯樹脂的合 金等。其中，特別優(yōu)選使用橡膠強(qiáng)化苯乙烯系樹脂。另外，作為上述熱塑性樹脂粒子組合物，優(yōu)選使用體積密度為0. 4g/cm3以上的熱 塑性樹脂粒子組合物。此時(shí)，可以得到與在上述本發(fā)明的第3方面敘述的內(nèi)容同樣的作用效果。另外，作為上述熱塑性樹脂粒子組合物，也可以使用含有粒徑為1 lOOym的小 型熱塑性樹脂粒子0. 1 20質(zhì)量％、剩余部分由大于該小型熱塑性樹脂粒子的大型熱塑性 樹脂粒子構(gòu)成的熱塑性樹脂粒子組合物。此時(shí)，可以得到與在上述本發(fā)明的第4方面敘述的內(nèi)容同樣的作用效果。另外，在上述配置工序中，優(yōu)選將上述小型熱塑性樹脂粒子預(yù)先配置在開放狀態(tài) 或封閉狀態(tài)的上述橡膠模的模腔內(nèi)，然后將上述大型熱塑性樹脂粒子投入到上述橡膠模的 模腔內(nèi)。此時(shí)，在配置工序中，使小型熱塑性樹脂粒子有效地附著于模腔的內(nèi)壁面后，可以 在模腔內(nèi)的小型熱塑性樹脂粒子的內(nèi)側(cè)使大型熱塑性樹脂粒子通過。因此，可以更順利地 進(jìn)行向模腔內(nèi)的熱塑性樹脂粒子的填充。另外，小型熱塑性樹脂粒子可以通過撒在開放狀態(tài)的橡膠模的模腔表面而容易地 進(jìn)行配置。優(yōu)選使用熱塑性樹脂粒子的體積密度為0. 4g/cm3以上的樹脂粒子。另外，上述大型熱塑性樹脂粒子的最大粒徑優(yōu)選以相對(duì)于上述模腔中的最小寬度 尺寸為0.8倍以下的方式選定。此時(shí)，可以防止大型熱塑性樹脂粒子難以填充于模腔內(nèi)。另外，大型熱塑性樹脂粒子的粒徑更優(yōu)選以相對(duì)于模腔中的最小寬度尺寸為0. 7 倍以下的方式選定。
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另外，上述大型熱塑性樹脂粒子和上述小型熱塑性樹脂粒子可以由上述熱塑性樹 脂構(gòu)成。另外，作為上述熱塑性樹脂粒子組合物，也可以使用含有熱塑性樹脂粒子和作為 無機(jī)粉體及潤滑劑的至少一種的微小粒子的熱塑性樹脂粒子組合物，其中，上述熱塑性樹 脂粒子的數(shù)均粒徑為200 3000 u m,上述微小粒子的體積平均粒徑為0. 5 50 y m，相對(duì) 于上述熱塑性樹脂粒子100質(zhì)量份，含有上述微小粒子0. 1 10質(zhì)量份。此時(shí)，可以得到與在上述本發(fā)明的第5方面敘述的內(nèi)容同樣的作用效果。另外，在上述配置工序中，優(yōu)選將上述微小粒子預(yù)先配置在開放狀態(tài)或封閉狀態(tài) 的上述橡膠模的模腔后，將上述大型熱塑性樹脂粒子投入到上述橡膠模的模腔內(nèi)。此時(shí)，在配置工序中，使微小粒子有效地附著于模腔的內(nèi)壁面后，可以在模腔內(nèi)的 微小粒子的內(nèi)側(cè)使熱塑性樹脂粒子通過。因此，可以更順利地進(jìn)行向模腔內(nèi)的熱塑性樹脂 粒子的填充。另外，微小粒子可以通過在開放狀態(tài)的橡膠模的模腔表面撒滿而容易地配置。另外，上述熱塑性樹脂粒子的數(shù)均粒徑優(yōu)選以相對(duì)于上述模腔中的最小寬度尺寸 為0.8倍以下的方式選定。此時(shí)，可以防止熱塑性樹脂粒子難以填充于模腔內(nèi)。另外，熱塑性樹脂粒子的數(shù)均粒徑更優(yōu)選以相對(duì)于模腔中的最小寬度尺寸為0. 7 倍以下的方式選定。另外，作為上述無機(jī)粉體，可舉出例如滑石粉、碳酸鈣、碳酸鎂、云母、高嶺土、硫 酸鈣、硫酸鋇、鈦白、白炭黑、炭黑、氫氧化鋁、氫氧化鎂、玻璃纖維、玻璃纖維的磨斷纖維、玻 璃珠、中空玻璃、玻璃片、碳纖維、碳纖維的磨斷纖維、硅灰石、綠坡縷石及碳化硅晶須、氧化 鋅晶須、硼酸鋁晶須、鈦酸鉀晶須、堿性硫酸鎂晶須等晶須等，這些無機(jī)粉體可以單獨(dú)使用 或混合2種以上使用。其中，優(yōu)選滑石粉、氧化鋅晶須及堿性硫酸鎂晶須。另外，上述無機(jī)粉體優(yōu)選為滑石粉。滑石粉為將被稱為“滑石”的礦物粉碎而成的粉末，由含水硅酸鎂 (4Si02 3Mg0 H20)構(gòu)成。另外，滑石粉以約60質(zhì)量％的Si02和約30質(zhì)量％的MgO為主 要構(gòu)成成分。本發(fā)明中的滑石粉用作體積平均粒徑為0.5 50 ym的微粒子。予以說明， 滑石粉可以采用使用硅烷偶聯(lián)劑等進(jìn)行過表面處理的滑石粉。上述滑石粉的體積平均粒徑(50%平均粒徑)更優(yōu)選為1 30 y m、進(jìn)一步優(yōu)選為 3 15 u m。另外，作為上述潤滑劑，可以使用公知的潤滑劑。具體可舉出具有長鏈的烷基 和官能團(tuán)的化合物、乙烯、丙烯等a-烯烴(共)聚合物、二甲基聚硅氧烷等含硅聚合物、 a -烯烴與含官能團(tuán)的不飽和化合物的共聚物、乙烯系共聚物、丙烯系共聚物、乙烯_丙烯 共聚物、在含硅聚合物等聚合物中加成有含官能團(tuán)不飽和化合物的聚合物、將聚乙烯、聚丙 烯、乙烯_丙烯共聚物等進(jìn)行氧化、利用加成羧基等的方法得到的聚合物等。在此，作為上述官能團(tuán)，可舉出羧基或其金屬鹽、羥基、喊唑啉基、酸酐基、酯基、 氨基、酰胺基、環(huán)氧基、異氰酸酯基、尿烷基、脲基等。作為優(yōu)選的官能團(tuán)，為羧基或其2價(jià)金 屬鹽、酯基、酰胺基。作為羧基的鹽，可舉出鈉、鉀、鋰、鈣、鎂、鋁、鋅、鋇、鎘、錳、鈷、鉛、錫等 金屬鹽。作為上述含有官能團(tuán)的不飽和化合物，可以使用含有上述的官能團(tuán)的不飽和化合物。優(yōu)選為具有長鏈的烷基和官能團(tuán)的化合物、乙烯系共聚物。上述潤滑劑的體積平均粒徑(50%平均粒徑)更優(yōu)選為1 30 μ m、進(jìn)一步優(yōu)選為 3 15 μ m。上述熱塑性樹脂粒子的粒徑更優(yōu)選為200 2000 μ m、進(jìn)一步優(yōu)選為350 1500 μ m。另外，優(yōu)選使用上述熱塑性樹脂粒子的體積密度為0.4g/cm3以上粒子。另外，用于熱塑性樹脂粒子的熱塑性樹脂的熔體流動(dòng)速度(220°C、IOkg荷重)優(yōu) 選為1 100g/10min、更優(yōu)選為5 80g/10min、進(jìn)一步優(yōu)選為15 65g/10min。另外，作為上述熱塑性樹脂粒子組合物，也可以使用相對(duì)于熱塑性樹脂粒子100 質(zhì)量份，含有紅外線吸收劑0. 0005 0. 1質(zhì)量份的熱塑性樹脂粒子組合物。此時(shí)，可以得到與在上述本發(fā)明的第6方面敘述的內(nèi)容同樣的作用效果。另外，作為上述紅外線吸收劑，可以使用吸收包含0. 78 2 μ m的近紅外線的波長 區(qū)域的電磁波的各種紅外線吸收劑。作為紅外線吸收劑，也可以使用無機(jī)類紅外線吸收劑或有機(jī)類紅外線吸收劑的任 一種。作為無機(jī)類紅外線吸收劑，可舉出氧化錫、氧化鋅、氧化銅等金屬氧化物、銻摻雜氧 化錫、銦摻雜氧化錫、含有選自In、Ga、Al及Sb中的至少1種元素的氧化鋅等金屬絡(luò)合物化 合物等。