專利名稱：纖維素的微細(xì)化方法、纖維素納米纖維、母料以及樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及能夠向各種樹脂復(fù)合化的作為高功能填料的纖維素納米纖維、包含纖維素納米纖維的母料和樹脂組合物、以及纖維素的微細(xì)化方法。
背景技術(shù)：
近年開發(fā)的纖維素納米纖維為植物來(lái)源的天然原料納米填料，作為低比重且高強(qiáng)度的樹脂用復(fù)合材料而備受矚目。
然而，為了將具有多個(gè)羥基的纖維素微細(xì)化至納米級(jí)別，按照現(xiàn)在的技術(shù)，需要在水中進(jìn)行分絲或者在樹脂中混合大量的水來(lái)分絲，分絲后的纖維素納米纖維含有大量水(參照專利文獻(xiàn)I)。為了將該含水分絲纖維素納米纖維向各種樹脂復(fù)合化，制造的纖維素納米纖維的脫水工序變得必需。另外，由于纖維素容易形成分子間氫鍵，在纖維素納米纖維脫水工序中再凝聚，在樹脂中的分散變得不良。
為了解決這些問(wèn)題，提出了不是在水中而是在有機(jī)溶劑中將纖維素微細(xì)化并制造纖維素納米纖維的技術(shù)(參照專利文獻(xiàn)2)。根據(jù)這種技術(shù)，由于不需要水，干燥的成本被削減，但是復(fù)合化至樹脂中時(shí)首先在有機(jī)溶劑中分散，納米化之后又需要進(jìn)行去除有機(jī)溶劑的工序，還不能說(shuō)納米纖維的復(fù)雜的制造工序得到了改良。
即，需求確立能夠以更廉價(jià)且簡(jiǎn)單的工序?qū)⒗w維素納米纖維復(fù)合化至各種樹脂中的技術(shù)。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1:日本特開2005-42283
專利文獻(xiàn)2:日本特開2009-26199
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問(wèn)題
本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題在于:確立一種新型的制造方法，其在將纖維素微細(xì)化時(shí)不使用水、有機(jī)溶劑，完全不需要脫水、干燥這樣的工序；提供一種容易向樹脂復(fù)合化的纖維素納米纖維以及使用該纖維素納米纖維的高強(qiáng)度的樹脂組合物和成型體。_2] 用于解決問(wèn)題的方案
本發(fā)明人等進(jìn)行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，可以不使用水、有機(jī)溶劑而直接在聚酯類樹脂中將纖維素微細(xì)化。進(jìn)而發(fā) 現(xiàn)，根據(jù)這種方法得到的纖維素納米纖維和母料，不需要進(jìn)行纖維素的修飾等，能夠直接復(fù)合化至其他的稀釋用樹脂中。需要說(shuō)明的是，在聚酯類樹脂中將纖維素微細(xì)化的技術(shù)以往并不為人所知。
S卩，本發(fā)明提供一種纖維素納米纖維的制造方法，其特征在于，在聚酯類樹脂中將纖維素微細(xì)化。
發(fā)明的效果
根據(jù)本發(fā)明，可以不使用水、有機(jī)溶劑而直接在聚酯類樹脂中將纖維素微細(xì)化。進(jìn)而，根據(jù)這種方法得到的纖維素納米纖維以及母料，不需要進(jìn)行去除水、有機(jī)溶劑的操作，能夠直接復(fù)合化至其他的稀釋用樹脂中，能夠簡(jiǎn)便且良好地得到纖維素納米纖維復(fù)合化樹脂組合物。另外，得到的樹脂組合物能夠直接制造成型體，由于纖維素納米纖維的效果，能夠得到高強(qiáng)度的成型體。


圖1為實(shí)施例13得到的纖維素納米纖維的電子顯微鏡照片。
圖2為實(shí)施例18得到的纖維素納米纖維的電子顯微鏡照片。
圖 3 為分絲前的纖維素(NIPPON PAPER INDUSTRIES CHEMICAL DIVISION 制造的KC FLOCK)的電子顯微鏡照片。
圖4為表示實(shí)施例23 25、比較例I 2的斷裂韌性值的圖表。
圖5為表示實(shí)施例33、比較例4的斷裂韌性值的圖表。
圖6為表示實(shí)施例34、比較例5的斷裂韌性值的圖表。
具體實(shí)施方式
