專利名稱：包含多個微層的多層熱收縮薄膜及其制造方法
包含多個微層的多層熱收縮薄膜及其制造方法
背景技術(shù)：
本發(fā)明涉及利用柔性聚合熱收縮薄膜(film)的一類包裝材料。更具體地講，本發(fā)明屬于包含多個微層的多層熱收縮薄膜。熱收縮薄膜的一個區(qū)別特征是薄膜在暴露于一定溫度時收縮或者(如果抑制收縮)在薄膜內(nèi)產(chǎn)生收縮張力的能力。制造收縮薄膜在本領(lǐng)域是公知的，并且一般可通過從擠出或共擠出模頭(例如， 管狀或平面(片)狀)擠出(單層薄膜)或共擠出(多層薄膜)已加熱到其流點或熔點的熱塑性聚合材料完成。在擠出后淬火冷卻(例如，通過水浸)后，然后將相對厚的“帶”擠出物重新加熱到其取向溫度范圍內(nèi)的溫度，并拉伸，以使材料的微晶和/或分子取向或排列。特定材料的取向溫度范圍隨包含該材料的不同樹脂質(zhì)聚合物和/或其摻合物而改變。 然而，特定熱塑性材料的取向溫度范圍一般可陳述為低于材料的晶體熔點，但高于二階轉(zhuǎn)變溫度(有時稱為玻璃化轉(zhuǎn)變點)。在此溫度范圍內(nèi)，可有效使薄膜取向。本文所用術(shù)語“取向”或“取向的” 一般描述通過拉伸和立即冷卻熱塑性聚合材料得到的方法步驟和產(chǎn)生的產(chǎn)品特征，所述聚合材料已加熱到其取向溫度范圍內(nèi)的溫度，從而通過材料的微晶和/或分子物理排列修改材料的分子結(jié)構(gòu)，以給予薄膜某些機械性質(zhì)， 例如，收縮張力(ASTM D-2838)和熱收縮性(按照ASTM D-2732，定量表示為“自由收縮”)。 在以一個方向施加拉伸力時，得到單軸取向。在以兩個方向施加拉伸力時，得到雙軸取向。 術(shù)語取向的也在本文中與術(shù)語“熱收縮”互換使用，這些術(shù)語指示已拉伸并通過冷卻固定同時實質(zhì)上保持其拉伸尺寸的材料。取向的(即，熱收縮)材料傾向于在加熱到適合的升高的溫度時回到其初始未拉伸(未伸展)尺寸?；氐揭陨嫌懻摰谋∧さ幕局圃旆椒ǎ梢钥吹?，一旦擠出(或者共擠出，如果為多層薄膜)并初始冷卻(例如，通過水淬火)，然后將薄膜重新加熱到其取向溫度范圍內(nèi)， 并通過拉伸取向。拉伸取向可按很多方法完成，例如通過“吹泡”或“拉幅”技術(shù)。這些方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知，并且指取向程序，藉此材料以橫向(cross direction)或橫向 (transverse direction) (TD)和/或縱向或加工方向(MD)拉伸。被拉伸后，薄膜快速淬火，同時實質(zhì)上保持其拉伸尺寸，以快速冷卻薄膜，并因此固定或鎖定取向(排列)的分子結(jié)構(gòu)。拉伸度控制特定薄膜中存在的取向度或取向量。較大的取向度一般通過例如增大的收縮張力和自由收縮的值證實。即，一般來說，對于從相同材料在另外類似條件下制造的薄膜，已拉伸(例如，取向)至較大程度的那些薄膜在自由收縮和收縮張力顯示較大的值。在很多情況下，在擠出之后但在拉伸取向之前，照射薄膜，一般用電子束照射，以誘導構(gòu)成薄膜的聚合物鏈之間的交聯(lián)。在固定拉伸取向的分子結(jié)構(gòu)之后，然后，可將薄膜成卷儲存，并用于緊密包裝多種物品。關(guān)于這一點，可通過使收縮薄膜熱封到自身以形成囊或袋，然后將產(chǎn)品插入其中并通過熱封或其它適合方法(例如，夾住)使囊或袋封閉，而首先將要包裝的產(chǎn)品封裝在熱收縮材料中。如果材料通過“吹泡”技術(shù)制造，則材料可仍為管狀，或者它可被撕開并展開以形成薄膜材料片?；蛘撸捎貌牧掀?over-wrap)可在盤中的產(chǎn)品。在封裝步驟后，使封裝的產(chǎn)品經(jīng)受升高的溫度，例如，通過使封裝的產(chǎn)品通過熱空氣或熱水通道。這使封裝薄膜圍繞產(chǎn)品收縮，以產(chǎn)生緊密符合產(chǎn)品輪廓的緊密包裝。以上對于制造和使用熱收縮薄膜的概要不旨在包含一切，因為這些方法為本領(lǐng)域普通技術(shù)人員公知。例如，參見美國專利3，022，543和4，551，380，這些專利的全部公開內(nèi)容通過引用并入本文。雖然許多年來以前述方式制造和使用收縮薄膜，但仍需要改進。具體地講，需要減少制造收縮薄膜使用的聚合物的量，同時在這些薄膜中保持薄膜履行其作為熱收縮包裝薄膜的預(yù)期功能必需的物理性質(zhì)。這樣的聚合物用量減少有益地減少用以得到大多數(shù)收縮薄膜所用聚合物的石油和天然氣資源的利用，也減少貢獻于廢棄收縮薄膜造成的垃圾填埋的材料量。另外，減少用于收縮薄膜的聚合物的用量有益地減少這些薄膜的材料成本。發(fā)明概述前述需求和挑戰(zhàn)由本發(fā)明滿足，本發(fā)明提供多層熱收縮薄膜，所述薄膜包含至少一個本體層和包含多個微層的微層部分。微層和本體層各自具有厚度，任何微層的厚度與本體層的厚度之比為約1 2至約1 40。在一些實施方案中，沿著薄膜的長度或?qū)挾瘸叽缭谥辽僖粋€方向測量，熱收縮薄膜具有小于約0. 7密耳的厚度，和至少10克的埃爾曼多夫撕裂(Elmendorf Tear)值(ASTM D 1922-06a)。在其它實施方案中，至少一個微層包含兩種更多種聚合物的摻合物，并且具有不同于至少一個其它微層的組成。有利地，不考慮厚度，沿著薄膜的長度或?qū)挾瘸叽缭谥辽僖粋€方向測量，此熱收縮薄膜顯示至少約30克/密耳的埃爾曼多夫撕裂值(ASTM D1922-06a)。前述實施方案代表相對于常規(guī)收縮薄膜(即，沒有微層部分的那些薄膜)的埃爾曼多夫撕裂顯著改善。由于這些改善，可根據(jù)本發(fā)明制造收縮薄膜，所述收縮薄膜具有比常規(guī)收縮薄膜更小的厚度，因此具有更小的聚合物用量，同時仍保持完成其預(yù)期功能必需的性質(zhì)。在很多實施方案中，本發(fā)明的收縮薄膜具有在200下至少約10%的總自由收縮 (ASTM D2732-03)。在一些實施方案中，微層部分可包含由以下結(jié)構(gòu)表示的重復(fù)層序列A/B,其中，A表示包含一種或多種聚合物的微層；B表示包含兩種或更多種聚合物的摻合物的微層；并且A具有不同于B的組成。一種制造上述多層熱收縮薄膜的方法包含a.擠出本體層；b.共擠出多個微層，以形成微層部分；c.使本體層和微層部分合并以形成多層薄膜；并且d.在給予薄膜熱收縮性的條件下使多層薄膜拉伸取向；
其中微層和本體層各自具有厚度，任何微層的厚度與本體層的厚度之比為約 1 2至約1 40 ；并且其中薄膜具有在200 °F至少約10%的總自由收縮(ASTM D2732-03)。另一種制造本發(fā)明的多層熱收縮薄膜的方法包含a.將第一聚合物引導通過分布板，并引導于主成形桿上，分布板具有流體入口和流體出口，來自板的流體出口與主成形桿流體連通，并構(gòu)造成使第一聚合物沉積于主成形桿上作為本體層；b.引導至少第二聚合物通過微層組合件，微層組合件包含多個微層分布板和微層成形桿，各微層板具有流體入口和流體出口，來自各微層板的流體出口與微層成形桿流體連通，并構(gòu)造成使聚合物微層沉積于微層成形桿上，微層板布置成提供預(yù)定次序，其中微層沉積于微層成形桿上，從而形成實質(zhì)上合一的(unified)微層化流體塊體；c.將微層化流體塊體從微層成形桿引導，并引導于主成形桿上，以使微層化流體塊體層與本體層合并，從而形成多層薄膜；并且d.在給予薄膜熱收縮性的條件下使多層薄膜拉伸取向。參考以下說明和附圖，可更好地理解本發(fā)明的這些及其它方面和特征。附圖簡述

圖1為用于共擠出多層薄膜的本發(fā)明的系統(tǒng)10的示意圖；圖2為圖1中所示模頭12的橫截面圖；圖3為模頭12中微層板48之一的平面圖；圖4為圖3中所示微層板48的橫截面圖；圖5為模頭12的擴大的橫截面圖，顯示來自微層板48和分布板32的組合流；圖6為可從圖2中所示模頭12生產(chǎn)的多層熱收縮薄膜的橫截面圖；圖7為顯示實施例1-23的各薄膜的埃爾曼多夫抗撕裂強度的圖表；并且圖8為也可從圖2中所示模頭12生產(chǎn)的供選多層熱收縮薄膜的橫截面圖。發(fā)明詳述圖1示意性說明用于共擠出多個流體層的本發(fā)明的系統(tǒng)10。這些流體層一般包含流體化的聚合層，所述層由于熔融而處于流體狀態(tài)，即保持在高于各層中所用聚合物的熔點的溫度。系統(tǒng)10 —般包含模頭12和與模頭12流體連通的一個或多個擠出機Ha和14b， 以將一種或多種流體化的聚合物供給模頭。按常規(guī)，可將聚合材料通過各自的料斗16a，b 以固態(tài)(例如，以粒料或薄片的形式)供給擠出機14a，b。擠出機14a，b保持在足以使固態(tài)聚合物轉(zhuǎn)化成熔融態(tài)的溫度，并且擠出機內(nèi)的內(nèi)螺桿(未顯示)通過各自的管18a，b使熔融聚合物移入并通過模頭12。如下更詳細解釋的，在模頭12內(nèi)，熔融聚合物轉(zhuǎn)化成薄膜層，各層疊加，組合在一起，并在出料端20從模頭排出，即“共擠出”，以形成管狀多層薄膜 22。在出料端20從模頭12出現(xiàn)時，管狀多層薄膜22暴露于環(huán)境空氣或類似環(huán)境，其溫度足夠低，以引起熔融聚合物(由它形成薄膜)從液態(tài)轉(zhuǎn)變成固態(tài)。薄膜的另外的冷卻/淬火可通過提供液體淬火浴(未顯示)，然后引導薄膜通過此浴而實現(xiàn)。然后，固化的管狀薄膜22通過集中裝置24(例如，如圖所示的V形導件)塌陷 (collapse)，集中裝置M可包含一批輥，以促進薄膜22從那里通過。可如圖所示用一對反向旋轉(zhuǎn)的驅(qū)動輥25a，b拉薄膜22經(jīng)過集中裝置M。然后，可通過如圖所示的薄膜纏繞裝置觀使得到的塌陷的管狀薄膜22繞成卷26。隨后，可使卷沈上的薄膜22展開，用于例如包裝或進一步處理，例如拉伸-取向、照射或其它常規(guī)薄膜處理技術(shù)，這些技術(shù)用于給予薄膜預(yù)期最終應(yīng)用必需的所需性質(zhì)。現(xiàn)在參考圖2，圖2更詳細描述模頭12。如上提到，模頭12適合于共擠出多個流體層，一般包括主成形桿30、一個或多個分布板32和微層組合件34。在目前說明的模頭中， 包括5個分布板32，單獨由參考數(shù)字32a-e所示?？筛鶕?jù)需要包括更大或更小數(shù)量的分布板32。模頭12中分布板的數(shù)量可以為例如1至20，乃至多于20，如果需要的話。各分布板32具有流體入口 36和流體出口 38 (流體入口只在板32a中顯示)。來自各分布板32的流體出口 38與主成形桿30流體連通，并且也構(gòu)造成使流體層沉積于主成形桿上。分布板32可如美國專利5，076，776所述構(gòu)造，其全部公開內(nèi)容通過對其引用并入本文。如’ 776專利所述，分布板32可具有一個或多個螺旋形流體流動通道40，以將流體從流體入口 36引導并通過流體出口 38引導于主成形桿30上。隨著流體沿著通道40前進，通道逐漸變淺，使得流體被迫呈現(xiàn)逐漸變薄的分布。流體出口 38—般提供相對窄的流體-流動通道，使得流出板的流體具有相當于流體出口 30厚度的最終所需厚度。也可利用其它通道結(jié)構(gòu)，例如，超環(huán)面形通道；不對稱超環(huán)面，如美國專利4，832，589所公開的；心形通道； 螺旋形通道，例如，在圓錐形板上，如美國專利6，409，953所公開的等。通道可具有如圖所示的半圓形或半橢圓形橫截面，或者可具有較完全形狀，如橢圓或圓形橫截面形狀。分布板32可具有一般環(huán)形形狀，使得流體出口 38形成一般環(huán)狀結(jié)構(gòu)，此環(huán)狀結(jié)構(gòu)迫使流經(jīng)板的流體呈現(xiàn)環(huán)狀形式。流體出口 38的這種環(huán)狀結(jié)構(gòu)，和它與主成形桿30的鄰近相結(jié)合，引起流經(jīng)板32的流體在流體沉積于桿30上時呈現(xiàn)圓柱形。因此，來自各分布板 32的各流體流在主成形桿30上形成不同的圓柱形“本體”層，即，具有比從微層組合件34 形成的那些(如下所述)更大的本體(例如，厚度)的層。分布板32的流體出口 38與主成形桿30間隔，以形成環(huán)形通道42。此間隔的程度足以容納沿著成形桿30流動的同心流體層的體積。其中在模頭12中布置分布板32的次序決定其中流體化的本體層沉積于主成形桿 30上的次序。例如，如果向所有五個分布板32a_e供給流體，來自板3 的流體將第一個沉積于主成形桿30上使得此流體與桿30直接接觸。要沉積于成形桿上的下一個本體層來自分布板32b。此層沉積于來自板32a的流體層上。然后，來自板32c的流體沉積于來自板 32b的本體層頂上。如果微層組合件34不存在于模頭中，要沉積的下一個本體層將來自分布板32d，它會在來自板32c的本體層頂上成層。最后，要沉積的最后(因此最外)本體層來自板32e。在此實例中(再次忽略微層組合件34)，從模頭出現(xiàn)的所得管狀薄膜22具有五個不同的本體層，這五層布置為結(jié)合在一起的五個同心圓柱。因此，可以理解，來自分布板32的流體層直接(要沉積的第一層，例如，來自分布板32a)或間接(第二層和隨后層，例如，來自板32b-e)沉積于主成形桿30上。如上提到，管狀多層薄膜22在出料端20從模頭12出現(xiàn)。因此，出料端20可包括環(huán)形出料口 44，以允許管狀薄膜22從模頭向外通過。在出料端20形成此環(huán)形口的模頭結(jié)構(gòu)一般被稱為“模唇”。如圖所示，環(huán)形出料口 44的直徑可大于環(huán)形通道42的直徑，以例如使管狀薄膜22的直徑增加到所需程度。