作為有機(jī)類紅外線吸收劑，可舉出蒽醌系色素、花青苷系色素、聚次甲基系色素、 偶氮次甲基系色素、偶氮系色素、聚偶氮系色素、二亞銨(diimonium)系色素、銨銀系色素、 酞菁系色素、萘酞菁系色素、吲哚菁系色素、萘醌系色素、吲哚苯酚系色素、三烯丙基甲烷系 色素、金屬絡(luò)合物系色素、二硫醇鎳絡(luò)合物系色素、偶氮鈷絡(luò)合物系色素、方酸菁系色素等。另外，上述熱塑性樹脂組合物相對(duì)于上述熱塑性樹脂100質(zhì)量份、可以含有著色 劑0. 05 30質(zhì)量份。此時(shí)，可以成型為白色度30%以上的經(jīng)過適當(dāng)著色處理的熱塑性樹脂成型品。上述著色劑的含量相對(duì)于上述熱塑性樹脂100質(zhì)量份，更優(yōu)選為0. 1 15質(zhì)量 份、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 1 10質(zhì)量份。作為上述著色劑，可以使用染料、無機(jī)顏料及有機(jī)顏料的任一種。另外，可以組合 使用這些著色劑。另外，著色劑的顏色沒有特別限定，可以為白色系或紅色系、黃色系、藍(lán)色 系、綠色系等彩色。作為上述染料，可舉出亞硝基染料、硝基染料、偶氮染料、均二苯乙烯偶氮染料、 酮亞胺染料、三苯基甲烷染料、咕噸染料、吖啶染料、喹啉染料、次甲基/聚次甲基染料、噻 唑染料、吲達(dá)胺/靛酚染料、吖嗪染料、碌嗪染料、噻嗪染料、硫化染料、氨基酮/羥基酮染 料、蒽醌染料、靛類染料、酞菁染料等。作為上述無機(jī)顏料，可舉出白色系無機(jī)顏料、紅色系無機(jī)顏料、黃色系無機(jī)顏料、 綠色系無機(jī)顏料、藍(lán)色系無機(jī)顏料等，這些無機(jī)顏料可以單獨(dú)使用1種或組合2種以上使用。作為上述白色系無機(jī)顏料，可舉出Ti02、Al2O3· nH20、[ZnS+BaSOj、CaSO4 · 2H20、 BaSO4、CaCO3、2PbC03 · Pb (OH)2 等。作為上述紅色系無機(jī)顏料，可舉出CdS · nCdSe、PbCrO4 · mPbMo04 · nPbS04、 TiO2 · Sb2O3 · NiO、Zn-Fe 系復(fù)合氧化物(ZnO · Fe2O3 等)、Zn-Fe-Cr 系復(fù)合氧化物(ZnO · Fe2O3 · Cr2O3 等)等。作為上述黃色系無機(jī)顏料，可舉出=TiO2‘ BaO ‘ NiO, TiO2 ‘ NiO ‘ Sb203> Fe2O3 ‘ H2O, PbCrO4, Pb (SbO3) 2、Pb2 (SbO2) 2、Ti-Sb-Ni 系復(fù)合氧化物、Ti-Sb-Cr 系復(fù)合氧化物等。作為上述綠色系無機(jī)顏料，Cu(C2H3O2) 3、Cu (AsO2) 2、CoO · nZnO、BaMnO2, Cu2 (OH)2(CO3)、Ti-Co-Ni-Zn 系復(fù)合氧化物等。作為上述藍(lán)色系無機(jī)顏料，可舉出CoO · nAl203、CoO · nSnO · mMgO、
Na6Al6(SiO4)6 · 2Na3S04 等。另外，作為上述有機(jī)顏料，可舉出偶氮色淀顏料、苯并咪唑酮顏料、二芳基化物 (diarylide)顏料、縮合偶氮系顏料等偶氮系顏料；酞菁藍(lán)、酞菁綠等酞菁系顏料；異吲哚 酮顏料、喹啉酞酮(quinophthalone)顏料、喹吖啶酮顏料、二萘嵌苯顏料、蒽醌顏料、環(huán)紫 銅(perinone)顏料、二碟嗪紫等縮合多環(huán)系顏料等。在上述彩色著色劑本身為深色系著色劑時(shí)，為了實(shí)現(xiàn)目標(biāo)的白色度等，可以利用 白色系著色劑進(jìn)行淡色化而使用。由配合有上述紅外線吸收劑的熱塑性樹脂成型為霧度值20%以下的透明的熱塑 性樹脂成型品時(shí)，作為使用的熱塑性樹脂，只要將上述熱塑性樹脂制成厚度2. 5mm的成型 品時(shí)的JIS K7136中記載的霧度值為20%以下，就可以使用各種透明(包括半透明)的熱 塑性樹脂。具體而言，可以使用上述苯乙烯系樹脂中的AS樹脂、MS樹脂等、上述橡膠強(qiáng)化 苯乙烯系樹脂中的透明ABS樹脂、上述丙烯酸系樹脂、上述聚碳酸酯樹脂、上述聚酯系樹脂 中的PET樹脂、PEN樹脂、上述氯乙烯樹脂、環(huán)烯烴系樹脂、聚甲基戊烯樹脂、聚芳酯樹脂等。 其中，為了成型性、耐沖擊性優(yōu)良，優(yōu)選使用透明ABS樹脂、丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯樹脂。上述透明ABS優(yōu)選為在橡膠質(zhì)聚合物的存在下，將含有(甲基)丙烯酸酯化合物 50質(zhì)量％以上的單體成分進(jìn)行聚合而得到的橡膠強(qiáng)化乙烯基系樹脂、或?qū)⒃撓鹉z強(qiáng)化乙烯 基系樹脂與含有來自乙烯基系單體的結(jié)構(gòu)單元的(共)聚合物混合而成的混合物。作為用于上述透明ABS樹脂的(甲基)丙烯酸酯化合物，可以使用上述的(甲基) 丙烯酸酯化合物。其中，優(yōu)選丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯。作為用于上述透明ABS樹脂的橡膠質(zhì)聚合物，可以使用上述橡膠質(zhì)聚合物(al)。 其中，優(yōu)選共軛二烯系橡膠、烯烴系橡膠、丙烯酸系橡膠。這些聚合物可以單獨(dú)使用1種或 并用2種以上。透明ABS樹脂的接枝率優(yōu)選為10 100%、進(jìn)一步優(yōu)選為15 90%、特別優(yōu)選為 20 70%。接枝率小于10%時(shí)，有可能產(chǎn)生得到的透明的熱塑性樹脂成型品的外觀不良、 耐沖擊強(qiáng)度低下，另一方面，當(dāng)接枝率超過100%時(shí)，有可能成型加工性劣化。另外，作為透明ABS樹脂的基體成分的丁酮可溶成分的極限粘度[η](在30°C下 在丁酮中測定)優(yōu)選為0. 1 1. 0dl/g、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 2 0. 9dl/g、特別優(yōu)選為0. 3 0.7dl/g。極限粘度[η]為上述范圍內(nèi)時(shí)，可得到耐沖擊性、成型加工性(流動(dòng)性)優(yōu)良的 透明的熱塑性樹脂成型品。予以說明，上述接枝率(％)、極限粘度[Π]可以通過改變聚合 引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、乳化劑、溶劑等的種類和/或量、以及聚合時(shí)間、聚合溫度等而容易地控 制。另外，透明ABS樹脂的橡膠質(zhì)聚合物(橡膠成分)的折射率和基體樹脂的折射率 之差優(yōu)選為0. 05以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 02以下、特別優(yōu)選為0. 01以下。上述折射率之差為上述范圍內(nèi)時(shí)，可以得到透明性良好的熱塑性樹脂成型品。由配合有上述紅外線吸收劑的熱塑性樹脂成型為白色度30%以上的熱塑性樹脂 成型品時(shí)，作為熱塑性樹脂，可以使用上述熱塑性樹脂。