以下，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)地說(shuō)明。需要說(shuō)明的是，以下的內(nèi)容為本發(fā)明的實(shí)施方式的一例，本發(fā)明不限定于本內(nèi)容。
[纖維素的種類]
本發(fā)明的纖維素納米纖維是將各種纖維素微細(xì)化而得到的，可以通過(guò)包含于樹脂中而用作能夠加強(qiáng)樹脂的斷裂韌性值等的樹脂增強(qiáng)劑。本發(fā)明的纖維素是能夠用作微細(xì)化材料的纖維素即可，可以利用紙漿、棉、紙、人造絲.銅氨纖維(cupra).波里諾西克(polynosic).醋酸纖維等再生纖維素纖維、細(xì)菌纖維素(bacterial cellulose)、海鞘等動(dòng)物來(lái)源的纖維素等。另外，這些纖維素根據(jù)需要可以為對(duì)表面進(jìn)行了化學(xué)修飾處理的物質(zhì)。
作為紙漿，可以適宜使用木材紙漿、非木材紙漿兩者。作為木材紙漿，有機(jī)械紙漿和化學(xué)紙漿，木質(zhì)素含量少的化學(xué)紙漿是優(yōu)選的?；瘜W(xué)紙漿有亞硫酸鹽紙漿、牛皮紙漿、堿法漿等，均可以適宜使用。作為非木材紙漿，稻草、甘蔗渣、槿麻、竹、蘆葦、楮、亞麻等均可利用。
棉為主要用于衣料用纖維的植物，棉花、棉纖維、棉布均可利用。
紙是從紙漿中取出纖維并抄造而成的，也可以適宜使用報(bào)紙、廢牛奶盒、復(fù)印廢紙等舊紙。
另外，作為微細(xì)化材料的纖維素，可以使`用將纖維素破碎并具有一定的粒徑分布的纖維素粉末，可列舉出:NIPPON PAPER INDUSTRIES CHEMICAL DIVISION制造的KCFLOCK、ASAHI KASEI CHEMICALS CORPORATION 制造的 CEOLUS、FMC 公司制造的 AVICEL 等。
[聚酯類樹脂]
本發(fā)明的聚酯類樹脂是使下述通式(I)表示的I種或2種以上的多元醇與下述通式(2)表示的I種或2種以上的多元羧酸反應(yīng)而得到的聚酯。
A- (OH)m...(I)
[式中，A表示任選包含氧原子的碳原子數(shù)I 20的脂肪族烴基、任選具有取代基的芳基或者雜環(huán)芳基。m表示2 4的整數(shù)。]
B- (COOH)n...(2)
[式中，B表示碳原子數(shù)I 20的脂肪族烴基、任選具有取代基的芳基或者雜環(huán)芳基。η表示2 4的整數(shù)。]
作為通式(I)表示的多元醇，可列舉出:乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、戊二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，11-^^一烷二醇、1，12-十二烷二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-1，4- 丁二醇、2-乙基-1，4- 丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-庚二醇、氫化雙酚Α、雙酚A和環(huán)氧丙烷或者環(huán)氧乙烷的加成物、1，2，3，4-四羥基丁烷、甘油、三羥甲基丙烷、1，3-丙二醇、1，2-環(huán)己二醇、1，3-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、對(duì) 苯二甲醇、聯(lián)環(huán)己基_4，4’ - 二醇、2，6-十氫萘二醇、2，7-十氫萘二醇、乙二醇碳酸酯、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇等。
作為通式(2)表示的多元羧酸，有不飽和二元酸及其酸酐，有馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、富馬酸、衣康酸、檸康酸、氯代馬來(lái)酸以及它們的酯等，可列舉出:鹵化馬來(lái)酸酐等、烏頭酸等α，β_不飽和二元酸、二氫粘康酸等β，Y-不飽和二元酸。