這具有減小構(gòu)成管狀薄膜22的各同心層的厚度的作用，即，相對于它們在環(huán)形通道42內(nèi)停留時間期間這些層的厚度?；蛘?，環(huán)形出料口 44 的直徑可小于環(huán)形通道42的直徑。微層組合件34 —般包含微層成形桿46和多個微層分布板48。在目前說明的實施方案中，顯示了 15個微層分布板48a-o?？筛鶕?jù)需要包括更大或更小數(shù)量的微層分布板 48。微層組合件34中微層分布板48的數(shù)量可以為例如1至50，乃至多于50，如果需要的話。在本發(fā)明的很多實施方案中，微層組合件34中微層分布板48的數(shù)量可以至少約5，例如，10、15、20、25、30、35、40、45、50等或前面數(shù)之間的任何板數(shù)。各微層板48具有流體入口 50和流體出口 52。來自各微層板48的流體出口 52與微層成形桿46流體連通，并且構(gòu)造成使流體的微層沉積于微層成形桿上。與分布板32類似，微層板48也可如以上并入的美國專利5，076，776所述構(gòu)造。例如，如圖3所示，微層板48可具有通過流體入口 50供給流體的螺旋形流體-流動通道M?；蛘?，可在板48中利用兩個或更多個流體-流動通道，這些通道可從單獨的流體入口或單一的流動入口進料。也可利用其它通道結(jié)構(gòu)，例如，超環(huán)面形通道；不對稱超環(huán)面，如美國專利4，832，589所公開的；心形通道；螺旋形通道，例如，在圓錐形板上，如美國專利6，409，953所公開的等。通道可具有如圖所示的半圓形或半橢圓形橫截面，或者可具有較完全形狀，如橢圓或圓形橫截面形狀。不考慮為流動通道M選擇的具體結(jié)構(gòu)或圖案，其功能是使流體入口 50與流體出口 52連接，其方式使通過微層組合件34的流體流從一般流狀軸向流轉(zhuǎn)化成朝向微層成形桿46的一般薄膜狀、收斂徑向流。如圖3所示的微層板48可按兩種方式將此實現(xiàn)。首先， 通道M朝向板的中心向內(nèi)盤旋，因此將流體從位于接近板周邊的流體入口 50引向位于接近板中心的流體出口 52。其次，隨著通道接近流體出口 52，通道M可做成具有逐漸變淺的深度。這具有引起一些流經(jīng)通道M的流體在通道溢流，并以相對平的薄膜狀流朝向流體出口 52徑向向內(nèi)前進的作用。此徑向向內(nèi)流動可在溢流區(qū)域53發(fā)生，此區(qū)域可位于通道M 的隔開的螺旋部分之間。如圖4所示，溢流區(qū)域53可在板48中形成為凹陷部分，即，相對于板周邊的較厚、非凹陷區(qū)域55凹陷。如圖3所示，溢流區(qū)域53可在下降(st印-dOWn)57 開始，例如，在通道M的螺旋之間朝向流體出口 52盤旋向內(nèi)。非凹陷的周邊區(qū)域55緊靠板或板上方的其它結(jié)構(gòu)，如圖2和5所示，因此防止流體流出板的周邊。以此方式，非凹陷的周邊區(qū)域55迫使進入板的流體朝向流體出口 52徑向向內(nèi)流動。因此，下降57代表“無流動”周邊區(qū)域55和“流動”區(qū)域53和M之間的劃分的線或區(qū)域。保持在通道M并到達通道末端56的流體直接流入流體出口 52。流體出口 52 —般提供相對窄的流體-流動通道，并且一般決定流出微層板48的微層的厚度。例如，通過在出口 52的板表面和板底部或者在出口 52的板表面直接上方的其它結(jié)構(gòu)(例如，歧管76或78)之間的間隔，可確定流體出口 52的厚度，因此確定流經(jīng)它的微層的厚度。繼續(xù)參考圖2-3，各微層分布板48可具有延伸通過板的孔58?？?8可實質(zhì)上位于各微層板48的中心，各板的流體出口 52鄰近此孔58。以此方式，微層成形桿46可延伸通過各微層分布板48的孔58。通過此結(jié)構(gòu)，微層分布板48可具有一般環(huán)形的形狀，使得流體出口 52形成一般環(huán)狀結(jié)構(gòu)，此環(huán)狀結(jié)構(gòu)迫使流經(jīng)板的流體以徑向收斂的環(huán)狀流動圖案離開板。流體出口 52的這種環(huán)狀結(jié)構(gòu)，和它與微層成形桿46的鄰近相結(jié)合，引起離開微層板48的流體在流體沉積于微層桿46上時呈現(xiàn)圓柱形。因此，來自各微層分布板48的各流體流在微層成形桿46上沉積不同的圓柱形微層。可布置微層板48，以提供在微層成形桿46上沉積微層的預(yù)定次序。例如，如果向所有十五個微層分布板48a-o供給流體，來自板48a的流體微層將第一個沉積于微層成形桿46上使得此微層與桿46直接接觸。要沉積于成形桿上的下一個微層將來自微層板48b。 此微層沉積于來自板48a的微層上。下一步，來自微層板48c的流體沉積于來自板48b的微層頂上等。要沉積的最后(因此最外)的微層來自板48ο。以此方式，以實質(zhì)上合一的微層化的流體塊體60的形式，使微層沉積于微層成形桿46上(參見圖幻。在本實例中，此微層化流體塊體60包含最多15個不同的微層(在桿46的下游端)，這些微層布置成為在微層成形桿46上以預(yù)定次序(基于微層板48a-o的排序)一起結(jié)合和流動的15個同心圓柱形微層。因此，可以理解，來自微層分布板48的流體層直接(要沉積的第一層，例如，來自微層板48a)或間接(第二層和隨后層，例如，來自微層板48b-o)沉積于微層成形桿46上。 各微層板48中的孔58的直徑大得足以使微層板48的流體出口 52和微層成形桿46充分間隔，以形成用于微層的環(huán)形通道62 (圖2、。此間隔的程度優(yōu)選足以容納沿著微層桿46流動的同心微層的體積。根據(jù)本發(fā)明，微層成形桿46與主成形桿30流體連通，使得微層化流體塊體60從微層成形桿46流動，并流到主成形桿30上。這可在圖5中看到，其中顯示了來自微層組合件34的微層化流體塊體60從微層成形桿46流動，并流到主成形桿30上。通過在模頭12 中在用于微層桿46的環(huán)形通道62和用于主桿30的環(huán)形通道42之間包括環(huán)形轉(zhuǎn)移間隙64， 可實現(xiàn)微層桿46和主桿30之間的流體連通(也參見圖2、。此轉(zhuǎn)移間隙64允許微層化流體決體60流出環(huán)形通道62，并流入用于主成形桿30的環(huán)形通道42。以此方式，將來自微層板48的微層作為合一的塊體引入來自分布板32的較厚流體層的一般較大的體積流。微層成形桿46允許來自微層板48的微層相對平穩(wěn)地組合成微層化流體塊體60， 即，不經(jīng)受從分布板32流出的較厚本體層的較有力的剪切(sheer)力。隨著微層在桿46 上組合成合一的流體塊體60，由各層合并于流體塊體60上產(chǎn)生的界面流不穩(wěn)定性最小化， 因為所有微層具有類似的厚度，即，相對于來自分布板32的本體流體層的較大厚度。在完全組合時，微層化流體塊體60進入主桿30上來自分布板32的較厚本體層流，質(zhì)量流量更緊密地接近于此較厚層，從而增大流體塊體60中微層保持其物理完整性和獨立物理性質(zhì)的能力。如圖2所示，主成形桿30和微層成形桿46可在模頭12中實質(zhì)上相互同軸排列， 例如，微層成形桿46在主成形桿30外部。此結(jié)構(gòu)為模頭12提供相對緊湊的結(jié)構(gòu)，考慮到在很多商業(yè)共擠出系統(tǒng)的操作環(huán)境中存在的嚴格空間限制，這可能非常有利。此結(jié)構(gòu)也允許模頭12以多種不同的結(jié)構(gòu)裝配，以生產(chǎn)具有所需的本體層和微層組合的共擠出薄膜。例如，一個或多個分布板32可位于微層組合件34上游。在此實施方案中，在使微層化流體塊體60沉積于主桿30上之前，使來自此上游分布板的流化本體層沉積于主成形桿30上。參考圖2，可以看到，分布板32a-c位于模頭12中微層組合件34的上游。因此，來自此上游分布板32a-c的本體流體層65置于微層化流體塊體60和主成形桿 30之間(參見圖5)。
或者，微層組合件34可位于分布板32上游，即，在此供選實施方案中，分布板可位于微層組合件34下游。因此，來自微層組合件34的微層(即，微層化流體塊體60)沉積于主成形桿30上，隨后在其上沉積來自下游分布板32的本體流體層。參考圖2，可以看到，微層組合件34位于模頭12中分布板32d-e的上游。因此，如圖5所示，微層化流體塊體60 置于來自此分布板32d-e的本體流體層70和主成形桿30之間。如圖2所示，微層組合件34也可位于一個或多個上游分布板(例如，板32a_c)和一個或多個下游分布板(例如，板32d_e)之間。在此實施方案中，來自上游板32a_c的流體首先沉積于主桿30上，隨后是來自微層組合件34的微層化流體塊體60，再進一步是來自下游板32d-e的流體。在所得多層薄膜中，來自微層組合件34的微層夾在來自上游板32a-c 和下游板32d-e兩者的較厚本體層之間。在本發(fā)明的很多實施方案中，大多數(shù)或所有微層板48具有小于分布板32的厚度。 因此，例如，分布板32可具有約0. 5至約2英寸的厚度T1 (參見圖5)。微層分布板48可具有約0. 1至約0. 5英寸的厚度T2。此厚度范圍不旨在以任何方式限制，而是只說明一般實例。所有分布板32不必具有相同厚度，所有微層板48也是如此。例如，微層板48ο(組合件34中微層板的最下游)可比其它微層板厚，以適應(yīng)傾斜接觸表面66，可用此促進微層化流體塊體60轉(zhuǎn)移通過環(huán)形間隙64，并轉(zhuǎn)移到主成形桿30上。同樣如圖5所示，從板48流出的各微層具有厚度“Μ”，相當于從中出現(xiàn)各微層的流體出口 52的厚度。從微層板48流出的微層在圖5中由虛箭頭68示意表示。類似地，從板32流出的各相對厚的本體層具有厚度“D”，相當于從中出現(xiàn)各此層的流體出口 38的厚度(參見圖幻。從分布板32流出的較厚/本體層在圖5中由虛箭頭 70不意表不。通常，微層的厚度M小于來自分布板32的本體層的厚度D。對于特定的總體薄膜厚度，此微層相對于來自分布板32的本體層越薄，能夠在多層薄膜中包括的這些微層越多。來自各微層板48的微層厚度M—般為約1-20密耳(1密耳=0.001英寸)。來自各分布板32的厚度D —般為約20-100密耳。M D之比可以為約1 1至約1 8。在從微層板48流出的微層68中，厚度M 可相同或不同，以在所得薄膜的微層部分達到所需的層厚度分布。類似地，在從分布板32 流出的較厚本體層70中，厚度D可相同或不同，以在所得薄膜的本體層部分達到所需的層厚度分布。層厚度M和D—般隨著流體向下游流動通過模頭而變化，例如，如果熔融管在環(huán)形出料口 44膨脹，如圖2所示，和/或在管狀薄膜進一步下游處理時，例如通過拉伸、取向或另外將管膨脹，以達到最終所需薄膜厚度和/或給予薄膜所需的性質(zhì)。流體通過板的流量也對相應(yīng)薄膜層的最終下游厚度有影響。如上所述，分布板32和微層板48優(yōu)選具有環(huán)形結(jié)構(gòu)，使得主成形桿30和微層桿 46通過板的中心，以接收引入板的流體。流體可從擠出機供給，例如擠出機14a，b。流體可通過垂直供給通道72引入模頭12，垂直供給通道72從進料管18接收流體，并將此流體引入模頭板32和48。為此目的，板可具有一個或多個通孔74，例如，接近板的周邊，如圖3所示，這些可經(jīng)對準以提供垂直通道72，可通過垂直通道72將流體引到一個或多個下游板。雖然在圖3中顯示三個通孔74，但可根據(jù)需要利用更大或更小數(shù)量，例如，根據(jù)利用的擠出機數(shù)量。通常，一個供給通道72可用于將流體供給到模頭12的各擠出機14。擠出機14可排列在模頭的圓周周圍，例如，象車輪的輪輻送入輪轂一樣，其中模頭位于輪轂位置。參考圖1，模頭12可包括主歧管76，以通過進料管18從擠出機14接收流體流，然后將此流體引入指定的垂直供給通道72，以將流體輸送到所要的分布板32和/或微層板 48。微層組合件34可任選包括微層歧管78，以通過進料管82 (在圖1中虛線顯示)直接從一個或多個另外的擠出機80接收流體。在圖1-2說明的實例中，擠出機14b將流體(例如，第一熔融聚合物)通過管18b 和主歧管76直接輸送到分布板32a的流體入口 36。在目前說明的實施方案中，分布板32a 接收所有來自擠出機14b的輸出，即，使得模頭12中的其余板和微層板從其它擠出機供給， 如果有的話?；蛘?，分布板32a的流體入口 36可構(gòu)造成包含出口，以允許一部分供給的流體通到一個或多個另外的板，例如位于分布板3 下游的分布板32和/或微層板48。例如，如圖3-4關(guān)于所說明的微層板48所示，可在板的流體入口 50的底部形成出口 84。此出口 84允許輸送到板48的流體流分開一些流體流入通道M，而其余通過板，用于輸送到一個或多個另外的下游板48和/或32。可在分布板32的流體入口 36的底部包括類似的出口。流體輸送通過出口 84(或者通過分布板32中的類似出口)可通過相鄰板中的通孔74進行(參見圖5)，或者通過其它裝置，例如側(cè)流供給板，以根據(jù)需要將流體以軸向、徑向和/或切線方向引導通過模頭12，從而到達其預(yù)期目的地。分布板32b_c通過擠出機和供給管和/或通孔(未在圖2中顯示)供給流體。在圖5中顯示了來自分布板32a-c的沿著主成形桿30的本體流體流，如參考數(shù)字65所示。如圖1-2所示，微層組合件34通過擠出機1 和80供給流體。具體地講，微層板 48a、C、e、g、i、k、m和ο由擠出機14a通過供給管18a和垂直管和/或通道72供給。微層板48b、d、f、h、j、l和η由擠出機80通過進料管82和垂直供給通道86供給流體。在所說明的實施方案中，垂直通道86始于微層歧管78，并且只在微層組合件34內(nèi)輸送流體。