優(yōu)選列舉橡膠強(qiáng)化苯乙烯系樹脂、 烯烴系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚酯系樹脂、聚酰胺系樹脂、聚酯系樹脂及聚碳酸酯樹脂的合 金、橡膠強(qiáng)化苯乙烯系樹脂及聚碳酸酯樹脂的合金、橡膠強(qiáng)化苯乙烯系樹脂及聚酯系樹脂 的合金等。上述熱塑性樹脂粒子組合物可以根據(jù)目的、用途等而含有添加劑。作為該添加劑， 可舉出填充劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、抗紫外線劑、抗老化劑、抗靜電劑、增塑劑、潤滑劑、阻 燃劑、抗菌劑、著色劑、熒光增白劑、蓄光顏料、熒光染料、光散射劑、結(jié)晶成核劑、流動(dòng)改良 劑、沖擊改良劑、紅外線吸收劑、光致變色劑、光催化劑類防污劑、聚合引發(fā)劑等。作為上述填充劑，可舉出滑石粉、粘土、硅灰石、碳酸鈣、玻璃纖維、玻璃珠、玻璃 球、磨斷纖維、玻璃片、碳纖維、碳片、碳珠、碳磨斷纖維、金屬片、金屬纖維、金屬涂層玻璃纖 維、金屬涂層碳纖維、金屬涂層玻璃片、硅石、陶瓷粒子、陶瓷纖維、芳族聚酰胺粒子、芳族聚 酰胺纖維、聚芳酯纖維、石墨、導(dǎo)電性炭黑、各種晶須等。這些填充劑可以單獨(dú)使用1種或組 合2種以上使用。在將上述熱塑性樹脂粒子組合物的量設(shè)定為100質(zhì)量份時(shí)，上述填充劑的含量通 常為0.1 5質(zhì)量份。作為上述熱穩(wěn)定劑，可舉出亞磷酸酯類、受阻酚類、硫醚類等。這些熱穩(wěn)定劑可以 單獨(dú)使用1種或組合2種以上使用。在將上述熱塑性樹脂粒子組合物的量設(shè)定為100質(zhì)量份時(shí)，上述熱穩(wěn)定劑的含量 通常為0.01 2質(zhì)量份。作為上述抗氧化劑，可舉出受阻胺類、對(duì)苯二酚類、受阻酚類、含硫化合物等。這 些抗氧化劑可以單獨(dú)使用1種或組合2種以上使用。在將上述熱塑性樹脂粒子組合物的量設(shè)定為100質(zhì)量份時(shí)，上述抗氧化劑的含量 通常為0.01 2質(zhì)量份。作為上述紫外線吸收劑，可舉出二苯甲酮類、苯并三唑類、水楊酸酯類、金屬絡(luò)鹽 類等。這些紫外線吸收劑可以單獨(dú)使用1種或組合2種以上使用。另外，有時(shí)優(yōu)選與受阻 胺類并用。在將上述熱塑性樹脂粒子組合物的量設(shè)定為100質(zhì)量份時(shí)，上述紫外線吸收劑的 含量通常為0. 05 2質(zhì)量份。在將上述熱塑性樹脂粒子組合物的量設(shè)定為100質(zhì)量份時(shí)，上述抗老化劑的含量 通常為0.01 2質(zhì)量份。在將上述熱塑性樹脂粒子組合物的量設(shè)定為100質(zhì)量份時(shí)，上述抗靜電劑的含量 通常為0. 1 5質(zhì)量份。在將上述熱塑性樹脂粒子組合物的量設(shè)定為100質(zhì)量份時(shí)，上述增塑劑的含量通 常為0.5 5質(zhì)量份。作為上述潤滑劑，可舉出脂肪酸酯、烴樹脂、石蠟、高級(jí)脂肪酸、羥基脂肪酸、脂 肪酰胺、亞烷基二脂肪酰胺、脂肪族酮、脂肪酸低級(jí)醇酯、脂肪酸多元醇酯、脂肪酸聚乙二醇 酯、脂肪族醇、多元醇、聚乙二醇、聚甘油、金屬皂、硅酮、改性硅酮等。這些潤滑劑可以單獨(dú)
21使用1種或組合2種以上使用。在將上述熱塑性樹脂粒子組合物的量設(shè)定為100質(zhì)量份時(shí)，上述潤滑劑的含量通 常為0.5 5質(zhì)量份。作為上述阻燃劑，可舉出有機(jī)類阻燃劑、無機(jī)類阻燃劑、反應(yīng)型阻燃劑等。這些阻 燃劑可以單獨(dú)使用1種或組合2種以上使用。在將上述熱塑性樹脂粒子組合物的量設(shè)定為100質(zhì)量份時(shí)，上述阻燃劑的含量通 常為0.5 30質(zhì)量份。予以說明，在本發(fā)明的熱塑性樹脂粒子組合物中含有阻燃劑時(shí)，優(yōu)選使用阻燃助 劑。作為該阻燃助劑，可舉出三氧化二銻、四氧化二銻、五氧化二銻、銻酸鈉、酒石酸銻等銻 化合物、或硼酸鋅、偏硼酸鋇、水合氧化鋁、氧化鋯、聚磷酸銨、氧化錫、氧化鐵等。這些阻燃助劑可以單獨(dú)使用1 種或組合2種以上使用。在將上述熱塑性樹脂粒子組合物的量設(shè)定為100質(zhì)量份時(shí)，上述抗菌劑的含量通 常為0. 1 5質(zhì)量份。作為上述著色劑，可以使用無機(jī)顏料、有機(jī)顏料及染料的任一種。另外，可以組合 使用這些著色劑。作為無機(jī)顏料，可舉出氧化鋅、二氧化鈦、紅色氧化鐵、氧化鉻、鐵黑等氧化物、 鎘黃、鎘橙、鎘紅等硫化物、鉻鉛、鋅黃、鉻朱紅等鉻酸鹽、柏林藍(lán)等亞鐵氰化物、群青等硅酸 鹽、炭黑、金屬粉等無機(jī)類著色劑。作為有機(jī)顏料，可舉出酞菁系顏料、縮合偶氮系顏料、偶氮色淀系顏料、喹吖啶酮 系顏料、二喊嗪系顏料、異吲哚酮系顏料、稠合多環(huán)系顏料等。作為上述染料，可舉出蒽醌系染料、二萘嵌苯系染料、環(huán)紫銅系染料、喹啉系染 料、硝基系染料、亞硝基系染料、偶氮系染料、三苯基系染料、噻唑系染料、次甲基系染料、碟 嗪系染料、靛酚系染料、酮系染料、噻嗪系染料、靛藍(lán)系染料等。在將上述熱塑性樹脂粒子組合物的量設(shè)定為100質(zhì)量份時(shí)，上述著色劑的含量通 常為10質(zhì)量份以下、優(yōu)選為0. 0005 5質(zhì)量份、更優(yōu)選為0. 001 2質(zhì)量份。作為上述光散射劑，可舉出丙烯酸交聯(lián)粒子、硅酮交聯(lián)粒子、極薄玻璃片、碳酸鈣 粒子等。作為上述光催化劑類防污劑，可舉出氧化鈦微粒、氧化鋅微粒等。作為上述沖擊改良劑，可舉出接枝橡膠等。實(shí)施例下面，對(duì)于本發(fā)明的熱塑性樹脂成型品的制造方法及熱塑性樹脂粒子組合物的實(shí) 施例，參照附圖進(jìn)行說明。(實(shí)施例1)本實(shí)施例的熱塑性樹脂成型品60的制造方法是一種包括以下工序的方法配置 工序，如圖1所示，在由橡膠材料構(gòu)成的橡膠模2的模腔22內(nèi)投入粒子狀態(tài)的熱塑性樹脂 (熱塑性樹脂粒子組合物)6A ；粒子加熱工序，如圖2所示，經(jīng)由橡膠模2對(duì)模腔22內(nèi)的粒 子狀態(tài)的熱塑性樹脂6A照射包含0. 78 2 μ m的波長區(qū)域的電磁波，將該粒子狀態(tài)(粉末 狀)的熱塑性樹脂6進(jìn)行加熱使其熔融；填充工序，如圖2、圖3所示，在模腔22中剩余的空間220中填充熔融狀態(tài)的熱塑性樹脂6B ；冷卻工序，將模腔22內(nèi)的熱塑性樹脂6進(jìn)行冷 卻，得到熱塑性樹脂成型品60。下面，對(duì)制造本實(shí)施例的熱塑性樹脂成型品60的方法，參照?qǐng)D1 圖6進(jìn)行詳細(xì) 說明。在本實(shí)施例中，作為熱塑性樹脂6使用為非晶性樹脂、同時(shí)為橡膠強(qiáng)化苯乙烯系 樹脂的ABS樹脂。另外，本實(shí)施例的橡膠模2由透明或半透明的硅橡膠構(gòu)成。該橡膠模2可以通過 如下方法來制作，即，將成型的熱塑性樹脂成型品60的主模型(手工制作的實(shí)物等)配置 在液體狀的硅橡膠內(nèi)，使該硅橡膠固化，切開固化后的硅橡膠，從該硅橡膠中取出主模型。