另外，作為飽和二元酸及其酸酐，有鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、鹵化鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、硝基鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸酐、橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、鹵化鄰苯二甲酸酐以及它們的酯等，可列舉出:六氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸酐、六氫對(duì)苯二甲酸、六氫間苯二甲酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸、1，3-環(huán)己烷二羧酸、甲基六氫鄰苯二甲酸、氯茵酸、1，1-環(huán)丁烷二羧酸、草酸、琥珀酸、琥珀酸酐、丙二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，12-十二烷二羧酸、2，6-萘二羧酸、2，7-萘二羧酸、2，3-萘二羧酸、2，3-萘二羧酸酐、4，4’ -聯(lián)苯二羧酸、或者它們的二烷基酯等。
需要說(shuō)明的是，除了上述的多元醇和多元羧酸以外，在實(shí)質(zhì)上不損害其特性的程度下，也可以使用一元醇、一元羧酸、以及羥基羧酸。
作為一元醇，可列舉出:甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、2-丁醇、3-丁醇、正戊醇、正己醇、異己醇、正庚醇、異庚醇、正辛醇、2-乙基己醇、異辛醇、正壬醇、異壬醇、正癸醇、異癸醇、異i^一烷醇、月桂醇、鯨蠟醇、癸醇、i^一烷醇、十三烷醇、苯甲醇、硬酯醇等，可以使用它們的I種或者2種以上。
作為一元羧酸，可列舉出:苯甲酸、庚酸、壬酸、辛酸、壬酸、癸酸、i^一酸、月桂酸等，可以使用它們的I種或者2種以上。
作為羥基羧酸，可列舉出:乳酸、乙醇酸、2-羥基-正丁酸、2-羥基己酸、2-羥基-3，3-二甲基丁酸、2-羥基-3-甲基丁酸、2-羥基異己酸、對(duì)羥基苯甲酸，可以使用它們的I種或者2種以上。
另外，作為本發(fā)明的聚酯類樹脂，可以使用將聚酯改性而得到的改性聚酯樹脂。作為改性聚酯樹脂，可列舉出尿烷改性聚酯、丙烯酸改性聚酯、環(huán)氧改性聚酯、有機(jī)硅改性聚酷等。
另外，作為本發(fā)明的聚酯類樹脂，可以是直鏈狀，也可以使用多支鏈狀聚酯。
本發(fā)明的聚酯類樹脂,優(yōu)選酯基濃度為6.0mmol/g以上。更優(yōu)選為6.0mmol/g 14mmol/g,進(jìn)而優(yōu)選為 6.0mmol/g 20mmol/g,特別優(yōu)選為 6.0mmol/g 30mmol/g。
另外，優(yōu)選酯基濃度為6.0mmol/g以上且酸值為10以上。
更優(yōu)選酸值為10 100，進(jìn)而優(yōu)選為10 200，特別優(yōu)選為10 300。
另外，優(yōu)選酯基濃度為6.0mmol/g以上且輕值為10以上。
更優(yōu)選羥值為10 500，進(jìn)而優(yōu)選為10 800，特別優(yōu)選為10 1000。
另外，本發(fā)明的聚酯類樹脂，特別優(yōu)選酯基濃度為6.0mmol/g以上，酸值為10以上且羥值為10以上。
本發(fā)明中，前述聚酯類樹脂可以單獨(dú)使用，也可以將多種組合使用。
[聚酯類樹脂中的纖維素的微細(xì)化]
纖維素的微細(xì)化可以通過(guò)在聚酯類樹脂中添加纖維素，機(jī)械地賦予剪切力而進(jìn)行。作為賦予剪切力的手段，可以使用珠磨機(jī)、超聲波勻化器、單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)等擠出機(jī)、班伯里密煉機(jī)、研磨機(jī)、加壓捏合機(jī)、雙輥磨等已知的混煉機(jī)等來(lái)賦予剪切力。其中，從即便在高粘度的樹脂中也能得到穩(wěn)定的剪切力的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用加壓捏合機(jī)。
通過(guò)本發(fā)明的微細(xì)化方法，纖維素進(jìn)行纖維素納米纖維化。本發(fā)明的微細(xì)化方法中，例如，能夠微細(xì)化為長(zhǎng)軸方向IOOnm lOOOOOOnm、短軸方向5nm lOOOnrn。