相反，垂直通道72始于歧管76，延伸通過分布板32a-c (通過這些板中對準的通孔74)，然后進一步在最終到達微層板48a之前經(jīng)歧管通道79延伸通過歧管78。來自擠出機14a和垂直通道72的流體在流體入口 50進入微層板48a。一些流體從入口 50通過，并進入通道54(為了最終沉積在微層桿46上作為沉積在桿46上的第一微層)，而其余流體經(jīng)出口 84通過板48a。微層板48b可以取向(例如旋轉(zhuǎn))使得通孔74 位于微層板48a的出口 84下，從而從出口 84流出的流體通動通過微層板48b，而不進入其通道M。微層板48c可定位，使得其流體入口 50與微層板48a的入口在相同的位置，以便從微層板48b的通孔74流出的流體流入板48c的入口 50。一些此流體流入板48c的通道 54，同時一些流體經(jīng)出口 84通過板，通過下一個板48d中的通孔74，并由下一個微層板48e 的流體入口 50接收，其中一些流體流入通道M，一些經(jīng)出口 84從板流出。來自擠出機1 的流體以此方式繼續(xù)分布到其余板48g、i、k和m，不同的是微層板48ο，此板沒有出口 84， 從而流體不通過板48ο，除了通過通道M和流體出口 52外。以類似方式，來自擠出機80和垂直通道86的流體經(jīng)通孔74通過微層板48a，然后在其流體入口 50進入微層板48b。一些此流體流動通過通道M，并在出口 52離開板，以變成沉積于微層桿46上(在來自板48a的微層頂上)的第二微層，同時其余流體經(jīng)出口 84通過板。這些流體經(jīng)通孔74通過微層板48c，并通過其入口 50與板48c的通孔74的適當對準輸送到板48d。對于板48f、h、j和1，此流體分布過程可繼續(xù)，直到流體到達板48η，此板沒有出口 84，從而除了其流體出口 52外流體不通過此板。以此方式，可在微層桿46上形成一系列包含來自擠出機14a和80的交替流體的微層。例如，如果擠出機Ha供給EV0H，擠出機80供給PA6，得到的微層化流體塊體60具有以下結(jié)構(gòu)EV0H/PA6/EV0H/PA6/EV0H/PA6/EV0H/PA6/EV0H/PA6/EV0H/PA6/EV0H/PA6/EV0H來自擠出機1 和80的流體可相同或不同，使得微層化流體塊體60中的所得微層可具有相同或不同的組成。可只用一個擠出機向整個微層組合件34供給流體，在此情況下，所有所得微層具有相同的組成?；蛘?，可用三個或更多個擠出機向微層組合件34供給流體，例如，各自供給不同流體，例如分別供給聚合物“a”、聚合物“b”和聚合物“C”，使得在微層化流體塊體60中以任何所需次序形成三種不同微層組成，以實現(xiàn)任何所需的層組合， 例如 abcabc、abbcabbc、abacabac 等。類似地，引導通過分布板32的流體可實質(zhì)上與引導通過微層組合件34的流體相同?；蛘?，引導通過分布板32的流體可與引導通過所述微層組合件的流體不同。所得管狀薄膜可具有實質(zhì)上具有相同組成的本體層和微層?；蛘?，來自分布板32的一些本體層可與來自微層板48的一些或所有微層相同，而其它本體層可與一些或所有微層不同。在所說明的實例中，未顯示分布板32d_e的擠出機和供給通道。通過適當布置垂直供給通道72，86、通孔74和/或上游分布板32和/或微層板48的出口 84，可從擠出機 14a、14b和/或80供給這些板之一或兩者。或者，可根本不供給一個或兩個分布板32d_e， 或者可從單獨的擠出機供給，例如，與主歧管76和垂直供給通道72流體連通的擠出機，垂直供給通道72延伸通過分布板32a-c和微層組合件34，例如，通過板32a_c和微層組合件 34的通孔74的適當對準，以產(chǎn)生通過模頭12的流體輸送通道，通向分布板32d和/或3 的流體入口 50。如果需要，可直接從一個或多個擠出機向一個或多個分布板32和/或微層板48 供給流體，即通過將流體直接引入板的流體入口，例如從板的側(cè)面引入，而流體不首先通過歧管76或78之一發(fā)送，和/或不使用垂直供給通道72，86。一個或多個板32和/或48的此直接進料可用作如圖2所示使用歧管和垂直供給通道的替代或附加。發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，在用于制造多層熱收縮薄膜(即已拉伸取向使得它們在暴露于熱時收縮的薄膜)時，系統(tǒng)10特別有利。令人驚訝的是，發(fā)現(xiàn)在熱收縮薄膜中包含多個微層使得此薄膜的厚度(因此聚合物的用量)可減少最高50%，但仍表現(xiàn)得與具有兩倍厚度和兩倍聚合物用量的其它相同薄膜一樣好。薄膜中的多個微層產(chǎn)生于上述微層化流體塊體60， 它形成薄膜中的微層部分60。例如，本發(fā)明的熱收縮薄膜94具有至少一個微層部分60和一個或多個本體層，例如，90、96、98和/或100(參見圖6和8)，并優(yōu)選具有在200 °F至少約10%的總自由收縮 (ASTM D2732-03)。通過引導第一聚合物88通過擠出機14b和模頭12的分布板32a，并引導于初始成形桿30上，使得第一聚合物88作為第一本體層90沉積于主成形桿30上(參見圖1、2 和5)，可從系統(tǒng)10形成此薄膜?？梢龑е辽俚诙酆衔?2通過擠出機1 和微層組合件34，例如通過垂直通道72，以在微層成形桿46上形成微層化流體塊體60。然后，將微層化流體塊體60從微層成形桿46引導，并引導于主成形桿30上。以此方式，微層化流體塊體 60在模頭20內(nèi)與第一本體層90合并(圖5)，從而作為相對厚的“帶”擠出物形成多層薄膜22(圖1)，此薄膜包含本體層90和微層部分60，作為在模頭12內(nèi)從流體(熔融)聚合物層90和微層化流體塊體60得到的固化薄膜層。在共擠出的管狀多層“帶” 22從模頭12的出料端20出現(xiàn)時，將其淬火(例如，通過浸入水中)，然后在給予薄膜熱收縮性的條件下拉伸取向。如上面在發(fā)明背景部分中所述的這些條件可包括將多層“帶”重新加熱到其取向溫度范圍內(nèi)的溫度，然后拉伸帶(例如作為吹出的泡)以使材料的微晶和/或分子取向(排列)，隨后在實質(zhì)上保持其拉伸尺寸的同時使薄膜淬火，以快速冷卻薄膜，并因此鎖定取向的分子結(jié)構(gòu)。以此方式，使“帶”22轉(zhuǎn)化成熱收縮薄膜94，其橫截面圖顯示于圖6中。可以理解，由于拉伸多層薄膜或“帶” 22，熱收縮薄膜94的厚度顯著小于帶22的厚度。例如，雖然帶22可具有約5至約50密耳的厚度，但在本發(fā)明的很多實施方案中，熱收縮薄膜94具有小于5密耳的厚度，例如4密耳或更小，3密耳或更小，2密耳或更小等。 在一些實施方案中，拉伸取向的收縮薄膜94可相對很薄，例如小于1密耳，例如小于約0. 9 密耳，例如小于約0. 8密耳，小于約0. 7密耳，或小于約0. 6密耳，例如約0. 59密耳或更小， 0. 58密耳或更小，0. 57密耳或更小，0. 56密耳或更小，0. 55密耳或更小，0. 54密耳或更小， 0. 53密耳或更小等。有利地，本發(fā)明的微層60允許收縮薄膜94具有0. 5密耳或更小的甚至更低的厚度，例如小于0. 45密耳，或小于0. 40密耳，例如小于0. 39密耳，小于0. 38密耳，小于0. 37 密耳，小于0. 36密耳，小于0. 35密耳，小于0. 34密耳，小于0. 33密耳，小于0. 32密耳，或小于0. 31密耳，例如約0. 30密耳。如圖5中所示，第一本體層90可沉積于主成形桿30上，隨后微層化流體塊體60沉積于主成形桿30上，使得第一層90置于微層化流體塊體60和主成形桿30之間。如果需要，可引導第三聚合物通過第二分布板，例如分布板3 (參見圖2，第三聚合物源未顯示)。 如圖5所示，來自分布板32e的此第三聚合物的相對厚的流70可與微層化流體塊體60合并，以形成多層薄膜94的第二本體層96。以此方式，微層部分60可形成多層薄膜94的芯， 同時第一本體層90形成多層薄膜94的第一外層，第二本體層96形成其第二外層。因此， 在圖6說明的實施方案中，熱收縮薄膜94包含位于第一和第二本體外層90，96之間的微層部分60。第二聚合物92可實質(zhì)上與第一聚合物88相同，使得第一本體層90的組成可實質(zhì)上與微層60的組成相同。或者，第二聚合物92可不同于第一聚合物88，使得第一層90的組成可不同于微層60的組成。類似地，第二本體層96的組成可與第一層90的組成相同或不同，并且也與微層60的組成相同或不同。作為另一個變體，可使第一中間本體層98置于收縮薄膜94中的第一外層90和微層部分60之間。類似地，可使第二中間本體層100置于第二外層96和微層部分60之間。 層90和98的組成可相同或不同。類似地，層96和100的組成可相同或不同。第一中間本體層98可從引導通過分布板32b的聚合物形成，而第二中間本體層100可從引導通過分布板3 的聚合物形成(參見圖2和幻。如果層90和98的組成相同，可用相同的擠出機14b供給分布板3 和32b兩者。如果這些層的組成不同，則用兩個不同的擠出機供給分布板 32a和32b。前述也適用于向分布板32d和3 供給聚合物。為了制造圖6說明的收縮薄膜，不向分布板32c供給聚合物。如果向分布板32c 供給聚合物，所得收縮薄膜具有在層98和微層部分60之間的另外的中間本體層。圖6說明的收縮薄膜94為以下實施例中描述的很多本發(fā)明收縮薄膜的代表，這些薄膜在薄膜芯中具有總共二十五0 個微層。制造這些薄膜使用的模頭在本質(zhì)上如圖2 說明，不同之處在于在微層組合件34中包括二十五0 個微層板。為了說明簡單，在圖2 中的模頭12的微層組合件34中只顯示十五(1 個微層板。一般微層部分60可包含任何所需的微層數(shù)量，例如2和50個之間的微層，例如10和40個之間的微層等。各微層60可具有實質(zhì)上相同的組成。這將是例如所有微層板48由擠出機1 供給聚合物的情況?；蛘?，至少一個微層60可具有和至少一個其它微層的組成不同的組成， 即，兩個或更多個微層可具有相互不同的組成。這可通過例如用擠出機80將不同聚合物 (即，不同于擠出機Ha供給的聚合物)供給至少一個微層板48而實現(xiàn)。因此，如圖1和2 所示，擠出機14a可供給“奇數(shù)”微層板(即，板48a、c、e等)一種聚合組合物(例如，“組合物A”)，而擠出機80供給“偶數(shù)”微層板(即，板48b、d、f等)另一種聚合組合物(例如，“組合物B”)，使得單層部分60包含“A”和“B”的交替的微層，即ABABAB...。也可用第三擠出機供給聚合組合物“C”，例如以提供重復(fù)“ABC”微層排序，即ABCABC. ... 0當然， 很多其它變化是可能的。熱收縮薄膜94中的各微層60可具有實質(zhì)上相同的厚度?；蛘?，至少一個微層可具有和至少一個其它微層的厚度不同的厚度。收縮薄膜94中微層60的厚度由許多因素決定，包括微層板的結(jié)構(gòu)，例如流體出口 52的間距“M” (圖5)、引導通過各板的流體化聚合物的質(zhì)量流量、在取向期間帶22/收縮薄膜94經(jīng)受的拉伸程度等。根據(jù)本發(fā)明，收縮薄膜94中的各微層60具有顯著小于薄膜中本體層(即，由相對厚的分布板32生產(chǎn)的那些層)的厚度的厚度。例如，任何微層60的厚度與本體層90的厚度之比可以為約1 2至約1 40，例如約1 5至約1 30 (參見圖6)。相同厚度比范圍可適用于各微層60相對于收縮薄膜94中的任何其它本體層，例如，第二外層96或插入層98和/或100。因此，例如，各微層60可具有約0. 001至約0. 015密耳的厚度，而各本體層90、96、98和/或100可具有約0. 03至約0. 5密耳的厚度。在帶22經(jīng)受的使其轉(zhuǎn)化成收縮薄膜94的拉伸取向過程期間，可使帶22取向，使得沿著薄膜的長度或?qū)挾瘸叽缫灾辽僖粋€方向測量，例如橫向(TD)或加工方向(MD)，薄膜 94具有至少3的取向比(orientation ratio) 0有利地，發(fā)現(xiàn)在熱收縮薄膜中包含微層向薄膜提供以甚至更高的取向比(例如，至少5的取向比)拉伸的能力，所述取向比沿著薄膜的長度或?qū)挾瘸叽缭谥辽僖粋€方向測量。如實施例中所示，本發(fā)明的薄膜能夠以“5X5”比率取向，即，在拉伸取向過程期間，帶拉伸到其初始寬度的五倍和其初始長度的五倍，使得得到的薄膜不僅被給予熱收縮性，而且是其初始尺寸(表面積)(在它是從模頭12出現(xiàn)的擠出的帶時)的二十五05)倍。令人驚訝的是，本發(fā)明的薄膜甚至能夠以6X6的取向比拉伸，即，所得收縮薄膜拉伸到其初始尺寸(在它是擠出的帶時)的三十六(36)倍(參見實施例13-15、22和63-71)。此高取向比是有利的，因為就通過量和聚合物用量而言，它們允許高工藝效率程度，這允許從特定擠出系統(tǒng)生產(chǎn)更大量薄膜?？杀群穸鹊某Ｒ?guī)薄膜(即，無微層)不能以任何高于5X5的比率取向而不在取向過程中破壞薄膜。另外，盡管拉伸到較高程度，但本發(fā)明的收縮薄膜保持與具有較低取向比的常規(guī)薄膜同等的物理性質(zhì)。令人驚訝的是，某些性質(zhì)，如儀器沖擊強度(ASTM D3763-06)，實際相對于具有較低取向比的相應(yīng)比較薄膜的強度增大(例如，比較實施例3與本發(fā)明實施例63-71的儀器沖擊強度比較)。在很多應(yīng)用中，將收縮薄膜與自動收縮-包裹包裝機聯(lián)合使用。收縮薄膜包裝領(lǐng)域的普通技術(shù)人員一般已知，埃爾曼多夫抗撕裂強度(與其它類型撕裂強度試驗相反)代表自動收縮-包裹包裝機中收縮薄膜的撕裂性能的最精確預(yù)測指標。