另外，如圖1所示，本實(shí)施例的橡膠模2形成1個(gè)分型面20，組合形成2個(gè)分割模 21。與此相比，在所成型的熱塑性樹脂成型品60的形狀為復(fù)雜的情況下，橡膠模2也可以 組合形成3個(gè)以上的分割模21。予以說明，在成型時(shí)，多個(gè)分割模21利用防止開模的方法 保持組合的狀態(tài)。另外，分型面20通過形成為不規(guī)則的波形狀等，可以容易地進(jìn)行分割模 21之間的位置組合。在本實(shí)施例的熱塑性樹脂成型品60的制造方法中，使用成型裝置1進(jìn)行向橡膠模 2的熱塑性樹脂6的注射成型。如圖1 圖3所示，成型裝置1具有以下的壓力容器3、真 空泵31、壓射缸52、噴射缸53、電磁波發(fā)生裝置4、濾光片43。壓力容器3以裝納橡膠模2的方式構(gòu)成，并且以利用連接于該壓力容器3的真空 泵31以形成真空狀態(tài)的方式構(gòu)成。壓射缸52以經(jīng)由形成于橡膠模2上的注入部23向模 腔22內(nèi)注入粒子狀態(tài)的熱塑性樹脂6A的方式構(gòu)成。噴射缸53以經(jīng)由形成于橡膠模2的 注入部23向模腔22內(nèi)以規(guī)定的壓力注射熔融狀態(tài)的熱塑性樹脂6B的方式構(gòu)成。在本實(shí) 施例中，從噴射缸53向橡膠模2內(nèi)注射的熔融狀態(tài)的熱塑性樹脂6B的壓力為0. 5 5MPa。電磁波發(fā)生裝置4具有電磁波(光)的發(fā)生源41和將該發(fā)生源41產(chǎn)生的電磁波 向橡膠模2的方向?qū)氲姆瓷淦?反射板)42。作為本實(shí)施例的電磁波發(fā)生裝置4，使用在 近紅外線區(qū)域內(nèi)的約1. 2μπι附近具有光強(qiáng)度峰的近紅外線鹵素加熱器。該近紅外線鹵素 加熱器以發(fā)射包含0. 78 4μ m的波長區(qū)域的電磁波的方式構(gòu)成。本實(shí)施例的濾光片43 為使波長超過2 μ m的電磁波的透過量減少的石英玻璃。予以說明，在圖2、圖3中，箭頭X表示由電磁波發(fā)生裝置4發(fā)射的電磁波。另外，就相對(duì)于包含0. 78 2μπι的波長區(qū)域的電磁波(光)的吸光度(表示相對(duì) 于特定波長的光的吸收強(qiáng)度的尺度)而言，與用作橡膠制的橡膠模2的硅橡膠相比，用作熱 塑性樹脂6的ABS樹脂的一方更大。予以說明，吸光度可以使用例如島津制作所制UV3100 進(jìn)行測定。圖4是對(duì)于透明的硅橡膠和半透明的硅橡膠，設(shè)橫軸為波長(nm)、縱軸為光的 透射率(％)，表示各橡膠中的光的透射率的坐標(biāo)圖。在該圖中，可知各硅橡膠使200 2200 (nm)之間的波長的光透過。因此，當(dāng)作為該波長區(qū)域的近紅外線(0. 78 2 μ m的波長 區(qū)域的光)照射于硅橡膠制的橡膠模2的表面時(shí)，可以使大量該近紅外線透過橡膠模2而 被熱塑性樹脂6吸收。而且可知，與橡膠模2相比，可以選擇性地加熱熱塑性樹脂6。下面，對(duì)使用上述成型裝置1制造熱塑性樹脂成型品60的方法進(jìn)行說明。
0264]在本實(shí)施例的制造方法中，在橡膠模2中填充熱塑性樹脂6而成型為熱塑性樹脂成型品60時(shí)，使用粒子狀態(tài)的熱塑性樹脂6A和熔融狀態(tài)的熱塑性樹脂6B。在本實(shí)施例中， 粒子狀態(tài)的熱塑性樹脂6A和熔融狀態(tài)的熱塑性樹脂6B使用具有相同組成的ABS樹脂。在進(jìn)行熱塑性樹脂成型品60成型時(shí)，首先，如圖1所示，作為配置工序，將壓射缸 52固定在成型模具的注入部23，向橡膠模2的幾乎整個(gè)模腔22投入粒子狀態(tài)的熱塑性樹 脂6A。予以說明，該粒子狀態(tài)的熱塑性樹脂6A通過其自重來填充，除此以外，也可以通過振 動(dòng)或氣流來填充。其次，如圖2所示，作為真空工序，利用真空泵31進(jìn)行壓力容器3內(nèi)的抽 真空，使橡膠模2的模腔22中剩余的空間220為真空狀態(tài)。其次，如該圖所示，作為粒子加熱工序，使從電磁波發(fā)生裝置4發(fā)射的包含0. 78 4 μ m的波長區(qū)域的電磁波透過濾光片43，將透過濾光片43之后的透過電磁波經(jīng)由橡膠模2 照射于模腔22內(nèi)的熱塑性樹脂6。此時(shí)，根據(jù)構(gòu)成橡膠模2的橡膠材料和粉末狀態(tài)的熱塑 性樹脂6的物性的不同，與橡膠模2相比，可以選擇性地加熱粒子狀態(tài)的熱塑性樹脂6A (可 以使熱塑性樹脂6的加熱量增多)。由此，可以抑制橡膠模2的溫度上升，使粒子狀態(tài)的熱 塑性樹脂6A熔融。于是，通過使模腔22內(nèi)粒子狀態(tài)的熱塑性樹脂6A熔融，形成用于重新 填充熱塑性樹脂6的空間220。其次，如圖3所示，作為填充工序，將噴射缸53固定在成型模具的注入部23，在模 腔22中剩余的空間220中以0. 5 5MPa的注射壓力填充熔融狀態(tài)的熱塑性樹脂6B。另 外，在本實(shí)施例的填充工序中，繼續(xù)經(jīng)由橡膠模2向熱塑性樹脂6照射上述透過電磁波，將 模腔22內(nèi)的熱塑性樹脂6加熱。填充上述熔融狀態(tài)的熱塑性樹脂6B時(shí)，可以在位于橡膠模2的模腔22內(nèi)的垂直 方向下側(cè)的部分填充使上述粒子狀態(tài)的熱塑性樹脂6A熔融的熱塑性樹脂6，減少重新填充 的熔融狀態(tài)的熱塑性樹脂6B的填充量。由此，可以在不怎么提高填充壓力(注射壓力)的情況下，向模腔22的整體填充 熱塑性樹脂6，可以有效地抑制橡膠模2的變形及開裂。因此，可以防止由橡膠模2中的分 型面(分模面)20的樹脂滲漏，在利用冷卻工序得到熱塑性樹脂成型品60時(shí)，可以使該熱 塑性樹脂成型品60的形狀、表面精度等品質(zhì)有效地提高。另外，由于粒子狀態(tài)的熱塑性樹脂6A和熔融狀態(tài)的熱塑性樹脂6B使用具有相同 組成的熱塑性樹脂6，因此，可以防止在成型后的熱塑性樹脂成型品60中形成樹脂的邊界因此，根據(jù)本實(shí)施例的熱塑性樹脂成型品60的制造方法，在使用橡膠模2進(jìn)行熱 塑性樹脂6的成型時(shí)，可以使熱塑性樹脂成型品60的形狀、表面精度等品質(zhì)有效地提高。 另外，在成型的熱塑性樹脂成型品60為大型、薄壁等形狀的情況或用于成型的熱塑性樹脂 6的粘度高的情況等下，可以特別顯著地發(fā)揮本實(shí)施例產(chǎn)生的效果。(確認(rèn)試驗(yàn)1)在本確認(rèn)試驗(yàn)中，使用多種粒徑的粒子狀態(tài)的熱塑性樹脂6A(以下稱為粒子)，根 據(jù)該粒徑的不同，測定利用電磁波發(fā)生裝置4 (近紅外線鹵素加熱器)進(jìn)行加熱時(shí)的升溫速 度的差異。在本確認(rèn)試驗(yàn)中使用的粒子采用通過不同大小的篩子篩分的粒子，樣品A為殘 留在網(wǎng)目710 μ m的篩子上的粒子，樣品B為通過網(wǎng)目710 μ m的篩子但殘留在網(wǎng)目250 μ m 的篩子上的粒子，樣品C為通過網(wǎng)目250 μ m的篩子的粒子，樣品D為體積平均粒徑為55 μ m 的粒子。另外，樣品E為將樣品A和樣品C以等量(1 1)比例混合的粒子，樣品F為將樣品A和樣品D以等量(1 1)比例混合的粒子。在升溫速度的測定中，在硅橡膠臺(tái)上放置0型環(huán)，在該0型環(huán)內(nèi)填充粒子，同時(shí)，在 0型環(huán)上配置作為濾光片的石英玻璃。而且，從近紅外線鹵素加熱器(電壓80V)經(jīng)由濾光 片對(duì)粒子照射包含0.78 2μπι的波長區(qū)域的電磁波，利用熱電偶測定粒子的溫度。予以 說明，電磁波的照射進(jìn)行至各樣品A F的溫度為250°C為止，近紅外線鹵素加熱器和濾光 片的距離設(shè)定為200mm，石英玻璃的厚度設(shè)定為5mm，0型環(huán)使用內(nèi)徑為30. 4mm的環(huán)。[表1]