本發(fā)明中，可以任意變更聚酯類樹脂和纖維素的比率。微細(xì)化后進(jìn)一步與稀釋用樹脂混合的情況下，聚酯類樹脂中的纖維素濃度事先高至一定程度時(shí)更能提升樹脂的強(qiáng)化效果。另一方面，聚酯類樹脂的比率過(guò)少時(shí)，不能得到充分的纖維素的微細(xì)化效果。纖維素和聚酯類樹脂的組合物中的纖維素的比率為10質(zhì)量％ 90質(zhì)量％，優(yōu)選為30質(zhì)量％ 70質(zhì)量％、更優(yōu)選為40質(zhì)量％ 60質(zhì)量％。
[母料]
在聚酯類樹脂中經(jīng)微細(xì)化的纖維素納米纖維可以不經(jīng)過(guò)精制工序而直接作為母料利用。另外，也可以使用母料本身作為本發(fā)明的樹脂組合物，直接制造成型體。
本發(fā)明的母料以聚酯類樹脂和將纖維素分絲得到的纖維素納米纖維作為必需成分，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可以添加各種樹脂、添加劑、有機(jī)以及無(wú)機(jī)填料等。各種樹脂、添加劑、有機(jī)以及無(wú)機(jī)填料可以在纖維素的分絲前添加，也可以在分絲后添加，但在其后與稀釋用樹脂復(fù)合時(shí)需要進(jìn)行干燥、精制等去除雜質(zhì)的工序的物質(zhì)，由于損害發(fā)明的效果而不優(yōu)選。
[稀釋用樹脂]
通過(guò)將含有纖維素納米纖維的母料作為樹脂增強(qiáng)劑混合于稀釋用樹脂中，能夠提高樹脂組合物的強(qiáng)度。對(duì)于稀釋用樹脂沒(méi)有特別的限定，既可以是單體也可以是聚合物，熱塑性樹脂以及熱固性樹脂均可使用。另外，可以使用一種樹脂，也可以組合使用多種樹脂。
熱塑性樹脂是指通過(guò)加熱能夠熔融成型的樹脂。作為其具體例可列舉出:聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、橡膠改性聚苯乙烯樹脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)樹脂、丙烯腈-苯乙烯(AS)樹脂、聚甲基丙烯酸酯甲酯樹脂、丙烯酸類樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚偏二氯乙烯樹脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂、乙烯-乙烯醇樹脂、醋酸纖維素樹脂、離聚物樹脂、聚丙烯腈樹脂、聚酰胺樹脂、聚縮醛樹脂、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚乳酸樹月旨、聚苯醚樹脂、改性聚苯醚樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚砜樹脂、聚苯硫醚樹脂、聚醚酰亞胺樹月旨、聚醚砜樹脂、聚芳酯樹脂、熱塑性聚酰亞胺樹脂、聚酰胺酰亞胺樹脂、聚醚醚酮樹脂、聚酮樹脂、液晶聚酯樹脂、氟樹脂、間規(guī)聚苯乙烯樹脂、環(huán)狀聚烯烴樹脂等。這些熱塑性樹脂可以使用I種或者組合使用2種以上。
熱固性樹脂是具有通過(guò)加熱或者放射線、催化劑等手段被固化時(shí)能夠變化為實(shí)質(zhì)上不溶且不熔性的特性的樹脂。作為其具體例，可列舉出:酚醛樹脂、脲醛樹脂、三聚氰胺樹脂、苯代三聚氰胺樹脂、醇酸樹脂、不飽和聚酯樹脂、乙烯酯樹脂、對(duì)苯二甲酸二烯丙酯樹月旨、環(huán)氧樹脂、有機(jī)硅樹脂、聚氨酯樹脂、呋喃樹脂、酮樹脂、二甲苯樹脂、熱固性聚酰亞胺樹脂等。這些熱固性樹脂可以使用I種或者組合使用2種以上。另外，本發(fā)明的樹脂的主要成分為熱塑性樹脂的情況下，在不損害熱塑性樹脂的特性的范圍內(nèi)可以添加少量的熱固性樹脂；相反地，主要成分為熱固性樹脂的情況下，在不損害熱固性樹脂的特性的范圍內(nèi)也可以添加少量的熱塑性樹脂。
前述樹脂組合物中的母料和稀釋用樹脂的比率，只要在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)可以是任意比率，配混有母料和稀釋用樹脂的樹脂組合物中纖維素納米纖維的量?jī)?yōu)選為0.5質(zhì)量％ 30質(zhì)量％。
[其它添加劑]