埃爾曼多夫撕裂值根 ig ASTM D1922-06a(fe||^"Standard Test Method for Propagation Tear Resistance of Plastic Film and Thin Sheeting by Pendulum Method(Elmendorf Tear)，，)石角定。 D1922-06a埃爾曼多夫撕裂試驗用埃爾曼多夫型撕裂試驗儀(它由落錘力向薄膜施加撕裂力)測量已開始撕裂后經(jīng)規(guī)定的塑料薄膜長度傳播(propagate)撕裂的平均力。在自動收縮-包裹包裝機中，在薄膜由機器操縱包裹要包裝的物體時，收縮薄膜經(jīng)受多次折疊和彎曲移動，這引起撕裂，并對薄膜產(chǎn)生撕裂傳播應(yīng)力。具有相對低埃爾曼多夫抗撕裂強度的收縮薄膜在自動收縮包裝機中顯示相對高的撕裂速率；相反，具有相對高埃爾曼多夫抗撕裂強度的那些收縮薄膜具有相對低的機器撕裂速率。申請人已確定，具有至少10克埃爾曼多夫撕裂值的收縮薄膜能夠在幾乎所有類型和牌子的收縮包裝設(shè)備中具有最小撕裂的良好性能。在收縮薄膜具有低于10克的埃爾曼多夫抗撕裂強度時，這些薄膜在其使用中受限于人工操作的收縮-包裹機或設(shè)計用于使對收縮薄膜產(chǎn)生的撕裂應(yīng)力最小的高精和昂貴的機器。發(fā)現(xiàn)在收縮薄膜中包含微層產(chǎn)生的意外益處是埃爾曼多夫抗撕裂強度增大。在根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的大部分薄膜中，發(fā)現(xiàn)此增大足夠顯著使得此薄膜的厚度可減小50%，同時仍保持埃爾曼多夫撕裂大于10克，也保持此薄膜在自動收縮薄膜包裝設(shè)備中成功運行必需的其它性質(zhì)。因此，制造此薄膜所需的聚合物的量可有效削減一半，因此節(jié)省石油和天然氣資源，以及減小垃圾填埋空間和成本。前面所述在以下實施例中以更多細節(jié)說明。薄膜1-23的埃爾曼多夫撕裂值用圖形顯示于圖7中。薄膜1-3為比較薄膜(無微層)；薄膜4-23為根據(jù)本發(fā)明(微層化芯)。 比較薄膜3具有0. 6密耳的厚度，而本發(fā)明薄膜4-23具有該厚度的一半-0. 3密耳。如圖 7中所示，只具有0. 3密耳厚度的本發(fā)明的大部分薄膜具有10克或更大的埃爾曼多夫抗撕裂強度，類似于比較薄膜3的0.6密耳薄膜。相信此意外強的埃爾曼多夫抗撕裂強度(甚至在只具有0. 3密耳厚度的收縮薄膜中)是由于這些薄膜中存在微層。因此，根據(jù)本發(fā)明的有利實施方案，沿著薄膜的長度或?qū)挾瘸叽缭谥辽僖粋€方向測量，熱收縮薄膜94可具有小于約0. 7密耳的厚度，和至少10克的埃爾曼多夫撕裂值 (ASTM D1922-06a)。就節(jié)省材料(聚合物)而言，薄膜94可具有甚至更低的厚度，例如小于約0. 65密耳，如小于約0. 6密耳，小于約0. 55密耳，小于約0. 5密耳，小于約0. 45密耳， 小于約0. 4密耳，或小于約0. 35密耳，并且仍顯示至少約10克的埃爾曼多夫抗撕裂強度。如果需要，所有微層60可包含單一聚合物?；蛘?，至少一個微層60可包含兩種或更多種聚合物的摻合物。如以下實施例所示，其中至少一個微層包括兩種聚合物的摻合物的薄膜顯示特別良好的埃爾曼多夫抗撕裂強度，盡管厚度僅0. 3密耳(參見實施例4-13)。 類似地，其中微層在兩種不同的聚合組合物之間交替(即，每個其它微層具有不同的組成)的實施例也顯示特別良好的埃爾曼多夫抗撕裂強度。有意義地，并且不考慮收縮薄膜的厚度，在至少一個微層包含兩種更多種聚合物的摻合物且具有不同于至少一個其它微層的組成時，發(fā)現(xiàn)優(yōu)良的埃爾曼多夫撕裂結(jié)果。因此，例如，微層部分60可包含由以下結(jié)構(gòu)表示的重復(fù)層序列A/B其中，A表示包含一種或多種聚合物的微層，B表示包含兩種或更多種聚合物的摻合物的微層，并且A具有不同于B的組成。發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在微層部分60具有前述層序列時，得到優(yōu)良的埃爾曼多夫撕裂結(jié)果，不考慮薄膜的厚度。具體地講，發(fā)現(xiàn)沿著薄膜的長度或?qū)挾瘸叽缭谥辽僖粋€方向測量， 具有前述“A/B”序列的收縮薄膜一般顯示至少約30克/密耳的“標準化”(獨立于薄膜厚度)埃爾曼多夫撕裂值(ASTM D1922-06a)。這種有利的趨勢在下面顯示于實施例4-13(0. 3 密耳)、17 (0. 3 密耳)、45-49 (0. 6 密耳)、51 (0. 5 密耳)、53 (0. 75 密耳)、55_57 (1. 0 密耳) 和60-62(2.0密耳)中，其中本發(fā)明的薄膜有利地與相同薄膜厚度的各個比較實施例相比。因此，例如，實施例4-13和17的0. 3密耳薄膜一般具有比0. 3密耳比較實施例1 和2顯著更高的標準化埃爾曼多夫撕裂(表1- 。類似地，實施例45-49的本發(fā)明的0. 6 密耳薄膜顯示比0.6密耳比較薄膜3顯著更高的標準化埃爾曼多夫撕裂(表9-10)。同樣， 本發(fā)明實施例51的0. 5密耳薄膜遠大于0. 52密耳比較實施例50，而實施例53的0. 75密耳本發(fā)明薄膜顯示比對應(yīng)的0.75密耳比較實施例52顯著更高的埃爾曼多夫撕裂(表11)。 關(guān)于實施例中所述的1密耳和2密耳薄膜，適用相同的考慮，即本發(fā)明薄膜55-57和60-62 的埃爾曼多夫撕裂值分別高于相應(yīng)的比較薄膜M和58-59(表11-1 。令人感興趣的是， 本發(fā)明實施例55和60顯示改善的埃爾曼多夫撕裂，盡管具有常規(guī)導致減小的埃爾曼多夫撕裂的再循環(huán)聚合物(“R印ro-1”)。同樣值得注意的是，實施例17-20分別在微層部分含有再循環(huán)材料(“R印ro-1” 或“R印ro-2”)，但只有在實施例17中至少一個微層具有不同于至少一個其它微層的組成。 因此，實施例17的埃爾曼多夫撕裂高于其它實施例18-20。令人驚訝的是，雖然一般預(yù)料加入再循環(huán)聚合物減小薄膜的埃爾曼多夫撕裂，但實施例17的埃爾曼多夫撕裂高于不含再循環(huán)聚合物的比較實施例1和2。類似地，在微層部分中含有再循環(huán)聚合物的實施例45-47 的薄膜的埃爾曼多夫撕裂令人驚訝地遠優(yōu)于不含再循環(huán)聚合物的比較實施例3。如很多實施例所示，“A/B”層的重復(fù)序列可沒有插入層，即，其中微層部分60只含有上述層“A”和“B”(層“B”為兩種或更多種聚合物的摻合物)?；蛘?，一個或多個插入層可存在于“A”和“B”層之間，例如，微層“C”，其包含不同于“A”和“B”微層的聚合物或聚合物摻合物，使得重復(fù)層序列具有結(jié)構(gòu)“A/B/C/A/B/C. . . ”、“A/C/B/A/C/B... ”等。當然，其它序列也是可能的。例如，本發(fā)明實施例45-48的薄膜具有模式“A/A/B/A/A/B”，而本發(fā)明實施例47具有模式“A/B/B/A/B/B.... ”?？筛鶕?jù)需要重復(fù)“A/B”(或A/B/C、Α/Α/Β、A/B/B 等)序列很多次，以在微層部分60中得到所需微層數(shù)。在實施例45中，微層“B”為“R印ro-1”，其為再循環(huán)聚合物的摻合物。微層B(或 A)可包含基于薄膜總重量1和50%重量之間的再循環(huán)聚合物(再循環(huán)聚合物的使用在下面更完全描述)。更一般地講，如實施例中所說明的，微層A和/或B可包含一種或多種乙烯/ α -烯烴共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚丙烯均聚物或共聚物、乙烯/甲基丙烯酸共聚物、馬來酸酐接枝的聚乙烯、聚酰胺和/或低密度聚乙烯。前述聚合物可得自“原始樹脂”和/或再循環(huán)聚合物，并且可單獨或作為兩種或更多種樹脂的摻合物用于各層。更一般地講，在本發(fā)明的熱收縮薄膜的生產(chǎn)中，由模頭12共擠出的流體層，包括本體層和微層，可包含一種或多種熔融的熱塑性聚合物。這些聚合物的實例包括聚烯烴、聚酯(例如PET和PETG)、聚苯乙烯(例如，改性的苯乙烯聚合物，如SEBS、SBS等)、聚酰胺均聚物和共聚物(例如，PA6、PA12、PA6/12等)、聚碳酸酯等。在聚烯烴家族內(nèi)，可使用各種聚乙烯均聚物和共聚物，以及聚丙烯均聚物和共聚物(例如，丙烯/乙烯共聚物)。聚乙烯均聚物可包括低密度聚乙烯(LDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)。適合的聚乙烯共聚物可包括多種聚合物，例如離聚物、乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)、乙烯/乙烯醇(EVOH)和乙烯/α-烯烴，包括非均相(經(jīng)齊格勒-納塔催化)和均相(經(jīng)金屬茂，單位點催化)乙烯/ α -烯烴共聚物。乙烯/α-烯烴共聚物為乙烯與一種或多種共聚單體的共聚物，共聚單體選自C3 MC20Q-烯烴，如1- 丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、甲基戊烯等，包含線性低密度聚乙烯 (LLDPE)、線性中密度聚乙烯(MDPE)、極低密度聚乙烯(VLDPE)和超低密度聚乙烯(ULDPE)。如上暗示，本發(fā)明的另一個優(yōu)點涉及在熱收縮薄膜中使用再循環(huán)聚合物。在商業(yè)薄膜制造操作中，薄膜廢料的產(chǎn)生和積累是并且一直是后勤和經(jīng)濟問題。薄膜廢料產(chǎn)生于多種來源，在穩(wěn)態(tài)操作前多層薄膜的初始生產(chǎn)；規(guī)格外(out-of-spec)(不適當成形)的薄膜；為了實現(xiàn)預(yù)定網(wǎng)幅寬度而從主膜網(wǎng)幅機械修剪和分離的薄膜部分等?？梢岳斫猓瑥U料一般不能用于其最初預(yù)期的商業(yè)應(yīng)用。然而，它仍然代表從地球的石油和天然氣儲備得到的聚合物的經(jīng)濟和資源投資。幸運的是，可通過例如研磨、重新熔融和將廢料制成顆粒而重新處理薄膜廢料，然后可以在很多種薄膜的生產(chǎn)中與“原始”聚合物摻合。不幸的是，在常規(guī)收縮薄膜(特別是具有小于約1密耳厚度的收縮薄膜)中結(jié)合這些重新處理的聚合物廢料已證明很難達到有意義的量。例如，發(fā)現(xiàn)具有0. 6密耳厚度的常規(guī)收縮薄膜可只包括最多約16%重量再循環(huán)聚合物。已發(fā)現(xiàn)，在使用吹泡方法拉伸時，包含另外的再循環(huán)聚合物在拉伸-取向期間導致薄膜破裂，例如氣泡破裂。對于具有較低厚度的收縮薄膜，可包括甚至更少的再循環(huán)聚合物。例如，在具有0.3密耳厚度的常規(guī)收縮薄膜中，不可向薄膜加入再循環(huán)聚合物，嘗試加入任何再循環(huán)聚合物導致在拉伸-取向期間薄膜破裂。令人驚訝的是，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，微層化允許在收縮薄膜中包括比常規(guī)方式(即，不微層化)制造此薄膜時大得多的再循環(huán)聚合物百分數(shù)。在至少一個微層包含再循環(huán)聚合物時，出現(xiàn)這種意外的益處。例如，微層部分60可包含基于薄膜總重量1和50%重量之間的再循環(huán)聚合物。或許更令人驚訝的是，可在具有僅約0. 3密耳厚度的收縮薄膜中達到前述再循環(huán)聚合物重量百分數(shù)，而薄膜在拉伸-取向期間不破裂。如以下實施例5中所示，例如， 對于薄膜中約12. 5%重量的再循環(huán)聚合物總量，在芯中二十五個微層的十二個包含50% 重量LLDPE和50%重量再循環(huán)/重新處理的聚合物廢料(“R印ro-1”)的摻合物。實施例 5的薄膜不僅能夠成功地拉伸-取向，以制造具有0. 3密耳厚度的收縮薄膜，而且顯示在加工方向和橫向兩者超過10克的埃爾曼多夫撕裂值。實施例17-20類似地能夠拉伸-取向成0. 3密耳收縮薄膜，但具有高得多的再循環(huán)聚合物量。實施例17具有36%重量再循環(huán)聚合物，而實施例18具有40%重量，兩者具有超過10克的埃爾曼多夫撕裂值。實施例19-20分別具有25%重量再循環(huán)聚合物。由于在本發(fā)明的微層中包括這些再循環(huán)聚合物，可加入收縮薄膜的廢料/再循環(huán)聚合物的量有益增加允許進一步節(jié)省石油和天然氣資源，并減小垃圾填埋空間和成本。在收縮薄膜中利用微層的另一個令人驚訝的結(jié)果是，沿著薄膜的縱向/加工方向的屈服拉伸伸長(ASTM D-882)顯著增加。如以下實施例證明，發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的薄膜的拉伸伸長顯著高于其相應(yīng)比較薄膜的拉伸伸長。此增加的優(yōu)點在于，本發(fā)明的收縮薄膜和類似常規(guī)收縮薄膜相比在指定負荷下斷裂的可能性小。發(fā)明人發(fā)現(xiàn)的另一個意外的益處是，在收縮薄膜中利用微層允許使用不太昂貴的聚合物實現(xiàn)與具有更昂貴聚合物的可比薄膜相同的性能特征。在乙烯/ α -烯烴共聚物的情況下，例如，乙烯/辛烯共聚物一般比乙烯/己烯共聚物更昂貴，但性能更高。以下實施例8、9、15、19和23分別在此薄膜的微層化芯中利用乙烯/己烯共聚物。如實施例33和34 中的試驗結(jié)果所示，這些薄膜的性能特征與在芯中利用更昂貴的乙烯/辛烯共聚物的其它實施例的薄膜同等。