樣品粒徑(μιη)體積密度 (g/cm3)靜止角(。)升溫速度 (O/sec)質(zhì)量(g)A710μπι ON0. 59640. 22. 261. 63B710μ η Pass ~ 250μιπ ON0. 54138. 62. 881. 51C250μηι Pass0. 38443. 05. 291. 15D體積平均粒徑55μπι0. 32650. 43. 900. 95EA: C=I:10. 48142. 32. 401. 43FA: D=I: 10. 45246. 62. 821. 29表1表示對(duì)各樣品A F進(jìn)行體積密度(g/cm3)、靜止角(° )、升溫速度("C/sec)、 質(zhì)量(g)測定的結(jié)果。圖5對(duì)于各樣品A F，將體積密度及靜止角作成坐標(biāo)圖進(jìn)行表示， 圖6對(duì)于各樣品A F，表示體積密度和升溫速度之間的關(guān)系。予以說明，在圖5中，柱狀圖 表示體積密度G，折線圖表示靜止角H。在圖5中，可知樣品的粒徑越小，體積密度越小。另一方面，關(guān)于靜止角，雖然不能 一概而言，但可以認(rèn)為，樣品粒徑越小，靜止角越大。在圖6中，可知樣品的粒徑(體積密度)越小，升溫速度越大。而且，關(guān)于粒子的 粒徑小的樣品C、D，升溫速度過快，粒子中的電磁波的照射側(cè)和其相反側(cè)的溫度差變大，在 該粒子中產(chǎn)生燒焦等不良現(xiàn)象。由該結(jié)果可知粒子(粒子狀態(tài)的熱塑性樹脂6A)的體積 密度優(yōu)選為0. 4g/cm3以上。與此相比，隨著粒子的粒徑變大，體積密度變大時(shí)，升溫速度降低，因此，需要延長 用于加熱粒子的電磁波的照射時(shí)間，導(dǎo)致有可能在橡膠模2中產(chǎn)生燒焦等不良現(xiàn)象。由該 理由出發(fā)，粒子(粒子狀態(tài)的熱塑性樹脂6A)的體積密度可以為0.8g/cm3以下，更優(yōu)選為 0. 7g/cm3 以下。另外可知由于樣品A、B的升溫速度良好，因此，粒子的粒徑優(yōu)選大于250 μ m。另 外可知由于樣品E、F的升溫速度也良好，因此，也可以使用將粒徑大于250 μ m的粒子和粒 徑250 μ m以下的粒子混合而成的粒子。而且，粒子的平均粒徑可以為例如300 2000 μ m,更優(yōu)選可以為350 1500 μ m。 另外，粒子的靜止角可以為48°以下，更優(yōu)選可以為46°以下。(實(shí)施例2)本實(shí)施例的熱塑性樹脂粒子組合物6A用于填充于由橡膠材料構(gòu)成的橡膠模2的 模腔22內(nèi)、經(jīng)由橡膠模2照射包含0. 78 2 μ m的波長區(qū)域的電磁波而進(jìn)行加熱熔融的用 途。該熱塑性樹脂粒子組合物6A含有0. 1 20質(zhì)量％粒徑在1 100 μ m范圍內(nèi)的小型熱塑性樹脂粒子62，剩余部分由粒徑在200 3000 μ m范圍內(nèi)的大型熱塑性樹脂粒子61構(gòu) 成。在本實(shí)施例中使用的熱塑性樹脂6(大型熱塑性樹脂粒子61、小型熱塑性樹脂粒 子62、熔融狀態(tài)的熱塑性樹脂粒子6B)是作為具有非晶性的橡膠強(qiáng)化苯乙烯系樹脂的ABS 樹脂。下面，對(duì)使用上述成型裝置1制造熱塑性樹脂成型品60的方法，參照?qǐng)D1 圖3 進(jìn)行詳細(xì)說明。在本實(shí)施例的熱塑性樹脂成型品60的制造方法中，在橡膠模2中填充熱塑性樹脂 6而成型為熱塑性樹脂成型品60時(shí)，使用熱塑性樹脂粒子組合物6A和熔融狀態(tài)的熱塑性樹 脂6B。在本實(shí)施例中，熱塑性樹脂粒子組合物6A和熔融狀態(tài)的熱塑性樹脂6B使用具有相 同組成的ABS樹脂。在進(jìn)行熱塑性樹脂成型品60成型時(shí)，首先，如圖1所示，作為配置工序，對(duì)于開放 狀態(tài)的橡膠模2，在分割模21中的模腔22的表面撒上粒徑為1 IOOym的小型熱塑性樹 脂粒子62而配置。其次，將壓射缸52固定在封閉狀態(tài)的橡膠模2的注入部23，在橡膠模2 的模腔22內(nèi)投入粒徑為200 3000 μ m的大型熱塑性樹脂粒子61。此時(shí)，就投入到模腔 22內(nèi)的熱塑性樹脂粒子組合物6A的含有比率而言，大型熱塑性樹脂粒子61為80 99. 9 質(zhì)量％、小型熱塑性樹脂粒子62為0. 1 20質(zhì)量％。而且，在幾乎整個(gè)的模腔22中配置 (填充)熱塑性樹脂粒子組合物6A。在將小型熱塑性樹脂粒子62撒在模腔22的表面時(shí)，該小型熱塑性樹脂粒子62的 大部分附著在模腔22的內(nèi)壁面221。在此，本實(shí)施例的橡膠模2由硅橡膠形成，通過使小型 熱塑性樹脂粒子62的粒徑為1 ΙΟΟμπι，可以使其有效地附著在由硅橡膠構(gòu)成的模腔22 的內(nèi)壁面221。另外，在將大型熱塑性樹脂粒子61投入到模腔22內(nèi)時(shí)，小型熱塑性樹脂粒子62 處于附著在模腔22的內(nèi)壁面221上的狀態(tài)。由此，大型熱塑性樹脂粒子61可以通過(落 入)模腔22內(nèi)的小型熱塑性樹脂粒子62的內(nèi)側(cè)。因此，可以順利地進(jìn)行向模腔22內(nèi)的熱 塑性樹脂粒子61、62的填充。予以說明，小型熱塑性樹脂粒子62及大型熱塑性樹脂粒子61 通過其自重來填充，除此以外，也可以通過振動(dòng)或氣流來填充。其次，如圖2所示，作為真空工序，利用真空泵31進(jìn)行壓力容器3內(nèi)的抽真空，使 橡膠模2的模腔22中剩余的空間220為真空狀態(tài)。其次，如該圖所示，作為粒子加熱工序，使從電磁波發(fā)生裝置4發(fā)射的包含0. 78 4μ m的波長區(qū)域的電磁波透過濾光片43，將透過濾光片43之后的透過電磁波經(jīng)由橡膠模 2照射于模腔22內(nèi)的熱塑性樹脂粒子組合物6A。此時(shí)，根據(jù)構(gòu)成橡膠模2的橡膠材料和熱 塑性樹脂粒子組合物6A的物性的差異，與橡膠模2相比，可以選擇性地加熱熱塑性樹脂粒 子組合物6A(可以使熱塑性樹脂粒子組合物6A的加熱量增多)。由此，可以抑制橡膠模2 的溫度上升，使熱塑性樹脂粒子組合物6A熔融。而且，在模腔22內(nèi)熱塑性樹脂粒子組合物 6A熔融，由此形成用于重新填充熱塑性樹脂6的空間220。予以說明，進(jìn)行上述粒子加熱工序后的模腔22的狀態(tài)根據(jù)成型的條件成為各種 各樣的狀態(tài)。例如認(rèn)為，在熱塑性樹脂6的流動(dòng)性差時(shí)，熔融的熱塑性樹脂6難以向模腔 22的下方下沉，成為在模腔22的正中附近形成有大量氣泡的泡米花糖狀態(tài)。另外認(rèn)為，在