前述樹脂組合物中，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，也可以根據(jù)其用途含有以往已知的各種添加劑，例如可列舉出:防水解劑、著色劑、阻燃劑、抗氧化劑、聚合引發(fā)劑、阻聚齊 、紫外線吸收齊 、抗靜電齊 、潤(rùn)滑齊 、脫模劑、消泡齊 、流平齊 、光穩(wěn)定劑(例如，受阻胺等)、抗氧化劑、無(wú)機(jī)填料、有機(jī)填料等。
本發(fā)明的樹脂組合物可以用作成型用材料、涂覆用材料、涂料材料、粘接劑。
[成型方法]
對(duì)于將本發(fā)明的樹脂組合物成型為成型體的方法，沒(méi)有特別的限制。制造板狀的產(chǎn)品時(shí)，通常采用擠出成型法，也可以采用平面壓制。除此之外，也可以使用異型擠出成型法、吹塑成型法、壓縮成型法、真空成型法、注塑成型法等。另外，制造膜狀的產(chǎn)品時(shí)，除了熔融擠出法之外，可以使用溶液 流延法；使用熔融成型方法時(shí)，可列舉出充氣成型(inf Iationfilm molding)、鑄塑成型、擠出層壓成型、壓延成型、片狀成型、纖維成型、吹塑成型、注塑成型、滾塑成型、涂布成型等。另外，為通過(guò)活性能量射線固化的樹脂的情況下，可以使用利用活性能量射線的各種固化方法來(lái)制造成型體。
[用途]
本發(fā)明的樹脂組合物能夠適宜用于各種用途。例如可列舉出:汽車部件、飛機(jī)部件、電子.電氣部件、建筑材料、容器 包裝材料、生活用品、體育 休閑用品等，但并不限定于此。
實(shí)施例
以下，進(jìn)一步詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明的方式，但是本發(fā)明不受這些方式的限定。需要說(shuō)明的是，沒(méi)有特別的說(shuō)明時(shí)，“份”和“％”是以重量換算。
[聚酯類樹脂合成方法]
(合成例I)聚酯類樹脂I的制造
在具備氮?dú)鈱?dǎo)入管、回流冷凝器、攪拌機(jī)的2L的玻璃制燒瓶中加入二乙二醇758.2份(7.14mol、加料摩爾比0.53)、己二酸652.6份(4.47mol、加料摩爾比0.33)、馬來(lái)酸酐183.9份(1.8811101、加料摩爾比0.14)，在氮?dú)鈿饬飨麻_始加熱。在內(nèi)部溫度200°C下，按照常規(guī)方法進(jìn)行脫水縮合反應(yīng)。酸值變?yōu)?3K0Hmg/g時(shí)，立即冷卻至150°C，添加相對(duì)于加入原料重量為IOOppm的2，6- 二叔丁基-對(duì)甲 K進(jìn)而冷卻至室溫，得到樹脂I。
(合成例2 22)聚酯類樹脂2 22的制造
使用與合成例I同樣的合成裝置，根據(jù)表I所示的單體組成(摩爾比)加入原料單體，進(jìn)行脫水縮合反應(yīng)。進(jìn)行反應(yīng)直至規(guī)定的酸值，與聚酯類樹脂I的制造同樣地，添加相對(duì)于加入原料重量為IOOppm的2，6- 二叔丁基-對(duì)甲酚。進(jìn)而冷卻至室溫，得到樹脂2 20。需要說(shuō)明的是，對(duì)于聚酯類樹脂14、21和22，制造樹脂時(shí)，不加入2，6-二叔丁基-對(duì)甲酚。
[酯基濃度的計(jì)算方法]
酯基濃度通過(guò)下述算式(I)求出。
酯基濃度(mmol/g)=生成酯基的量(mol) /[加入單體的量(wt)-生成水的量(wt) ] X 1000...(I)
以聚酯類樹脂I為例對(duì)酯基濃度的計(jì)算方法進(jìn)行更詳細(xì)的說(shuō)明。生成酯基的量以加入單體全部發(fā)生酯化反應(yīng)來(lái)計(jì)算。
生成酯基的量=己二酸4.47molX2+馬來(lái)酸酐1.88molX2=12.70mol
接著，生成水的量也與酯基同樣地以加入單體全部發(fā)生酯化反應(yīng)來(lái)計(jì)算。
生成水的量=(己二酸4.47molX2+馬來(lái)酸酐 1.88mol) Χ18.02=194.98
綜上，聚酯類樹脂I的酯基濃度通過(guò)下述算式(2)求出。
酯基濃度(mmol/g)=12.70mol/[1594.70-194.98] X 1000=9.1...(2)
[羥值的測(cè)定]
末端羥值、酸值通過(guò)13C-NMR光譜中的末端結(jié)構(gòu)以及酯鍵來(lái)源的各峰的面積比求出。測(cè)定裝置使用日本電子制造的JNM-LA300，在樣品的10wt%氘代氯仿溶液中加入IOmg作為弛豫試劑的Cr (acac)3 (乙酰丙酮鉻(III))，利用門控去偶法進(jìn)行13C-NMR的定量測(cè)定。進(jìn)行4000次累積。