同樣，雖然比較薄膜59顯示相當良好的埃爾曼多夫撕裂，但它依賴于在薄膜芯中包含相對昂貴/外來的材料SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物)，這與實施例60-62的本發(fā)明薄膜中使用的相對較低性能/不太昂貴的聚乙烯相反。然而，本發(fā)明的收縮薄膜中這些聚乙烯的微層化意外地改善這些薄膜的埃爾曼多夫撕裂，從而不需要用昂貴且外來的樹脂以實現(xiàn)高性能。本發(fā)明的多層熱收縮薄膜優(yōu)選具有在200 °F至少約10%的總自由收縮(ASTM D2732-03)，例如約15%或更大、約20%或更大等?？傋杂墒湛s為根據(jù)ASTM D2732-03試驗的在TD和LD兩者的自由收縮之和。圖8說明本發(fā)明的供選實施方案，其中微層部分60位于薄膜的外表面，使得微層之一形成所得熱收縮多層薄膜104的外層102。因此，與其中微層部分60在薄膜內(nèi)部的收縮薄膜94相反，在收縮薄膜104中，微層部分60位于薄膜的外側(cè)，使得微層102形成薄膜的外層。如以上關(guān)于薄膜94所述，可從模頭12形成薄膜104，不同之處在于沒有流化聚合物引導通過分布板32d或32e，以便在薄膜結(jié)構(gòu)中省略本體層96和100。在從模頭12出現(xiàn)的所得管22中，本體層90因此為管的最內(nèi)層，而微層102形成最外層。然后，如上所述使此管22拉伸-取向，例如，通過吹泡或拉幅機方法，以制造收縮薄膜104。作為替代，可使收縮薄膜104轉(zhuǎn)化成在薄膜的兩個相對外層上具有一對微層102 的收縮薄膜。為了制造此薄膜，可如剛剛上面所述構(gòu)造模頭12，所得管22通過吹泡法拉伸-取向，以便以熱收縮/膨脹管的形式制造收縮薄膜104。然后，可使此膨脹管塌陷，并焊接在一起，使得內(nèi)本體層90粘合于自身。所得收縮薄膜在薄膜的兩個外表面上具有微層部分60，在薄膜的中心具有一對本體層90，一對中間本體層98相互由這對本體層90隔開。 在此結(jié)構(gòu)中，一對微層102形成薄膜的兩個相對外層。因此，此薄膜具有微層化“表層”，在芯中具有一個或多個本體層。如果需要，可在管的最內(nèi)層包括材料，以促進管焊接于自身， 所述材料例如EVA或粘合劑層，所述粘合劑例如酸酐接枝聚合物，此聚合物可通過模頭12 的板32a引導，本體層90和98分別由板32b和32c形成。以下實施例72和74-76中所述的薄膜以此方式制備。如果需要，可將第二微層組合件34加到模頭12，這在所得收縮薄膜中形成第二微層部分。因此，在薄膜的兩個外表面具有微層部分的收縮薄膜的另一種形成方式是布置模頭12使得分布板32夾在兩個微層組合件34之間。此結(jié)構(gòu)產(chǎn)生具有微層化表層的收縮薄膜，在芯中具有一個或多個本體層，而不需要如上所述使膨脹的管塌陷和焊接。模頭12的供選結(jié)構(gòu)也得到圖8所示的收縮薄膜104。在此結(jié)構(gòu)中，流化聚合物供給到模頭12可經(jīng)布置以便在本體層90沉積于主成形桿30上之前，使微層化流體塊體60 沉積于主成形桿30上。以此方式，微層化流體塊體60置于本體層90和主成形桿30之間。 在此情況下，參考圖2，沒有流化聚合物供給到分布板32a-c。相反，本體層90通過將流化聚合物供給到分布板3 形成，中間本體層98通過將流化聚合物供給到分布板32d形成。因此，在從模頭12出現(xiàn)的所得管22中，本體層90為管的最外層，同時微層102形成最內(nèi)層。 然后，如上所述使此管22拉伸-取向，例如，通過吹泡或拉幅機方法，以制造收縮薄膜104。本發(fā)明現(xiàn)在進一步在以下實施例中描述。
實施例以下說明實施例中使用的材料1. MDPE-I =Dowlex 2037，均質(zhì)乙烯/辛烯共聚物中密度聚乙烯，熔體流動指數(shù) 2. 5g/10min(ASTM D-1238)，比重 0. 9350g/cc (ASTM D-792)，熔點 124. 7 "C (Dow ‘ s Internal Method)，維卡軟化點 118. 9°C (ASTM D1525)，購自 Dow Chemicals。2. MDPE-2 :M3105，均質(zhì)乙烯/辛烯共聚物中密度聚乙烯，熔體流動指數(shù) 2. 2g/10min(ASTM D-1238)，密度0. 9360g/cc (ASTM D-1505)，購自 Flint Hill Resources。3. MDPE-3 =Dowlex 2036G，均質(zhì)乙烯/辛烯共聚物中密度聚乙烯，熔體流動指數(shù) 2. 5g/10min(ASTM D-1238)，比重 0. 9370g/cc (ASTM D-792)，熔點 125°C (Dow' s Internal Method)，維卡軟化點 118. 9°C (ASTM D1525)，購自 Dow Chemicals。4. EVA-I =EVA 1335，具有3. 3%乙酸乙烯酯含量的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，熔體流動指數(shù) 2. 0g/10min (ASTM D-1238)，密度 0. 9240g/cc (ASTM D-1505)，熔點 104. 7°C，購自 Flint Hill Resources。5. EVA-2 :EF437AA，具有2. 5 %乙酸乙烯酯含量的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，熔體流動指數(shù) 2. 0g/10min (ASTM D-1238)，密度 0. 9250g/cc (ASTM D-1505)，購自 Westlake Chemicals。6. EVA-3 =Escorene LD318. 92，具有8. 7%乙酸乙烯酯含量的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，熔體流動指數(shù)2. 0g/10min(ASTM D-1238)，密度0. 9300g/cc (ASTM D-1505)，維卡軟化點 81. I0C (ASTM D-1525)，購自 Exxon Mobil。7. EVA-4 =Escorene LD761. 36，具有大于20. O%乙酸乙烯酯含量的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，熔體流動指數(shù) 5. 75g/10min (ASTM D-1238)，密度 0. 9500g/cc (ASTM D-1505)， 熔點 72. O0C (ASTM D-1525)，購自 Exxon Mobil。8. MBl 內(nèi)混合中密度聚乙烯母料，含有2.00% η，η ‘-亞乙基雙-硬脂酰胺、 1. 67%芥酸酰胺和3. 33%無水硅酸鋁，密度0. 955g/cc (ASTM D-1505)。9.1^2:內(nèi)混合乙烯/乙酸乙烯酯共聚物母料，具有3.四(％11，11'-亞乙基雙-硬脂酰胺、1.35%芥酸酰胺、1. 硬脂酸鋅、1.4%具有芥酸酰胺的無定形二氧化硅、0. 66% 具有油酰胺的無定形二氧化硅和0. 70%堿性-鋁-硅酸鹽陶瓷珠料，密度0. 938g/cc密度(ASTM D-1505)。10.MB3 內(nèi)混合乙烯/乙酸乙烯酯共聚物母料，具有1.8% n，n'-亞乙基雙-硬脂酰胺、3. 8%芥酸酰胺、1. 9%油酰胺和1. 0%硬脂酸鋅，密度0. 922g/cc (ASTM D-1505)。11. MB4:內(nèi)混合中密度聚乙烯母料，含有3.00% η，η'-亞乙基雙-硬脂酰胺、 4. 00%芥酸酰胺和3. 00%無水硅酸鋁，密度0. 955g/cc (ASTM D-1505)。12.MB5 內(nèi)混合乙烯/乙酸乙烯酯共聚物母料，具有3. 30%η，η'-亞乙基雙-硬脂酰胺、1.70%硅藻土。13.ΜΒ6 內(nèi)混合乙烯/乙酸乙烯酯共聚物母料，具有3. 30%η，η'-亞乙基雙-硬脂酰胺、1. 70%硅藻土、0. 80%山崳酸酰胺和3. 4%芥酸酰胺，密度0. 933g/cc。14. VLDPE-I =Exceed 1012CA,乙烯/己烯共聚物極低密度聚乙烯，由單位點茂金屬催化生產(chǎn)，熔體指數(shù) 1. 0g/10min(ASTM D-1238)，密度 0. 912g/cc (ASTM D-1505)，購自 Exxon Mobil。15. VLDPE-2 =Affinity PF 1140G，支化乙烯/辛烯共聚物極低密度聚乙烯，由 INSITE 技術(shù)生產(chǎn)，熔體指數(shù) 1. 60g/10min (ASTM D-1238)，比重 0. 8990g/cc (ASTM D-792)， 具有 14%辛烷含量，維卡軟化點 77°C (ASTM D-1525)，熔點 96. 1 °C (Dow' s Internal Method),購自 Dow Chemicals。16. VLDPE-3 =Affinity PL 1881G，支化乙烯/辛烯共聚物極低密度聚乙烯，由 INSITE 技術(shù)生產(chǎn)，熔體指數(shù) 1. 00g/10min (ASTM D-1238)，比重 0. 906g/cc (ASTM D-79. 2)， 維卡軟化點 86. 1°C (ASTM D-1525)，熔點 100°C (Dow' s Internal Method)，購自 Dow Chemicals。17. VLDPE-4 =Exact 3132，線性乙烯/己烯共聚物極低密度聚乙烯，由單位點催化劑生產(chǎn)，熔體指數(shù) 1. 20g/10min(ASTM D-1238)，密度 0. 900g/cc (ASTM D-1505)，維卡軟化點 87. 6°C，熔點 96. 0°C，購自 ExxonMobil。18. VLDPE-5 =Attane 4203，線性乙烯/辛烯共聚物極低密度聚乙烯，由齊格勒-納塔催化劑生產(chǎn)，熔體指數(shù) 0. 80g/10min(ASTM D-1238)，比重 0. 9070g/cc (ASTM D-792)，維卡軟化點 83. 8°C (ASTM D-1525)，熔點 122. 8 °C (Dow' s Internal Method)，購自 Dow Chemicals。19. SBS-I =Styroflex 2G 66，具有至少65%苯乙烯含量和至少70%丁二烯含量的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物，熔體流動12. 5g/cc (ASTM D-1238)，比重1. 000g/cc (ASTM D-792)，維卡軟化點 47. 80C (ASTM D-1525)，購自 BASF。20. SBS-2 Styrolux HS 70，苯乙烯-丁二烯共聚物，熔體流動 13. Og/cc (ASTM D-1238)，比重 1. 020g/cc (ASTM D-792)，維卡軟化點 72. 2°C (ASTM D-1525)，購自 BASF。21. LLDPE-I =Dowlex 2045 ；均質(zhì)乙烯/辛烯共聚物，熔體流動指數(shù) 1. 0g/10min (ASTM D-1238)，比重 0. 9200g/cc (ASTM D-792)，維卡軟化點 107. 8 "C (ASTM D-1525)，熔融溫度 122. 2°C (Dow' s Internal Method)，購自 Dow Chemicals。22. LLDPE-2 =LL 3001. 63，用齊格勒-納塔催化劑在氣相制造的線性乙烯/己烯共聚物，熔體流動指數(shù) 1. 0g/10min (ASTM D-1238)，密度 0. 917g/cc (ASTM D-1505)，熔融溫度 125°C，購自 ExxonMobil。23. LLDPE-3 :SC74858_F，用齊格勒-納塔催化劑在氣相制造的線性乙烯/己烯共聚物，熔體流動指數(shù) 0. 5g/10min (ASTM D-1238)，密度 0. 917g/cc (ASTM D-1505)，熔融溫度 121 °C，購自 Westlake Chemical。24. LLDPE-4 =LL 10001. 32，用齊格勒-納塔催化劑在氣相制造的線性乙烯/ 丁烯共聚物，熔體流動指數(shù) 1. 0g/10min (ASTM D-1238)，密度 0. 918g/cc (ASTM D-1505)，熔融溫度 121°C，購自 ExxonMobil。25. Repro-I 重新處理的多用途收縮薄膜廢料的內(nèi)部(in-house)回收，含有約 93. 0%乙烯/辛烯共聚物、6. 0%乙烯/乙酸乙烯酯共聚物和小于1. 0%其它添加劑。26. Repro-2 重新處理的層疊薄膜廢料的內(nèi)部回收，含有約22%聚丙烯、8%線性低密度聚乙烯、20%鋅中和的乙烯甲基丙烯酸聚合物、15%馬來酸酐接枝聚乙烯、M%總量的聚酰胺6和6/66和10%乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。7. Repro-3 重新處理的層疊薄膜廢料的內(nèi)部回收，含有約50. 6%線性低密度聚乙烯、13. 5%低密度聚乙烯、30. 0%聚酰胺6和5. 9%水解的-乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。實施例1(比較)制造比較多層薄膜，它具有總薄膜厚度為0.30密耳的以下三層結(jié)構(gòu)層1 44% MDPE-1+40% EVA-1+16% MBl (層 1-3 總厚度的 20% )；M 2 60% LLDPE-1+40% MDPE-I (層 1-3 總厚度的 60% )；層3 44% MDPE-1+40% EVA-1+16% MBl (層 1-3 總厚度的 20% )通過在上面和例如在美國專利3，022，543和4，551，380所述的吹泡共擠出方法， 使薄膜完全共擠出，然后拉伸-取向。薄膜首先用環(huán)形5-層或3-層模頭共擠出成為帶，隨后在離開模頭時水淬火。然后使帶經(jīng)過15和35kGy(近似值)之間劑量的電子束照射，經(jīng)促進交聯(lián)，然后在烘箱中預(yù)熱取向。然后，在縱向(LD)和橫向(TD)兩者，使帶以約5X5的取向比作為泡取向。用空氣環(huán)使經(jīng)取向的薄膜淬火。然后使泡塌陷，并纏繞成薄膜卷。實施例2 (比較)通過以上關(guān)于比較實施例1所述的方法制造比較多層薄膜，此薄膜具有總薄膜厚度為0. 30密耳的以下五層結(jié)構(gòu)層1 44. 5% LLDPE-1+22. 1 % MDPE-1+13. 4% EVA-1+20 % MB2 (層 1-5 總厚度的 12. 5% )；層2 44. 5% LLDPE-1+22. 1 % MDPE-1+13. 4% EVA-1+20 % MB3 (層 1-5 總厚度的 12. 5% )；層3 =LLDPE-I (層 1-5 總厚度的 50. 0% )；層4 44. 5% LLDPE-1+22. 1 % MDPE-1+13. 4% EVA-1+20 % MB3 (層 1-5 總厚度的 12. 5% )；層5 44. 5% LLDPE-1+22. 1 % MDPE-1+13. 4% EVA-1+20 % MB2 (層 1-5 總厚度的 12. 5% )實施例3 (比較)通過以上關(guān)于比較實施例1所述的方法制造比較多層薄膜，此薄膜具有總薄膜厚度為0. 60密耳的以下五層結(jié)構(gòu)層1 47. 8% LLDPE-1+27. 6 % MDPE-1+14. 5 % EVA-1+14% MB2 (層 1-5 總厚度的 12. 5% )；