26熱塑性樹脂6的流動(dòng)性良好的情況下，成為熔融的熱塑性樹脂6向模腔22的下方下沉的狀 態(tài)。另外，可以認(rèn)為，如本實(shí)施例那樣，在進(jìn)行上述真空工序時(shí)，橡膠模2變形，模腔22內(nèi)的 空隙(空間220)崩潰，在模腔22的表面存在熱塑性樹脂6。其次，如圖3所示，作為填充工序，將噴射缸53固定在橡膠模2的注入部23，在模 腔22中剩余的空間220以0. 1 5MPa的注射壓力填充熔融狀態(tài)的熱塑性樹脂6B。另外， 在本實(shí)施例的填充工序中，繼續(xù)經(jīng)由橡膠模2向熱塑性樹脂6照射上述透過電磁波，將模腔 22內(nèi)的熱塑性樹脂6進(jìn)行加熱。填充上述熔融狀態(tài)的熱塑性樹脂6B時(shí)，可以在位于橡膠模2的模腔22的表面(橡 膠的表面)的部分填充使上述熱塑性樹脂粒子組合物6A熔融的熱塑性樹脂6，使重新填充 的熔融狀態(tài)的熱塑性樹脂6B的填充量變少。由此，可以在不怎么提高填充壓力(注射壓力)的情況下，向模腔22的整體填充 熱塑性樹脂6，有效地抑制橡膠模2的變形及開裂。因此，可以防止由橡膠模2中的分型面 (分模面)20的樹脂滲漏，在利用冷卻工序得到熱塑性樹脂成型品60時(shí)，可以使該熱塑性樹 脂成型品60的外觀、形狀、表面精度等品質(zhì)及機(jī)械強(qiáng)度有效地提高。另外，由于熱塑性樹脂粒子組合物6A和熔融狀態(tài)的熱塑性樹脂6B使用具有相同 組成的熱塑性樹脂6，因此，可以防止在成型后的熱塑性樹脂成型品60中形成樹脂的邊界因此，根據(jù)本實(shí)施例的熱塑性樹脂成型品60的制造方法，在使用橡膠模2進(jìn)行熱 塑性樹脂6的成型時(shí)，可以使熱塑性樹脂成型品60的外觀、形狀、表面精度等品質(zhì)及機(jī)械強(qiáng) 度有效地提高。另外，在所成型的熱塑性樹脂成型品60為大型、薄壁等形狀的情況或用于 成型的熱塑性樹脂6的粘度高的情況等中，可以特別顯著地發(fā)揮本實(shí)施例產(chǎn)生的效果。(效果的模擬)圖7、圖8是表示在橡膠模2的模腔22內(nèi)填充熱塑性樹脂粒子61、62的狀態(tài)的放 大圖。圖7表示將上述大型熱塑性樹脂粒子61及小型熱塑性樹脂粒子62填充于模腔22 內(nèi)的情況，圖8表示僅將大型熱塑性樹脂粒子61填充于模腔22內(nèi)的情況?？梢哉J(rèn)為，如圖8所示，要在模腔22內(nèi)僅填充大型熱塑性樹脂粒子61時(shí)，大型熱 塑性樹脂粒子61附著于模腔22的內(nèi)壁面221，則其它大型熱塑性樹脂粒子61進(jìn)一步通過 (落入)(用箭頭T表示)大型熱塑性樹脂粒子61的內(nèi)側(cè)變得困難。與此相比，如圖7所示，可以認(rèn)為在模腔22內(nèi)填充小型熱塑性樹脂粒子62后，填 充大型熱塑性樹脂粒子61時(shí)，小型熱塑性樹脂粒子62有效地附著于模腔22的內(nèi)壁面221， 大型熱塑性樹脂粒子61幾乎不附著于模腔22的內(nèi)壁面221，而是通過(落入)小型熱塑性 樹脂粒子62的內(nèi)側(cè)(用箭頭T表示)。由此認(rèn)為，根據(jù)上述熱塑性樹脂粒子組合物6A，可 以有效地填充幾乎整個(gè)的模腔22。(確認(rèn)試驗(yàn)2)在本確認(rèn)試驗(yàn)中，對(duì)使用上述實(shí)施例2所示的熱塑性樹脂粒子組合物6A成型為熱 塑性成型品而使品質(zhì)(表面外觀)、機(jī)械強(qiáng)度(耐沖擊性)提高的效果進(jìn)行確認(rèn)。在本確認(rèn)試驗(yàn)中，準(zhǔn)備5種熱塑性樹脂粒子(粒子A、B、C、D、E)。(粒子 A)將 ABS 樹月旨(Techno Polymer 公司制"TECHNO ABS330，，、 MFR42 (g/lOmin)) 100質(zhì)量份和炭黑0. 5質(zhì)量份用單螺桿式擠出機(jī)(40mm Φ、氣缸溫度
272200C )擠出，得到黑色的熱塑性樹脂粒子。而且，以該黑色的熱塑性樹脂粒子為原料，使 用GALA公司制的帶有絞股切割機(jī)(strand cutter)(微粒用)的擠出機(jī)，得到數(shù)均粒徑為 700 μ m的粒子A。粒子A的根據(jù)JIS K7365測定的體積密度為0. 63g/cm3。(粒子B)以上述黑色的熱塑性樹脂粒子為原料，使用冷凍粉碎機(jī)(井元制作所 制)，得到數(shù)均粒徑55 μ m的粒子B。粒子B的根據(jù)JIS K7365測定的體積密度為0. 33g/ cm3。予以說明，粒子B的粒徑在1 IOOym的范圍內(nèi)。(粒子C)直接使用上述黑色的熱塑性樹脂粒子，得到數(shù)均粒徑3500μ m的粒子C。 粒子C的根據(jù)JIS K7365測定的體積密度為0. 65g/cm3。(粒子D)以上述黑色的熱塑性樹脂粒子為原料，使用上述冷凍粉碎機(jī)(井元制 作所制)進(jìn)行冷凍粉碎后，進(jìn)行篩選，得到數(shù)均粒徑1300 μ m的粒子D。粒子D的根據(jù)JIS K7365測定的體積密度為0. 59g/cm3。(粒子E)以上述黑色的熱塑性樹脂粒子為原料，使用上述冷凍粉碎機(jī)(井元制作 所制)進(jìn)行冷凍粉碎后，進(jìn)行篩選，得到數(shù)均粒徑460μπι的粒子E。粒子E的根據(jù)JIS Κ7365 測定的體積密度為0. 51g/cm3。予以說明，粒子A、C、D、E不含100 μ m以下的粒徑的熱塑性樹脂粒子。另外，數(shù)均粒徑通過使用圖像分析軟件(Media Cybernetics公司制“ Image Pro Plus”)，對(duì)顯微鏡照片進(jìn)行圖像分析來求出。進(jìn)行圖像處理的樣品數(shù)為100個(gè)以上。在本確認(rèn)試驗(yàn)中，由硅橡膠形成125mmX12. 5mmX3. 2mm尺寸的長方形的模腔22。 模腔22的最小寬度尺寸為3. 2mm。而且，利用上述實(shí)施例1所示的成型裝置1，在模腔22 內(nèi)填充上述各粒子A、B、C、D、E，進(jìn)行加熱熔融，追加填充熔融狀態(tài)的熱塑性樹脂，然后進(jìn)行 冷卻，得到熱塑性樹脂成型品的樣品。表2表示對(duì)作為由使用粒子A、B、C、D、E的任一種構(gòu)成的熱塑性樹脂粒子組合物 6A成型的成型品的發(fā)明品1 5、以及作為由使用粒子A、B、C的任一種構(gòu)成的熱塑性樹脂 粒子成型的成型品的比較品1 3，進(jìn)行表面外觀的觀察及耐沖擊性的測定的結(jié)果。[表2]