[使用聚酯類樹脂的纖維素微細(xì)化方法]
(實(shí)施例1)聚酯類樹脂I
使用森山制作所制造的加壓捏合機(jī)(DS1-5GHH-H)，在60rpm的條件下，對(duì)600重量份聚酯類樹脂1、400重量份 NIPPON PAPER INDUSTRIES CHEMICAL DIVISION制造的纖維素粉末產(chǎn)品“KC FLOCK”進(jìn)行300分鐘的加壓混煉，由此進(jìn)行纖維素的微細(xì)化處理。以纖維素的濃度為0.1質(zhì)量％的方式將得到的樹脂和纖維素的混煉物即母料懸浮于丙酮中，使用特殊機(jī)械工業(yè)(株)制造的TK均質(zhì)混合器A型,在15000rpm的條件下進(jìn)行20分鐘分散處理，在玻璃上展開后干燥丙酮，通過(guò)掃描電子顯微鏡確認(rèn)纖維素的微細(xì)化狀態(tài)。對(duì)于母料中的纖維素的微細(xì)化狀態(tài)的判定，在掃描電子顯微鏡的10000倍的觀察中，存在經(jīng)微細(xì)化的纖維素纖維的短軸方向的長(zhǎng)度比IOOOnm還細(xì)的分絲纖維時(shí)判定為Λ，存在比IOOnm還細(xì)的分絲纖維時(shí)判定為〇。
(實(shí)施例2 22)聚酯類樹脂2 22
使用與實(shí)施例1的微細(xì)化方法同樣的裝置，對(duì)于表1-1以及表1-2中所示的聚酯類樹脂2 22，在同樣條件下進(jìn)行纖維素的微細(xì)化處理。對(duì)于得到的各種母料，與聚酯類樹脂I同樣地使用電子顯微鏡進(jìn)行觀察，進(jìn)行微細(xì)化狀態(tài)的判定。
將全部結(jié)果總結(jié)于表1。
權(quán)利要求
1.一種纖維素納米纖維的制造方法，其特征在于，在聚酯類樹脂中將纖維素微細(xì)化。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的纖維素納米纖維的制造方法，其中，在沒(méi)有水或者有機(jī)溶劑存在的情況下，將纖維素微細(xì)化。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的纖維素納米纖維的制造方法，其中，所述聚酯類樹脂的酯基濃度為6.0mmol/g以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的纖維素納米纖維的制造方法，其中，所述聚酯類樹脂的酯基濃度為6.0mmol/g以上且酸值為10以上。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的纖維素納米纖維的制造方法，其中，所述聚酯類樹脂的酯基濃度為6.0mmol/g以上且羥值為10以上。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的纖維素納米纖維的制造方法，其中，所述聚酯類樹脂的酯基濃度為6.0mmol/g以上,酸值為10以上且輕值為10以上。
7.—種纖維素納米纖維，其是采用權(quán)利要求1 6任一項(xiàng)所述的制造方法得到的。
8.—種母料組合物，其含有采用權(quán)利要求1 6任一項(xiàng)所述的制造方法得到的纖維素納米纖維以及聚酯類樹脂。
9.一種樹脂組合物，其是將權(quán)利要求8所述的母料組合物和稀釋用樹脂混合而得到的。
10.一種成型體， 其是將權(quán)利要求9所述的樹脂組合物成型而成的。
全文摘要
本發(fā)明提供纖維素納米纖維的制造方法以及通過(guò)該制造方法制造的纖維素納米纖維。所述制造方法的特征在于，在聚酯類樹脂中，優(yōu)選在酯基濃度為6.0mmol/g以上的聚酯類樹脂中將纖維素微細(xì)化。另外，本發(fā)明提供含有該纖維素納米纖維和聚酯類樹脂的母料組合物。進(jìn)而還提供含有母料組合物和稀釋用樹脂的樹脂組合物及其成型體。
文檔編號(hào)B29B15/08GK103140542SQ20118004708
公開日2013年6月5日 申請(qǐng)日期2011年9月27日 優(yōu)先權(quán)日2010年9月29日
發(fā)明者瀧澤啟信, 原田哲哉, 山崎剛, 蔣建業(yè) 申請(qǐng)人:Dic株式會(huì)社