層2 47. 8% LLDPE-1+27. 6 % MDPE-1+14. 5 % EVA-1+14% MB3 (層 1-5 總厚度的 12. 5% )；層3 =LLDPE-I (層 1_5 總厚度的 δ0· 0% )；層4 47. 8% LLDPE-1+27. 6 % MDPE-1+14. 5 % EVA-1+14% MB3 (層 1-5 總厚度的 12. 5% )；層5 47. 8% LLDPE-1+27. 6 % MDPE-1+14. 5 % EVA-1+14% MB2 (層 1-5 總厚度的 12. 5% )實施例4制造本發(fā)明的多層薄膜，此薄膜具有總薄膜厚度為0.30密耳的以下二十九層結(jié)構(gòu)層1，2 44% MDPE-1+40% EVA-1+16% MBl (層 1-29 總厚度的 20% )；M 3, 5, 7,9,11,13,15,17,19, 21, 23, 25, 27 :LLDPE_1 (層 1- 總厚度的 1. 54% )；層4,6,8,10,12,14,16,18,20,22,24,26 30% MDPE-1+70% LLDPE-I ( B 1-29 總厚度的3. 33% )；層28，29 44% MDPE-1+40% EVA-1+16% MBl (層 1-29 總厚度的 20% )使薄膜完全共擠出，并通過吹泡法拉伸-取向，如實施例1所述。然而，薄膜首先用環(huán)形層多層模頭共擠出成為帶，隨后在離開模頭時水淬火。模頭如上所述，并說明于圖2中，不同之處在于微層組合件包括總共25個微層分布板。流化(熔融)聚合物供給到各微層分布板。流化聚合物只供給到分布板32a、b、d和e，不將聚合物供給到板32c。所得29-層結(jié)構(gòu)包含具有25個微層(層3-27)加4個較厚層(層1_2和觀_29)的芯。厚層 1-2位于芯的一側(cè)上，厚層觀-四位于芯的另一側(cè)上，并且層1形成一個外層，層四形成另一個外層。擠出后，將帶輸送通過交聯(lián)單元，其中用15和35kGy (近似值)之間的電子束照射它，然后在烘箱中加熱到其取向溫度。然后，在離開烘箱時在縱向(LD)和橫向(TD)以約 5X5的取向比使帶取向成泡，然后通過從環(huán)形環(huán)(annular ring)吹出的空氣冷卻。然后使泡塌陷，并纏繞成薄膜卷。實施例5通過以上關(guān)于本發(fā)明實施例4所述的方法制造本發(fā)明的多層薄膜，此薄膜具有總薄膜厚度為0. 30密耳的以下二十九層結(jié)構(gòu)層1 44. 5% LLDPE-1+22. 1% MDPE-1+13. 4% EVA-1+20% MB2 (層 1-29 總厚度的 12. 5% )；層2 44. 5% LLDPE-1+22. 1% MDPE-1+13. 4% EVA-1+20% MB3 (層 1-29 總厚度的 12. 5% )；層3，5，7，9，11，13，15，17，19，21，23，25，27 :LLDPE_1 (層 1-29 總厚度的 1. 92% )；層4，6，8，10，12，14，16，18，20，22，24，26 50 % LLDPE-1+50 % Re P ro-1 (層 1-29 總厚度的2. 09% )；層28 44. 5% LLDPE-1+22. 1% MDPE-1+13. 4% EVA-1+20% MB3 (層 1-29 總厚度的 12. 5% )；層29 44. 5% LLDPE-1+22. 1% MDPE-1+13. 4% EVA-1+20% MB2 (層 1-29 總厚度的
2312. 5% )實施例6通過以上關(guān)于本發(fā)明實施例4所述的方法制造本發(fā)明的多層薄膜，此薄膜具有總薄膜厚度為0. 30密耳的以下二十九層結(jié)構(gòu)層1，2 :42% MDPE-1+38% EVA-1+20% MB4(層 1-29 總厚度的 25. 0% )；層3，5，7，9，11，13，15，17，19，21，23，25，27 :VLDPE_3 (層 1-29 總厚度的 1. 92% )；層4，6，8，10，12，14，16，18，20，22，24，26 60% LLDPE-1+40% MDPE-I ( B 1-29 總厚度的2. 08% )；層28，29 42% MDPE-1+38% EVA-1+20% MB4(層 1-29 總厚度的 25. 0% )實施例7通過以上關(guān)于本發(fā)明實施例4所述的方法制造本發(fā)明的多層薄膜，此薄膜具有總薄膜厚度為0. 30密耳的以下二十九層結(jié)構(gòu)層1，2 :42 % -44% MDPE-2 (或 42 % -44% MDPE-3) +38 % -40 % EVA-2+16 % -20 % MB4(層1- 總厚度的20% )；層3，5，7，9，11，13，15，17，19，21，23，25，27 =LLDPE-I ( M 1-29 總厚度的 1. 5% )；層4,6,8,10，12，14，16，18，20，22，24，26 40 % MDPE-2 (或 40 % MDPE-3) +60 % LLDPE-I (層 1-29 總厚度的 3. 3% )；層28，29:42 % -44 % MDPE-2 (或 42 % -44 % MDPE-3)+38 % -40 % EVA-2+16 % -20% MB4(層 1- 總厚度的 2O % )實施例8通過以上關(guān)于本發(fā)明實施例4所述的方法制造本發(fā)明的多層薄膜，此薄膜具有總薄膜厚度為0. 30密耳的以下二十九層結(jié)構(gòu)層1，2 :42% MDPE-1+38% EVA-1+20% MB4(層 1- 總厚度的 20. 0% )；層3,5,7,9,11，13，15，17，19，21，23，25，27 50% VLDPE-1+50% LLDPE-2 (層 1-29 總厚度的2. 31% )；層4,6,8,10，12，14，16，18，20，22，24，26 :LLDPE_2(層 1-29 總厚度的 2. 50% )；層28，29 42% MDPE-1+38% EVA-1+22% MB4(層 1-29 總厚度的 20. 0% )實施例9通過以上關(guān)于本發(fā)明實施例4所述的方法制造本發(fā)明的多層薄膜，此薄膜具有總薄膜厚度為0. 30密耳的以下二十九層結(jié)構(gòu)層1，2 :42% MDPE-1+38% EVA-1+20% MB4(層 1-29 總厚度的 20. 0% )；層3,5,7,9,11，13，15，17，19，21，23，25，27 50% VLDPE-4+50% LLDPE-3 (層 1-29 總厚度的2. 31% )；層4,6,8,10，12，14，16，18，20，22，24，26 :LLDPE_3(層 1-29 總厚度的 2. 5% )；層28，29 42% MDPE-1+38% EVA-1+20% MB4(層 1-29 總厚度的 20. 0% )實施例10通過以上關(guān)于本發(fā)明實施例4所述的方法制造本發(fā)明的多層薄膜，此薄膜具有總薄膜厚度為0. 30密耳的以下二十九層結(jié)構(gòu)層1，2 :42% MDPE-1+38% EVA-1+20% MB4(層 1-29 總厚度的 20. 0% )；
層3，5，7，9，11，13，15，17，19，21，23，25，27 50% VLDPE-5+50% LLDPE-1 (層 1-29 總厚度的1.92% )；層4,6,8,10，12，14，16，18，20，22，24，26 =LLDPE-I ( B 1-29 總厚度的 2. 92% )；層28，29 42% MDPE-1+38% EVA-1+20% MB4(層 1-29 總厚度的 20. 0% )實施例11通過以上關(guān)于本發(fā)明實施例4所述的方法制造本發(fā)明的多層薄膜，此薄膜具有總薄膜厚度為0. 30密耳的以下二十九層結(jié)構(gòu)層1，2 :42% MDPE-1+38% EVA-1+20% MB4(層 1-29 總厚度的 20. 0% )；層3，5，7，9，11，13，15，17，19，21，23，25，27 :VLDPE_5 (層 1- 總厚度的 1. 54% )；層4,6,8,10，12，14，16，18，20，22，24，26 60% LLDPE-1+40% MDPE-2 (層 1-29 總厚度的3. 33% )；層28，29 42% MDPE-1+38% EVA-1+20% MB4(層 1-29 總厚度的 20. 0% )實施例12通過以上關(guān)于本發(fā)明實施例4所述的方法制造本發(fā)明的多層薄膜，此薄膜具有總薄膜厚度為0. 30密耳的以下二十九層結(jié)構(gòu)層1，2 :42% MDPE-1+38% EVA-1+20% MB4(層 1- 總厚度的 25. 0% )；層3,5,7,9,11，13，15，17，19，21，23，25，27 60% LLDPE-1+40% VLDPE-2 (層 1-29 總厚度的1.92% )；層4，6，8，10，12，14，16，18，20，22，24，26 50% MDPE-2+50% LLDPE-I ( B 1-29 總厚度的2. 08% )；層28，29 42% MDPE-1+38% EVA-1+20% MB4(層 1-29 總厚度的 25. 0% )實施例13通過以上關(guān)于實施例4所述的方法制造本發(fā)明的多層薄膜，不同之處在于以 6X6(TDXLD)的取向比作為泡拉伸取向。薄膜具有總薄膜厚度為0.30密耳的以下二十九層結(jié)構(gòu)層1，2 44% MDPE-1+40% EVA-1+16% MBl (層 1-29 總厚度的 20% )；層3，5，7，9，11，13，15，17，19，21，23，25，27 :LLDPE_1 (層 1-29 總厚度的 2. 31%)；層4，6，8，10，12，14，16，18，20，22，24，26 50% MDPE-1+50% LLDPE-I ( B 1-29 總厚度的2. 50% )；層沘，2944% MDPE-1+40% EVA-1+16% MBl (層 1-29 總厚度的 20% )實施例14通過以上關(guān)于實施例4所述的方法制造本發(fā)明的多層薄膜，不同之處在于以 6X6(TDXLD)的取向比作為泡拉伸取向。薄膜具有總薄膜厚度為0.30密耳的以下二十九層結(jié)構(gòu)層1 44. 5% LLDPE-1+22. 1% MDPE-1+13. 4% EVA-1+20% MB2 (層 1-29 總厚度的 12. 5% )；層2 44. 5% LLDPE-1+22. 1% MDPE-1+13. 4% EVA-1+20% MB3 (層 1-29 總厚度的 12. 5% )；層3 至 27 =LLDPE-I (層 1-29 總厚度的 2. 0% )