發(fā)明品比較例12345123粒子A (數(shù)均粒徑700μιη)(質(zhì)量W99. 599951007599粒子B (數(shù)均粒徑55μπι)(質(zhì)量%)0. 5150. 50. 525粒子C (數(shù)均粒徑3500μιη)(質(zhì)量%)1粒子D(數(shù)均粒徑1300μπι)(質(zhì)量W99. 5粒子E (數(shù)均粒徑460μιη)(質(zhì)量》99. 5表面外觀OOO〇O-X-耐沖擊性(kJ/m2)91210109-4- 在此，關(guān)于品質(zhì)(表面外觀)，目測觀察得到的熱塑性樹脂成型品的表面外觀，將 得到?jīng)]有變形或灼傷的良好的成型品的情況設(shè)定為〇，將得到在表面的一部分有變形的 熱塑性樹脂成型品的情況設(shè)定為Δ，將得到有變形、缺損的熱塑性樹脂成型品的情況設(shè)定 為X，將不能評(píng)價(jià)的情況設(shè)定為_，因此進(jìn)行評(píng)價(jià)。
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另外，關(guān)于機(jī)械強(qiáng)度(耐沖擊性)，根據(jù)IS0179測定卻貝沖擊強(qiáng)度(帶缺口、厚度 3. 2mm)。目測評(píng)價(jià)表面外觀，結(jié)果可知就發(fā)明品1 5而言，均為〇，表面外觀及耐沖擊性 均優(yōu)良。另一方面，就比較品2而言，產(chǎn)生灼傷(燒焦)，為表面外觀及耐沖擊性都較差的 結(jié)果。其理由認(rèn)為是由于粒子B的混合比率大至25質(zhì)量％的緣故。另外，就比較品1、3而 言，不能成型，所以表面外觀及耐沖擊性都無法評(píng)價(jià)。由該結(jié)果可知通過使用含有上述實(shí)施例2所示的大型熱塑性樹脂粒子61及小型 熱塑性樹脂粒子62的熱塑性樹脂粒子組合物6A，可以成型為品質(zhì)及機(jī)械強(qiáng)度均優(yōu)良的熱 塑性樹脂成型品60。(實(shí)施例3)本實(shí)施例的熱塑性樹脂粒子組合物6A用于填充于由橡膠材料構(gòu)成的橡膠模2的 模腔22內(nèi)、經(jīng)由橡膠模2照射包含0. 78 2 μ m的波長區(qū)域的電磁波而進(jìn)行加熱熔融的用 途。該熱塑性樹脂粒子組合物6A含有熱塑性樹脂粒子61和作為無機(jī)粉體及潤滑劑的至少 一種的微小粒子62。熱塑性樹脂粒子61的數(shù)均粒徑為200 3000 μ m,微小粒子62的數(shù) 均粒徑為0. 5 50 μ m。而且，本實(shí)施例的熱塑性樹脂粒子組合物6A相對(duì)于熱塑性樹脂粒 子61 100質(zhì)量份，含有微小粒子62 0. 1 10質(zhì)量份。在本實(shí)施例中使用的熱塑性樹脂是作為具有非晶性的橡膠強(qiáng)化苯乙烯系樹脂的 ABS樹脂。下面，對(duì)使用上述成型裝置1制造熱塑性樹脂成型品60的方法，參照?qǐng)D1 圖3 進(jìn)行詳細(xì)說明。在本實(shí)施例的熱塑性樹脂成型品60的制造方法中，在橡膠模2中填充熱塑性樹脂 6而成型為熱塑性樹脂成型品60時(shí)，使用熱塑性樹脂粒子組合物6A和熔融狀態(tài)的熱塑性樹 脂6B。在本實(shí)施例中，熱塑性樹脂粒子組合物6A和熔融狀態(tài)的熱塑性樹脂6B使用具有相 同組成的ABS樹脂。在進(jìn)行熱塑性樹脂成型品60成型時(shí)，首先，如圖1所示，作為配置工序，對(duì)于開放 狀態(tài)的橡膠模2，在分割模21中的模腔22的表面撒上體積平均粒徑為0. 5 50 μ m的微小 粒子62而配置。其次，將壓射缸52固定在成型模具的注入部23，在橡膠模2的模腔22內(nèi) 投入數(shù)均粒徑為200 3000 μ m的熱塑性樹脂粒子61。此時(shí)，對(duì)于投入到模腔22內(nèi)的熱塑 性樹脂粒子組合物6A的含有比率，使得相對(duì)于熱塑性樹脂粒子61100質(zhì)量份，微小粒子62 為0. 1 10質(zhì)量份。而且，在幾乎整個(gè)的模腔22中投入熱塑性樹脂粒子組合物6A。將微小粒子62撒在模腔22的表面時(shí)，該微小粒子62的大部分附著于模腔22的 內(nèi)壁面221。在此，本實(shí)施例的橡膠模2由硅橡膠形成，通過使微小粒子62的體積平均粒徑 為0. 5 50 μ m，可以使其有效地附著于由硅橡膠構(gòu)成的模腔22的內(nèi)壁面221。另外，在將熱塑性樹脂粒子61投入到模腔22內(nèi)時(shí)，微小粒子62處于在模腔22的 內(nèi)壁面221附著的狀態(tài)。由此，熱塑性樹脂粒子61可以通過(落入)模腔22內(nèi)的微小粒 子62的內(nèi)側(cè)。因此，可以順利地進(jìn)行向模腔22內(nèi)的熱塑性樹脂粒子61的填充。予以說明， 微小粒子62及熱塑性樹脂粒子61是通過自重來填充的，除此以外，也可以通過振動(dòng)或氣流 來填充。其次，在本實(shí)施例中，與上述實(shí)施例2同樣地進(jìn)行真空工序、粒子加熱工序(參照
29圖2)及填充工序(參照?qǐng)D3)，可以得到外觀、形狀、表面精度等品質(zhì)及機(jī)械強(qiáng)度均優(yōu)良的熱 塑性樹脂成型品60。此外，在本實(shí)施例中使用的成型裝置1的構(gòu)成與上述實(shí)施例1同樣，本實(shí)施例的制 造方法的構(gòu)成及作用效果與上述實(shí)施例2同樣。(效果的模擬)關(guān)于使用本實(shí)施例的熱塑性樹脂粒子61及微小粒子62的效果的模擬，可以在圖 7中將上述實(shí)施例2的大型熱塑性樹脂粒子61替換為熱塑性樹脂粒子61，同時(shí)，將上述實(shí) 施例2的小型熱塑性樹脂粒子62替換為微小粒子62。另外，圖8表示將上述實(shí)施例2的大 型熱塑性樹脂粒子61替代為熱塑性樹脂粒子61的情況。而且，在本實(shí)施例中，也可以得到 與上述實(shí)施例2同樣的作用效果。(確認(rèn)試驗(yàn)3)在本確認(rèn)試驗(yàn)中，對(duì)使用上述實(shí)施例3所示的熱塑性樹脂粒子組合物6A進(jìn)行熱塑 性成型品的成型而使品質(zhì)(表面外觀)、機(jī)械強(qiáng)度(耐沖擊性)提高的效果進(jìn)行確認(rèn)。關(guān)于在本確認(rèn)試驗(yàn)中使用的5種熱塑性樹脂粒子(粒子A、B、C、D、E)，與上述實(shí)施 例2同樣。另外，在本確認(rèn)試驗(yàn)中，準(zhǔn)備2種滑石粉(滑石粉A、B)、潤滑劑。(滑石粉A)使用日本滑石粉公司制的微粉滑石粉“MICROACEK-I"(商品名)。利 用激光衍射法測定的體積平均粒徑(D5tl)為8μπι。(滑石粉B)使用日本滑石粉公司制的通用滑石粉“MS”(商品名)。利用激光衍射 法測定的體積平均粒徑(D5tl)為14μπι。(潤滑劑)使用堺化學(xué)工業(yè)公司制的硬脂酸鎂“SM-1000”。利用激光衍射法測定 的體積平均粒徑(D50)為9μπι。另外，數(shù)均粒徑通過使用圖像分析軟件(Media Cybernetics公司制“ Image Pro Plus”)，對(duì)顯微鏡照片進(jìn)行圖像分析來求出。進(jìn)行圖像處理的樣品數(shù)設(shè)定為100個(gè)以上。在本確認(rèn)試驗(yàn)中，由硅橡膠形成125mmX12. 5mmX3. 2mm的尺寸的長方形的模腔 22。模腔22的最小寬度尺寸為3. 2mm。而且，利用上述實(shí)施例1所示的成型裝置1，在模腔 22內(nèi)填充上述各粒子A、B、C、D、E，進(jìn)行加熱熔融，追加填充熔融狀態(tài)的熱塑性樹脂，然后進(jìn) 行冷卻，得到熱塑性樹脂成型品的樣品。表3表示的結(jié)果是，對(duì)發(fā)明品1 6(即，由使用粒子A、D、E和滑石粉或潤滑劑構(gòu) 成的熱塑性樹脂粒子組合物6A成型的成型品)及比較品1 3(即，對(duì)僅由粒子A構(gòu)成或 使用粒子B、C中的任一種構(gòu)成的熱塑性樹脂粒子進(jìn)行成型的成型品)，進(jìn)行表面外觀的觀 察及耐沖擊性測定的結(jié)果。[表 3]