層28 44. 5% LLDPE-1+22. 1% MDPE-1+13. 4% EVA-1+20% MB3 (層 1-29 總厚度的 12. 5% )；層29 44. 5% LLDPE-1+22. 1% MDPE-1+13. 4% EVA-1+20% MB2 (層 1-29 總厚度的 12. 5% )實施例15通過以上關(guān)于實施例4所述的方法制造本發(fā)明的多層薄膜，不同之處在于以 6X6(TDXLD)的取向比作為泡拉伸取向。薄膜具有總薄膜厚度為0.30密耳的以下二十九層結(jié)構(gòu)B 1 40% MDPE-1+40% EVA-1+20% MB4(層 1-29 總厚度的 20% )；B 2 40% MDPE-I (或 40% MDPE-2)+60% LLDPE-I (層 1-29 總厚度的 10% )；層3，5，7，9，11，13，15，17，19，21，23，25，27 VLDPE-I (層 1- 總厚度的 1. 54% )；層4，6，8，10，12，14，16，18，20，22，24，26 =LLDPE-I ( B H9 總厚度的 1. 67% )；B 28 40% MDPE-1 (或 40% MDPE-2)+60% LLDPE-1 (層 1-29 總厚度的 10% )；層四40%MDPE-1+40% EVA-1+20% MB4(層 1-29 總厚度的 20% )實施例16通過以上關(guān)于本發(fā)明實施例4所述的方法制造本發(fā)明的多層薄膜，此薄膜具有總薄膜厚度為0. 30密耳的以下二十九層結(jié)構(gòu)層1 44. 5% LLDPE-1+22. 1% MDPE-1+13. 4% EVA-1+20% MB2 (層 1-29 總厚度的 12. 5% )；層2 44. 5% LLDPE-1+22. 1% MDPE-1+13. 4% EVA-1+20% MB3 (層 1-29 總厚度的 12. 5% )；層3 至 27 =LLDPE-I (層 1-29 總厚度的 2.0% )；層28 44. 5% LLDPE-1+22. 1% MDPE-1+13. 4% EVA-1+20% MB3 (層 1-29 總厚度的 12. 5% )；層29 44. 5% LLDPE-1+22. 1% MDPE-1+13. 4% EVA-1+20% MB2 (層 1-29 總厚度的 12. 5% )實施例17通過以上關(guān)于本發(fā)明實施例4所述的方法制造本發(fā)明的多層薄膜，不同之處在于向微層部分加入36%重量再循環(huán)材料(“R印ro-1”)，所得薄膜具有總薄膜厚度為0. 30密耳的以下二十九層結(jié)構(gòu)B 1 42% MDPE-1+38% EVA-2+20% MB4(層 1-29 總厚度的 10% )；B 2 42% MDPE-1+38% EVA-2+20% MB4(層 1-29 總厚度的 10% )；M 3, 5, 7,9,11,13,15,17,19, 21, 23, 25, 27 :LLDPE_1 (層 1- 總厚度的 1. 54% )；層4，6，8，10，12，14，16，18，20，22，24，26 10 % LLDPE-1+90 % Re P ro-1 ( B 1-29 總厚度的3. 33% )；B 28 42% MDPE-1+38% EVA-2+20% MB4(層 1-29 總厚度的 10% )；層四42%MDPE-1+38% EVA-2+20% MB4(層 1-29 總厚度的 10% )實施例18通過以上關(guān)于本發(fā)明實施例4所述的方法制造本發(fā)明的多層薄膜，不同之處在于
26向微層部分加入40%重量再循環(huán)材料(“R印ro-Ι”)，所得薄膜具有總薄膜厚度為0. 30密耳的以下二十九層結(jié)構(gòu)B 1 42% MDPE-1+38% EVA-2+20% MB4(層 1-29 總厚度的 10% )；B 2 42% MDPE-1+38% EVA-2+20% MB4(層 1-29 總厚度的 10% )；層3，5，7，9，11，13，15，17，19，21，23，25，27 60% LLDPE-1+40% Repro-I ( B 1-29 總厚度的1. % )；層4，6，8，10，12，14，16，18，20，22，24，26 20 % LLDPE-1+80 % Re P ro-1 (層 1-29 總厚度的3. 33% )；B 28 42% MDPE-1+38% EVA-2+20% MB4(層 1-29 總厚度的 10% )；層四42%MDPE-1+38% EVA-2+20% MB4(層 1-29 總厚度的 10% )實施例19通過以上關(guān)于本發(fā)明實施例4所述的方法制造本發(fā)明的多層薄膜，不同之處在于向微層部分加入25%重量再循環(huán)材料(“R印ro-?！?，所得薄膜具有總薄膜厚度為0. 30密耳的以下二十九層結(jié)構(gòu)層1 44. 5% LLDPE-1+22. 1% MDPE-1+13. 4% EVA-1+20% MB2 (層 1-29 總厚度的 12. 5% )；層2 44. 5% LLDPE-1+22. 1% MDPE-1+13. 4% EVA-1+20% MB3 (層 1-29 總厚度的 12. 5% )；層3 至 27 :50% LLDPE-1+50% Repro-I (層 1-29 總厚度的 2. 0% )；層28 44. 5% LLDPE-1+22. 1% MDPE-1+13. 4% EVA-1+20% MB3 (層 1-29 總厚度的 12. 5% )；層29 44. 5% LLDPE-1+22. 1% MDPE-1+13. 4% EVA-1+20% MB2 (層 1-29 總厚度的 12. 5% )實施例20通過以上關(guān)于本發(fā)明實施例4所述的方法制造本發(fā)明的多層薄膜，不同之處在于向微層部分加入25%重量再循環(huán)材料(“R印ro-2”)，所得薄膜具有總薄膜厚度為0. 30密耳的以下二十九層結(jié)構(gòu)層1 44. 5% LLDPE-1+22. 1% MDPE-1+13. 4% EVA-1+20% MB2 (層 1-29 總厚度的 12. 5% )；層2 44. 5% LLDPE-1+22. 1% MDPE-1+13. 4% EVA-1+20% MB3 (層 1-29 總厚度的 12. 5% )；層3 至 27 :50% LLDPE-1+50% R印ro_2 (層 U9 總厚度的 2. 0% )；層28 44. 5% LLDPE-1+22. 1% MDPE-1+13. 4% EVA-1+20% MB3 (層 1-29 總厚度的 12. 5% )；層29 44. 5% LLDPE-1+22. 1% MDPE-1+13. 4% EVA-1+20% MB2 (層 1-29 總厚度的 12. 5% )實施例21通過以上關(guān)于本發(fā)明實施例4所述的方法制造本發(fā)明的多層薄膜，此薄膜具有總薄膜厚度為0. 30密耳的以下二十九層結(jié)構(gòu)
M 1 -AO0Zo MDPE-1+40% EVA-1+20% MB4(層 1-29 總厚度的 20% )；B 2 40% MDPE-I (或 40% MDPE-2)+60% LLDPE-1 (層 1-29 總厚度的 10% )；M 3, 5, 7,9,11,13,15,17,19, 21, 23, 25, 27 :LLDPE_1 (層 1- 總厚度的 1. 54% )；層4，6，8，10，12，14，16，18，20，22，24，26 =VLDPE-I ( B 1_29 總厚度的 1. 67% )；B 28 40% MDPE-I (或 40% MDPE-2)+60% LLDPE-1 (層 1-29 總厚度的 10% )；層29 40% MDPE-1+40% EVA-1+20% MB4(層 1-29 總厚度的 20% )實施例22通過以上關(guān)于實施例4所述的方法制造本發(fā)明的多層薄膜，不同之處在于以 6X6(TDXLD)的取向比作為泡拉伸取向。薄膜具有總薄膜厚度為0.30密耳的以下二十九層結(jié)構(gòu)層1，2 :42% MDPE-1+38% EVA-1+20% MB4(層 1- 總厚度的 25. 91% )；層3，5，7，9，11，13，15，17，19，21，23，25，27 :VLDPE_2 (層 1-29 總厚度的 2. 21% )；層4，6，8，10，12，14，16，18，20，22，24，26 :SBS_2(層 H9 總厚度的 1. 62% )；層28，29 42% MDPE-1+38% EVA-1+20% MB4(層 1-29 總厚度的 25. 91% )實施例23通過以上關(guān)于本發(fā)明實施例4所述的方法制造本發(fā)明的多層薄膜，此薄膜具有總薄膜厚度為0. 30密耳的以下二十九層結(jié)構(gòu)層1，2 :42% MDPE-1+38% EVA-1+20% MB4(層 1- 總厚度的 25. 0% )；層3，5，7，9，11，13，15，17，19，21，23，25，27 :VLDPE_3 (層 1-29 總厚度的 1. 92% )；層4,6,8,10，12，14，16，18，20，22，24，26 =LLDPE-I ( B 1-29 總厚度的 2. 08% )；層28，29 42% MDPE-1+38% EVA-1+20% MB4(層 1-29 總厚度的 25. 0% )實施例M通過以上關(guān)于本發(fā)明實施例4所述的方法制造本發(fā)明的多層薄膜，此薄膜具有總薄膜厚度為0. 30密耳的以下二十九層結(jié)構(gòu)層1，2 :42% MDPE-1+38% EVA-1+20% MB4(層 1-29 總厚度的 25. 0% )；層3，5，7，9，11，13，15，17，19，21，23，25，27 :EVA_3(層 H9 總厚度的 1. 92% )；層4,6,8,10，12，14，16，18，20，22，24，26 :MDPE_2 (層 1-29 總厚度的 2. 08% )；層28，29 42% MDPE-1+38% EVA-1+20% MB4(層 1-29 總厚度的 25. 0% )實施例25通過以上關(guān)于本發(fā)明實施例4所述的方法制造本發(fā)明的多層薄膜，此薄膜具有總薄膜厚度為0. 30密耳的以下二十九層結(jié)構(gòu)層1，2 :42% MDPE-1+38% EVA-1+20% MB4(層 1- 總厚度的 20. 0% )；層3，5，7，9，11，13，15，17，19，21，23，25，27 VLDPE-I (層 1- 總厚度的 1. 54% )；層4,6,8,10，12，14，16，18，20，22，24，26 :LLDPE_2(層 1-29 總厚度的 3. 33% )；層28，29 42% MDPE-1+38% EVA-1+20% MB4(層 1-29 總厚度的 20. 0% )在以下實施例沈-35中，根據(jù)實施例4制造所述薄膜，不同之處在于在帶中的“熔融波紋(ripple)”(不均勻厚度區(qū)域)防止帶作為泡取向。相信這些熔融波紋產(chǎn)生于微層部分中相鄰位置的聚合物粘度的過度差異。因此，可通過常規(guī)實驗避免熔融起波紋，例如， 通過選擇微層部分中相鄰位置的聚合物，所述聚合物具有盡可能接近的熔體流動指數(shù)，同時仍提供這些聚合物的所需性質(zhì)。實施例26通過環(huán)形29-層模頭共擠出多層薄膜，此薄膜具有以下結(jié)構(gòu)層1，2 :42% MDPE-1+38% EVA-1+20% MB4(層 1-29 總厚度的 25% )；層3，5，7，9，11，13，15，17，19，21，23，25，27 :VLDPE_2 (層 1-29 總厚度的 2. 68% )；層4，6，8，10，12，14，16，18，20，22，24，26 :SBS_2(層 H9 總厚度的 1. 26% )；層沘，2942% MDPE-1+38% EVA-1+20% MB4(層 1-29 總厚度的 25% )實施例27通過環(huán)形29-層模頭共擠出多層薄膜，此薄膜具有以下結(jié)構(gòu)層1，2 :42% MDPE-1+38% EVA-1+20% MB4(層 1-29 總厚度的 25. 0% )；層3，5，7，9，11，13，15，17，19，21，23，25，27 :VLDPE_2(層 H9 總厚度的 1. 9% )；層4，6，8，10，12，14，16，18，20，22，24，26 =MDPE-I (層 1-29 總厚度的 2. 1% )；層28，29 42% MDPE-1+38% EVA-1+20% MB4(層 1-29 總厚度的 25. 0% )實施例28通過環(huán)形29-層模頭共擠出多層薄膜，此薄膜具有以下結(jié)構(gòu)層1，2 :42% MDPE-1+38% EVA-1+20% MB4(層 1-29 總厚度的 20. 0% )；M 3, 5, 7,9,11,13,15,17,19, 21, 23, 25, 27 :VLDPE_4 (層 U9 總厚度的 1. 54% )；層4,6,8,10，12，14，16，18，20，22，24，26 :LLDPE_2 或 LLDPE-3 (層 1-29 總厚度的 3. 33% )；層28，29 42% MDPE-1+38% EVA-1+20% MB4(層 1-29 總厚度的 20. 0% )實施例四通過環(huán)形29-層模頭共擠出多層薄膜，此薄膜具有以下結(jié)構(gòu)層1，2 :42% MDPE-1+38% EVA-1+20% MB4(層 1-29 總厚度的 20. 0% )層3，5，7，9，11，13，15，17，19，21，23，25，27 40% VLDPE-2+60% LLDPE-I ( B 1-29 總厚度的3. 08% )層4，6，8，10，12，14，16，18，20，22，24，26 :MDPE_2 (層 H9 總厚度的 1. 67% )層28，29 42% MDPE-1+38% EVA-1+22% MB4(層 1-29 總厚度的 20. 0% )實施例30通過環(huán)形29-層模頭共擠出多層薄膜，此薄膜具有以下結(jié)構(gòu)層1，2 :44% MDPE-1+40% EVA-1+16% MBl (層 1-29 總厚度的 20. 0% )；層3，5，7，9，11，13，15，17，19，21，23，25，27 :LLDPE_1 (層 1-29 總厚度的 2. 77% )；層4,6,8,10，12，14，16，18，20，22，24，26 =MDPE-I ( B 1-29 總厚度的 2. 00% )；層28，29 44% MDPE-1+40% EVA-1+16% MBl (層 1-29 總厚度的 20. 0% )實施例31通過環(huán)形29-層模頭共擠出多層薄膜，此薄膜具有以下結(jié)構(gòu)層1，2 :44% MDPE-1+40% EVA-1+16% MBl (層 1-29 總厚度的 20. 0% )；層3，5，7，9，11，13，15，17，19，21，23，25，27 :LLDPE_1 (層 1-29 總厚度的 2. 31%)；層4，6，8，10，12，14，16，18，20，22，24，26 80% MDPE-1+20% LLDPE-I ( B 1-29 總厚度的2. 50% )；