權(quán)利要求
一種熱塑性樹脂成型品的制造方法，其特征在于，包括以下工序配置工序，在由橡膠材料構(gòu)成的橡膠模的模腔內(nèi)配置熱塑性樹脂粒子組合物；粒子加熱工序，經(jīng)由所述橡膠模對(duì)所述模腔內(nèi)的所述熱塑性樹脂粒子組合物照射包含0.78～2μm的波長區(qū)域的電磁波，將該熱塑性樹脂粒子組合物進(jìn)行加熱使其熔融；冷卻工序，將所述模腔內(nèi)的熱塑性樹脂冷卻，得到熱塑性樹脂成型品。
2.如權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂成型品的制造方法，其特征在于，在進(jìn)行所述粒子 加熱工序之后、進(jìn)行所述冷卻工序之前，進(jìn)行在所述模腔中剩余的空間填充熔融狀態(tài)的熱 塑性樹脂的填充工序。
3.如權(quán)利要求2所述的熱塑性樹脂成型品的制造方法，其特征在于，在所述填充工序 中，以0. 5 5MPa的注射壓力在所述模腔中剩余的空間填充所述熔融狀態(tài)的熱塑性樹脂。
4.如權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂成型品的制造方法，其特征在于，至少 在從所述配置工序前至所述粒子加熱工序前的任一時(shí)間進(jìn)行使所述模腔或該模腔中剩余 的空間成為真空狀態(tài)的真空工序。
5.如權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂成型品的制造方法，其特征在于，所述 熱塑性樹脂粒子組合物的體積密度為0. 4g/cm3以上。
6.如權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂成型品的制造方法，其特征在于，所述 熱塑性樹脂粒子組合物含有粒徑為1 100 y m的小型熱塑性樹脂粒子0. 1 20質(zhì)量％， 剩余部分由大于該小型熱塑性樹脂粒子的大型熱塑性樹脂粒子構(gòu)成。
7.權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂成型品的制造方法，其特征在于，所述 熱塑性樹脂粒子組合物含有熱塑性樹脂粒子和作為無機(jī)粉體及潤滑劑的至少一種的微小 粒子，所述熱塑性樹脂粒子的數(shù)均粒徑為200 3000 ym，所述微小粒子的體積平均粒徑為 0. 5 50 y m，相對(duì)于所述熱塑性樹脂粒子100質(zhì)量份，含有所述微小粒子0. 1 10質(zhì)量份。
8.如權(quán)利要求1 7中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂成型品的制造方法，其特征在于，所 述熱塑性樹脂粒子組合物相對(duì)于熱塑性樹脂粒子100質(zhì)量份，含有紅外線吸收劑0. 0005 0. 1質(zhì)量份。
9.如權(quán)利要求1 8中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹脂成型品的制造方法，其特征在于，所述 熱塑性樹脂粒子組合物為橡膠強(qiáng)化苯乙烯系樹脂。
10.一種熱塑性樹脂成型品，其特征在于，由權(quán)利要求1 9中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹 脂成型品的制造方法獲得。
11.一種熱塑性樹脂粒子組合物，其用于填充于由橡膠材料構(gòu)成的橡膠模的模腔內(nèi)、經(jīng) 由該橡膠模照射包含0. 78 2 y m的波長區(qū)域的電磁波使其加熱熔融，其特征在于，體積密度為0. 4g/cm3以上。
12.一種熱塑性樹脂粒子組合物，其用于填充于由橡膠材料構(gòu)成的橡膠模的模腔內(nèi)、經(jīng) 由該橡膠模照射包含0. 78 2 y m的波長區(qū)域的電磁波使其加熱熔融，其特征在于，含有粒徑為1 100 ym的小型熱塑性樹脂粒子0. 1 20質(zhì)量％，剩余部分由大于該 小型熱塑性樹脂粒子的大型熱塑性樹脂粒子構(gòu)成。
13.一種熱塑性樹脂粒子組合物，其用于填充于由橡膠材料構(gòu)成的橡膠模的模腔內(nèi)、經(jīng) 由該橡膠模照射包含0. 78 2 y m的波長區(qū)域的電磁波使其加熱熔融，其特征在于，含有熱塑性樹脂粒子和作為無機(jī)粉體及潤滑劑的至少一種的微小粒子，所述熱塑性樹脂粒子的數(shù)均粒徑為200 3000 ym，所述微小粒子的體積平均粒徑為 0. 5 50 li m,相對(duì)于所述熱塑性樹脂粒子100質(zhì)量份，含有所述微小粒子0. 1 10質(zhì)量份。
14. 一種熱塑性樹脂粒子組合物，其用于填充于由橡膠材料構(gòu)成的橡膠模的模腔內(nèi)、經(jīng) 由該橡膠模照射包含0. 78 2 y m的波長區(qū)域的電磁波使其加熱熔融，其特征在于， 相對(duì)于所述熱塑性樹脂粒子100質(zhì)量份，含有紅外線吸收劑0. 0005 0. 1質(zhì)量份。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種熱塑性樹脂成型品的制造方法，包括以下工序配置工序，在由橡膠材料構(gòu)成的橡膠模2的模腔22內(nèi)配置熱塑性樹脂粒子組合物6A；粒子加熱工序，經(jīng)由橡膠模2對(duì)模腔22內(nèi)的熱塑性樹脂粒子組合物6A照射包含0.78～2μm的波長區(qū)域的電磁波，將該熱塑性樹脂粒子組合物6A進(jìn)行加熱使其熔融；填充工序，在模腔22中剩余的空間220填充熔融狀態(tài)的熱塑性樹脂6；冷卻工序，將模腔22內(nèi)的熱塑性樹脂6冷卻，得到熱塑性樹脂成型品。
文檔編號(hào)B29C69/00GK101980856SQ20098011159
公開日2011年2月23日 申請(qǐng)日期2009年3月27日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月31日
發(fā)明者久保田哲哉, 太田員正, 栗原文夫, 高見正光 申請(qǐng)人:大科能樹脂有限公司