層28，29 44% MDPE-1+40% EVA-1+16% MBl (層 1-29 總厚度的 20. 0% )實施例32通過環(huán)形29-層模頭共擠出多層薄膜，此薄膜具有以下結(jié)構(gòu)B 1 40% MDPE-1+40% EVA-1+20% MB4(層 1-29 總厚度的 20% )；層2 =MDPE-I (層 1_29 總厚度的 10% )；M 3, 5, 7,9,11,13,15,17,19, 21, 23, 25, 27 VLDPE-I (層 1- 總厚度的 1. 54% )；層4，6，8，10，12，14，16，18，20，22，24，26 =LLDPE-I ( B H9 總厚度的 1. 67% )；層28 =MDPE-I (層 1_29 總厚度的 10% )；層四40%MDPE-1+40% EVA-1+20% MB4(層 1-29 總厚度的 20% )實施例33通過環(huán)形29-層模頭共擠出多層薄膜，此薄膜具有以下結(jié)構(gòu)B 1 40% MDPE-1+40% EVA-1+20% MB4(層 1-29 總厚度的 16. 5% )；B 2 40% MDPE-1+40% VLDPE-1+20% MB4(層 1-29 總厚度的 13% )；層3，5，7，9，11，13，15，17，19，21，23，25，27 :SBS-1(M 1-29 總厚度的 1. 53% )；層4，6，8，10，12，14，16，18，20，22，24，26 50% MDPE-1+50% VLDPE-I ( B 1-29 總厚度的1.75% )；層沘40%MDPE-1+40% VLDPE-1+20% MB4(層 1-29 總厚度的 13% )；層29 40% MDPE-1+40% EVA-1+20% MB4(層 1-29 總厚度的 16. 5% )實施例34通過環(huán)形29-層模頭共擠出多層薄膜，此薄膜具有以下結(jié)構(gòu)B 1 40% MDPE-1+40% EVA-1+20% MB4(層 1-29 總厚度的 16. 5% )；B 2 40% MDPE-1+40% VLDPE-1+20% MB4(層 1-29 總厚度的 13% )；M 3,5,7,9,11,13,15,17,19,21,23,25,27 70% SBS-1+30% SBS-2 (層 1-29 總厚度的 1.53% )；層4，6，8，10，12，14，16，18，20，22，24，26 50% MDPE-1+50% VLDPE-I ( B 1-29 總厚度的1.75% )；層沘40%MDPE-1+40% VLDPE-1+20% MB4(層 1-29 總厚度的 13% )；層29 40% MDPE-1+40% EVA-1+20% MB4(層 1-29 總厚度的 16. 5% )實施例35通過環(huán)形29-層模頭共擠出多層薄膜，此薄膜具有0. 30密耳目標薄膜厚度的以下結(jié)構(gòu)層1 47. 8% LLDPE-1+23. 7% MDPE-1+14. 5% EVA-1+14% MB-I ( B 1-29 總厚度的 12. 5% )；層2 47. 8% LLDPE-1+23. 7% MDPE-1+14. 5% EVA-1+14% MB-2 (層 1-29 總厚度的 12. 5% )；層3-27 50% LLDPE-1+50% R印ro_3 (層 1-29 總厚度的 2. 0% )；層28 47. 8% LLDPE-1+23. 7% MDPE-1+14. 5% EVA-1+14% MB-2 ( B 1-29 總厚度的 12. 5% )；層29 47. 8% LLDPE-1+23. 7% MDPE-1+14. 5% EVA-1+14% MB-I (層 1-29 總厚度的 12. 5% )實施例36使實施例1-25的薄膜經(jīng)過以下試驗。1)屈服拉伸強度和伸長根據(jù)ASTM D-882，在加工方向(MD)和橫向(TD)兩者試驗；拉伸強度用PSi (磅/英寸2)表示，伸長用％表示。2)楊氏模量根據(jù)ASTM D-882，在加工方向(MD)和橫向(TD)兩者試驗，用psi (磅
/英寸2)表示。3)擺錘法傳播撕裂抗性(埃爾曼多夫撕裂)根據(jù)ASTM D1922_06a，用埃爾曼多夫型撕裂試驗儀在加工方向(MD)和橫向(TD)兩者試驗，測量撕裂開始后通過薄膜的一定長度傳播撕裂的平均力；埃爾曼多夫撕裂用克/密耳(基于試驗的薄膜的厚度標準化)和克(實際值，即，不考慮試驗的薄膜的厚度)表示。4)儀器沖擊強度根據(jù)ASTM D3763-06試驗，用負荷和位移傳感器測量塑料的高速穿剌性質(zhì)；設(shè)計成提供沖擊速度下在實質(zhì)上多軸變形條件下塑料的負荷-變形響應(yīng)；報告為峰負荷，以磅力(Ibf-實際)和Ibf/密耳(標準化)表示。5)引發(fā)撕裂抗性(格雷夫斯(Graves)撕裂)根據(jù)ASTM D-1004，在加工方向(MD) 和橫向(TD)兩者試驗，以測量引發(fā)撕裂的力，格雷夫斯撕裂用克/密耳表示。6)撕裂傳播抗性(褲形撕裂(Trouser Tear))根據(jù)ASTM D-1938，在加工方向 (MD)和橫向(TD)兩者試驗，用克/密耳表示。7)自由收縮根據(jù)ASTM D-2732-03，在加工方向(MD)和橫向(TD)兩者試驗，自由收縮用％表示。8)霧度根據(jù)ASTM D-1003試驗，用％表示。9)透明度根據(jù)ASTM D-1746試驗，用％表示。10)光澤根據(jù)ASTM D2457試驗，用％表示。結(jié)果總結(jié)于表1-4中。表 1
3權(quán)利要求
1.一種多層熱收縮薄膜，所述薄膜包含a.本體層；和b.微層部分，所述微層部分包含多個微層；其中所述微層和所述本體層各自具有厚度，任何所述微層的厚度與所述本體層的厚度之比為約1 2至約1 40;并且其中沿著所述薄膜的長度或?qū)挾瘸叽缭谥辽僖粋€方向測量，所述熱收縮薄膜具有小于約0. 7密耳的厚度，和至少10克的埃爾曼多夫撕裂值(ASTM D1922-06a)。
2.權(quán)利要求1的熱收縮薄膜，其中沿著所述薄膜的長度或?qū)挾瘸叽缭谥辽僖粋€方向測量，所述薄膜具有至少3的取向比。
3.權(quán)利要求2的熱收縮薄膜，其中沿著所述薄膜的長度或?qū)挾瘸叽缭谥辽僖粋€方向測量，所述薄膜具有至少5的取向比。
4.權(quán)利要求1的熱收縮薄膜，其中至少一個所述微層包含再循環(huán)聚合物。
5.權(quán)利要求4的熱收縮薄膜，其中所述微層部分包含基于薄膜總重量1和50%重量之間的再循環(huán)聚合物。
6.權(quán)利要求1的熱收縮薄膜，其中所述微層部分包含2和50個之間的微層。
7.權(quán)利要求1的熱收縮薄膜，其中所述薄膜具有小于約0.6密耳的厚度。
8.權(quán)利要求1的熱收縮薄膜，其中所述微層各自具有實質(zhì)上相同的組成。
9.權(quán)利要求1的熱收縮薄膜，其中兩個或更多個所述微層具有相互不同的組成。
10.權(quán)利要求1的熱收縮薄膜，其中至少一個所述微層包含兩種或更多種聚合物的摻合物。
11.權(quán)利要求1的熱收縮薄膜，其中所述薄膜進一步包含至少第二本體層；并且所述微層部分位于所述本體層之間。
12.權(quán)利要求1的熱收縮薄膜，其中所述微層各自具有約0. 001至0. 015密耳的厚度，并且所述本體層具有約0. 03至0. 5密耳的厚度。
13.權(quán)利要求1的熱收縮薄膜，其中所述微層各自具有實質(zhì)上相同的厚度。
14.權(quán)利要求1的熱收縮薄膜，其中至少一個所述微層具有不同于至少一個其它所述微層厚度的厚度。
15.權(quán)利要求1的熱收縮薄膜，其中所述薄膜具有在200下至少約10%的總自由收縮 (ASTM D2732-03)。
16.一種制造多層熱收縮薄膜的方法，所述方法包含a.擠出本體層；b.共擠出多個微層，以形成微層部分；c.使所述本體層和所述微層部分合并以形成多層薄膜；并且d.在給予所述薄膜熱收縮性的條件下使所述多層薄膜拉伸取向；其中所述微層和所述本體層各自具有厚度，任何所述微層的厚度與所述本體層的厚度之比為約1 2至約1 40;并且其中所述薄膜具有在200 °F至少約10%的總自由收縮(ASTM D2732-03)。
17.—種制造多層熱收縮薄膜的方法，所述方法包含a.將第一聚合物引導通過分布板，并引導于主成形桿上，所述分布板具有流體入口和流體出口，來自所述板的流體出口與所述主成形桿流體連通，并構(gòu)造成使所述第一聚合物沉積于所述主成形桿上作為本體層；b.引導至少第二聚合物通過微層組合件，所述微層組合件包含多個微層分布板和微層成形桿，所述微層板各自具有流體入口和流體出口，來自各所述微層板的流體出口與所述微層成形桿流體連通，并構(gòu)造成使聚合物微層沉積于所述微層成形桿上，所述微層板布置成提供預(yù)定次序，其中微層沉積于所述微層成形桿上，從而形成實質(zhì)上合一的微層化流體塊體；c.將所述微層化流體塊體從所述微層成形桿引導，并引導于所述主成形桿上，以使所述微層化流體塊體與所述本體層合并，從而形成多層薄膜；并且d.在給予所述薄膜熱收縮性的條件下使所述多層薄膜拉伸取向。
18.權(quán)利要求17的方法，其中在使所述微層化流體塊體沉積于所述主成形桿上之前， 使所述本體層沉積于所述主成形桿上，使得所述本體層置于所述微層化流體塊體和所述主成形桿之間。
19.權(quán)利要求18的方法，其中所述本體層形成所述多層薄膜的第一外層。
20.權(quán)利要求19的方法，所述方法進一步包括以下步驟引導第三聚合物通過第二分布板，以形成第二本體層，并且使所述第三聚合物與所述微層化流體塊體合并，使得所述第二本體層形成所述多層薄膜的第二外層。
21.權(quán)利要求17的方法，其中在使所述本體層沉積于所述主成形桿上之前，使所述微層化流體塊體沉積于所述主成形桿上，使得所述微層化流體塊體置于所述本體層和所述主成形桿之間。
22.權(quán)利要求17的方法，其中所述微層之一形成所述多層薄膜的外層。
23.一種多層熱收縮薄膜，所述薄膜包含a.本體層；和b.微層部分，所述微層部分包含多個微層，至少一個所述微層包含兩種更多種聚合物的摻合物，并且具有不同于至少一個其它微層的組成；其中所述微層和所述本體層各自具有厚度，任何所述微層的厚度與所述本體層的厚度之比為約1 2至約1 40;并且其中所述薄膜具有在200 °F至少約10%的總自由收縮(ASTM D2732-03)。
24.一種多層熱收縮薄膜，所述薄膜包含a.本體層；和b.微層部分，所述微層部分包含多個微層，至少一個所述微層包含兩種更多種聚合物的摻合物，并且具有不同于至少一個其它微層的組成；其中所述微層和所述本體層各自具有厚度，任何所述微層的厚度與所述本體層的厚度之比為約1 2至約1 40;并且其中沿著所述薄膜的長度或?qū)挾瘸叽缭谥辽僖粋€方向測量，所述熱收縮薄膜具有至少約30克/密耳的埃爾曼多夫撕裂值(ASTM D1922-06a)。
25.權(quán)利要求M的熱收縮薄膜，其中所述微層部分包含由以下結(jié)構(gòu)表示的重復(fù)層序列A/B， 其中，A表示包含一種或多種聚合物的微層， B表示包含兩種或更多種聚合物的摻合物的微層，并且 A具有不同于B的組成。
26.權(quán)利要求25的熱收縮薄膜，其中A和B包含一種或多種乙烯/α -烯烴共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚丙烯均聚物或共聚物、乙烯/甲基丙烯酸共聚物、馬來酸酐接枝聚乙烯、聚酰胺或低密度聚乙烯。
27.權(quán)利要求25的熱收縮薄膜，其中B包含基于薄膜總重量1和50%重量之間的再循環(huán)聚合物。
28.權(quán)利要求M的熱收縮薄膜，其中所述薄膜具有在200°F至少約10%的總自由收縮 (ASTM D2732-03)。
29.一種多層熱收縮薄膜，所述薄膜包含a.本體層；和b.微層部分，所述微層部分包含由以下結(jié)構(gòu)表示的重復(fù)層序列 A/B，其中，A表示包含一種或多種聚合物的微層； B表示包含兩種或更多種聚合物的摻合物的微層； A具有不同于B的組成；并且所述微層和所述本體層各自具有厚度，任何所述微層的厚度與所述本體層的厚度之比為約1 2至約1 40。
全文摘要
多層熱收縮薄膜(94)一般包括至少一個本體層(90，96，98，100)和包含多個微層的微層部分(60)。任何微層的厚度與本體層的厚度之比為約1∶2至約1∶40。
文檔編號B29C61/06GK102438805SQ201080020338
公開日2012年5月2日 申請日期2010年3月2日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月6日
發(fā)明者A·L·蒂蒙斯, B·E·韋布斯特, C·布朗, G·D·沃福德, J·R·沃爾夫, L·B·麥卡利斯特, R·拉姆利 申請人:克里奧瓦克公司